Modelos ideales de flujo del fluido de reaccin en unidades de

reaccin qumica
El dimensionamiento de unidades de reaccin est basado en la formulacin de modelos de flujo del fluido de
reaccin a travs del reactor. Los modelos de flujo estn definidos en funcin del grado de mezcla del fluido
que circula a travs de la unidad de reaccin. Para el intervalo de mezclado los lmites del intervalo se emplean
para definir los modelos ideales: el lmite de cero mezclado se emplea como base del modelo ideal de flujo
pistn y el lmite de mezclado completo se emplea como base del modelo ideal de mezcla perfecta.

La asignacin de idealidad aplicada a los modelos flujo pistn y mezcla perfecta es evidente a partir de la
observacin de estos en funcin del intervalo de mezclado: no hay unidad que presenten un nivel de mezclado
ajustado totalmente a los lmites del intervalo de mezclado. La asociacin de los modelos de flujo ideal a
puntos especficos del intervalo de mezclado (los limites 0 y 1) simplifica la descripcin de los mismos en la
formulacin de los balances de materia y de energa. Esto simplificacin no ocurre cuando el nivel de mezclado
est en un punto intermedio del intervalo comprendido entre 0 y 1. La localizacin del nivel de mezclado
requiere de la adicin de parmetros que permitan cuantificar este aspecto en el interior de la unidad de
reaccin. Un ejemplo es el modelo de dispersin, en el cual se introduce el coeficiente de dispersin como una
medida de grado de mezclado ubicado entre cero y 100%.

Una observacin desprevenida permitir una relacin simple entre el tipo de reactor segn su geometra y el
modelo de mezclado ideal; por ende al modelo de mezcla perfecta puede asociarse el reactor de tanque
agitado y al modelo de flujo pistn el reactor tubular. La primera parte de este documento abarcar los
reactores de tanque agitado modelados bajo la condicin de flujo ideal de mezcla perfecta. La figura 1 resume
la relacin entre el mezclado y los modelos de flujo ideal.

Figura 1. Las posiciones definidas de los lmites del intervalo de mezclado 0 y 1 definen los modelos de flujo
ideal. Cuando el flujo no se ajusta a estas posiciones definidas la descripcin requiere parmetros adicionales
que describan la posicin del mezclado dentro del intervalo (mezclado intermedio)

Reactores de tanque agitado mezcla perfecta

Los reactores de tanque agitado analizados bajo el modelo de mezcla perfecta presentan una distribucin
homognea de temperatura y concentracin en todo el volumen del medio de reaccin: las propiedades
mencionadas arriba no cambian con la posicin espacial dentro del volumen del medio de reaccin. La
asignacin de este nivel de mezclado lleva a que los balances de materia y de energa estn confinados a un
volumen de control extendido a todo el volumen de medio de reaccin: la distribucin de propiedades y de
velocidad de reaccin es homognea y su evaluacin no depende de la posicin espacial. Los sistemas
cobijados por distribuciones homogneas de propiedades temperatura y presin se designan usualmente como
sistemas de parmetros globalizados.
Los reactores de tanque agitado pueden operar en forma continua o discontinua y la diferencia estriba en el
flujo de masa a travs de las fronteras del volumen de control: discontinua involucra un sistema cerrado (no
hay flujo de masa) y continua abarca flujo constante de masa. Los reactores de tanque agitado discontinuos
son intrnsecamente no estacionarios (la temperatura y las concentraciones o conversiones cambian en funcin
del tiempo) y los balances de materia y de energa deben incluir los trminos de acumulacin de masa y de
energa.

Los reactores continuos pueden operar en estado no estacionario y en estado estacionario. El arranque de un
reactor continuo abarca el estado no estacionario, el cual luego de un tiempo determinado converge en el
estado estacionario. Tal como se coment previamente, en el estado no estacionario los trminos de
acumulacin de masa y de energa sern parte de los balances correspondientes. En una evaluacin numrica
el trmino de acumulacin disminuir en relacin con los dems trminos a medida que el tiempo de
operacin del reactor avance. La segunda consecuencia importante de la hiptesis de mezcla perfecta es que
las condiciones de la corriente de salida son iguales a las del medio de reaccin contenido en el reactor
(condiciones de concentracin y temperatura), por ende (Figura 2):

= =

En estas igualdades T es la temperatura en el volumen de reaccin contenido en el interior de reactor, Ts es la

temperatura del flujo de salida del medio de reaccin del reactor, Cj es la concentracin del componente j en el
volumen del medio de reaccin contenido en el reactor y Cjs conversin del componente j en la corriente de
salida del reactor.

Figura 2. Reactor de tanque agitado. Los flujos del fluido de control y del fluido de reaccin se presentan en la
figura. Para una condicin de mezclado perfecto la temperatura (T) y la concentracin de un componente (Cj)
presentan la misma magnitud en cualquier posicin del volumen del medio de reaccin; esta suposicin
permite trabajar con un volumen de control extendido a todo el volumen del medio de reaccin (V) en la
formulacin de los balances de materia y de energa.
Balances generales de materia y de energa para un reactor de tanque agitado mezcla
perfecta
La similitud geomtrica de los reactores continuos y discontinuos de tanque agitado mezcla perfecta permite
una formulacin general de los balances de materia y de energa. La operacin particular (discontinua o
continua) puede aproximarse a partir de los balances generales. En los balances generales se consideran flujos
continuos de materia, tanto de fluido de reaccin como de control, a travs de las fronteras del sistema,
operacin no estacionaria, operacin no isotrmica y operacin no adiabtica.

Ecuacin de continuidad

=

()
=

En la ecuacionde continuidad el trmino representa la acumulacion de masa en el reactor, y son los

flujos msicos de las corrientes de entrada y de salida, respectivamente, al reactor, es la densidad del medio
de reaccin, es el volumen del medio de reaccion contenido en el reactor, y son los flujos volumtricos
de las corrientes de entrada y de salida al reactor, y y son las densidades de las corrientes de entrada y de
salida, respectivamente, al reactor. Para la condicion de mezcla perfecta:

Balance general de materia del componente i

= ( )

El trmino de velocidad de consumo por reaccin ( ) ser positivo en el balance de acuerdo con la
naturaleza del componente en la reaccin qumica (i.e. si es producto (+) o si es reactivo (-)).

En el balance de materia Ni se refiere al nmero de moles del componente i contenidos en el volumen de

reaccin V, Fie es el flujo molar de entrada del componente i al reactor, Fis es el flujo molar de salida del
componente i del reactor, i(r) es la velocidad de reaccin del componente en el medio de reaccin contenido

en el reactor y V es el volumen del medio de reaccin contenido en el reactor (Figura 2). El trmino

representa la acumulacin del componente i en el volumen del medio de reaccin contenido en el reactor.

La interpretacin de este balance muestra que el nmero de moles del componente i presentes en el medio de

reaccin contenido en el reactor cambia en funcin del tiempo, , debido a la diferencia de flujo molar del

componente entre los flujos de entrada y de salida y al proceso de reaccin qumica () entodo
el medio de reaccin homogneo.

Si en el medio de reaccin se presentan ms de una reaccin qumica que involucra al mismo componente, el
balance de materia para este componente deber incluir estas fuentes o consumos del componente, tal como
se ilustra en el siguiente ejemplo en el que se presentan dos reacciones qumicas independientes en el medio
de reaccin homogneo:
1. A+BC () = 1

2. 2CD+E () = 2 2

El balance de materia para el componente C ser:

= + (1 ) (2 )

Si en el modelo cintico de las dos velocidades de reaccin coinciden el orden con la estequiometra se tiene:

= + 1 22 2

Balance general de energa


= +

= =

En el balance de energa E representa la energa total del sistema, la cual est integrada por la energa interna
(U), cintica (Ek) y potencial (Ep), ie se refiere a la entalpa molar parcial del componente i en el flujo de
entrada al reactor, is describe la entalpia molar parcial del componente i en el flujo de salida del reactor,

describe el flujo de calor al volumen de reaccin aportado por el fluido de control. El termino representa la

acumulacin de energa total en el volumen del medio de reaccin contenido en el reactor.

La forma del balance de energa debe ser elaborada con el fin de obtener una expresin adecuada al
dimensionamiento de una unidad de reaccin qumica. En la manipulacin del balance, que se muestra abajo,
i es la energa interna molar parcial del componente i, es el volumen molar parcial del componente i, Ni el
nmero de moles del componente i en el medio de reaccin contenido en el reactor y P es la presin. La
adecuacin del balance con objetivo de dimensionamiento de un reactor qumico se presenta abajo:

= + + =

= =
=

)
= (
=

)
= (
=

= )
(

=

) ( )
= (

= =

+
=

= = =


+
= ()

= =

+
= ()

= =

+
=
() = +

= = = =

Sustituyendo el balance de materia en el balance arriba:

( + ()) +

() = +


= = = =

() = ( ) (

) +
()

= = = =

= ( ) +
()

= = =

Si se asume comportamiento de solucin ideal para las soluciones multicomponentes en las corrientes de
entrada y de salida del reactor y en la solucin contenida en el reactor (no hay efecto de mezclado por lo que
= 0), las entalpias molares parciales ( ) sern iguales a las entalpias molares de los


componentes puros ( ) evaluadas a las respectivas condiciones de temperatura, presin y estado de
agregacin del componente en la corriente o en el volumen de reaccin contenido en el reactor:



= ( ) +
()

= = =

Para el trmino de lado derecho de la ecuacin:

= =

= = =

El tercer trmino del lado izquierdo del igual:

() = ()
= ()( ) = ( )()

= =

( )
() =
( )() = (| |) = ( ) ( )
| |
=

Reemplazando:

= (

) + ( ) ( )

= =

La expresin final del balance de energa adecuada para su aplicacin en unidades de reaccin qumica es:

= (

) + + ( ) ( )

= =

Este balance muestra que el cambio de la temperatura del medio de reaccin en funcin del tiempo se debe a
las cargas de energa (flujos) suministrados al medio debido a la transferencia de calor desde el fluido de
control hacia el fluido de reaccin, , la entalpia de la reaccin qumica y la carga entlpica suministrada por el
flujo de alimentacin; el cambio estar adems mediado por la capacidad calorfica del medio de reaccin
= .

El flujo de energa desde el fluido de control hacia el medio de reaccin puede efectuarse a travs de diferentes
disposiciones geomtricas:

1. Serpentines de inmersin en el fluido de control

2. Chaqueta montada en el tanque del reactor (Figura 2)

3. Intercambiador externo a travs del cual circula constantemente el fluido de reaccin.

Para las opciones 1 y 2 la forma funcional de est determinada por el comportamiento de la temperatura del
fluido de control Tc entre la entrada y la salida (Tce y Tcs, respectivamente): si la temperatura es constante y no
cambia entre la entrada y la salida o si la temperatura es variable y cambia entre la entrada y la salida.

Para la temperatura del fluido de control constante al fluir a travs del medio de transferencia de calor (Tce = Tcs
= Tc):

= = ( )

Si la temperatura del fluido de reaccin cambia entre la entrada y la salida (Tce Tcs):

= = ()

MLDT: diferencia media logartmica de la temperatura:

=

Un balance de energa para el fluido de control es necesario si la temperatura de este flujo cambia.

Para un medio de reaccin en el que se presentan ms de dos reacciones el aporte entlpico de estas debe ser
incluido en el balance, tal como se ilustra en el siguiente ejemplo en el que se presentan dos reacciones
qumicas independientes en el medio de reaccin homogneo:

1. A+BC () = 1

2. 2CD+E () = 2 2

= (

) + + (1 )(1 ) + (2 )(2 )

= =

= (

) + + (1 )1 + (2 )22 2

= =
El suprandice o se ha omitido en el trmino de entalpa de reaccin con el fin de simplificar la nomenclatura.

Las constantes cinticas son tipo Arrhenius:

1 2
= ( ) + + (1 )1 + (2 )22 2


= =

Operacin adiabtica del reactor de tanque agitado

Si el reactor de tanque agitado opera adiabticamente el trmino de transferencia de calor a travs de las
fronteras del volumen de medio de reaccin ser 0, i.e. = 0, por lo tanto el balance de energa para la
operacin adiabtica ser:

= (

) + ( ) ( )

= =

Cuando la entalpa de reaccin es muy baja ( ) 0, el balance se simplifica adicionalmente:

= (

)

= =

Reactor de tanque agitado mezcla perfecta discontinuo

El reactor de tanque agitado discontinuo opera siempre en forma no estacionaria y por ende los trminos de
acumulacin de componente i, en el balance de materia, y de energa total, en el balance de energa, deben ser
una componente permanente de los balances de materia y de energa. La operacin discontinua proviene de la
ausencia de flujos de masa del medio de reaccin a travs del volumen de control (paredes del reactor); la
operacin discontinua si puede presentar flujo del fluido de control con el fin garantizar el suministro o
eliminacin de energa del medio de reaccin.

La adaptacin de la ecuacin de continuidad y de los balances generales de materia y de energa al reactor de

tanque agitado mezcla perfecta discontinuo se presenta a continuacin.

Ecuacin de continuidad

=

= = 0

= 0

()
= 0


= , =0 = 0, =


= , =0 = 0, =

Balance de materia
 Fie = Fis = 0

= ( )

El balance de materia es una ecuacin diferencial ordinaria y por ende requiere de una condicin inicial (CI)
conocida para su solucin. El balance puede ser manipulado con el fin de expresarse en funcin de
concentracin, conversin, avance de reaccin, etc. La seleccin de una de estas variables depende del
comportamiento presin-volumen del medio de reaccin, tal como se ha descrito para el captulo de cintica.

Operacin con volumen constante. Para una operacin a volumen constante (reaccin en fase lquida o en
fase gaseosa en la que no hay expansin de las fronteras del reactor) el balance de materia puede expresarse
en funcin de la concentracin ya que el volumen no cambia con el avance de la reaccin. Para una reaccin en
fase gaseosa la presin puede cambiar debido al avance y a la temperatura. La expresin del balance en
funcin de la concentracin para la reaccin elemental reversible hipottica A+ 2B C, efectuada en fase
gaseosa a volumen constante, es por lo tanto (recuerden el manejo del signo en el trmino velocidad de
reaccin):

( )
= ( )


= ( 2 )


= ( 2 )

= = =

= 2 = 2 = 2 + 2

= 0 + = 0 + = 0 +

= ( + ) + ( + )

= 0 (0) =

( )

=


= ( )( ) ( + )

= 0 (0) = 0

Operacin con volumen variable. Si el volumen no es constante el anlisis del balance de materia tiene que
darse en funcin de la conversin o del avance de reaccin. Para la reaccin elemental reversible hipottica A+
2B C, efectuada en fase gaseosa en un reactor en el que el volumen cambia manteniendo la presin
constante con el avance de la reaccin, el balance de materia del componente A ser:

= ( )


= ( 2 )

= =

= 2 = 2

= 0 + = 0 +

= 0 2 = 0 2

0 0 = 0 0 = 0 = 0

= > 0

0 0 2 0 0
= = 0 = 0 = 0 (1 20 )
0 0 0 0 0 0 0 0 0

0 (1 ) 2
= = = = =
0 0 0
0 (1 20 ) (1 20 ) 0 (1 20 )
0 0 0
0 +
= =
0
0 (1 20 )
0

=

= ( 2 )

( ) +
= ( )( ) ( ) ( )

( ) ( ) ( )
[ ]

Presin constante, luego: =

( ) +
= ( )( ) ( ) ( )

( ) ( ) ( )
[ ]

Si la operacin del reactor es isotrmica (la temperatura del reactor no cambia con la evolucin de la
reaccin): =


( ) +
= [ ( )( ) ( )] ( )

= 0 (0) = 0

Balance de energa

= + ( ) ( )

=

El balance de energa es una ecuacin diferencial ordinaria en la que la temperatura es la variable de

integracin. La solucin numrica de esta ecuacin requiere de la especificacin de una condicin inicial:

= 0 (0) = 0

Para la reaccin hipottica elemental reversible en fase gaseosa A+ 2B C en la que solo estn presentes los
tres compontes A, B y C en el medio de reaccin:

= + ( )( )

=

+ ( )( 2 )
=
+ +

La manipulacin siguiente del balance de energa depende de la relacin presin-volumen en el reactor y del
comportamiento de la temperatura de fluido de control al fluir a travs del medio de intercambio de calor.
Para la operacin efectuada a volumen constate con temperatura del flujo de control variable la forma del
balance de energa ser (Cp es funcin de la temperatura):

= 2 + 2

= 0 +

= = ( 2 + 2 )

= = (0 + )

( )() = ( )( ) +

 2
() + (( )( ) ) ( ( 2 + 2 ) (0 + ))

=
+ ( 2 + 2 ) + (0 + )

= 0 (0) = 0

Cuando se emplea la conversin XA para expresar el balance de energa bajo las condiciones de volumen
constante y Tc variable

= 2

= 0 +

2
() + (( )( ) ) ( (1 )( 2 ) (0 + ))
=
( ) + ( 2 ) + (0 + )

= 0 (0) = 0

La operacin del reactor puede ser adiabtica (no hay transferencia de calor desde el fluido de control y por lo
tanto = 0 ). El balance de energa para una operacin adiabtica del reactor es:
2
(( )( ) ) ( (1 )( 2 ) (0 + ))

=
( ) + ( 2 ) + (0 + )

La manipulacin del balance de energa para una operacin a volumen no constante y presin constante y
temperatura del fluido de control constante ser (Revisar el desarrollo planteado arriba para el balance de
materia con volumen variable):

0 (1 )
= = =
0 0
0 (1 20 ) (1 20 )
0 0

2 2
= = =
0 0
0 (1 20 ) (1 20 )
0 0
 0 + 0 +
= = =
0 0
0 (1 20 ) 0 (1 20 )
0 0

0 0
= 0 (1 20 ) = = 0 (1 20 )
0 0

+ ( )( 2 )
=
+ +

( ) +
( ) + (( )( ) ) [ ( )

] ( )
( )
( )
( )


=
+ ( )
( ) + ( + )

(0) = 0

Si la operacin del reactor es adiabtica el trmino = 0 y el balance de energa para el reactor bajo
operacin con volumen variable ser:

( ) +
(( )( ) ) [ ( )

] ( )

( ) ( ) ( )

=
+ ( )
( ) + ( + )

La solucin simultnea del balance de materia y de energa debe realizarse usualmente en forma numrica,
implementando las ecuaciones en un mtodo numrico de solucin de sistemas de ecuaciones diferenciales
ordinarias con problemas de valor inicial. Algunos de estos mtodos son diferencias finitas, Mtodo de Euler y
Runge-Kutta.

Transferencia de calor en los reactores de tanque agitado

El balance de energa presenta el trmino de transferencia de calor desde el fluido de control hacia el fluido de
reaccin. Este trmino est compuesto por un coeficiente global de transferencia de calor (U), el rea de
transferencia (A) y una diferencia de temperatura como fuerza impulsora del flujo de energa (T = (Tc-T) o T
= LMDT). El coeficiente global de transferencia relaciona las resistencias al flujo de calor presentadas a travs
de toda la trayectoria de transferencia, que inicia en el fluido de reaccin y termina en el fluido de control:

1 1 1
= + +

En esta relacin y Ak son el coeficiente de transferencia de calor y el rea de transferencia del lado del fluido
de reaccin, y Ar son el coeficiente de transferencia de calor y el rea de transferencia del lado del fluido de
control, d es el espesor de la pared del reactor, Am es la media logartmica entre Ak y Ar y k es la conductividad
trmica del material de la pared del reactor.

Para una geometra de chaqueta alrededor del tanque agitado, la siguiente correlacin del coeficiente de
transferencia de calor del lado del fluido de reaccin puede usarse:
0.66
0.14 2 0.33
( ) = 0.36 ( ) ( )

En esta correlacin dr es el dimetro del reactor, ds es el dimetro del agitador, w viscosidad del medio de
reaccin a la temperatura de pared, viscosidad del medio de reaccin a la temperatura del medio de
reaccin, kL es la conductividad trmica del medio de reaccin, N es el nmero de revoluciones del medio de
reaccin y L es la densidad del medio de reaccin. Las unidades de esta expresin son kg, m, h, oC, kJ y m3.

Para un reactor agitado con deflectores y considerando la altura del lquido HL y la pocin del agitador Hs se
tiene la siguiente correlacin:
0.65
0.24 2 0.33 0.4 0.56
( ) = 1.15 ( ) ( ) ( ) ( )

Para la transferencia de calor a travs de un serpentn de inmersin, el coeficiente de transferencia de calor

puede calcularse con la relacin mostrada arriba modificando el coeficiente debido al efecto que sobre la
turbulencia tiene el serpentn:
0.66
0.14 2 0.33
( ) = (0.87 1.01) ( ) ( )

El coeficiente del lado del fluido de control contenido en el serpentn puede calcularse con la siguiente
expresin:

0.8 0.4
= 0.023 ( ) ( ) (1 + 3.5 ( ))

En esta expresin dt y dc son los dimetros del tubo (interior) y del serpentn, respectivamente y s es la
viscosidad del fluido de control (medio de transferencia de calor) en la superficie del serpentn.

Reactor de tanque agitado mezcla perfecta continuo

El reactor de tanque agitado continuo puede operar tanto en estado no estacionario como en estado
estacionario; usualmente, el estado no estacionario se presenta en el arranque del reactor o cuando el reactor,
operando en estado estacionario es perturbado (un cambio en las condiciones de operacin del estado
estacionario tales como flujos de alimentacin del fluido de reaccin, flujo del fluido de control, temperatura
de entrada del flujo de alimentacin, temperatura de entrada de fluido de control, etc.). Para la operacin no

estacionaria los trminos de acumulacin de componente i ( ), en el balance de materia, y de energa total


(~ ), en el balance de energa, deben ser una componente de los balances de materia y de energa. En el

estado estacionario los trminos de acumulacin desaparecen de los balances. El flujo del fluido de control
garantiza el suministro o eliminacin de energa del medio de reaccin. La adaptacin de los balances generales
de materia y de energa al reactor continuo tanque agitado mezcla perfecta operando primero en rgimen no
estacionario y posteriormente en rgimen estacionario se presenta abajo.

Operacin en estado no estacionario

Ecuacin de continuidad

=

()
=


En la ecuacionde continuidad el trmino representa la acumulacion de masa en el reactor, y son los

flujos msicos de las corrientes de entrada y de salida al reactor, respectivamente, es la densidad del medio
de reaccin contenido en el reactor, es el volumen del medio de reaccion contenido en el reactor, y
son los flujos volumtricos de las corrientes de entrada y de salida al reactor, respectivamente, y y son las
densidades de las corrientes de entrada y de salida, respectivamente, al reactor. Para la condicion de mezcla
perfecta:

=

= 0 =

=

) = =

= =

) =

= 0

()
= 0


= , = 0 = 0


= , = 0 = 0

Balance de materia

= ( )

El balance de materia en estado no estacionario para el reactor de tanque agitado continuo es una ecuacin
diferencial ordinaria y por ende requiere de una condicin inicial (CI) conocida para su solucin.

El balance de materia en estado no estacionario del componente i muestra la contribucin simultnea que al

cambio en el nmero de moles del componente i contenido en el reactor ( ), efectan tanto el mezclado

(macromezclado) como la reaccin qumica. El efecto del macromezclado puede discernirse en el balance no
estacionario si se suprime el trmino de reaccin qumica (ecuacin abajo): la parte remanente del balance
muestra un cambio en la cantidad de i contenida en el reactor debido a la diferencia de flujos de i entre la
entrada y la salida.

=

Debido al efecto del macromezclado en el cambio del nmero de moles de los componentes contenidos en el
medio de reaccin que participan en la reaccin qumica, las relaciones usuales entre cantidades de
componentes y el avance de la reaccin (o la conversin) no pueden emplearse (si hay un cambio de cantidad
de componente entre la entrada y la salida del reactor, este cambio no se debe solamente al trmino de
reaccin qumica, tambin al macromezclado) y por ende el anlisis de este tipo de problemas requiere el
planteamiento de todos los balances de materia diferenciales requeridos para la solucin de los perfiles de
concentracin.

Operacin a densidad constante (e = s = y por lo tanto Qe = Qs = Q). Para una operacin a densidad
constante, el balance de materia debe expresarse en funcin de la concentracin ya que el caudal de las
corrientes de entrada y de salida no cambia. La expresin del balance en funcin de la concentracin para la
reaccin elemental reversible hipottica A + 2B C, es por lo tanto:

= ( )

( ) = 2

( )
= ( 2 )


= ( 2 )


= ( 2 )

= ( 2 )

= ( 2 )

 = 0 (0) =

, : , = 0

= :

, , > 0

, ,

, ,

, ,

, ,

: = = =

El balance de materia diferencial del componente A incluye, adems de C A, CB y CC; estas concentraciones no
pueden relacionarse con el avance o la conversin a travs de las relaciones estequiomtricas, tal como se
explic previamente, lo que conlleva a la formulacin de los balances no estacionarios de B y de C.

Balance de materia de B (-rB) = 2(-rA)

= (2 2 )

= 0 (0) =

Balance de materia de C (rC) = (-rA)

= + ( 2 )

= 0 (0) =

El conjunto de balances de materia para este problema de un reactor de tanque agitado continuo operando en
estado NO estacionario para la reaccin A+ 2B C es:

= ( ) () =


= ( ) () =


= + ( ) ( ) =

 : = = =

Balance de energa

= (

) + + ( ) ( )

= =

El balance de energa es una ecuacin diferencial ordinaria en la que la temperatura es la variable de

integracin. La solucin numrica de esta ecuacin requiere de la especificacin de una condicin inicial:

= 0 (0) = 0

To es la temperatura del medio de reaccin contenido en el reactor para el tiempo t = 0.

El cambio de entalpia ( ) puede calcularse con base en una trayectoria de proceso hipottica que vaya

desde el estado definido por las condiciones de la corriente de ingreso (corriente en estado e), como punto de
partida, hasta el estado correspondiente a la corriente de salida (corriente en estado s o condiciones del
volumen de reaccin), como punto final de la trayectoria. Un ejemplo de esta trayectoria es presentado en la
figura abajo. En esta figura las condiciones de entrada (e) del componente i son Te, Pe y fase liquida (l), y las
condiciones de salida (s o en el reactor) son T, P y fase vapor (v). La ruta hipottica incluye, primero, el
incremento de la temperatura, a presin constante, hasta el punto de ebullicin definido para la presin Pe
(Teb Pe); bajo condiciones Teb y Pe, la siguiente etapa es el cambio de fase del componente i desde lquido
(l) hasta vapor (v). El siguiente componente es el incremento de la temperatura, a presin constante, desde
Teb hasta T (temperatura en el reactor o de salida). La etapa final corresponde al cambio de presin, a la
temperatura constante T, desde Pe hasta P. El cambio de entalpia ( ) ser:

( ) =
1 +
2 +
3 +
4

( )

2

212
Figura. Ruta hipottica de proceso disponible para evaluar el cambio de entalpia del componente i entre el
estado e (entrada al reactor), definido por Te, Pe y fase liquida l, hasta el estado s (salida o condiciones en el
reactor), definido por T, P y fase vapor v.

Para un cambio entre la entrada y la salida definido solamente por cambios en temperatura y presin (no hay
cambio en el estado de agregacin del componente i), tal como lo describe la figura abajo:

1
2

( )

Figura. Ruta hipottica de proceso disponible para evaluar el cambio de entalpia del componente i entre el
estado e (definido por Te y Pe) y el estado s (definido por T y P).

El cambio de entalpia ser:

( ) =
1 +
2

1 = 0

1

( ) = ()

La expresin inmediatamente arriba ser exacta para gas ideal y adecuada para lquidos si P no es muy

grande. Cuando el cambio de presin es apreciable la expresin abajo ser la adecuada para evaluar ( )

( ) = + ()

Cp(T) se encuentra usualmente tabulada de acuerdo con la fase del componente i (l o v). El cambio ( )

tambin pude evaluarse en funcin de las capacidades calorficas promedio , definidas como:

()
=
( )

( ) = ( )

Para la reaccin hipottica elemental reversible en fase gaseosa A+ 2B C en la que solo estn presentes los
tres compontes A, B y C en el medio de reaccin (asumiendo comportamiento de gas ideal):

=
( ) + + (( )( ) ) ( )


=,, =,,

( ) + (

) + (
) + + ( )( 2 )

=

+ +

Expresando el balance en funcin de las (capacidades calorficas promedio para A, B y C):

( ) + ( ) + ( ) + + ( )( 2 )
=
+ +

(0) = 0

Operacin en estado estacionario

Los balances de materia y de energa para el estado estacionario son un caso particular de los balances en

estado no estacionario. Para la operacin en estado estacionario los trminos de acumulacin ( y )

desaparecen de los balances de materia y de energa, respectivamente:

=


=

Balance de materia
( ) =

El balance puede ser manipulado con el fin de expresarse en funcin de concentracin, conversin, avance de
reaccin, etc. El balance de materia en estado estacionario del componente i muestra que el cambio de flujo
del componente entre las corrientes de entrada y de salida se debe exclusivamente a la reaccin qumica, por
lo que la relacin de cantidades de especies presentes en el medio de reaccin en funcin del avance de la
reaccin o de la conversin es aplicable en este caso. El balance de materia es usualmente una ecuacin
algebraica no lineal por lo que es posible la presencia de mltiples races para este balance.

Operacin a densidad constante (e = s = y por lo tanto Qe = Qs = Q). Para una operacin a densidad
constante, el balance de materia puede expresarse en funcin de la concentracin ya que el caudal de las
corrientes de entrada y de salida no cambia. La expresin del balance en funcin de la concentracin para la
reaccin elemental reversible hipottica A + 2B C, es por lo tanto (recuerden el manejo del signo en el
trmino velocidad de reaccin):

( ) = 0

( ) = 2

( 2 ) = 0

( 2 ) = 0

( 2 ) = 0

( 2 ) =0

 ( 2 ) = 0

= :

, ,

, ,

, ,

, ,

, ,

: = = =

= = =

= 2 = 2 = 2 + 2

= + = + = +

( ) =

(( + ) ( + )) =

2
( (1 )( 2 ) ( + )) = 0

Operacin a densidad variable (e s = y por lo tanto Qe Qs). Para una operacin en la cual la densidad
cambia entre la entrada y la salida del reactor, el balance de materia puede expresarse en funcin de la
conversin (recuerde que esto solo es posible en el estado estacionario). La relacin con la conversin debe ser
en trminos de los flujos molares. La expresin del balance en funcin de la conversin para la reaccin
elemental reversible hipottica en fase gaseosa A + 2B C, es por lo tanto:

( ) = 0

( ) = 2

( 2 ) = 0
 ( 2 ) = 0

: = = =

, ,

, ,

= = =

= 2 = 2 = 2 + 2

= + = + = +

= 2 = 2 = 2 + 2

2
= = = = (1 2 )

(1 ) (1 ) 2
= = = = =

(1 2 ) (1 2 ) (1 2 )

+
= =

(1 2 )

( 2 ) = 0

2
(1 ) 2 +
( )( ) ( ) =0

(1 2 ) (1 2 ) (1 2 )

( )

Balance de energa

( ) + + ( ) ( ) = 0

=
El balance de energa en estado estacionario para el reactor de tanque agitado continuo es una ecuacin
algebraica usualmente no lineal, para la cual la solucin consistir en la bsqueda de las races que satisfacen la
ecuacin. El balance puede ser manipulado con el fin de expresarse en funcin de concentracin, conversin,
avance de reaccin, etc. Substituyendo en el balance los trminos de ( ) y :

( ) + + (( ) ( ) ) ( ) = 0

=

Operacin a densidad constante (e = s = y por lo tanto Qe = Qs = Q). Para una operacin a densidad
constante, el balance de energa puede expresarse en funcin de la concentracin. La expresin del balance en
funcin de la concentracin para la reaccin elemental reversible hipottica en fase gaseosa A + 2B C, es
por lo tanto (el medio de reaccin est integrado nicamente por los componentes de la reaccin qumica):

( ) + + (( )( ) ) ( ) = 0

=,,

( ) + (

) + (

) + + (( )( ) ) ( ) =

2

( ) + + ( ) ( ( 2 + 2 ) ( + )) = 0

=,,

2

( ) + + ( ) ( (1 )( 2 ) ( + )) = 0

=,,

Si el balance se expresa en funcin de las capacidades calorficas promedio

()
=
( )

( ) = ( )

2
( ) + + ( ) ( ( 2 + 2 ) ( + )) = 0
=,,

2
( ) + + ( ) ( (1 )( 2 ) ( + )) = 0
=,,

Si el balance se expresa en funcin de las capacidades calorficas para cada componente (no hay cambio de
fase para el componente entre las condiciones de entrada y de salida del reactor):


( ) = ()

2
() + + ( ) ( (1 )( 2 ) ( + )) = 0
=,,

Si el reactor opera adiabticamente = = 0

2
() + ( ) ( (1 )( 2 ) ( + )) = 0
=,,

A partir del balance de energa inmediatamente anterior es posible discernir el significado de operacin
isotrmica para el reactor continuo de tanque agitado en estado estacionario. La operacin isotrmica
involucra igualdad entre la temperatura de entrada Te y la de salida Ts (o del medio de reaccin T); por lo
tanto:

() = (


) = 0
=,, =,,

Operacin a densidad variable (e s = y por lo tanto Qe Qs). El balance de energa puede expresarse en
funcin de la conversin (recuerde que esto solo es posible en el estado estacionario). La relacin con la
conversin debe ser en trminos de los flujos molares. La expresin del balance en funcin de la conversin
para la reaccin elemental reversible hipottica en fase gaseosa A + 2B C, es por lo tanto:


() + + (( )( ) ) ( ) = 0
=,,

( ) = 2

2
(1 ) 2 +
( ) = ( )( ) ( )

(1 2 ) (1 2 ) (1 2 )