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DETERMINACIN DE CALORES LATENTES

DE VAPORIZACIN DE SUSTANCIAS PURAS


Y DE SOLUCIONES DE MULTICOMPONENTES.
ESTUDIO PRELIMINAR
Jos Aguilera Ricardo
Universidad de Oriente

En este artculo se renueva un viejo y complejo problema, la determinacin de calores latentes de


vaporizacin de soluciones.
En l se muestra los mtodos rigurosos y simplificados de estimacin, concluyndose que estos
ltimos no satisfacen los requerimientos actuales, y se hace reflexiones de cmo se deber proceder
en el futuro, para la estimacin rigurosa de sistemas de multicomponentes.
Palabras clave: calores latentes de vaporizacin de mezclas y soluciones.
_____________________

In this paper an old and complicated matter is renewed, the determination of latent vaporization
heats of homogeneous mixtures.
Through it the rigorous and simple methods of estimation are shown. It is concluded that the latter
ones do not satisfy nowadays development. It is thought about how to go on in the future for the
rigorous estimation of multicomponent systems.
Key words: vaporization latent heats of mixtures and solutions.

Introduccin diantes y aun por profesionales. Adicionalmente,


son pocas las referencias bibliogrficas sobre
Los calores latentes de vaporizacin constitu- esta temtica y las existentes se limitan a la
yen una importante propiedad termodinmica por exposicin de mtodos aproximados que condu-
su intervencin en un gran nmero de procesos, y cen mayormente a la consideracin de comporta-
el conocimiento de sus valores es fundamental en miento ideal, por la dificultad debida a la necesi-
la determinacin de los requerimientos energti- dad del conocimiento de calores de solucin de
cos de tales procesos. sistemas de multicomponentes, entre otros datos.
En la literatura cientfico - tcnica se ha repor- El presente trabajo se propone como objetivos
tado una gran variedad de mtodos de estimacin dar a conocer los mtodos ms aconsejados para
de los calores latentes de sustancias puras, limita- la estimacin de calores latentes de vaporizacin
dos fundamentalmente a los correspondientes al de sustancias puras, un mtodo propuesto por el
punto de ebullicin normal y pocos a los que que escribe, un esclarecimiento sobre los mto-
cubren todo el rango de temperatura, desde el dos de estimacin de calores latentes de mezclas
punto triple hasta la temperatura crtica. Los y soluciones y reflexiones sobre la estimacin de
valores reportados a temperaturas diferentes de stos en sistemas de multicomponentes.
la del punto de ebullicin normal generalmente
corresponden a valores extrapolados, ms que a Fundamentos tericos
mediciones experimentales.
En lo que respecta a calores latentes de mez- El calor latente de vaporizacin es el cambio
clas y soluciones la situacin es an ms crtica, energtico que tiene lugar cuando un lquido puro,
reportndose pocos valores, en forma grfica, una mezcla de lquidos o una solucin de stos en
limitados a sistemas binarios. estado de saturacin, se convierte en vapor satu-
Por otra parte, en el caso de soluciones, la rado, por absorcin de energa trmica.
existencia de tres tipos de valores de calores de En el caso de sustancias puras, la existencia
vaporizacin es muchas veces ignorada por estu- del equilibrio conduce a que la temperatura y la

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presin no sean variables independientes, por lo 1. Calor latente de vaporizacin diferencial
que fijada una queda fijada la otra. de equilibrio: (HV)P,I. (Ver figura 1)
Una relacin termodinmica exacta entre el
calor latente de vaporizacin, la presin de vapor Esta cantidad es a presin y temperatura cons-
y la temperatura, est dada por la ecuacin de tantes y representa el efecto calorfico para la
Clapeyron: /1/ vaporizacin de una cantidad diferencial de lqui-
do para producir el vapor en equilibrio. Ella puede
dPV HV ser considerada como el calor necesario para
= (1) producir un mol de vapor de composicin Yi de
dT T VV
una cantidad de lquido tan grande, que su compo-
donde: sicin Xi (el valor de equilibrio de Yi) no es
HV: es el calor latente de vaporizacin; apreciablemente alterado por la prdida.
VV: es el cambio de volumen desde el lquido Este calor latente se aplica, por ejemplo, a
saturado a vapor saturado. cada plato de una columna de destilacin continua
donde Yi no es igual a Xi; pero donde, ambas Yi
Las ecuaciones para la determinacin de la y Xi son constantes. (Una excepcin es el caso de
presin de vapor, en sustancias puras, se basan en un azetropo donde Yi es igual a Xi).
la ecuacin (1) bajo la consideracin de los valo-
res de: HV = (T). 2. Calor latente de vaporizacin isobrico
De igual modo, las ecuaciones para la estima-
cin del HV en relaciones no empricas, estn integral: (HV)P,X
basadas en mayor o menor grado en la ecuacin Esta cantidad es a presin y composicin cons-
(1), cuando se dispone de: PV = (T)'. tantes (Ver figura 1).
En el caso de mezclas y soluciones la ecuacin Se aplica a la vaporizacin completa del lquido
(1) permanece vigente, pero dependiente de las bajo estas condiciones. La temperatura del siste-
condiciones del proceso de vaporizacin. ma se elevar desde la temperatura de burbujeo
Por definicin, HV para una mezcla o solu- hasta la temperatura del punto de roco tal, que la
cin lquida es la diferencia de la entalpia del temperatura final del vapor es mayor que la del
equilibrio lquido - vapor a una condicin dada de lquido original. (Una excepcin es el caso de un
presin, temperatura y composicin. azetropo, donde la temperatura permanece cons-
Para formular el valor del calor latente de tante). Una destilacin discontinua o vaporizacin
vaporizacin de una mezcla o solucin se requiere instantnea, donde Yi = Xi, debe incorporar esta
la siguiente informacin: cantidad. De igual modo, un vaporizador total
- Cambio de entalpia del vapor a temperatura o a como el evaporador de un ciclo de refrigeracin,
presin constantes. debe usar este trmino. Se usa tambin pero
- Calor de mezcla o de solucin de los componen- cambiado de signo, o sea, negativo, en
tes de la mezcla en las fases lquida y de vapor. condensadores totales.
- Algunos valores de calores latentes reales.
Por la gran cantidad de datos requeridos resul- 3. Calor latente de vaporizacin isotrmico
ta ms conveniente trabajar con correlaciones de integral: (HV)T,X (Ver figura 2)
entalpias totales cuando ellas se encuentran dis-
ponibles, como es el caso de fracciones de petr- Esta cantidad es a temperatura y composicin
leo. /2/ constantes. Es relativamente de poca importancia
Realmente hay tres diferentes calores latentes desde el punto de vista industrial.
para considerar en los procesos de vaporizacin La presin total del vapor final es menor que la
de mezclas y soluciones; cada uno corresponde del lquido inicial, disminuyendo su valor desde la
a diferentes mecanismos de vaporizacin. Ellos presin del punto de burbujeo hasta la presin del
son: punto de roco.

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Hs P const Hs T const

D.P.

B.P.
v v
p,
( p,x
( Hv)p,x (T H ( Hv)t,x
( Hv )p,T
H

B.P. D.P.

0 x1 y1 1 0 x1 1
x1 y1 x1 y1

Fig. 1 Representacin de (HV)P,T y (HV)P,X en un Fig. 2 Representacin de (HV)T, X en un diagrama


diagrama HS vs X1, Y1 de un sistema binario a P total HS vs X1, Y1 a T constante.
constante. B.P. punto de burbujeo y D.P. punto de
roco.

En lo que sigue, en el acpite correspondiente Desarrollo del trabajo


se presentar primero las ecuaciones simplifica-
das y de mayor uso prctico; posteriormente se
1. Ecuaciones para la estimacin de calores
mostrar una discusin de las ecuaciones riguro-
sas, derivadas de mtodos termodinmicos. latentes de vaporizacin de sustancias puras
Las ecuaciones aproximadas simplificadas se Entre las ecuaciones ms recomendadas por
obtienen de las formulaciones termodinmicas la literatura para la determinacin del calor laten-
rigurosas, por la introduccin de alguna asuncin te de vaporizacin normal, la dependencia de ste
restrictiva simplificadora. con la temperatura y expresiones para la estima-
Tambin se incluir una discusin de las apli- cin en rangos de temperaturas, puede citarse:
caciones al caso de la presencia de la azeotropa;
soluciones de solutos no voltiles, aplicaciones a Ecuacin de Chen /3/
fracciones del petrleo y reflexiones sobre futu-
ros trabajos para la aplicacin de los mtodos Esta ecuacin es vlida para el punto de ebu-
rigurosos a sistemas de multicomponentes, de llicin normal; es suficientemente exacta, pose-
acuerdo con el desarrollo actual de la termodin- yendo un error promedio de 2,1 % para 160
mica. sustancias estudiadas. Est dada por la expresin:

Hvn =
b
R TC Trb 3,978 Trb 3,938 + 1,555 ln RC g (2)
1,07 Trb

donde:
TC en K; PC en atm; R=1,987 cal/molK; Hvn y en cal/mol

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Ecuacin de Riedel /4/ Mtodo de Pitzer /5/
Es una ecuacin sorprendentemente exacta Un mtodo analtico que proporciona una ce-
para ser puramente emprica; los errores rara- rrada aproximacin para 0,6 < Tr 1 est dado por
mente exceden el 5 %. Se expresa por: la expresin:

b
Hvn 2,17 ln PC 1 g Hv
Tb
=
0,930 Trb
(3)
R TC
= 7,08 1 Tr b g 0, 354
b
+ 10,95 1 Tr g 0 , 456
(5)

donde:
P C en atm; Tb en K y Hvn en cal/mol dada por Pitzer y colaboradores, aplicable prefe-
rentemente a sustancias no polares o ligeramente
Ecuacin de Watson /5/ polares.

Cuando se posee un valor experimental del Mtodo propuesto en este trabajo


Hv o un estimado obtenido por las ecuaciones (2)
o (3), designando este valor como Hv1 , se puede De las relaciones P-v-T generalizadas, pro-
por extrapolacin obtener valores en otros esta- puestas por Lee y Kesler /6/ y Wu y Stiel /7/, los
dos de saturacin designados como Hv2 por: primeros para compuestos no polares, utilizando
el factor acntrico como tercer parmetro y los
H v 2
=
FG
1 Tr 2 IJ 0 , 38

(4)
segundos, para sustancias polares, incluyendo un
H v1 H
1 Tr 1 K cuarto parmetro Y, denominado factor de pola-
ridad, es posible obtener una expresin para el
vlida para la extrapolacin de compuestos no Hv en el rango de 0,4Tr1 para sustancias no
polares y polares. polares y polares, del tipo

i LMN b g
iOPQ

Hv
R TC
d
= ( 0) + ( r ) br g b 0 g + Y b g b 0g b r g br g b 0 g

d (6)

que en forma resumida, puede expresarse como:

Hv
= b g + b g + Y b g (7)
0 1 2

R TC

donde:


b0 g L cH H h c H H h OP
=M
vs
*
Ls
*
0

MN R T C RT PQ C

es el calor latente de vaporizacin reducido (adimensional) de fluidos simples; =0, Y=0

R|L cH H h cH H hO b g L c H H h cH H hO U|
r
(0)

S|MM R T R T PP MM R T R T PP V|
* * * *
b1g 1
= b rg
vs Ls vs Ls


TN C Q N C QW C C

es el primer trmino de correccin (adimensional).


: es el factor acntrico del fluido.
(r): es el factor acntrico de referencia (=0,397 8 para el n-octano).

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El superndice (0) se refiere al fluido simple (r) y para el calor latente diferencial como:
al n - octano y () al agua, tomada como segundo
fluido de referencia, para sustancias polares,
= 0,344 es el factor acntrico del agua.
bH g
v P ,T
b g b g
= Hv 1 Y1 + Hv 2 Y2 (9)
Y - es el parmetro de polaridad, tomado igual a
1, para el agua. donde las fracciones lquidas Xi y las fracciones
del vapor Yi son fracciones msicas o fracciones

b g =
2
LM cH H h c H H h OP b g b g 0,344 b g
vs
*
Ls
*

0 1
molares, dependiendo de las unidades de los calo-
MN R T C R T PQ C
res latentes (Hv )1 , (Hv )2 , etc.
Para soluciones de compuestos orgnicos so-
lamente, estas formas simplificadas usualmente
Los trminos (0) y (1) requieren la solucin de representarn los datos dentro de ms o menos
la ecuacin generalizada de B.W.R. de 11 cons- 5 % de error.
tantes empricas y el trmino (2) requiere, Para otras mezclas o soluciones y condiciones
adicionalmente, la solucin de la ecuacin de extremas de temperatura y presin, el error puede
estado para el agua de Keenan y Keyes /8/. Si ser muy alto.
bien la expresin (7) supera en rango de aplica- Se ha sugerido que para mezclas inmiscibles
cin en Tr y es aplicable a sustancias polares, los calores latentes de los componentes en la
mientras la expresin (5) es aconsejada para ecuacin (8) se tomen a la presin de vapor y el
sustancias no polares y puede ser resuelta ma- equivalente punto de ebullicin de la mezcla;
nualmente, la expresin (7) requiere la elabora- mientras que para mezclas miscibles (soluciones)
cin de un complejo programa computacional y los calores latentes de los componentes debern
datos del factor de polaridad Y. evaluarse a la presin total y el punto de ebullicin
Wu y Stiel reportan /7/ unos pocos valores equivalente del componente a esta presin. /2/
para el parmetro de polaridad de determinadas
sustancias. La ecuacin (7) es aplicable para Formas ms rigurosas. Discusin de stas
0,4 Tr 1 y 0,344.
Este mtodo ser presentado en un prximo La ecuacin (1) o ecuacin de Clapeyron es la
artculo. expresin rigurosa o exacta para la evaluacin de
los calores de vaporizacin de mezclas, pero las
2. Calores latentes para mezclas y soluciones dificultades que se requiere vencer para su uso la
hacen inoperante. /2/
Formas simplificadas As (Hv )P,T es ordinariamente calculado de
una ecuacin que lo relaciona con los calores de
Las correlaciones simplificadas para (Hv ) de
vaporizacin de los componentes puros, las frac-
mezclas y soluciones se han dado de la forma
ciones molares, los calores de solucin y los
siguiente:
cambios isotrmicos de entalpia del vapor por
Para el calor latente isobrico integral:
compresin o expansin. Vrevsky /10/ consider
un ciclo reversible para producir un efecto calo-
bH g v P ,X
b g b g
= Hv 1 X 1 + H v 2 X 2 (8) rfico diferencial y arrib a la siguiente expresin
para una solucin lquida binaria:

bH gv P ,T
b g
= Hv 1 Y1 + Hvb g b1 Y g LMNbH g
2 1 m
b
+ hm Y1 X 1 gFH dH dX IK OPQ
m

X1
(10)

donde (Hv )1 y (Hv )2 se toman a la temperatura del componente 1 en la fase de vapor en equilibrio;
constante de la mezcla; Y1 es la fraccin molar Hm es el calor de solucin para formar un lquido

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de composicin molar X1 ; hm es el calor de Una excelente discusin de las relaciones para
mezclado para formar un vapor de composicin el clculo de los calores latentes de mezclas
Y1 ; y la expresin miscibles ha sido presentada por Dodge /11/.
FH dH dX IK
m
: es la relacin de cambio de calor Si los tres "trminos de correccin" dentro de
los segundos corchetes de la ecuacin (10) se
X1 de solucin de la fase lquida a la
composicin constante X1 . desprecian, esta ecuacin se simplifica y se con-
vierte en la ecuacin (9) la cual es satisfactoria,
La expresin (10) desprecia el pequeo cam- excepto para trabajos precisos o en casos excep-
bio de entalpia debido a la compresin isotrmica cionales.
del vapor. El trmino para la relacin de cambio Adicionalmente, datos sobre el equilibrio lqui-
del calor de mezclado de la fase lquida puede ser do-vapor deben calcularse o ser conocidos para
significativo a bajas concentraciones, donde las hallar la fraccin molar en la fase de vapor para
diferencias en composiciones del lquido y el ser sustituidos en la ecuacin (9). En resumen, la
vapor son grandes, pero ella ordinariamente no ecuacin simplificada (9) est basada en la asun-
exceder las 5 cal/g (20,92 kJ kg ), en este rango. cin de comportamiento de solucin ideal, en las
El trmino hm es despreciable excepto a muy fases lquida y vapor.
altas presiones; por debajo de 10 atm ( 1 MPa),
Calor latente de vaporizacin isobrico integral
efectos an pequeos, no se manifiestan.
El Hm en el punto de ebullicin raramente (Hv)P, X
excede de alrededor de 5 cal/g (20,92 kJ kg ). Para Puede estimarse por el siguiente procedimien-
el sistema de etanol-agua, por ejemplo, el valor to: Asuma una solucin ideal en la fase de vapor
mximo es de alrededor de 3 cal/g (12,552 kJ kg ) (hm=0 ) y que el rango de temperatura del
de solucin, para los rangos usuales de tempera- proceso de vaporizacin es pequeo, tal que las
turas de destilacin. Para sales electrolticas di- capacidades calorficas puedan tomarse como
sueltas en un solvente, los calores de solucin tan constantes efectivas. Entonces, para una mezcla
altos como (20 000 cal g ), (83 680 kJ kg ), pueden binaria, y con el vapor elegido como dato de
ser encontrados. referencia:

bH g v P ,X
b g b g b1 X g + bCp g bT T g + H
= H v 1 X 1 + H v 2 1 V X 2 1 m
(11)

donde (CpV)X es la capacidad calorfica a presin Asumiendo una solucin ideal en la fase lquida
constante de la mezcla en estado de vapor a la (Hm=0) y despreciando el trmino del calor sen-
composicin X a
bT + T g
1 2
; T1 es la temperatura
sible, el cual es generalmente pequeo compara-
2 do con los calores latentes, la ecuacin (11) se
de burbujeo de la solucin a la presin y compo- simplificar y se har igual a la ecuacin (8). Para
sicin dadas; T2 es la temperatura de roco de la soluciones de sustancias orgnicas el trmino
solucin a la presin y composicin dadas;Hm es (T 2 -T 1 ) es generalmente menor que 10 C, y
el calor de mezclado del lquido a T 1 ; donde (Hv )1 como el valor numrico del CpX es aproximada-
y (Hv )2 son los calores latentes de los componen-
tes puros a la temperatura T1 . mente igual a 0,5 cal/g. C
FH 2,092 kJ kg CIK , el
Si los calores latentes de los componentes trmino: (C PV)X(T2 -T 1 ) es generalmente menor o
puros fueran evaluados a la presin de la solucin,
en lugar de a T 1 , una ecuacin considerablemente igual a 5 cal/g
FH 20,92 kJ kgIK .
larga se requerir. Ella deber incluir los puntos
de ebullicin de los componentes y las capacida- Cuando gases muy solubles o sales inorgnicas
des calorficas de las fases lquida y de vapor. no son los solutos, la ecuacin (8) ser lo suficien-

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temente exacta para los clculos usuales de inge- encontraron que los calores calculados a la pre-
niera. sin atmosfrica por la ecuacin (9), coinciden
aproximadamente con los obtenidos por medios
Calor latente de vaporizacin isotrmico grficos por Duhring y Othmer dentro de 2,5 %,
integral (Hv)T,X sobre el promedio.
Los sistemas HCl - H2 0 y HBr - H2 0 se
Puede calcularse por la ecuacin siguiente: exceptan, ya que stos exhiben grandes calores
de solucin en la fase lquida.
b H g
v T, X b g
= H v 1 X1 + H v b g b1 X g + b H
2 1 m hm g (12) En estos clculos no se ha visto como asunto
de si los calores latentes de vaporizacin de los
componentes puros en la ecuacin (8) se toman o
donde la notacin es la misma como la dada no a la misma presin del azetropo, o a la misma
anteriormente. temperatura como la del punto de ebullicin del
azetropo. Con una u otra, hay una diferencia
Mtodos para azetropos promedio de 1,6 % y un mximo de 3,0 %, en el
calor latente calculado del azetropo.
Licht y Denzler /12/ presentaron un estudio de
la variacin de los puntos de ebullicin y de los
calores latentes de vaporizacin del azetropo. Calores latentes de vaporizacin con solutos
Rangos relativamente amplios de la presin, no voltiles
usados en las destilaciones azeotrpicas, requie-
ren del conocimiento de esta variacin. El caso de la evaporacin de un solvente voltil
El comportamiento de las soluciones de una solucin que contiene un soluto no voltil,
azeotrpicas guarda cierta analoga con el de es importante en el diseo de evaporadores. El
componentes puros, y las mismas relaciones para efecto calorfico asociado con la vaporizacin del
la presin de vapor y calores latentes de vapori- agua de una solucin acuosa de una sal inorgnica,
zacin se usan como para componentes puros. es un ejemplo comn.
Este hecho ha establecido la "teora de compo- Si las diferencias en el calor sensible se des-
nentes puros" para los azetropos, introducida por precian:
Lincht y Denzler.
Dentro de los rangos de presin y temperatura
sobre los cuales existe la azeotropa en el sistema,
bH g = bH g + b XX XX g bH
V S V S0
2
1 2

1
S1 H S 2 g (13)
esta aproximacin es muy satisfactoria.
Simplemente, se puede tratar las mezclas de donde (HV)S es el calor latente de vaporizacin
ebullicin constante como componentes simples; (a presin constante) del solvente, de solucin
pero no se puede extrapolar las presiones y tem- inicial con fraccin molar X1 de soluto, para
peraturas sobre o por debajo de los lmites de producir una solucin de fraccin mol X2 de
existencia del azetropo, en el sistema. soluto, donde X2 >X1 ; (HV)S0 es el calor latente
En trminos de la discusin precedente de los de vaporizacin del solvente puro a la presin de
diferentes tipos de calores latentes de soluciones la solucin (HV)S1 y (HV)S2 son los calores
lquidas, integrales de solucin por mol de soluto para las
X1 = X2 , T1 = T2 y por tanto: soluciones 1 y 2.
bH g v P ,T
b g
= Hv P ,X
b g
= Hv T ,X
Generalmente, el efecto de la adicin de un
soluto en la alteracin del calor latente de vapori-
como para un componente puro. zacin de un solvente puro, viene a ser significa-
Licht y Denzler, en el chequeo de los datos tivo a una elevacin del punto de ebullicin de ste
de alrededor de :
disponibles para 18 sistemas de dos componentes
y cuatro de tres componentes con azetropos, 2,78 C (5 F).

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Calores latentes de vaporizacin para mezclas ser la presin reducida, por debajo de la cual el
de petrleo error es menor que el 10 %.

Para el importante caso especial de aceites de Conclusiones


petrleo, Cragoe propuso la siguiente relacin:
De todo lo antes expuesto puede concluirse
HV = FH 1 S IK b110,9 0,09 t g (14) que los mtodos aproximados para los calores
1
latentes de vaporizacin, no satisfacen los reque-
Rango de aplicacin: 100 - 600 F rimientos actuales en cuanto a la exactitud para
donde: los diseos ptimos de los equipamientos indus-
triales, donde no se admite factores de sobredi-
HV est en Btu lb ; seo.
S1 es la densidad relativa del lquido a 60/60 F; Por otra parte, se revive un viejo problema de
una complejidad superior a la evaluacin del equi-
t est en grados F.
Para petrleos, la densidad generalmente se librio lquido-vapor (E L V) de multicomponentes
expresa en API (grados del aremetro de la en sistemas de conducta real. Ntese que ste es
American Petroleum Institute). La relacin de la uno de los requerimientos en la evaluacin de los
densidad relativa S1 60/60 F (15,5/15,5 C) y los calores latentes de vaporizacin de soluciones.
API est dada por: /13/. El impetuoso avance que ha proporcionado el
desarrollo de las mquinas computacionales, ha
141,5 disminuido los esfuerzos humanos en el procesa-
API = 131,5 (15)
S1 miento de datos y solucin de relaciones matem-
ticas complejas.
En unidades internacionales la expresin (14) De igual modo , el desarrollo de nuevas teoras
sera: y mtodos alcanzados por la introduccin de los
resultados de la mecnica estadstica y las medi-
HV = FH 1 S IK b251,1 0,377 tg (16) ciones espectroscpicas, ha revolucionado la ter-
1 modinmica de nuestros das.
La introduccin de los pares binarios, de la
donde: ecuacin de Wilson y las teoras de la NRTL y de
la UNIQUAC, ha dado al traste con la evaluacin
HV en kJ kg y t en C.
del E L V de multicomponentes en soluciones de
conducta real. J. Aguilera R. y E. Alvarez M. /14/
Rango de aplicacin: programaron y evaluaron el ELV de sistemas de
multicomponentes reales de forma exitosa, con
(37,8-315,5) C; 0,64 S 1 0,91 datos de pares binarios reportados por Nagata
/15/, alcanzndose resultados comparables a los
El rango experimental cubierto por Cragoe en obtenidos por Prausnitz, Echert, Oyre y O'Connell
su comparacin con datos de varios destilados del /16/.
petrleo y para 11 hidrocarburos puros fue: S1 de Se piensa que se requiere encontrar ahora una
0,64 a 0,91 y t desde 100 a 600 F. La exactitud correlacin, lo suficientemente general, de la va-
estimada de esta ecuacin es 10 % para la vapo- riacin de la entalpia de solucin con la tempera-
rizacin, ocurriendo a temperatura sensiblemente tura y composicin a presin constante; esta
constante y a presiones por debajo de 4 atm. abs, correlacin se ha de basar en la consideracin de
sin cambios qumicos. pares binarios, de modo semejante a la evaluacin
A presiones por encima de 4 atm. abs. la del ELV, o bien, obtener sta de las ecuaciones
inexactitud de la prediccin aumenta rpidamen- que dan los coeficientes de actividad como fun-
te. A mayor masa molecular promedio mayor cin de T y Xi para la ecuacin de Gibbs - Duhem

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en condiciones isobricas. Mtodos prometedo- Bibliografa
res parecen ser los de contribucin de grupos,
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