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Hemos visto que a una T y P dadas, en un sistema constituido por dos fases (ej. lquido y
gas) de una sustancia pura, el equilibrio termodinmico se produce cuando los potenciales
qumicos de la sustancia son iguales en ambas fases: . En el caso de una mezcla
homognea de varias sustancias, disolucin, el equilibrio material se produce igualmente
cuando los potenciales qumicos de cada una de las sustancias son iguales en ambas fases.
Por sencillez, vamos a considerar que las sustancias que forman la mezcla binaria en fase
gaseosa se comportan como gases ideales, y que en fase lquida constituyen una disolucin
ideal (los dos componentes lquidos son estructuralmente y qumicamente muy similares,
de forma que las interacciones moleculares soluto-disolvente, soluto-soluto y disolvente-
disolvente son iguales).
Recordando que el potencial qumico de un gas ideal (i) en una mezcla de gases es:
En el punto B la
mezcla se separa en
una fase lquida y
otra gaseosa, cuya
composicin se
determina trazando
la llamada lnea de
equilibrio, que
representa la
presin del sistema
y pasa por el punto
B. La lnea de
equilibrio corta la
lnea de
vaporizacin en el
punto L, cuya
abcisa determina la
composicin de la
fase lquida x2. La
lnea de equilibrio
corta la lnea de
condensacin en el
punto V, cuya
abcisa determina la
composicin de la
fase gas y2.
En el diagrama anterior se
observa como en el caso
de una disolucin ideal el
vapor se enriquece en el
componente ms voltil
(P*2>P*1 luego a una T y P
dada, y2> x2).
Si representamos a P
constante, el diagrama de
fases temperatura-
composicin, se observa
como la lnea de
vaporizacin no es una
recta, y que la curvatura
de la lnea de
condensacin est
invertida respecto al
diagrama de fase
isotrmico, ya que si
P*2>P*1, T*V2<T*V1
Esto tiene una importante aplicacin, ya que hace posible la separacin de lquidos
miscibles mediante la destilacin. Segn el diagrama, si partimos de una disolucin ideal
de los lquidos 1 y 2, cuya composicin sea 2=0.4, la temperatura de ebullicin ser la
ordenada del punto L. A esa temperatura, la composicin del gas se determina por la abcisa
del punto V. Como se ve el gas tiene una composicin ms rica en el componente ms
voltil, en este caso el 2. Si el gas se separa y se enfra, el condensado ser ahora una
disolucin de composicin 2=0.6. Este lquido puede volver a calentarse hasta su nuevo
punto de ebullicin, ms bajo que el anterior, y tras repetir varias veces el proceso de
recogida del vapor, condensacin, y reevaporacin, se pueden separar los lquidos que
formaban la disolucin ideal.