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TERMODINMICA: ILQ - 212

Certamen N 2 (T2C2CC101)
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Problema 2.1 (50 Puntos)


Conteste las siguientes preguntas, utilice la informacin de la Figura 2.1.1 (si fuese necesario).
2.1.1 Escriba la expresin para representar el equilibrio lquido + vapor empleando el enfoque . Simplifquela sobre la
base que la presin del sistema es ~ 15 bar. Indique las hiptesis que ha considerado.

2.1.2 El equilibrio lquido + vapor de la mezcla n-octano (C8H18, MW1 = 114 Da, 1) + tetraetil metano (C(CH3CH2)4, MW2 =
128 Da, 2) ha sido estudiado a 50 C. Se ha establecido que la fase lquida se comporta como una solucin al azar, con
H Ex J mol 335x x . Estime el coeficiente de actividad para una solucin 20 % mol/mol de n-octano a 50 C.
1 2 1

2.1.3 Para la mezcla gaseosa binaria metano (CH4, MW1 = 16 Da, B1 40 C 37.52 cm 3 mol , y1 = 0.4 mol/mol, 1) +
propano (C3H8, MW2 = 44 Da, B 2 40 C 350.56 cm 3 mol , 2) a 40 C y 15 bar estime el coeficiente fugacidad de
metano en la mezcla 1V .

2.1.4 Estime la composicin (kg/kg) de las fases lquida y vapor en equilibrio de una mezcla que contiene 40 % kg/kg
amoniaco (NH3, MW1 = 17.0 Da, 1) + agua (H2O, MW2 = 18.0 Da, 2) a 2 kgf/cm2 y H 310 kcal kg (propiedades en Figura
2.1.1, adjunta).

2.1.5 Estime la fraccin molar (x1 mol/mol, solubilidad) de CO2 (CO2, MW1 = 44 Da, P1Sat 25 C 64.3 bar , 1) disuelto en
agua (H2O, MW2 = 18 Da, P2Sat 25 C 0.03 bar , 2) a 25 C y 1 bar. La constante de Henry para estas condiciones es,
H1 25 C 1.65 103 bar .
2.1.6 Estime la energa (kcal/kg) suministrada a un evaporador alimentado con una mezcla que contiene 60 % kg/kg
amoniaco (NH3, MW1 = 17.0 Da, 1) + agua (H2O, MW2 = 18.0 Da, 2) a 10 kgf/cm2 y 20 C. La composicin de la fase vapor
que abandona el evaporador contiene 90 % kg/kg amoniaco (propiedades en Figura 2.1.1, adjunta).

2.1.7 Indique si se observa la formacin de una mezcla azeotrpica a 60 C para el sistema 1-propanol (C3H7OH, MW1 =
60.1 Da, P1Sat 60 C 75.2 mmHg , 1) + agua (H2O, MW2 = 18.0 Da, P2Sat 60 C 31.7 mmHg , 2). La fase lquida puede
Ex RT 1.27 x x .
ser representada empleando el modelo de Margules de acuerdo a, G 1 2

2.1.8 Para la mezcla benceno (C6H6, MW1 = 78.1, 1) + ciclohexano (C6H12, MW2 = 84.2, 2) a 77.6 C se propone calcular los
coeficientes de actividad de acuerdo a: ln 1 0.1260 1 1.376x 1 x 2 ; ln 2 0.0916 1 0.727x 2 x 1 . Analice si estas
2 2

expresiones son termodinmicamente consistentes.

2.1.9 Utilice la informacin del inciso 2.1.8 para derivar las expresiones:

Ex
G

G iEx

2.1.10 Determine los coeficientes de actividad a dilucin infinita para ambos componentes de la mezcla benceno (C6H6,
MW1 = 78.1, 1) + ciclohexano (C6H12, MW2 = 84.2, 2) a 77.6 C, utilice la informacin del inciso 2.1.8.

ln 1

ln 2
Figura 2.1.1 Diagrama entalpa versus concentracin para soluciones acuosas de amoniaco. Referencias: Amoniaco
lquido a -77 C y agua lquida a 0 C.
Problema 2.2 (50 Puntos)
La Tabla 2.2.1 informa valores experimentales de la constante de Henry para el sistema acetona (C3H6O,
MW1 = 58.1, 1) + n-hexano (C6H14, MW2 = 88.2, 2) en funcin de la temperatura. La Tabla 2.2.2 entrega
valores de las constantes de Antoine para la determinacin de las presiones de saturacin de ambos
componentes, acetona y n-hexano, puros. Establezca las hiptesis y/o simplificaciones que considere
convenientes, enncielas claramente.
2.2.1 Suponga que el modelo de Margules se utiliza para representar el comportamiento fisicoqumico de la
fase lquida. Construya una grfica que permita evaluar el comportamiento de la constante A del modelo con
la temperatura (expresada en Kelvin).
2.2.2 Estime los valores de las constantes a y b de la expresin: ln 1 a b T x 22 , cuando la temperatura
(T) est expresada en Kelvin.
2.2.3 De acuerdo al sistema y las condiciones del problema, proponga las simplificaciones que considere
apropiadas para el enfoque - con el propsito de representar el equilibrio lquido + vapor de acetona + n-
hexano.
2.2.4 Construya una grfica G Ex RT versus x1 para la temperatura de 45 C, incluya al menos cinco puntos
en el diagrama adems de los extremos.
2.2.5 Construya una grfica P versus x1/y1 para la temperatura de 45 C, incluya al menos cinco puntos en el
diagrama adems de los extremos, identifique las fronteras de fases, y determine si la mezcla presenta
comportamiento azeotrpico, de ser as, indique la presin (mmHg) y composicin (% mol/mol).

Tabla 2.2.1 Constantes de Henry para acetona (1) disuelta en n-hexano (2) en funcin
de la temperatura.

T (C) H1 mmHg

35 543.75
55 1060.82

Tabla 2.2.2 Constantes de Antoine.


Antoine(1)
Especie
Ai Bi Ci
Acetona (1) 7.11714 1210.595 229.664
n-Hexano (2) 6.91058 1189.640 226.280
(1)
log P
i
Sat
mmHg Ai Bi T C Ci