Está en la página 1de 39

Cianuracin de minerales

auriferos
Cianuracin
Proceso electroqumico de disolucin del oro.
Se usa una solucin alcalina de cianuro.
Forma aniones complejos de oro estables en
condiciones acuosas.
Este proceso implica una serie de reacciones que
ocurren en la superficie del slido.

4Au+8NaCN+O2+2H2O4NaAu(CN)2+4NaOH
Proceso
hidrometalrgico

Recuperacin de
oro y plata

Con solucin de
cianuro y presencia
de O2
Fundamentos tericos:

Teora de Elsner:
Au 8 NaCN O2 4 NaAu CN 2 4 NaOH

Teora de Janin:
2 Au 4 NaCN 2 H 2O 2 NaAu CN 2 2 NaOH H 2
Teora de Bodlander:

2 Au 4 NaCN 2O2 2 H 2O 2 NaAu CN 2 2 NaOH H 2O2


H 2O2 2 Au 4 NaCN O2 2 NaAu CN 2 2 NaOH

Teora de la corrosin:

Au O2 2CN 2 H 2O 3e 4OH Au CN 2

Reaccin heterognea
Au 8 NaCN O2 4 NaAu CN 2 4 NaOH

La reaccin global corresponde a una reaccin heterognea


que incluye 3 fases diferentes:

Fase slida (oro metlico),


Fase lquida (agua, sales disueltas de cianuro),
Fase gaseosa (oxgeno)
1. Absorcin de O2 en la solucin
2. Transporte del cianuro disuelto y O2 a la
interfase slido lquido
3. Adsorcin del cianuro y oxgeno en la
superficie del slido
4. Reaccin electroqumica
5. Desorcin del complejo soluble oro-cianuro
y otros productos de la reaccin
6. Transporte de los productos en la solucin
SLIDO

CN-
Area Andica Au (CN)2-
2Au + 4CN- ---> 2Au (CN)2- + 2e-
Paso de O2
ORO (Au)
electrones H2O2
O2 + 2H2O + 2e- --> H2O2 + 2OH-

Area Catdica 2OH-

SOLUCIN
Factores que afectan la disolucin de oro

1. Concentracin de cianuro
2. Concentracin de oxgeno
3. pH y alcalinidad
4. rea superficial y tamao del oro
5. Temperatura
6. Agitacin
7. Constituyentes del mineral portador
1. Concentracin de cianuro
La disolucin del oro aumenta linealmente
con la concentracin de cianuro, hasta que
se produce un mximo.
La mayora de plantas tratan las menas de
oro usando soluciones que contienen
menas de 0,05 % de NaCN (0,5 g/l).
Si hay presencia de elementos cianicidas se
trabaja en general a 1 g/l de cianuro.
Ejemplo de influencia de la concentracin de
cianuro en mineral refractario

Mineral de la zona minera de Portovelo,


ubicada al sur del Ecuador
Pirita (20%), calcopirita (2%), esfalerita (1%) y
cuarzo (77 %).
El mineral contiene 10 g/ton de oro y 15
g/ton de plata.
Cianuracin de 0,1 a 15 g/l de cianuro
Ejemplo de influencia de la concentracin de
cianuro en mineral refractario

[CNNa] Recuperacin de Consumo Consumo


oro en solucin CNNa Cal
(g/l.) (%) (Kg/ton) (Kg/ton)
0,10 39,47 1,01 9,85
0,50 80,04 3,67 8,85
1,00 82,56 1,95 9,65
5,00 72,13 9,00 10,70
10,00 70,60 12,45 10,70
15,00 70,45 12,90 10,70
% Recuperacin de oro vs. concentracin de
cianuro libre para el mineral de Agua Dulce

100,00
90,00
80,00
% Recuperacin de oro

70,00
60,00
50,00
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00
0,00 5,00 10,00 15,00
[CNNa] (g/l)
C o n te n i d o d e m e ta l e s e n so l u c i o n a
d i sti n ta s c o n c e n tr a c i o n e s d e c i a n u r o l i b r e

6 0 0 .0 0

5 0 0 .0 0
[ Z n , C u , Fe ] ( m g /l)

4 0 0 .0 0
Zn
3 0 0 .0 0

Cu
2 0 0 .0 0

Fe
1 0 0 .0 0

0 .0 0

0 .0 0 5 .0 0 1 0 .0 0 1 5 .0 0

[ C NNa ] ( g /l)
La concentracin de cianuro es
afectada por la presencia de
elementos cianicidas

Presencia de
cianicidas
Minerales de cobre: xidos, carbonatos, sulfuros,
silicatos
Cu(CN)32- , Cu(CN)43-, Cu(CN)2 , CuCN (s)

Minerales de hierro:

Pirrotina >> Marcasita > Pirita

xidos (hematita, magnetita, goethita, siderita) :


insolubles en cianuro Fe(CN)64-
Minerales de zinc: Esfalerita

Zn(CN)32-, Zn (CN) 43-, Zn(CN)2 (s) , ZnCN

Minerales de arsnico y antimonio: No forman


complejos con cianuro, pero consumen oxgeno

AsO2- / AsO3- SbO2- / SbO3-


Tres tipos bsicos de complejos cianurados que se
forman por reaccin de CN- libre con muchas
especies metlicas

Especies Disociables en Complejos fuertes


libres cido dbil
HCN, CN- Zn(CN)2 (s) Au(CN)2
Ag(CN)2 Fe4[Fe(CN)6]3 (s)
Fe2[Fe(CN)6](s) K4Ni4[Fe(CN)6]3
Cu(CN)43-
Cu(CN)2
Formacin de cianatos y tiocianatos

4 HCN + 3O2 4CNO- + 2H2O


3CN- + 2O2 + H2O 3CNO- + 2OH-

S + CN- SCN-
xS + CN- (x-1) S + SCN
2- 2- -

- Reducen [CN-] libre


- Consumen O2
2. Concentracin de oxgeno

La concentracin de oxgeno es difcil de


controlar

1 mol de Au 2 moles CN- y 0,5 mol O2

Es adecuado tener una relacin [CN-]/ [O2]


cercana a 6, para tener la mxima velocidad
de disolucin de oro.
A 1 atm y 25 C:
Baja solubilidad en agua 8,2 mg/L

En Quito:
6 mg/L
Ensayos de cianuracin laboratorio
Ensayos de cianuracin laboratorio
Existen 2 mtodos para incrementar [O2] disuelto:

1. Lixiviacin bajo presin con aire como oxidante

2. Uso O2 puro, aire enriquecido con O2, H2O2 u otra fuente de O2

Ambos mtodos son caros.

Solo se justifica para minerales de alta ley que contienen


alta cantidad de minerales consumidores de oxgeno.
3. pH y alcalinidad

Para prevenir
prdidas excesivas
de cianuro por
hidrlisis, el proceso
de cianuracin se
lleva a cabo a
valores de pH
superiores a 9.4.
Control del pH
(generalmente se controla con adicin de cal)

En la prctica, pH superior a 10
Previene hidrlisis de CN- a HCN
Previene descomposicin de CN- por presencia de CO2
CO2 + H2O ===> H3CO2
CN- + H3CO2 ==> HCN + HCO3-
Ayuda en la separacin slido/lquido
Elimina CO32- y HCO3-, por precipitacin.
Pero en cantidades excesivas retrasa la disolucin de
oro sobre todo cuando se tiene sulfuros
Efecto del pH

pH bajo (9,5 - 10) reduce la disolucin de minerales de


arsnico y antimonio..

pH superior a 12, puede producir efectos negativos:


Incremento de reacciones colaterales: disolucin de
sulfuros u otras especies reactivas

Precipitaciones por formacin de especies de baja


solubilidad con calcio.
Ejemplo de influencia de pH y alcalinidad en
mineral aurifero refractario

Tres Ranchos, mina Ponce Enrquez.


Pirita (44 %), arsenopirita (13 %) calcopirita
(1,5 %) y cuarzo (41,5 %)
Su contenido de oro es de 30 g/ton y el de
plata de 25 g/ton.
Diferentes pH que van de 9,5 a 12,
se emplea 1 g/l de cianuro
pH y alcalinidad en mineral
refractario
pH Recuperacin de Consumo Consumo
oro en solucin CNNa Cal
(%) (Kg/ton) (Kg/ton)
9,5 67,9 12,5 3,1
10 71,0 1,7 1,5
11 74,3 2,1 3,5
12 71,1 1,5 11,5
4. rea superficial y tamao del oro
La velocidad de disolucin del oro es proporcional
a la superficie expuesta del oro.
A menor tamao de la partcula, se incrementan
las reacciones de competencia de otros
elementos.
4. rea superficial y tamao del oro
Se debe encontrar un equilibrio entre el
tamao de la partcula, % de extraccin del
oro y el consumo de cianuro.

velocidad de disolucin del oro es de


3,4 m/h.
44 horas --150 m (malla #100)
13 horas - 45 m (malla #325)
Influencia del rea superficial y tamao del oro
en un mineral
Yacimiento ubicado al norte de Per,
Cuarzo (50%), pirita (5%), esfalerita (2%),
calcopirita (2%)
Hematita, goetita, limonita (35%),
Material arcilloso (3%).
El mineral posee un contenido de oro de 70
g/ton
Cianuracin 1 g/l de cianuro y pH = 11
Tiempos de molienda 15 60 minutos
Ejemplo de influencia de rea superficial y
tamao del oro en un mineral aurfero

Tiempo de Recuperacin Consumo Consumo


molienda d80 oro solucin CNNa cal
minutos micras % Kg/ton Kg/ton
15 250 68,3 1,8 1,0
20 195 75,9 2,1 1,0
30 177 80,3 2,4 1,0
40 106 84,1 5,6 0,8
60 90 70,6 8,1 1,2
Ejemplo de influencia de rea superficial y tamao
del oro en mineral aurfero refractario

t. de d80 Deslamado Recuperacin Consumo Consumo


molienda previo Au solucin. CNNa cal
minutos m % Kg/ton Kg/ton
30 177 NO 80,3 2,45 1,0
30 177 SI 69,9 0,40 0,58
40 106 NO 84,1 5,59 0,8
40 106 SI 71,2 0,40 0,55
5. Efecto de la Temperatura
La velocidad de disolucin del oro incrementa
con la temperatura
Se incrementa la actividad y la velocidad de
difusin del proceso
Pero a mayor temperatura:
la cantidad de oxgeno en la solucin disminuye,
pues la solubilidad de los gases disminuye con el
incremento de temperatura.
5. Efecto de la Temperatura
La razn de disolucin del oro se incrementa
hasta un mximo a 85o C
Sobre esta temperatura la solubilidad del
oxgeno en la solucin disminuye y la
velocidad de disolucin del oro tambin.

Para concentrados con alto contenido de oro


Alto costo
6. Efecto de la agitacin

La velocidad de disolucin del oro incrementa


con la agitacin, hasta un mximo
La disolucin de oro est controlada por el
transporte de masa y depende del espesor de
la capa de difusin
7. Constituyentes del mineral portador

Mineral Comportamiento en cianuracin


Minerales Hematita, magnetita, goetita, siderita y
de hierro silicatos de hierro son insolubles en
soluciones cianuradas
Hidrxido frrico consume oxigeno

Sulfuros de Estabilidad: Pirita>marcasita>pirrotina Se


hierro descomponen para formar complejos
cianurados
Minerales Calcosina, bornita, energita, covelina, xidos
de cobre Son cianicidas, consumen cianuro y oxigeno.
Disminuyen la velocidad de disolucin de oro
Calcopirita es la menos soluble
7. Constituyentes del mineral portador

Mineral Comportamiento en cianuracin


Minerales de Arsenopirita, Relagar, oropimente, estibnita
arsnico y Usualmente es difcil recuperar todo el oro
antimonio Forman arsenitos, tioarseniatos,
antimonitos, consumen oxigeno disuelto.
Arsenopirita es bastante estable
Azufre Formado por descomposicin de sulfuros
Formar tiocianatos. Es cianicida
Minerales de Velocidad de disolucin muy baja (14 das)
teluro
Minerales No se disuelven en cianuro.
carbonaceos Pre-robbing