TENSIOACTIVOS A

1. Ocurrencia y significado
Tensioactivos entran en aguas y aguas residuales, principalmente por la descarga de los
desechos acuosos procedentes de los hogares y el lavado industrial y otras operaciones de
limpieza. Un agente tensioactivo se combina en una sola molcula un grupo fuertemente
hidrfobo con un uno fuertemente hidrfilo. Tales molculas tienden a congregarse en las
interfaces entre el medio acuoso y las otras fases del sistema, tales como el aire, lquidos
oleosos, y las partculas, impartiendo as propiedades tales como la formacin de espuma,
emulsificacin, y la suspensin de partculas.
El grupo hidrfobo tensioactivo generalmente es un radical hidrocarbonado (R) que
contiene aproximadamente 10 a 20 tomos de carbono. Los grupos hidrfilos son de dos
tipos, los que se ionizan en agua y los que no lo hacen. Tensioactivos inicos se subdividen
en dos categoras, diferenciadas por la carga. Un ion tensioactivo aninico est cargado
negativamente, por ejemplo, (RS03) -Na +, y uno catinico est cargado positivamente, por
ejemplo, (RMe3N) + C1. No ionizante (no inicos) tensioactivos contienen comnmente un
grupo hidrfilo de polioxietileno (ROCH2CH2OCH2CH2 ... OCH2CH2OH, a menudo
abreviado Ren , donde n es el nmero medio de unidades -OCH2CH2- en el grupo
hidrfilo). Existen tambin los hbridos de estos tipos.
En los Estados Unidos, tensioactivos inicos ascienden a aproximadamente dos tercios de
los tensioactivos totales utilizados y no inicos a alrededor de un tercio. Tensioactivos
catinicos cantidad a menos de un dcimo de los iones y se utilizan generalmente para la
desinfeccin, suavizante de tejidos, y diversos fines cosmticos, ms que por sus
propiedades detersivas. A niveles de detergente y agua de uso actuales del contenido de
tensioactivo de las aguas residuales domsticas prima est en el intervalo de
aproximadamente 1 a 20 mg / L. La mayora de los tensioactivos de aguas residuales
domsticas se disuelven en equilibrio con cantidades proporcionales adsorbidos en
partculas. El lodo primario forma rangos de concentracin de 1 a 20 mg tensioactivo
aninico adsorbida por gramo de peso seco. En aguas ambientales la concentracin de
tensioactivo generalmente es inferior a 0,1 mg / L, excepto en las proximidades de un
emisario u otra fuente de punto de entrada.
2. Precauciones analticas
Debido a las propiedades inherentes de tensioactivos, precauciones especiales de anlisis
son necesarios. Evitar la formacin de espuma debido a que la concentracin de agente
tensioactivo es mayor en la fase de espuma que en la fase acuosa mayor asociada y este
ltimo puede estar agotada de manera significativa. Si se forma espuma, deje que se
desploma por el pie, o contraerlo por otros medios apropiados, y re-mezclar la fase lquida
antes del muestreo. La adsorcin de agente tensioactivo a partir de soluciones acuosas en
las paredes de los contenedores, cuando las concentraciones por debajo de
aproximadamente 1 mg / L estn presentes, puede agotar seriamente la fase acuosa a granel.
 Minimizar los errores de adsorcin, si es necesario, de un enjuague recipiente con la
muestra, y para los tensioactivos aninicos mediante la adicin de fosfato alcalino (por
ejemplo, 0.03N N KH2PO4) 0,3
TENSIOACTIVOS C
1. Discusin General
a. Definicin y el principio: sustancia activa azul de metileno; (MBAS) llevar a cabo la
transferencia de azul de metileno, un tinte catinico de una solucin acuosa en un lquido
orgnico inmiscible en equilibrio. Esto ocurre a travs de la formacin de pares de iones
por el anin y el catin MBAS azul de metileno. La intensidad del color azul resultante en
la fase orgnica es una medida de MBAS. Los tensioactivos aninicos se encuentran entre
los ms destacados de muchas sustancias, naturales y sintticos, que muestra la actividad de
azul de metileno. El mtodo MBAS es til para estimar el contenido de tensioactivo
aninico de aguas y aguas residuales, pero la posible presencia de otros tipos de MBAS
debe mantenerse siempre en mente.

Este mtodo es relativamente simple y precisa. Se compone de tres extracciones sucesivas

de medio acuoso cido que contiene exceso de azul de metileno en cloroformo (CHCl3).
Seguido de un lavado a contracorriente acuosa y la medicin del color azul en el CHCl3 por
espectrofotometra a 652 nm. El mtodo es aplicable a concentraciones MBAS a alrededor
de 0.025 mg / L.
B. Respuesta tensioactiva anionica: Jabones no responden en el mtodo MBAS. Los que se
utilizan en o como detergentes son sales alcalinas de cidos grasos C10-20 [RCO2] -Na +,
y aunque de naturaleza aninica que estn tan dbilmente ionizado que un par de iones
extrable no se forma bajo las condiciones de la prueba. Tensioactivos aninicos no
jabonosos comnmente usados en formulaciones de detergentes son fuertemente sensible.
Estos incluyen principalmente los tensioactivos de tipo sulfonato [RS03] -Na +, del tipo
ster de sulfato de [ROS03] -Na +, y no inicos sulfatados [REnOSO3] -Na + Ellos se
recuperan casi por completo por una sola extraccin CHCl3.
Linear alquilbenceno sulfonato (LAS) es el tensioactivo aninico ms ampliamente
utilizado y se utiliza para normalizar el mtodo MBAS. LAS no es un compuesto nico,
pero puede comprender cualquiera o todos los 26 ismeros y homlogos con la estructura
[R'C6H4SO3] -Na +, en donde R 'es un grupo alquilo secundario lineal que van desde 10 a
14 tomos de carbono de longitud. El proceso de fabricacin define la mezcla, que se
pueden modificar an ms por el proceso de tratamiento de aguas residuales.
Sulfonato y de tipo sulfato Los tensioactivos responden juntos en el anlisis de MBAS,
pero pueden ser diferenciados por otros medios. El tipo sulfato se descompone por
hidrlisis cida; la disminucin resultante en MBAS se corresponde con el contenido de
tensioactivo de sulfato original de pasar los MBAS restante corresponde a los agentes
tensioactivos de sulfonato. Alquilbenceno sulfonato puede ser identificado y cuantificado
por espectrometra infrarroja despus de la purificacin. LAS puede distinguirse forma
distinta alquilbencenosulfonato por mtodos infrarrojos. LAS puede ser identificado de
forma inequvoca y su composicin detallada ismero-homlogo determinado por
cromatografa de gases desulfonacin.
c. Interferencias: interferencias positivas resultan de todas las dems especies presentes
MBAS; Si una determinacin directa de cualquier especie MBAS individuales, como LAS,
se solicita, todos los dems interfieren. Sustancias tales como sulfonatos orgnicos,
sulfatos, carboxilatos y fenoles, y tiocianatos inorgnicos, cianatos, nitratos, cloruros y
tambin pueden transferir ms o menos azul de metileno en la fase de cloroformo. Cuanto
ms pobre es la capacidad de extraccin de sus pares de iones, ms eficaz es el paso de
lavado acuoso en la eliminacin de estas interferencias positivas; la interferencia de cloruro
se elimina casi por completo y de nitrato en gran medida por lo que por el lavado a
contracorriente. Debido a la variada capacidad de extraccin de MBAS no tensioactivos,
desviaciones en relacin y el lavado a contracorriente CHCl3 procedimiento pueden
conducir a diferencias significativas en las MBAS total observada, aunque la recuperacin
de tensioactivos de tipo sulfonato y sulfato ser sustancialmente completa en todos los
casos.
Interferencias negativas pueden resultar de la presencia de agentes tensioactivos catinicos
y otros materiales catinicos, tales como aminas, porque compiten con el azul de metileno
en la formacin de pares de iones. El material particulado puede dar la interferencia
negativa a travs de la adsorcin de MBAS. Aunque algunos de los MBAS adsorbidas
pueden desorberse y emparejado durante las extracciones de CHCl3, la recuperacin puede
ser incompleta y variable.

Minimizar las interferencias de materiales no tensioactivos de superacin si es necesario

(5540B). Otras contramedidas no son estndar. Eliminar interferirtensioactivos catinicos y
otros materiales catinicos mediante el uso de una resina de intercambio catinico en
condiciones adecuadas. Manejar adsorcin de MBAS porpartculas preferiblemente
mediante el filtrado y el anlisis de los insolubles. Con o sinfiltracin, adsorbidos MBAS se
pueden desorber por hidrlisis cida; Sin embargo,MBAS originarios de cualquier tipo
ster tensioactivo de sulfato presentes se destruyeal mismo tiempo. Sulfuros, a menudo
presentes en las aguas residuales crudas o primaria tratada, pueden reaccionar con azul de
metileno para formar un producto de reduccin incoloro, haciendo que el anlisis
imposible. Eliminar este efecto por oxidacin con perxido de hidrgeno antes.
d . Peso molecular: resultados de las pruebas parecen diferir si se expresa en trminos de
peso en lugar de en cantidades molares. cantidades equimolares de dos agentes
tensioactivos aninicos con diferentes pesos moleculares deben dar coloressustancialmente
iguales en la capa de CHCl3, aunque las cantidades en peso pueden diferir
significativamente. Si los resultados son para ser expresado en peso, comogeneralmente
deseable, se debe utilizar el peso molecular medio del tensioactivo debeser conocido o
medido una curva de calibracin realizada con el compuesto particular.Debido a una
informacin tan detallada que falta generalmente, los resultados del informe en trminos de
una curva de calibracin estndar adecuado, por ejemplo"MBAS / l 0,65 mg (calculado
como LAS, peso molecular 318)."

e. La cantidad mnima detectable: Cerca de 10 ug MBAS (calculado como LAS).

f. Aplicacin: El mtodo MBAS se ha aplicado con xito a muestras de agua potable.En
las aguas residuales, desechos industriales y lodos, numerosos materialespresentes
normalmente puede interferir seriamente si se intenta la determinacin directa de MBAS.
La mayora de las interferencias de la fase acuosa no tensioactivospueden ser removidos
por superacin. El mtodo es lineal en un intervalo aproximado de 10 a 200 ug de estndar
MBAS. Esto puede variar algo, dependiendo de la fuentede material estndar.
g . El control de calidad (QC): Las prcticas de control de calidad que se consideran una
parte integral de cada mtodo se resumen en la Tabla 5020: l.
2. Aparato
a. equipo colorimtrico: Uno de los que se requiere lo siguiente:
1) espectrofotmetro, para su uso a 652 nm, proporcionando una trayectoria de luz de 1
cm o ms.
2) fotmetro de filtro, proporcionando una trayectoria de luz de 1 cm o ms de largo y
equipado con un filtro de color rojo que muestra la transmitancia mxima alrededor de 652
nm.
b. Decantacin embudos: 500 ml, preferiblemente con llaves de paso de TFE inertes y los
tapones.
3. Reactivos
a. LAS solucin madre: Pesar una cantidad. del material de referencia * igual a 1,00 g LAS
sobre una base activa del 100%. Disolver en agua y diluir a 1000 ml, 1.00mL = 1,00 mg
LAS. Almacenar en un refrigerador para reducir al mnimo la biodegradacin. Si es
necesario, preparar semanal.
b. LAS solucin estndar: Diluir 10,00 ml de solucin madre de LAS a 1000 ml con agua;
1,00 ml = 10,0 ug LAS. Preparar todos los das.
c. Solucin indicadora de fenolftalena, alcohlico.
d. El hidrxido de sodio, NaOH, 1N.
e. cido sulfrico, H2SO4, IN y 6N.
f. cloroformo, CHC13: PRECAUCIN: El cloroformo es txico y un posible carcingeno.
Tome precauciones para evitar la inhalacin y la exposicin de la piel.
g. Metileno reactivo azul: Disolver 100 mg de azul de metileno en 100 ml, de agua.
Transferir 30 ml a un matraz de 1000 ml. Aadir 500 ml de agua, 41 ml de H2SO4 6N, y 50
g de fosfato de sodio monobsico, monohidrato, NaH2PO4 H2O. Agitar hasta que se
disuelva. Diluir a 1000 ml.
h. Solucin de lavado: Aadir 41 ml de H2SO4 6N a 500 ml de agua en un matraz de 1000
ml. Aadir 50 g de NaH2PO4 H2O y agitar hasta que se disuelva. Diluir a 1000 ml.
i. Metanol, CH30H. PRECAUCIN: Los vapores de metanol son inflamables y txicos;
tomar las precauciones adecuadas.
j. El perxido de hidrgeno, H2O2, 30%.
k. fibra de vidrio: pre-extracto con CHCl3 para eliminar interferencias.
l. Agua, calidad reactivo, MBA libres. utilizar para la fabricacin de todos los reactivos y
diluciones.
a. Preparacin de la curva de calibracin: Preparar una curva de calibracin inicial que
consiste de por lo menos cinco estndares que cubren el referenciado (5540C.1f) o rango de
concentracin deseada. Proviene en la linealidad que se demuestra en el intervalo de inters
(r = 0,995 o mejor) ejecutar los estndares de comprobacin diarias en el lmite de la
presentacin de informes y una concentracin superior a la concentracin de las muestras
esperados. Verificar los resultados estndar deben estar dentro de 25% del valor original
en el lmite de informes y 10% del valor original para todos los dems, lo contrario,
preparar una nueva curva de calibracin.
Preparar una serie de embudos de separacin de un reactivo en blanco y estndares
seleccionados. Porciones de pipeta de la solucin de LAS estndar (5540C.3b) en embudos.
Aadir agua suficiente para hacer que el volumen total de 100 ml en cada embudo de
separacin. Tratar a cada estndar como se describe en D y E es abajo, y trazar una curva de
calibracin de absorbancia. vs. microgramos LAS tomada, especificando el peso molecular
de la LAS utilizado.

b. Tamao de la muestra: Para el anlisis directo de aguas y aguas residuales, seleccione

volumen de la muestra en funcin de la concentracin de MBAS se esperaba:
MBAS CONCENTRACION ESPERADA MUESTRA TOMADA Ml
mg/L
0.025-0.080 400
0.08-0.40 250
0.4-2.0 100

si la concentracin de MBAS esperados est por encima de 2 mg / l, diluir la muestra que

contiene de 40 a 200 ug MBAS a 100 ml con agua. Para el anlisis de las muestras se
purificaron por superacin, se recuper el residuo sublate (5540B.4e) en 10 a 20 ml de
metanol, trasvasar la cantidad entera (o una porcin adecuada si se espera ms de 200 ug
MBAS) de 25 a 50 ml de agua, se evapora sin hervir hasta que se ha ido metanol,
aadiendo agua si es necesario para evitar ir a la sequedad, y se diluye hasta
aproximadamente 100 ml con agua.
c. tratamiento con perxido: Si es necesario para evitar la decoloracin del azul de metileno
por sulfuros, se aaden unas gotas de 30% H202.
d. Ion emparejamiento y extraccin:
1) Aadir la muestra a un embudo de separacin. Hacer alcalina por adicin gota a gota de
NaOH 1 N, usando indicador de fenolftalena. Aprobacin de la gestin de color rosa por
adicin gota a gota de ln H2SO4.
2) Se aaden 10 ml de CHCl3 y 25 ml de reactivo de metileno azul. Embudo de roca
vigorosamente durante 30 s y dejar que las fases se separan. Alternativamente, colocar una
barra de agitacin magntica en el embudo de separacin; sentar embudo en su cara en un
mezclador magntico y ajustar la velocidad de agitacin para producir un movimiento de
balanceo. La agitacin excesiva puede causar la formacin de emulsin. Para romper
emulsiones persistentes aaden un pequeo volumen de alcohol isoproplico (<10 ml);
aadir mismo volumen de alcohol isoproplico para todas las normas. Algunas muestras
Requiere un perodo de separacin de fases que otros ms. Antes de drenar la capa de
CHCl3 remolino suavemente y luego dejar reposar.
3) Trasvasar capa de CHCl3 a un segundo embudo de decantacin. Tubo de suministro de
aclarado de primera embudo de decantacin con una pequea cantidad de CHCl3. Repita la
extraccin dos veces ms, usando 10 ml de CHCl3 cada vez. Si el color azul en fase de
agua se debilita o desaparece, desechar y repetir, usando una muestra ms pequea.
4) reunir todos los extractos de CHCl3 en ti segundo embudo de decantacin. Aadir 50 ml
de solucin de lavado y agitar vigorosamente durante 30 s. Las emulsiones no se forman en
esta etapa. Dejar reposar, remolino, y eliminar por capa de CHCl3 travs de un embudo que
contiene un tapn de lana de vidrio en un matraz aforado de 100 ml; filtrado debe ser claro.
Extraer la solucin de lavado dos veces con 10 ml de CHCl3 cada uno y aadir al matraz a
travs de la lana de vidrio. Enjuagar la lana de vidrio y el embudo con CHCl3 recoger los
lavados en matraz aforado, diluir hasta la marca con CHCl3 y mezclar bien.
6. Precisin y Bias
Una muestra sinttica que contiene 270 ug LAS / L en agua destilada se analiz en 110
laboratorios con una desviacin estndar relativa de 14,8% y un error relativo de 10,6%.
Una muestra de agua del grifo a la que se aadi 480 ug LAS / L se analiz en 110
laboratorios con una desviacin estndar relativa de 9,9% y un error relativo del 1,3%.
Una muestra de agua de ro con 2,94 mg LAS / L aadi fue analizado en 1101aboratories
con una desviacin estndar relativa de 9,1% y un error relativo de 1,4%.