Está en la página 1de 40

1

INTRODUCCIN

Ya desde tiempos muy antiguos, hace ms de 5000 aos, se saba de la utilidad del Estao,
y que al mezclar este con el cobre, se formaba una aleacin muy valiosa, el Bronce, mucho
ms dura y durable que si trabajaban por separado. Con esto la humanidad empezaba a
dejar sus armas de piedra y se llev a cabo la primera gran revolucin tecnolgica del
hombre, la edad de Bronce.

El estao, que en la naturaleza se encuentra bajo la forma mineral de dixido de estao,


se usaba en el siglo XIX para proteger las latas de hierro de su taln de Aquiles: el xido.
Debido a sus propiedades, el estao es un metal que presenta gran resistencia a la
corrosin.

Aunque su produccin mundial es pequea, comparada con otros metales como Cu, Pb o
Zn, debido a la comparativamente poca abundancia en el planeta, ya que su
proporcionalidad es de 2ppm, contra, por ejemplo, 50 ppm de cobre.

Es debido a esto, a sus modestas propiedades mecnicas (metal blando), y su alto precio,
que el estao se utiliza bajo la forma de aleaciones principalmente, y tambin para
soldadura y proteccin contra la corrosin (recubrimientos electrolticos).
2

GENERALIDADES

No solo existe el recubrimiento con estao, tambin existe el recubrimiento con otros
metales, y no solo por proteccin, sino tambin por esttica.

La proteccin se da mayormente por corrosin, algunos de los tipos de proteccin


conocidos son:

Niquelado:

Es un recubrimiento metlico de nquel, realizado mediante bao electroltico, que se da


sobre piezas metlicas, ya sean de acero, latn, cobre o zamak, y que sirve para aumentar
su resistencia a la oxidacin, la corrosin o el desgaste, y para mejorar su aspecto en
elementos ornamentales.

Aureado:

El oro es de gran demanda ya que es dctil y maleable y fcil de usar y alear con otros
metales, tiene gran uso en joyera por su resistencia a la oxidacin.

Plateado:

La plata es el mayor conductor de la electricidad, pero su costo es alto, el plateado


tambin se usa en joyera, en una poca tambin fueron usado para la produccin de
espejos en el cual se aplicaba sobre un vidrio.

Cobreado:

Usado en la mayora de conexiones gracias a su bajo costo y gran conductividad, en


algunos casos se usa con otros metales para crear aleaciones como por ejemplo el
bronce.

Corriente impresa:

En este sistema de proteccin catdica se utiliza la corriente suministrada por una fuente
continua para imprimir la corriente necesaria para la proteccin de una estructura.

Este procedimiento consiste en unir elctricamente la estructura que se trata de proteger


con el polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua (pura o
rectificada) y el positivo con un electrodo auxiliar que cierra el circuito. Los electrodos
auxiliares se hacen de chatarra de hierro, aleacin de ferrosilicio, grafito, titanio
platinado, etc.
3

CAPTULO I

FUNDAMENTOS DE LA CORROSIN

Una definicin bastante aceptable de la corrosin es el deterioro que sufre un material a


consecuencia de un ataque qumico por su entorno. Siempre que la corrosin est
originada por reaccin qumica, la velocidad a la que tiene lugar depender en alguna
medida de la temperatura y de la concentracin de los reactivos y de los productos. Otros
factores, como el esfuerzo mecnico y la erosin tambin, pueden contribuir al deterioro.

La mayor parte de la corrosin de los materiales concierne al ataque qumico de los


metales, el cual ocurre principalmente por ataque electroqumico, ya que los metales
tienen electrones libres que son capaces de establecer pilas electroqumicas dentro de los
mismos. Las reacciones electroqumicas exigen un electrolito conductor, cuyo soporte es
habitualmente el agua. De aqu que en ocasiones se le denomine "corrosin acuosa".
Muchos metales sufren corrosin en mayor o menor grado por el agua y la atmsfera. Los
metales tambin pueden ser corrodos por ataque qumico directo procedente de
soluciones qumicas.

Otro tipo de degradacin de los metales que sucede por reaccin qumica con el medio,
es lo que se conoce como "corrosin seca", que constituye en ocasiones una degradacin
importante de los metales especialmente cuando va acompaado de altas temperaturas.

Materiales no metlicos como las cermicas y los polmeros no sufren el ataque


electroqumico, pero pueden ser deteriorados por ataques qumicos directos. Por ejemplo,
los materiales cermicos refractarios pueden ser atacados qumicamente a altas
temperaturas por las sales fundidas. Los polmeros orgnicos pueden ser deteriorados por
el ataque qumico de disolventes orgnicos. El agua es absorbida por algunos polmeros
orgnicos, provocando en ellos cambios dimensionales o en sus propiedades. La accin
combinada de oxgeno y radiacin ultravioleta es susceptible de destruir algunos
polmeros, incluso a temperatura ambiente.

Un principio natural en todos los campos de las ingenieras es la degradacin de las


mquinas y piezas en servicio. Es obvio demostrar que la corrosin constituye una de las
fuentes importantes de degradacin de los ingenios diseados por el tcnico. Combatir la
corrosin significa: prolongar el tiempo de servicio de un ingenio, disminuir su
4

mantenimiento, disear con menor costo para un tiempo definido de servicio, o, cuando
no, impedir accidentes que pueden provenir de fracturas sbitas, consecuencias del
proceso corrosivo.

1.1 PRINCIPIOS ELECTROQUMICOS DE LA CORROSIN.

Citemos el experimento de laboratorio que rene los sucesos bsicos que aparecen en un
proceso corrosivo. Un recipiente conteniendo una solucin acuosa, figura 1.1,
denominada electrolito, que baa dos electrodos de metales diferentes, por ejemplo, Mg
y Cu, que se encuentran unidos por un conductor elctrico en el que se intercala un
voltmetro. Un flujo de electrones circula por el conductor desde el Mg al Cu, lo que
significa una corriente elctrica desde el Cu al Mg segn la convencin de signos de stas.
El voltmetro indicar este paso de corriente. Este es el principio de la pila galvnica, de
Luigi Galvani, que convierte la energa qumica en elctrica. El Mg se corroe pasando a
hidrxido magnsico segn la reaccin:

Mg + H2O (l) + 1/2 O2 (g) Mg(OH)2 (s) GMg = -142600 Cal


(1.1)

La tendencia a la reaccin,

Mg Mg++ + 2e- (1.2)

Viene dada por el valor negativo de la variacin de energa libre en la reaccin, GMg.

El magnesio, en este caso, constituye el nodo; pues es donde se ubica la degradacin del
metal.

Me Me+++ n e- (1.3)

La ecuacin 1.3 constituye lo que se conoce como semipila de oxidacin.

El cobre constituye el ctodo; pues la energa libre de formacin del hidrxido es menor.
En efecto,

Cu + H2O (l) + 1/2 O2 (g) Cu(OH)2 (s) GCu = -28600 cal. (1.4)

La ecuacin Cu+2 + 2 e- Cu constituye la semipila de reduccin.


5

Se observa que GMg GCu , y un principio general es que las transformaciones


espontneas lo hacen en sentido de disminuir la energa libre.

En este sentido se definen los metales nobles como aquellos en que la energa libre en la
reaccin de formacin de sus xidos es positiva, como el caso del oro.

Au + 3/2 H2O (l) + 3/4 O2 (g) Au(OH)3 (s); G = + 15700 cal. (1.5)

Figura 1.1. Montaje industrial de una pila electroltica.

Interesa recordar algunos aspectos importantes sobre las reacciones de oxidacin-


reduccin en las semipilas:

1.1.1. Reaccin de oxidacin. La reaccin de oxidacin por la cual los metales forman
iones que pasan a solucin acuosa recibe el nombre de reaccin andica, y las regiones
locales en la superficie de los metales donde la reaccin de oxidacin tiene lugar reciben
el nombre de nodos locales. En la reaccin andica, se producen electrones, los cuales
permanecen en el metal, y los tomos del metal forman cationes (ecuacin 1.3).

1.1.2. Reaccin de reduccin. La reaccin de reduccin en la cual un metal o un no metal


ve reducida su carga de valencia recibe el nombre de reaccin catdica. Las regiones
locales en la superficie del metal donde los iones metlicos o no metlicos ven reducida
6

su carga de valencia reciben el nombre de ctodos locales. En la reaccin catdica hay un


consumo de electrones.

1.1.3. Las reacciones de corrosin electroqumica. Involucran reacciones de oxidacin


que producen electrones y reacciones de reduccin que los consumen. Ambas reacciones
de oxidacin y reduccin deben ocurrir al mismo tiempo y a la misma velocidad global
para evitar una concentracin de carga elctrica en el metal.

1.2 POTENCIALES DE SEMIPILA ESTANDARES DE ELECTRODOS

Cada metal tiene una tendencia diferente a la corrosin en un medio determinado. Por
ejemplo, el cinc es qumicamente atacado y corrodo por cido clorhdrico diluido
mientras que el oro, en estas condiciones, no lo es. Un mtodo para comparar la tendencia
a formar iones en disolucin acuosa, es comparar sus potenciales de semipila de reduccin
o de oxidacin respecto a un potencial estndar de semipila in hidrgeno-hidrgeno,
empleando un dispositivo experimental como el de la figura 1.2. Para determinar el
potencial de semipila estndar de un electrodo determinado se utilizan dos vasos de
precipitados que contienen disoluciones acuosas separadas por un puente salino para
evitar la mezcla de las disoluciones. En uno de los vasos de precipitados se sumerge un
electrodo del metal cuyo potencial estndar queremos determinar en una disolucin 1 M
de sus iones a 25C. En otro vaso de precipitados un electrodo de platino se sumerge en
una disolucin 1M de iones H+, donde se barbotea gas hidrgeno. Un cable en serie con
voltmetro y un interruptor conecta los dos electrodos. Cuando el interruptor se cierra, se
mide el voltaje entre las dos semipilas.
7

Figura 1.2. Montaje de pila con electrodo H2 2H+.

El potencial correspondiente a la reaccin de la semipila H2 2H+ + 2e- recibe


arbitrariamente la asignacin de voltaje 0. Por tanto, el voltaje de la reaccin de semipila
metlica Mn Mn+n + ne- se mide directamente frente al electrodo estndar de
hidrgeno.

La tabla 1.2 muestra los potenciales de semipila de determinados metales. A los metales
que son ms reactivos que el hidrgeno se les asigna un potencial negativo y se dice que
son andicos con respecto al hidrgeno. Las reacciones de proceso son:

M M+n + ne- (metal oxidado a iones)


(1.6)

2H+ + 2e- H2 (iones hidrgeno reducidos a hidrgeno gas)


(1.7)

A los metales que son menos reactivos que el hidrgeno se les asignan potenciales
positivos y se dice que son catdicos con respecto al hidrgeno. Los iones del metal cuyo
potencial est siendo determinado, son reducidos al estado metal (y pueden depositarse
sobre el electrodo), y el hidrgeno gas es oxidado a iones hidrgeno. Las ecuaciones para
las reacciones del proceso son:
8

M+n + ne- M (iones de metal reducidos a tomos)


(1.8)

H2 2H+ + 2e- (gas hidrgeno oxidado a iones hidrgeno)


(1.9)

Tabla 1.2. Potenciales de electrodo estndar a 25C


9

1.3 TIPOS DE CORROSION

Los tipos de corrosin pueden clasificarse convenientemente de acuerdo con la


apariencia del metal corrodo. La identificacin puede realizarse de muchas formas,
pero todas ellas se encuentran interrelacionadas en alguna manera. Como ejemplo,
podemos establecer la siguiente clasificacin:

Corrosin por deterioro uniforme o general

Corrosin por esfuerzo

Corrosin galvnica o entre dos metales

Corrosin erosiva

Corrosin por picadura

Corrosin por grieta

Corrosin intergranular

Corrosin bajo tensin

Corrosin por desgaste

Disolucin selectiva o desaleante

Corrosin seca

1.3.1. Corrosin de deterioro uniforme o generalizada. La corrosin de deterioro


uniforme se caracteriza por una reaccin qumica o electroqumica que acta
uniformemente sobre toda la superficie del metal expuesto a la corrosin. Sobre una base
cuantitativa, el deterioro uniforme representa la mayor destruccin de los metales,
especialmente de los aceros. Sin embargo, es relativamente fcil su control mediante:

(1) Coberturas protectoras (3) Proteccin catdica.

(2) Inhibidores

1.3.2. Corrosin galvnica o entre dos metales. Debe tenerse cuidado al unir metales
distintos porque la diferencia en sus potenciales electroqumicos puede conducir a su
corrosin.
10

Figura 1.3.2. Comportamiento andico-catdico del acero con capas de cinc y estao
expuestas a la atmosfera. a) se corroe el cinc. b) Se corroe el acero.

El acero galvanizado, que es acero recubierto de cinc, es un ejemplo en el que un metal


(cinc) se sacrifica para proteger al otro (acero). El cinc, galvanizado por inmersin en
bao en caliente o electro depositado sobre el acero, constituye el nodo para este ltimo
y, por tanto, se corroe protegiendo al acero que es el ctodo en esta celda galvnica, figura
1.3.2 a. Cuando el cinc y el acero estn desacoplados se corroen aproximadamente al
mismo tiempo. Sin embargo, cuando estn juntos el cinc se corroe en el nodo de la pila
galvnica y de esta manera protege al acero.

Otro ejemplo del uso de dos metales diferentes en un producto industrial es la lmina de
estao utilizada en las "latas". La mayora de las lminas de estao se producen por
electrodeposicin de una fina capa de estao sobre el acero. La naturaleza no txica de
las sales de estao, hace a la lmina de estao til como material contenedor de alimentos.
El estao (f.e.m estndar de - 0.136 V) y el hierro (f.e.m estndar de -0,441 V) poseen un
comportamiento electroqumico muy similar. Ligeros cambios en la disponibilidad del
oxgeno y en las concentraciones de los iones que se forman en la superficie provocarn
cambios en sus polaridades relativas. Bajo condiciones de exposiciones atmosfricas, el
estao es normalmente catdico para el acero. Por eso, si el exterior de un trozo de una
lmina de estao perforada se expone a la atmsfera, se corroer el acero y no el estao
(figura 1.3.2 b). Sin embargo, en ausencia del oxgeno del aire, el estao es andico para
el acero lo que lo convierte en un material til para contenedores de comida y bebida.

Otro efecto importante en la corrosin electroqumica es la relacin del rea catdica al


rea andica, lo que se conoce como efecto de rea. Una relacin de rea desfavorable es
la constituida por un rea catdica grande y una andica pequea. Con la aplicacin de
una cierta cantidad de corriente a una pareja metlica, por ejemplo, de electrodos de cobre
11

y de hierro de diferentes tamaos, la densidad de corriente es mucho mayor para el


electrodo ms pequeo que para el ms grande. Es por ello, que el electrodo andico ms
pequeo se corroer mucho ms rpido, por lo que debe evitarse la relacin rea del
ctodo grande/superficie de nodo pequea.

1.3.3. Corrosin por picadura. La picadura es una forma de ataque corrosivo localizado
que produce hoyos pequeos agujeros en un metal. Este tipo de corrosin es muy
destructivo para las estructuras de ingeniera si provoca perforacin del metal. Sin
embargo, si no existe perforacin, a veces se acepta una mnima picada en los equipos de
ingeniera. Frecuentemente la picadura es difcil de detectar debido a que los pequeos
agujeros pueden ser tapados por los productos de la corrosin.

Asimismo, el nmero y la profundidad de los agujeros pueden variar enormemente y por


eso la extensin del dao producido por la picadura puede ser difcil de evaluar. Como
resultado, la picadura, debido a su naturaleza localizada, frecuentemente puede ocasionar
fallas inesperadas.

La picadura puede requerir meses o aos para perforar una seccin metlica. La picadura
requiere un periodo de iniciacin, pero una vez comenzada, los agujeros crecen a gran
velocidad. La mayora de estas se desarrollan y crecen en la direccin de la gravedad y
sobre las superficies ms bajas de los equipos de ingeniera.

Los agujeros empiezan en aquellos lugares donde se produce un aumento local de las
velocidades de corrosin. Inclusiones, otras heterogeneidades estructurales y
heterogeneidades en la composicin sobre la superficie del metal son lugares comunes
donde se inicia el agujero. Las diferencias entre las concentraciones de iones y oxigeno
crean celdas de concentracin que tambin pueden ser el origen de las perforaciones. Se
cree que la propagacin de un agujero trae consigo la disolucin del metal en el agujero
mientras se mantiene un alto grado de acidez en el fondo del hoyo. Este proceso de
propagacin en un medio salino oxigenado ha sido ilustrado en la figura 1.3.3 para un
metal ferroso.
12

Figura 1.3.3. Dibujo esquemtico del crecimiento de un agujero en un acero


inoxidable sumergido en una solucin salina aireada.

1.3.4. Corrosin por grietas. La corrosin por grietas es una forma de corrosin
electroqumicamente localizada que puede presentarse en hendiduras y bajo superficies
protegidas, donde pueden existir soluciones estancadas.

La corrosin por grietas tiene una reconocida importancia en ingeniera toda vez que su
presencia es frecuente bajo juntas, remaches, pernos y tornillos, entre vlvulas y sus
asientos, bajo depsitos porosos y en muchos lugares similares. La corrosin por grietas
se produce en muchos sistemas de aleaciones como el acero inoxidable y aleaciones de
titanio, aluminio y cobre.

Para que ocurra este tipo de corrosin, la grieta ha de ser lo suficientemente ancha para
permitir que se introduzca lquido, pero a la vez lo bastante estrecha para mantener
estancado el lquido. Por consiguiente, este tipo de corrosin se producir ms
frecuentemente en aberturas de unos pocos micrmetros o menos de anchura. Las juntas
fibrosas, que pueden actuar como mechas para absorber una solucin electroltica y a la
vez mantenerla en contacto con la superficie metlica, son localizaciones ideales para la
corrosin por grieta. Un mecanismo propuesto, figura 1.3.4, considera que, inicialmente,
las reacciones andica y catdica en las superficies de las grietas son:
13

Reaccin andica: M M+ + e- (1.10)

Reaccin catdica: O2 + 2H20 + 4e- 40H- (1.11)

Figura 1.3.4. Diagrama esquemtico del mecanismo de corrosin por hendidura.

Puesto que la disolucin en la grieta se encuentra estancada, el oxgeno que se necesita


para la reaccin catdica se gasta pero no se reemplaza. De cualquier modo, la reaccin
que ocurre en el nodo M M+ + e- contina producindose, crendose una alta
concentracin de iones positivos. Para contrarrestar la carga positiva, un conjunto de
iones negativos, principalmente iones cloruro, migra a la grieta, formando M- Cl- . El
cloruro es hidrolizado por el agua, forma hidrxido metlico y libera cido de la manera
siguiente:

M+Cl- + H20 MOH + H+Cl- (1.12)

Esta produccin de cido disgrega la pelcula pasiva y origina un deterioro por corrosin
que es auto cataltico, como en el caso anteriormente discutido para corrosin por
picadura. Para el tipo 304 (18% Cr y 8% Ni) de acero inoxidable, se sabe que la
acidificacin dentro de la grieta se debe con una gran probabilidad a la hidrlisis de los
iones Cr+3 de acuerdo con la reaccin:

Cr+3 + 3H20 Cr(OH)3 + 3H+ (1.13)

puesto que slo aparecen trazas de Fe+3 en la grieta.

Para prevenir o minimizar la corrosin por grieta en diseos de ingeniera, se pueden


emplear los mtodos y procedimientos siguientes:
14

1. Usar en las estructuras de ingeniera ensambles de extremos completamente soldados


en lugar de otros atornillados o remachados.

2. Disear recipientes para drenaje completo donde puedan acumularse soluciones


estancadas.

3. Usar juntas no absorbentes, tales como tefln, si es posible.

1.3.5. Corrosin intergranular. La corrosin intergranular es un deterioro por corrosin


localizada y/o adyacente a los lmites de grano de una aleacin. Bajo condiciones
ordinarias, si un metal se corroe uniformemente, los lmites de grano sern slo
ligeramente ms reactivos que la matriz. Sin embargo, bajo otras condiciones, las regiones
de lmite de grano pueden ser muy reactivas, resultando una corrosin intergranular que
origina prdida de la resistencia de la aleacin e incluso la desintegracin en los bordes
de grano.

Uno de los ms importantes ejemplos de corrosin intergranular es la que tiene lugar en


algunos aceros inoxidables austenticos (18% Cr-8% Ni) cuando son calentados o
enfriados lentamente a travs del rango de temperaturas de 500 a 800C. En este rango de
temperaturas, sensibilizado, los carburos de cromo (Cr23C6) pueden precipitar en las
interfaces del lmite de grano, como se muestra en la figura 1.3.5.

Figura 1.3.5. Representacin esquemtica de la precipitacin del carburo de cromo en la


frontera de grano de un acero inoxidable AISI 304 sensibilizado.
15

1.3.6. Corrosin bajo tensin. La rotura por corrosin por esfuerzo o bajo tensin
(stress-corrosion craking SCC) de metales se refiere a la rotura originada por la
combinacin de efectos de tensiones intensas y corrosin especifica que acta en el
entorno del metal. Durante la SCC el ataque que recibe la superficie del metal es
generalmente muy pequeo mientras que las grietas aparecen claramente localizada y se
propagan a lo largo de la seccin del metal.

1.3.7. Corrosin erosiva. La corrosin erosiva puede ser definida como la aceleracin
en la velocidad de ataque corrosivo al metal debida al movimiento relativo de un fluido
corrosivo y una superficie del metal. Cuando el movimiento relativo del fluido corrosivo
es rpido, los efectos del desgaste mecnico y abrasin pueden ser severos. La corrosin
erosiva est caracterizada por la aparicin en la superficie del metal de surcos, valles,
hoyos, agujeros redondeados y otras configuraciones dainas de la superficie del metal,
las cuales generalmente se presentan en la direccin de avance del fluido corrosivo.

1.3.8. Dao por cavitacin. Este tipo de corrosin es causado por la formacin e
implosin de burbujas de aire o cavidades llenas de vapor, en un lquido que se encuentra
cerca de la superficie metlica. La cavitacin ocurre en la superficie de un metal donde el
lquido fluye a gran velocidad y existen cambios de presin, como por ejemplo en
impulsores de bomba y propulsores de barco. Cuando suceden numerosas implosiones
puede hacerse un dao considerable a la superficie del metal. Separando las pelculas
superficiales y arrancando partculas de metal de la superficie, la cavitacin puede
incrementar la velocidad de corrosin y originar desgastes superficiales.

1.3.9. Corrosin por desgaste (frotamiento). Este tipo de corrosin tiene lugar en las
interfaces entre materiales bajo carga, es decir en servicio, sometidos a vibracin y
deslizamiento. La corrosin por desgaste aparece como surcos u hoyos rodeados de
productos de corrosin.

En el caso de la corrosin por desgaste de metales, se observa que los fragmentos de metal
entre las superficies rozadas estn oxidados y algunas capas de xido se encuentran
disgregadas por la accin del desgaste. Como resultado, se produce una acumulacin de
16

partculas de xido que actan como un abrasivo entre superficies con un ajuste forzado,
tales como las que se encuentran entre ejes y cojinetes o mangas.

1.3.10. Corrosin selectiva o desaleante. La disolucin selectiva es la eliminacin


preferencial de un elemento de una aleacin slida por procesos corrosivos. El ejemplo
ms comn de este tipo de corrosin es la descincificado que tiene lugar en los latones,
consistente en la eliminacin selectiva del cinc que est aleado con cobre. Procesos
similares tambin ocurren en otras aleaciones, como la prdida observable de nquel,
estao y cromo de las aleaciones de cobre; de hierro en hierro fundido, de nquel en aceros
y de cobalto en las stellitas.

1.3.11. Corrosin seca. Corrosin a altas temperaturas. Hasta ahora hemos estado
hablando de oxidacin de metales en medio acuoso, sin embargo, estos materiales
tambin reaccionan con el aire para formar xidos externos. La alta temperatura de
oxidacin de los metales es particularmente importante en el diseo de algunos
componentes como turbinas de gas, motores y equipamiento de petroqumicas.
17

CAPTULO II
FUNDAMENTOS DE LA PROTECCIN

En las situaciones prcticas ms importantes, la degradacin no puede ser totalmente


eliminada, pero al menos puede ser controlada, consiguiendo la vida en servicio prevista.

Existen tres etapas muy significativas para la definicin del tiempo de vida de un
componente: el diseo, la construccin y el uso. La informacin conseguida a travs del
comportamiento del componente debe aportar la experiencia que permita conseguir el
tiempo de servicio planificado.

En situaciones prcticas la corrosin no puede ser eliminada como tampoco las tensiones.
Desde el punto de vista tensional es conveniente reducir en lo posible su nivel de las
tensiones axiales, lo que se consigue:

- Eliminando concentradores de tensiones.


- Con tratamientos superficiales que introduzcan el pre tensionado de compresin.

Desde el punto de vista de corrosin los mtodos genricos para su prevencin estn en
las lneas de:

1 - Modificacin del diseo.

2 - Modificacin del medio.

3 - Seleccin de materiales.

4 - Protecciones andicas.

5 - Protecciones catdicas.

6 - Aplicacin de capas de proteccin: Recubrimientos.

La corrosin puede ser controlada o prevenida por mtodos muy diferentes. Desde un
punto de vista industrial, los aspectos econmicos de la situacin son normalmente los
decisivos respecto al mtodo a elegir. Por ejemplo, un ingeniero debe determinar si es
ms econmico reemplazar peridicamente determinado equipamiento o fabricarlo con
materiales que sean altamente resistentes a la corrosin pero ms caros, de tal forma que
duren ms. Algunos de los mtodos ms comunes de control o prevencin de la corrosin
se muestran en la figura 2.
18

Figura 2. Mtodos comunes de control de corrosion.

2.1 MODIFICACION DEL DISEO.

En ingeniera un diseo adecuado de un equipamiento resulta importante tanto para


prevenir la corrosin como para seleccionar los materiales adecuados. Se deben
considerar los materiales teniendo en cuenta los requerimientos mecnicos, electrnicos
y trmicos necesarios y adecuados. Todas estas consideraciones deben sopesarse con las
limitaciones econmicas. En el diseo de un sistema, la aparicin de problemas
especficos de corrosin puede requerir la consulta a expertos en la materia. Sin embargo,
algunas reglas generales de diseo, como las siguientes, deben ser tenidas en cuenta:

1. Se ha de tener en cuenta la accin penetrante de la corrosin junto con los


requerimientos de tensin mecnica cuando se consider el espesor del metal utilizado.
Esto es especialmente importante para las tuberas y tanques que contengan lquidos.

2. Son preferibles los recipientes soldados que los remachados para reducir la corrosin
por grieta. Si se usan remaches, hay que elegir aquellos que, sean catdicos a los
materiales que se combinan.

3. Si es posible, se deben usar metales galvnicamente similares para la estructura


completa. Se han de evitar metales no similares que puedan dar lugar a corrosin
galvnica. Si se atornillan juntos metales no similares galvnicamente, hay que usar juntas
y arandelas no metlicas para prevenir contactos elctricos entre los metales.

4. Es preciso evitar una tensin excesiva y concentraciones de tensin en entornos


corrosivos, para prevenir la ruptura por corrosin bajo tensin. Esto es especialmente
19

importante cuando se utilizan aceros inoxidables, latones y otros materiales susceptibles


a este tipo de ruptura en ciertos entornos corrosivos.

5. Se deben evitar recodos agudos en sistemas de tuberas por donde circulan lquidos. En
las reas donde cambia la direccin del fluido bruscamente, se potencia la corrosin por
erosin.

6. Se ha de cuidar el diseo de tanques y otros recipientes para que sean fciles de


desaguar y limpiar. Depsitos estancados de lquidos corrosivos provocan la aparicin de
celdas (o pilas) por concentracin potenciando as corrosin.

7. Se deben disear sistemas que faciliten el traslado y sustitucin de aquellas piezas que
se espera queden inservibles en poco tiempo. Por ejemplo, las bombas en las plantas
qumicas deberan ser fcilmente trasladables.

8. Es importante disear sistemas de calefaccin que no den lugar a zonas puntuales


calientes. Los cambiadores de calor, por ejemplo, debieran ser diseados para conseguir
gradientes de temperatura uniformes.

En resumen, es preciso disear sistemas en condiciones tan uniformes como sea posible
y evitar la heterogeneidad.

2.2 MODIFICACIN DEL MEDIO CORROSIVO.

El medio puede ser bsicamente gaseoso, lquido o slido. La modificacin del medio es
importante para deducir las tasas de corrosividad.

Si el medio es gaseoso la modificacin debe atender a las posibilidades de formacin de


electrolito lquido. Fundamentalmente hay que controlar:

- Humedad relativa.
- Componentes voltiles del proceso.
- Contaminantes voltiles.
- Temperatura.

Si el medio corrosivo es lquido puede actuarse incidiendo en su conductividad, su pH,


posibilidades de formacin de film pasivo resistente, eliminacin de O2 disuelto.
20

Algunos de los mtodos ms importantes para reducir la corrosin por cambios


ambientales son: bajar las temperaturas, disminuir la velocidad de los lquidos, eliminar
el oxgeno de los lquidos y reducir las concentraciones de iones.

1. Generalmente, bajando la temperatura de un sistema se consigue reducir la corrosin,


debido a que la velocidad de reaccin disminuye a bajas temperaturas. No obstante,
existen algunas excepciones en las cuales se da el fenmeno inverso; por ejemplo, el agua
del mar a ebullicin es menos corrosiva que el agua de mar fra debido a que la solubilidad
del oxgeno disminuye con el aumento de la temperatura.

2. Disminuyendo la velocidad de un fluido corrosivo se reduce la corrosin por erosin.


Sin embargo, para metales y aleaciones que se pasivan, es ms importante evitar las
disoluciones estancadas.

3. Eliminar el oxgeno de las disoluciones acuosas es, algunas veces, provechoso para
reducir la corrosin; por ejemplo, las calderas de agua suelen ser desoxigenadas para
reducir la corrosin. Sin embargo, para sistemas que dependen del oxgeno para pasivarse,
la desaireacin es indeseable.

4. La reduccin de la concentracin de iones corrosivos en una solucin que est


corroyendo un metal puede hacer que disminuya la velocidad de corrosin del metal. Por
ejemplo, la reduccin de la concentracin del ion cloruro en una disolucin acuosa
reducir el ataque corrosivo sobre aceros inoxidables.

2.3. SELECCIN DE MATERIALES.

Un medio primario para disminuir los procesos corrosivos es la seleccin del material
ms adecuado para aquel medio. Debe seleccionarse en funcin del binomio medio-
aleacin.

Sin embargo no es fcil esta seleccin por lo restringido del campo de seleccin, ya que
no se conoce una aleacin ptima para todos los medios posibles. Para cualquier aleacin
existe el medio que produce fuerte corrosin.

Tampoco es fcil la seleccin pues adems hay que realizarlo atendiendo a los procesos
de unin, soldadura, tratamientos, etc., que aaden parmetros que sensibilizan el
material.
21

En cualquier caso la seleccin de la aleacin debe ir asociada con la de algn proceso


adicional de proteccin como los que se citan en los puntos siguientes.

Existen, sin embargo, algunas reglas generales que son bastante aceptadas y que pueden
ser aplicadas cuando se seleccionan metales y aleaciones resistentes a la corrosin para
aplicaciones de ingeniera. Estos son:

1. Para condiciones no oxidantes o reductoras tales como cidos y soluciones acuosas


libres de aire, se utilizan frecuentemente aleaciones de nquel y cromo.

2. Para condiciones oxidantes se usan aleaciones que contengan cromo.

3. Para condiciones altamente oxidantes se aconseja la utilizacin de titanio y sus


aleaciones.

2.4. PROTECCIN ANDICA.

La proteccin andica est fundamentada en la pasivacin de un metal andico cuando


se le somete a un potencial ms positivo que el de E0 de corrosin. Para ciertos metales y
electrolitos sucede que al aumentar el potencial aumenta fuertemente la oxidacin hasta
alcanzar una intensidad mxima imax. A partir de este punto y para pequeos incrementos
de E la densidad de corriente disminuye hasta la i pasiva, que indica unos bajos valores
de corrosin. Este bajo nivel de oxidacin se mantiene para valores de la tensin mayores
a Epp, pero no tanto para llegar a la destruccin de la capa pasiva, transpasiva.

Los electrolitos que pueden proteger a cada metal o aleacin son seleccionados, de
acuerdo con la tabla de iones que los pasivan formando una pelcula pasiva protectora en
la superficie. As el acero puede protegerse andicamente por los iones sulfrico,
fosfrico o lcalis; pero no con los iones cloro. Sin embargo el titanio puede protegerse
por los iones cloro.

La proteccin andica se aplica a aleaciones que se pasivan con rapidez para pequeas
densidades de corriente.
22

2.5. PROTECCIN CATDICA.

Figura 2.5. a) Circuito de proteccin catdica b) Diagrama de polarizacin por


por corriente impresa. proteccin catdica.

Es la que se consigue con una fuerte polarizacin catdica por medio de una fuente que
suministra corriente elctrica a travs de un nodo auxiliar. La figura 2.5a muestra el
montaje bsico y la figura 2.5b el diagrama con la polarizacin del ctodo.

La corriente abandona el nodo auxiliar y entra en el metal a proteger a travs de sus reas
andicas y catdicas que constituyen su microestructura. Cuando las reas catdicas se
polarizan por una corriente externa I aplicada no existe diferencia de potencial con las
reas andicas, lo que inhibe totalmente el proceso de corrosin en stas.

2.6. PROTECCIN MEDIANTE RECUBRIMIENTOS.

Los recubrimientos metlicos, inorgnicos y orgnicos, se aplican a los metales para


prevenir o reducir la corrosin.

2.6.1. Recubrimientos con pelculas orgnicas. Las pinturas son un mtodo universal
para proteger contra la corrosin, adems de sus efectos decorativos. El principio est
basado en crear una barrera de proteccin que impida el contacto directo del metal con el
electrolito. Para ello se requieren la aplicacin de capas de imprimacin, con la misin de
procurar una adherencia ptima con la superficie del metal, y sucesivas capas de pinturas
23

compatibles que disminuyan la probabilidad de acceso del electrolito a la superficie


metlica.

Una capa de pintura tiene una textura continua pero con microporos, figura 2.6.1. La
aplicacin de sucesivas capas favorece el aislamiento de la capa metlica.

Figura 2.6.1. Textura de una chapa pintada.

2.6.2. Recubrimientos con pelculas metlicas. Los recubrimientos metlicos se


obtienen por diversos procedimientos, fundamentalmente por inmersin en caliente o
electrodeposicin. El principio de proteccin frente a la corrosin es diferente segn la
naturaleza del metal de recubrimiento.
- Recubrimientos con metales ms electropositivos. La proteccin se realiza por el
principio del efecto barrera analizado con las pinturas, pero con el inconveniente de que
si existe poros o agrietamiento, figura 2.6.2a, el metal base acta como nodo.
- Recubrimiento con metales ms electronegativos. La proteccin se realiza por el
principio de proteccin andica, en la variante de nodos de sacrificio, con una alta
densidad de superficie andica y baja de metal catdico a proteger, figura 2.6.2b. Entre
los ejemplos de protecciones nobles tenemos el niquelado, cromado, estaado que se usa
tambin como efecto decorativo.

Figura 2.6.2. Proteccin: a) con metal nodo de sacrificio, y b) con metal noble.
24

CAPTULO III

ESTAADO
El estao es un metal muy blando, de color blanco plateado, con un hermoso brillo. Se
presenta en tres formas. El punto de transformacin de la variedad gris a la blanca es de
18.6 C. Para temperaturas inferiores a 18.6 C la variedad gris es la estable, y el estao
blanco normal est en estado metaestable. La aparicin de la tonalidad gris se denomina
peste del estao, pero se presenta muy raramente.

El estao se presenta como un metal protector contra la corrosin porque bajo la accin
de un ambiente atmosfrico o de soluciones acuosas de sales, este tiene la propiedad de
formar en su superficie pelculas insolubles de xido muy compactas. Esta caracterstica
se ve favorecida por la hidrlisis de las combinaciones tetravalentes del estao, cido
metastanico o hidrxido de estao, insoluble. Adems la sobretensin del hidrogeno en
el estao es muy alta, la resistencia del estao a los agentes atmosfricos, al agua y a
muchas soluciones salinas acuosas o a los cidos dbiles es apropiada bajo ciertas
condiciones.

El estao presenta una mnima estabilidad frente a los halgenos hidrcidos y sus sales,
as como frente al cido ntrico. En el caso de los cidos tales como el sulfrico, fosfrico,
y una gran cantidad de cidos orgnicos como: tartrico, mlico, oxlico, slo lo atacan
en presencia de un oxidante o del oxgeno del aire. Esta propiedad esencial permite
emplear el estao en envases de alimentos, los cuales se conservan en ausencia del aire.
Por otra parte, el estao no es venenoso. Por estas razones el estao tiene su principal
aplicacin en la industria de conservas como recubrimiento protector de envases
metlicos.

Los baos de estao se dividen en dos clases:

Baos cidos. Es posible depositar estao de una larga variedad de baos cidos
estannosos, incluyendo cloruro, fluoruro y sulfato. La cantidad de metal depositada a las
mismas condiciones de corriente es el doble que en las soluciones alcalinas. Sin embargo,
el inconveniente es su pequeo poder penetrante y la necesidad de usar recipientes
protegidos con goma, plomo o vidrio.
25

El bao de sulfato estannoso se encuentra en forma bivalente, con un rendimiento


electroltico de casi el 100%, y produce, como todos los baos de cidos de estao,
recubrimientos cristalinos bastos o generalmente depsitos formados por cristales sueltos.
Por esto los baos tcnicos necesitan la adicin de sustancias que acten como afinadoras
de grano y alisadoras de la superficie. Tales sustancias son por ejemplo, gelatina, cola,
cresoles, -naftol, fenoles atomaticos, productos de polimerizacin de aminas primarias
aromticas y cetonas alifticas. Las concentraciones de estas sustancias adicionales deben
elegirse lo ms elevadas posibles para evitar primordialmente la fragilidad, y las
exfoliaciones. Hay que hacer notar que una sola sustancia no basta para conseguir un buen
efecto; es preciso utilizar al menos dos, de las cuales una debe ser cola.

Es notable la influencia de la preparacin de las piezas sobre una de las propiedades ms


importantes de los recubrimientos de estao: su porosidad; una larga duracin del
decapado o un sobredecapado conducen a un visible empeoramiento de los
recubrimientos de estao.

Baos alcalinos. Formados principalmente por el estannato sdico y potsico en forma


tetravalente, con un rendimiento del 75%. En el bao de estannato sdico el estao se
encuentra como ion estnnico y solo en esta forma es posible obtener recubrimientos
perfectos de estao en un bao alcalino. Durante largo tiempo se han presentado
dificultades para obtener el bao de estao sin iones estannosos, que puedan formarse en
el nodo bajo ciertas condiciones. El estao, como los dems metales, tiene la tendencia
en estado activo a disolverse con su ms pequea valencia. El paso a la mayor valencia,
es decir, a ion estnnico tetravalente, slo es posible con nodos qumicamente pasivos.
Para conseguir este estado de pasividad qumica es preciso que exista en el bao cierta
concentracin de hidrxido sdico libre, elevada densidad de corriente y determinada
temperatura.

El bao de estao debe funcionar en condiciones tales, que la densidad de corriente este
muy poco por debajo de la que forma la pelcula amarillenta pasivadora y mantenerlo
constantemente en este valor para evitar el empobrecimiento rpido del bao en iones de
estao, ya que todo el metal depositado en el ctodo ser absorbido por el mismo bao
por falta de disolucin del nodo.

El poder de penetrante del bao de estannato es mejor que el del sulfato estannato,
especialmente con concentraciones de estao elevadas. Se tienen dificultades debido a
26

que los depsitos resultan grises o esponjosos debido a las impurezas del bao tales como
el plomo, arsnico o antimonio que llegan a l por los nodos de estao no puro o por las
sales del bao.

PREPARACION DE LA SUPERFICIE

La preparacin de la superficie, la limpieza, y la creacin de condiciones


qumicas apropiadas en la pieza a ser tratada, son esenciales para asegurar
que el recubrimiento se comporte adecuadamente una vez la pieza se
encuentre entre en uso. Si una superficie no se encuentra limpia, es muy
probable que los recubrimientos no se adhieran adecuadamente a la
superficie ni eviten la formacin de corrosin en ella.

Las tcnicas de preparacin de superficies pueden incluir desde una simple


limpieza abrasiva con baos cidos, hasta complejos procesos qumicos de
limpieza mltiple lo cual depender del tipo de recubrimiento a realizar. La
preparacin de superficies constar de tres partes:

TRATAMIENTO MECNICO
En esta etapa se eliminarn las asperezas o defectos de las superficies y otras
imperfecciones fsicas que puedan influir en el buen recubrimiento de la
pieza. Para ello la pieza se somete al proceso de pulido por medio de equipos
como vibradoras, sistemas de bandas abrasivas, etc., las cuales pulen la
superficie de la pieza. Algunos tipos de pulido son:
Pulido mecnico
Pulido electroltico
Pulido qumico
Pulido en bombo
Rectificacin mecnica

DESENGRASE
Esta operacin se realiza para quitar restos de grasa, aceites o suciedades que
existen en las piezas, como producto de las operaciones de corte y se efecta
27

electrolticamente o por inmersin de las piezas en soluciones alcalinas o


disolventes orgnicos. Estas operaciones se llevan a cabo a temperaturas
superiores a 60C. Otro mtodo consiste en la aspersin de soluciones
alcalinas calientes en las piezas. Las caractersticas del desengrasante, as
como su forma de aplicacin, depende del metal base de la pieza.

En general, el desengrase incluye dos operaciones bsicas:

Macrodesengrase: que tienen por fin eliminar de las superficies metlicas la


parte esencial de las grasas, sin llegar a su eliminacin absolutamente total.
Utiliza principalmente solventes orgnicos o gasolina.

Microlimpieza: Para remover grasas que an se encuentran en el metal. Se


puede realizar por va electroltica con una accin mecnica de remocin
fsica y por va qumica saponificando la grasa para convertirla en jabn.

ENJUAGUE
Entre cada una de las etapas se hace necesario realizar un enjuague con agua
limpia, bien sea por aspersin o por inmersin, para remover las trazas de
soluciones que queden adheridas a la pieza, evitando as contaminar los
baos de las etapas posteriores.

DECAPADO
Se realiza para eliminar los xidos que puedan existir en la superficie y que
impiden la buena adherencia de la pelcula metlica; adems se pretende
remover a nivel casi molecular hasta una pelcula delgada de metal reducido,
con el fin de dejar activa la superficie logrndose una mejor adherencia de la
pelcula metlica. El decapado se hace por inmersin en cidos inorgnicos,
principalmente el sulfrico, ntrico o clorhdrico, generalmente inhibidos para
evitar que ataquen el metal base. La concentracin vara entre 5 y 20%. La
remocin de los xidos origina lodos que se acumulan en los tanques de decapado.
Al ir aumentando la concentracin de impurezas en el bao, la eficacia del
decapado decrece. Para mantener la concentracin del bao dentro de los
lmites adecuados para su uso, ste tiene que ser realimentado mediante
28

reposicin de cido nuevo en cantidades variables en funcin del nivel de


contaminacin. Despus del decapado las piezas se enjuagan en un tanque
con agua para evitar el arrastre de cido a las siguientes etapas del proceso.

VARIABLES DEL PROCESO

DENSIDAD DE CORRIENTE
Lo ms adecuado es lograr usar las ms altas densidades de corriente para lograr as, una
alta tasa de produccin de una unidad dada. Cuando la densidad de corriente excede del
valor lmite para un bao dado y para una temperatura definida hay una marcada
tendencia en la produccin de depsitos rugosos y arborescentes. Un incremento posterior
en la densidad de corriente proporcionara inclusive depsitos esponjosos o quemados los
cuales contienen hidrxidos o sales bsicas ocluidas. Este fenmeno se presenta
especialmente en bordes y esquinas en cuyos lugares, domina la mayor densidad de
corriente.

AGITACIN
La agitacin mejora en el transporte inico. Las corrientes de conveccin disminuyen el
espesor de la capa de difusin y aumentan la velocidad lmite de difusin. Favorece la
eliminacin de burbujas de gas, evitando el fenmeno de fragilizacin por hidrgeno.
Adems, permite trabajar a mayores densidades de corriente para una misma diferencia
de potencial aplicada. El movimiento del bao se logra de diversas maneras: por
agitacin de la solucin mediante un agitador, una bomba o un chorro de aire, o por
ondas ultrasnicas.
Es necesario advertir que la agitacin rpida puede provocar el desprendimiento de
partculas del nodo y el movimiento de los lodos del fondo de la celda ocasionar
depsitos porosos y rugosos. Con la agitacin se igualan las diferencias de
concentracin del bao y tambin se mantienen en la inmediacin del ctodo la mayor
concentracin posible de iones metlicos.
El inconveniente que se presenta con la agitacin son los remolinos que se levantan del
bao o la translacin del lodo del nodo al ctodo, as como la disminucin de la
polarizacin y con ella el poder difusor del bao.

TEMPERATURA
29

El inters principal de una elevacin de la temperatura es poder alcanzar una cintica


ms rpida de las reacciones electroqumicas que tienen lugar en la cuba, aumentado la
velocidad del depsito. El incremento en la temperatura ocasiona un aumento del
tamao de los cristales que corresponde a una disminucin de la polarizacin por
concentracin. La densidad de corriente elevada contrarresta el efecto de la temperatura
alta.
La influencia de la temperatura est ocasionada por una solubilidad mayor de la sal
metlica, lo que a su vez proporciona una conductividad ms alta de la solucin. Una
alta temperatura incrementa la movilidad de los iones metlicos y disminuye la
viscosidad de la solucin, as que la pelcula catdica se reaprovisiona ms rpidamente,
lo cual reduce la tendencia a formacin de estructuras arborescentes e incrementa
tambin la densidad de corriente obtenida a partir de un voltaje dado. Otra ventaja de las
temperaturas elevadas es la de que hay generalmente menos absorcin de hidrogeno por
los depsitos y menos tensin y tendencia de producir fisuras.

Los baos cidos de estao generalmente no se calientan, las mejores temperaturas se


encuentran entre 21 y 27 C. Se debe evitar que la temperatura exceda de los 42 C ya
que a temperaturas elevadas se favorece la tendencia de la solucin de transformar la sal
estannosa en estnnica, con la consiguiente precipitacin de sulfato estnnico bsico.

EFECTO DEL pH
Todas las soluciones acuosas contienen algo de iones hidrgeno. El agua perfectamente
pura se disocia ligeramente formando los iones respectivos:
2 + +
Si se aade un cido, la concentracin de los iones hidrgeno aumenta; en tanto que si se
aaden una base, la que se aumenta es la concentracin de iones oxhdrilo. Puesto que los
iones hidrgeno estn cargados positivamente, en la electrlisis emigrarn hacia el ctodo
en donde se descargarn formando gas hidrgeno. La eficiencia catdica depende
principalmente de que las proporciones de la corriente se utilicen respectivamente
depositando metal e hidrgeno. Una eficiencia catdica del 100 %, para depsitos
metlicos, significa que no se descarga hidrgeno, en tanto que una eficiencia cero quiere
decir que solamente se descarga hidrgeno. Un pH bajo en el bao permite utilizar
corrientes de densidad ms elevada para producir un depsito firme a una eficiencia
relativamente alta. En general los baos presentan pH inferiores al logrado por la pelcula
30

catdica, esto conducir a disminuir la eficiencia catdica y a una tendencia ms baja para
que materiales bsicos se incluyan en el depsito, lo cual
tendr una tendencia para hacerse ms blando.
Cuanto ms bajo sea el pH de un bao, mayor es la concentracin de iones hidrgeno en
la capa lmite del ctodo. En disoluciones fuertemente cidas la tendencia a formar
combinaciones bsicas oxidantes en la pelcula catdica disminuye notablemente, por lo
que los depsitos obtenidos son puros y presentan pocas inclusiones de xidos que los
endurezcan.

EFECTOS DE LA COMPOSICIN QUMICA DEL BAO.

Concentracin del compuesto metlico. Como los metales pueden depositarse solo a
partir de soluciones que tienen disueltos compuestos de esos metales, lo ms aconsejable
es lograr concentraciones lo ms altas posibles de cada sal dada, es decir, trabajar con
soluciones saturadas. Entre las ventajas del uso de estas soluciones saturadas se tienen
una mayor conductividad, alta densidad de corriente y una eficiencia catdica ms
elevada.
Las desventajas son el costo elevado en la preparacin del bao, una tendencia de
cristalizacin sobre las paredes del tanque y de los electrodos debido a la evaporacin o
a descensos de la temperatura, por ltimo, un descenso en la eficiencia andica. Un
incremento en la concentracin del metal bajo condiciones dadas, disminuye la
polarizacin catdica e incrementa el tamao de los cristales. Tal como con un
incremento de temperatura, la densidad de corriente elevada que puede utilizarse
consoluciones ms concentradas, puede efectivamente contrarrestar el efecto de la
concentracin sobre el tamao de los cristales.

Concentracin del ion metlico. La concentracin del in metlico es ms importante


que la de los compuestos metlicos de los que se deriva, debido a que el depsito de los
metales es el resultado de la descarga de iones metlicos. Un descenso en la
concentracin de los iones metlicos aumenta la polarizacin catdica, disminuye el
tamao de los cristales y mejora la potencia de depsito. Si se obtienen las
concentraciones bajas de iones metlicos simplemente por dilucin de una sal metlica,
el suministro de metal al ctodo se agotar muy rpidamente y la densidad lmite de
corriente ser tan baja, que no ser prctica. Esta dificultad es superada utilizando
31

soluciones que tengan una alta concentracin de compuestos metlicos pero una baja
concentracin de iones metlicos. El compuesto metlico sirve, as como un recipiente
que les reaprovisiona iones a medida que se van descargando. Para reducir la
concentracin de iones metlicos existen dos maneras principales:
Agregar un compuesto que tenga un ion comn. Por este procedimiento es posible
reducir la concentracin efectiva del ion metlico en un 10% de la presente en la
concentracin de la sal metlica sola.
En tanto que los efectos sobre la polarizacin y el tamao de los cristales son apreciables,
son menores que los que se pueden obtener por la formacin de compuestos complejos.
Formar compuestos complejos, entre los ms importantes usados en galvanoplastia, son
los cianuros dobles de sodio o de potasio con metales tales como el cobre, la plata, el oro,
el cinc o el cadmio.

Naturaleza de los aniones y de los cationes. En la mayor parte de las soluciones


galvnicas, el metal se introduce como una sal, o sea, un compuesto derivado de un metal
y de un cido. Unas pocas excepciones las tenemos como en el caso del cidocrmico,
CrO3 o 2 4 que constituye la fuente de metal en el cromato. Las sales de otros
metales adems de las que proporcionan el depsito, se aaden frecuentemente,
introduciendo as otros cationes. Es posible que estos cationes emigren hacia la pelcula
catdica en grados diferentes y que influencien el comportamiento de cualquier material
coloidal ah presente.
Las sales solubles de los cidos fuertes como el sulfrico, el clorhdrico y el ntrico, tienen
comportamientos muy semejantes. Los nitratos se usan menos en virtud de que el ion
3 puede reducirse en el ctodo formando amoniaco 3 y cambiando as el pH del
bao.
Si la concentracin del ion metlico fuera la nica consideracin que tuviramos que
hacer, era de esperarse que obtuviramos resultados muy similares con cloruros y con los
sulfatos de un metal dado como el hierro, el nquel o el estao. Sin embargo, en realidad
encontramos que existen marcadas diferencias en el comportamiento de los baos al
cloruro o al sulfato. Es necesario concluir que los aniones en un bao, pueden afectar su
operacin afectando la forma de los coloides en la pelcula catdica.

EFECTO DE LA COMPOSICIN FSICA DEL BAO.


32

Resistividad elctrica. Para que un metal se pueda depositar de una solucin mediante
el paso de corriente elctrica, es necesario que la solucin conduzca la electricidad.
Suponiendo que otras condiciones permanecen constantes, el voltaje del bao que se
necesita, debe ser inversamente proporcional a la conductividad de la solucin, o bien
directamente proporcional a su resistividad. La solucin mejor conductora es la que debe
usarse.
Hay ciertos lmites prcticos en la conductividad de muchos baos. Aumentando la
concentracin de la sal metlica se ocasiona, generalmente, el que la conductividad se
aproxime a un mximo, o sea que no hay un incremento proporcional importante en la
conductividad. As pues, no existe una gran ventaja desde el punto de vista de la
conductividad en aumentar considerablemente la concentracin salina.
Entre las sales comunes de los metales pesados, los cloruros son mejores que conductores
que los sulfatos. En virtud de que las soluciones de la mayor parte de las sales de metales
pesados, no son buenos conductores, es conveniente aadir mejores sustancias
conductoras al bao. Cuando se utilizan soluciones muy cidas, es aconsejable aadir un
cido fuerte como, por ejemplo, el cido sulfrico.
Sin embargo, las mismas condiciones que provocan un incremento en la conductividad,
cambian generalmente, otras propiedades. Por ejemplo, la adicin de un cido fuerte
disminuye el pH y puede disminuir por ende la concentracin de iones metlicos. Un
incremento en la conductividad del bao no aumenta forzosamente la potencia de
depsito a menos de que haya tambin una polarizacin catdica amplia.

Resistividad de la solucin. Una solucin de casi cualquier sal, muestra una alta
viscosidad, o sea, que menos fcilmente que el agua pura, y la viscosidad de la mayor
parte de las soluciones, aumenta proporcionalmente a la concentracin. El efecto ms
evidente que se deduce de una viscosidad elevada, es la de que aumenta la expulsin de
la solucin en virtud de que, para un periodo de escurrimiento dado, la solucin no fluye
completamente. Esto puede representar una prdida econmica considerable.
Otro efecto ms profundo de la viscosidad es acerca de la composicin y del
comportamiento de la pelcula catdica. La tasa con la cual sta sube sobre el ctodo, se
ve retardada al incrementar la viscosidad, y por ende la pelcula catdica se hace ms
agotada y la polarizacin aumenta. La viscosidad tambin ejerce influencia sobre la tasa
de difusin de las sales o iones de la pelcula catdica, pero no afecta generalmente la
tasa de migracin. Con la amplitud con que puede desearse un incremento de
33

polarizacin, sea para mejorar la potencia de depsito o para producir cristales ms finos,
un incremento de la viscosidad puede ser siempre de desear. Sin embargo, es difcil
predecir los efectos exactos que un cambio de viscosidad puede producir mediante la
adicin de sales de un compuesto orgnico o mediante un cambio de temperatura, puesto
que cada uno de estos cambios puede predecir efectos aditivos o compensados.

Tensin superficial. Sobre todas las superficies principalmente la de los lquidos, existen
ciertas fuerzas de atraccin que se traducen en una tensin en la superficie. La magnitud
de estas fuerzas se conoce como tensin superficial para un lquido dado influenciado por
el comportamiento de este cuando se encuentra en contacto con gases, lquidos o slidos.
34

FLUJOGRAMA DEL PROCESO DE ESTAADO


35

CAPTULO IV
PROCESO DE RECUBRIMIENTO DE ESTAADO DE ENVASES DE
HOJALATA

PROCESO DE PRODUCCIN

LIMPIEZA: Con el fin de retirar el aceite orgnico que protege la lmina de la humedad
del aire durante el transporte y almacenamiento, la lmina se somete a una limpieza con
una solucin alcalina caliente (soda custica, agente secuestrante y humectante activador
de superficie) y en esta misma solucin la lmina se pasa por entre dos placas de polaridad
diferente, lo cual genera un sistema electroltico de limpieza hecho por la lmina y la
placa generando hidrgeno (H2) y oxgeno (O2). El sistema se complementa con un
enjuague.

DECAPADO: La lmina se pasa por una solucin diluida de cido sulfrico (H2SO4)
caliente con el fin de eliminar cualquier cantidad de xido de hierro que se haya formado
y que podra impedir un buen estaado posterior. El proceso permite una activacin de la
superficie para la recepcin del estao. El sistema de decapado tambin se complementa
con un enjuague.
36

ESTAADO ELECTROLTICO: Esta seccin comprende dos pisos, lo que permite la


posibilidad de recubrir la lmina con dos capas de estao iguales o diferentes (estaado
diferencial). El electrlito lo constituye una solucin de fluorestanito de sodio, agentes
inhibidores de la oxidacin del estao bivalente (Sn+2) y agentes de adicin
(abrillantador). Cada piso dispone de fuentes de corriente continua para el estaado
electroltico.

TANQUE DE RECUPERACIN: con una solucin de bifloruro de sodio se eliminan


las sales de estao que haya arrastrado la superficie de la hojalata.

LAVADO EN CALIENTE: la lmina se pasa por una solucin caliente diluida de cido
clorhdrico (HCI), con el propsito de producir con el estao un fundente que permita la
formacin de la capa de aleacin hierro- estao en la etapa de fundicin de sta
(abrillantado).
37

MARCADO DIFERENCIAL: Utilizando una solucin de carbonato de sodio y


mediante anillos de caucho ajustados a la lmina, se pueden efectuar marcas
convencionales en la cara superior para diferenciar el tipo de recubrimiento.

REFLUJO: Es un sistema especial de fundicin que utiliza un calentamiento de la lmina


con corriente elctrica y un enfriamiento rpido (quencheo), lo que le permite a una parte
del estao alearse con el hierro y el resto (el estao libre) adquirir un aspecto brillante. La
cantidad de estao aleado depende de la potencia elctrica aplicada. La aleacin hierro-
estao (Fe-Sn2) permite obtener propiedades especiales en la hojalata relacionadas con
la resistencia a la corrosin.

PASIVACIN: Elimina una ligera pelcula de xido (estanoso y estnico) formada


durante el reflujo y deposita una pelcula de cromo y xido de cromo que impide la futura
oxidacin del estao.

ACEITADO: Para proteger la lmina de la humedad del aire y facilitar su manejo, se


pasa sta por un aceitador electrosttico que permite colocarle pequeas cantidades de
aceite.
38

CAPTULO V
COSTOS DE EQUIPOS Y HERRAMIENTAS

5.1 Equipos de proteccin personal

Cantidad Precio unitario (soles) Costo


Guantes de caucho 3 30 90
Mascarilla 3 25 75
Mameluco 3 55 165
Botas de caucho 3 60 180
Lentes 3 15 45
SUB TOTAL 0 555

5.2 Herramientas

Cantidad Precio unitario (soles) Costo


Bateas electrolticas 2 1500 3000
Tanques 2 500 1000
Calefaccin de 1 1100 1100
soluciones
Alambres de cobre 6 1 6
Manguera a presin 1 170 170
Sujetadores 2 30 60
SUB TOTAL 1 5336

5.3 Insumos y Materiales

Cantidad Precio unitario Costo


(soles)
Nquel 0.25 35.24 8.81
Hidrxido de Sodio 5 26 130
Estao 0.75 65.3 49
Agua 3 2.35 7.05
H2SO4 0.2 690 138
SUB TOTAL 2 332.86

5.4 Mano de Obra

Cantidad Precio unitario Costo


(soles)
Profesional 1 3500 3500
Tcnicos 2 1000 2000
SUB TOTAL 3 5500

5.5 Clculos finales


39

sub TOTAL
1 555
2 5336
3 333
4 5500
TOTAL 11724
Utilidad 1172.4
(10%)
Gastos 1172.4
Generales
(10%)
Precio final 14068.4

Dado que las cantidades de Equipos de proteccin y de Insumos y Materiales no


superan el 5% cada uno, se considerar a los dos en un mismo calculo, lo cual ser la
suma de los dos.

5.6 Frmula polinmica

+ +
= + + +
+ +

Coeficientes
a 0.063118389
b 0.379278971
c 0.390935971
d 0.166666666

+ +
= 0.06311 + 0.37927 + 0.39093 + 0.16666
+ +
40

BIBLIOGRAFA

FERNANDO CAMARGO TRIANA, W. (s.f.). GUA PRCTICA PARA


GALVANIZADO EN CALIENTE. Obtenido de
http://www.andi.com.co/cf/PublishingImages/Paginas/Documentos_de_interes/
Guia%20de%20Galvanizado%20Inmersi%C3%B3n%20en%20Caliente.pdf
Proteccin del Acero por Galvanizado. (s.f.). Obtenido de Ingemecnica:
http://ingemecanica.com/tutorialsemanal/tutorialn104.html
Estudio de las principales variables del proceso de estaado de platinas de cobre.
Shirley Milena Villamizar Porras y Sandra Graciela Rodriguez Guerrero.
Universidad Industrial de Santander, Facultad de Ingenieras Fisicoquimicas,
Escuela de Ingenieria Metalurgica, Bucaramanga:
http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/1438/2/112435.pdf
Tratamiento Anticorrosivo. (s.f.). Obtenido de Procedimientos Empleados contra
la corrosin:
http://contenidos.educarex.es/mci/2008/01/preparacion/tratamiento_anticorrosiv
o_antisonoro/procedimientos_contra_corrosion/recubrimiento_zinc.htm#indice

También podría gustarte