Está en la página 1de 21

I.

INTRODUCCION

Se le determina conductimetria a la determinacin de la conductividad, estos valores tienen


varias aplicaciones .

El primero en medir las conductividades de disoluciones de electrolitos fue Kohlrausch, entre los
aos 1860-70, usando para ello corriente alterna. Puesto que un galvanmetro convencional no
respondia a la corriente alterna ,usaba como receptor un telfono , que le permita or cuando se
equilibraba el puente de Wheatstone.

En primer lugar, la conductividad de las soluciones desempea un importante papel en las


aplicaciones industriales de la electrolisis, ya que el consumo de energa elctrica en la electrolisis
depende en gran medida de ella.

Las determinaciones de la conductividad se usan tambin en los estudios de laboratorios. Asi,se


las puede usar para determinar el contenido de sal de varias soluciones durante la evaporacin del
agua(por ejemplo en el agua de calderas o en la produccin de leche condensada)

Las basicidades de los acidos pueden ser determinadas por mediciones de la conductividad.

El mtodo conductimetro puede usarse para determinar las solubilidades de electrolitos


escasamente solubles y para hallar las concentraciones de los electrolitos en soluciones por
titulacin .

La base de las determinaciones de la solubilidad es que las soluciones saturadas de electrolitos


escasamente solubles pueden ser consideradas como infinitamente diluidas.midiendo la
conductividad especifica de semejante solucin y claculando la conductividad equivalente segn
ella, se halla la concentracin del electrolito, es decir, su solubilidad.

Un mtodo practico importante es el de la titulacin conductimetrica,o sea la determinacin de la


concentracin de un electrolito en solucin por la medicin de su conductividad durante la
titulacin .este mtodo resulta especialmente valioso para las soluciones turbias o fuertemente
coloreadas que con frecuencia no pueden ser tituladas con el empleo de indicadores .

1
II. RESUMEN

El objetivo de esta experiencia fue determinar la conductividad de soluciones acuosas de


electrolitos fuertes y dbiles.

Las condiciones de laboratorio en las que se trabaj fueron :

Presion =756 mmHg temperatura: 22C Humedad relativa : 96 %

En esta experiencia, primero se preparo una solucin de KCl 0.01M. luego se hall la normalidad
corregida del NaOH , previamente valorada con biftalato de potasio , y se us este para hallar la
normalidad corregida de HCl y C3 COOH , para despus preparar soluciones diluidas de estos 2
acidos al 0.01N , 0.002N y 0.00064N.

Terminado de preparar las distintas soluciones, se procedio a medir la conductividad elctrica de


cada solucin preparada , para ello se calibro el instrumento haciendo uso de la solucin estndar
de HI 7031 ,luego se midio la conductividad de cada solucin empezando por KCl, y luego los
acidos.

Los valores obtenidos para la constante de ionizacin del C3 COOH fue de 1.8595x 105
y para la conductividad lmite del HCl : 426 S2 / 1 y del C3 COOH : 390.5 S2 / 1
,obtenidas ambas grficamente. Comparando estos resultados con los datos tericos dan un
porcentaje de error : 1.41% y 2.43% respectivamente .

Como conclusin , se puede decir que para los electrolitos dbiles(se pudo notar con el C3 COOH)
su conductividad equivalente aumenta considerablemente con la dilucin.
Mientras que para los electrolitos fuertes (no se pudo notar con en HCl) su conductividad
equivalente aumenta con la dilucin , aunque en menor cantidad comparndolo con el de los
electrolitos dbiles .

Y como recomendacin, la medicin de la conductividad elctrica, se debe hacer con mucho


cuidado y observando detenidamente si en la celda hay burbujas de aire , para que puedan ser
eliminadas y que no interfieran en las mediciones.

2
III. PRINCIPIOS TERICOS

CONDUCTIVIDAD

La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la


corriente elctrica, esta conduccin puede llevarse a cabo mediante electrones,
iones en disolucin o iones gaseosos. La conductividad en disoluciones se puede
expresar como:

CONDUCTANCIA ELCTRICA

La conductancia elctrica puede clasificarse segn los siguientes tipos:

Conductancia Metlica, la cual es el resultado de la movilidad de los


electrones. Los conductores metlicos se debilitan a temperaturas elevadas ya
que es ms difcil para los electrones atravesar la estructura cristalina cuando
los elementos que forman la estructura estn en un movimiento trmico ms
activo.

Conductancia Electroltica, la cual es el producto de la movilidad de los


iones. Los conductores electrolticos se vuelven mejores conductores al
elevarse la temperatura, ya que los iones pueden moverse a travs de la
solucin ms rpidamente a temperaturas ms elevadas cuando la viscosidad
es menor y hay menos solvatacin de los iones.

Semiconductores, son los slidos que contienen iones junto con vacos
inicos, los cuales se mueven bajo la influencia de un campo. Los vacos
inicos, en la estructura cristalina, se llaman huecos. Cuando se llena un
hueco con un ion, se crea otro hueco en otra posicin, y de este modo, el
hueco se mueve y contribuye a la conductividad del slido. Los
semiconductores se vuelven mejores conductores a temperaturas ms altas,
en donde ms cantidad de iones tienen la energa de activacin necesaria para
moverse a otra posicin dentro de la estructura. La conductancia de los
semiconductores aumenta exponencialmente con la temperatura absoluta.

Conductancia elctrica en los gases, por medio de iones gaseosos y


electrones.

La resistencia R de un conductor uniforme es directamente proporcional a su


longitud l e inversamente proporcional a la superficie de su seccin A.

3
CONDUCTIVAD ELCTRICA (L):

La conductividad elctrica se define como la inversa de la resistencia ofrecida por


una solucin al paso de la corriente elctrica. Su unidad es el
, 1 ().

1 1
= = (1)

1
Donde es la resistividad y es la conductividad especfica , la cual depende de

la naturaleza del electrolito y su concentracin, y se expresa en . 1; y /
depende de aspectos geomtricos relacionados con la celda de conductividad.

Ordenando adecuadamente la ecuacin (2) se tiene:


= ( ) (2)


La relacin ( ) se denomina constante de celda, donde: es distancia entre los

electrodos y rea de los mismos.

CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE ():

Es la conductividad generada por cada / de los iones en disolucin. Se


expresa en . 2 . 1

1000
= (3)

Donde N es la normalidad de la solucin.

El significado de la conductancia equivalente puede captarse, imaginando una


celda de 1cm cuadrado y de una altura indefinida. Dos de las paredes opuestas
son de metal y actan como electrodos. Cuando se llena la celda a una altura de
1cm, el valor recproco de la resistencia es la conductividad especfica. Cuando se
llena la celda con un volumen V determinado, de solucin que contenga 1
equivalente-gramo de un electrolito disuelto, la solucin alcanzar una altura de
V centmetros en la celda, y el valor reciproco de la resistencia medida ser la
conductancia equivalente.
4
CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE A DILUCIN INFINITA ( ):

Es el valor al cual tiende la conductividad equivalente de todas las soluciones


electrolticas al aumentar la dilucin.

De acuerdo al valor de la conductividad, los electrolitos se pueden clasificar en:

A) Fuertes: Los que poseen una conductividad elctrica elevada y ligero aumento
de sta con la dilucin. Ej.:
B) Dbiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad elctrica baja y
gran aumento con la dilucin. Ej.: 3

Si se relaciona la conductividad equivalente de un electrolito fuerte con la raz


cuadrada de la concentracin, /, se obtiene una lnea recta que extrapolada
a concentracin igual a cero, da un valor exacto de la conductividad equivalente
lmite, cumplindose con la Ley de Kohlrausch: = ()1/2

IONIZACIN DE LOS ELECTROLITOS DBILES

Los electrolitos dbiles no cumplen con la Ley de Kohlrausch. El proceso de


disociacin de un electrolito dbil puede ser representado por + + y
eligiendo los estados de referencia adecuados, se tiene la siguiente expresin para
la constante de equilibrio del proceso de disociacin:

+
= (4)

Arrhenius sugiri que el grado de disociacin de un electrolito dbil, como el


cido actico, podra calcularse basndose en la conductancia ya medida del
electrolito y en la conductancia equivalente a dilucin infinita. Si el cambio en la
conductancia de los iones a causa de la concentracin, se considera despreciable
y se supone que la nica influencia de la dilucin sobre la conductancia
equivalente de un electrolito dbil consiste en el aumento de la disociacin de los
iones. El electrolito no disociado, no tiene conductancia porque no est cargado.
Si en la solucin se tiene 1 equivalente de electrolito, habr equivalentes de
cada ion.

5

= (5)

La constante de disociacin para electrolitos dbiles, tambin se puede expresar


en funcin al grado de disociacin:

2
= (6)
1

Combinando las ecuaciones (5) y (6) y reordenando los trminos adecuadamente


se obtiene la Ley de dilucin de Ostwald:

1 1
= + (7)
2 .

1
Esta ecuacin es lineal, donde
y 2 . son magnitudes constantes, y el
1
grfico de
, permite calcularlas.

6
IV. DETALLES EXPERIMENTALES

Materiales y reactivos :

Materiales : Reactivos :

Conductimetro * NaOH 0.01N


Erlenmeyers de 250ml * HCl 0.05 N
Pipetas * C3 COOH 0.05 N
Fiolas * KCl QP
Bureta * Fenolfatleina
Probeta * Solucin estndar HI 7031
Vasos * Biftalato de potasio
Bagueta

Procedimiento :

Prepare 100ml de solucin de KCl 0.01 M


Prepare 250 ml se soluciones 0.01 , 0.002 y 0.00064N , de C3 COOH y HCl a partir de
0.05N.
Valore las soluciones de NaOH, HCl y C3 COOH proporcionadas y tambin diluidas .
En las valoraciones para la soda use BHK como patrn primario .

Calibre el aparato empleando la solucin estndar HI 7031.


Mida la conductividad de las soluciones de KCl y las dems soluciones preparadas
Para medir estas conductividades es necesario seguir el siguiente procedimiento .
Coloque en la probeta 30 ml de la solucin la cual se desea medir su
conductividad.
Mida la temperatura e introduzca el electrodo limpio y seco en la solucin
Elimine las burbujas . Elija un rango adecuado de conductividad
Despus de completar la lectura , apague el instrumento.
Lave y seque el electrodo en cada medicin realizada.

7
V. TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N1: condiciones de laboratorio

P(mmHg) T(C) HR (%)


756 22 96

Tabla N2 : Datos experimentales :

Tabla N2.1: Estandarizacin de soluciones

Tabla 2.1.1 : Valoracion del NaOH 0.01N con biftalato de potasio (BHK)

0.1804 g
4.4 ml
PF (BHK) 204.22 g/mol
0.2008 N

Tabla 2.1.2: Valoracion del HCl 0.05N con NaOH 0.01N

2 ml
0.5 ml
0.0502 N

Tabla2.1.3: Valoracion del C3 COOH 0.05 N con NaOH 0.01N

2 ml
0.4 ml
0.04016 N

Tabla N2.2 : Medidas de las conductividades de las soluciones

Soluciones 0.01N 0.002N 0.00064N


HCl 3.01 0.72 mS 0.21 mS

mS
C COOH 164.0 S 70.6 S 38.6 S
KCl 1286 S - -

8
Tabla N3: Datos tericos :

Tabla N3.1: Datos de las constantes de ionizacin y de conductividad especifica

KCl k(a 22C)


1332 S/cm
C3 COOH
1.75 x 105 390.5 S2 / 1
HCl
426 S2 / 1

Fuente: Perry, Manual del ingeniero qumico, Volumen 4. Robert H. Perry, Don W. Green, James O. Maloney. Mac Graw-Hill, 2001.

Tabla N4: Resultados y porcentajes de error :

Tabla N4.1: conductividades especificas

Tabla 4.1.1 : Conductividades especificas obtenidades para el HCl

Constante de celda ( 1) K(S/cm)


0.01N 1.0358 3.12 x 103
0.002N 1.0358 7.46 x 104
0.00064N 1.0358 2.18 x 104

Tabla 4.1.2 : Conductividades especificas obtenidas para el C3 COOH

C3 COOH Constante de celda ( 1) K(S/cm)


0.01N 1.0358 1.70 x 104
0.002N 1.0358 7.31 x 105
0.00064N 1.0358 4.00 x 105

Tabla N4.2: Conductividades equivalentes obtenidas

Tabla 4.2.1 : Conductividades equivalentes obtenidas para el HCl

(S/cm) (S.2 . 1 ) ( )/
0.01N 3.12 x 103 369 0.10
0.002N 7.46 x 104 373 0.0447
0.00064N 2.18 x 104 340.6 0.0253

9
Tabla 4.2.2 :Conductividades equivalentes obtenidas para el C3 COOH

C3 COOH C3 COOH (S/cm) C3 COOH (S.2 . 1 ) (C3 COOH )/


0.01N 1.70 x 104 17 0.10
0.002N 7.31 x 105 36.55 0.0447
0.00064N 4.00 x 105 62.5 0.0253

Tabla N4.3 : conductividades equivalentes al limite para el C3 COOH y los grados de disociacin

C3 COOH C3 COOH (S.2 . 1 ) (S.2 . 1 ) C3 COOH


0.01N 17 400 0.0425
0.002N 36.55 400 0.0914
0.00064N 62.5 400 0.1563

Tabla N4.4: Grados de disociacin y las constantes de ionizacin

C3 COOH C3 COOH %error


0.01N 0.0425 5 7.79%
1.8864 x 10
0.002N 0.0914 1.8389 x105 5.08%
0.00064N 0.1563 1.8531 x 105 5.89%

Tabla N4.5: Conductividad equivalente al limite para el HCl y el C3 COOH

(experimental) (teorico) %error


HCl 420 426 S2 / 1 1.41%
C3 COOH 400 390.5 S2 / 1 2.43%

Tabla N5: Datos para graficas


(eje y) (eje x)
Tabla N5.1: grafica N1 369 0.10
373 0.0447
vs (para el HCl)
340.6 0.0253

Tabla N5.2: grafica N2 (eje y) (eje x)


17 0.10
vs (para el C3 COOH ) 36.55 0.0447
62.5 0.0253

10
VI. CLCULOS
A) Obtenga la constante de celda a partir de la medicin de la conductividad del
KCl
Para hallar la constante de celda, hacemos uso de la siguiente ecuacin:


= ( )

Donde:
k: Conductividad especfica.
L: Conductividad elctrica.
l/A: Constante de celda.

1332 1 = 1286 ( )


= .

B) Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones.


a) Preparacin de la solucin de KCl 0.01M.


0.01 =
74.56 0.1

= 0.0745

b) Estandarizacin del NaOH a partir del BHK como patrn primario.


Igualamos equivalentes que reaccionan de BHK y NaOH y obtenemos la siguiente
relacin:

0.01804
= = .
204.22 4.4103

11
=

0.2008 0.5
= = .
2.0

0.2008 0.4
3 = = .
2.0

c) Preparacin de 250 ml de soluciones 0.01, 0.002 y 0.00064 N tanto de


CH3COOH como de HCl a partir de la solucin de cada una de ellas HCl 0.0502 N,
CH3COOH 0.04016 N.

Para M: molaridad
V: volumen

Ejemplo : Preparacin de 250 ml de HCl 0.01 M

, = (, , )/,

0.01250
, =
0.0502

, = 49.80

12
C) Calcule para cada una de las soluciones su conductividad especfica y su
conductividad equivalente.
Se hallar la conductividad especfica, teniendo como dato la constante de celda y
utilizando la ecuacin ya vista.


= ( )

Hallamos la conductividad especfica para el HCl


A 0.01 N.

= 3.01 1.0358 1 = .

A 0.002 N.
k = 0.72 x1.03581 = 7.46x104

A 0.00064 N
= 0.21 1.03581 = 2.18104

Ahora hallamos su conductividad equivalente, mediante la siguiente ecuacin:

1000
= 3.12103 1 =
0.01 /
A 0.002N

1000
= 7.46104 1 =
0.002 /

A 0.00064N

1000
= 2.18104 1 = .
0.00064 /

13
Hallamos la conductividad especfica para el CH3COOH

A 0.01 N

= 164 1.0358 1 = 1.70104 1

A 0.002N

= 70.61.03581 = 7.31 105 1

A 0.00064N

= 38.61.03581 = 4.00105 1

Ahora hallamos su conductividad equivalente, mediante la siguiente ecuacin:

1000
= 1.70104 1 =
0.01 /

A 0.002N
1000
= 7.31 105 1 = ,
0.002 /

A 0.00064N

1000
= 4.00105 1 = .
0.00064 /

D) Grafique vs para el C COOH y para el HCl

ver graficas N1 y N2

14
E) Calcule la conductividad limite y la constante de ionizacin del C COOH y la
conductividad limite para el HCl , de los graficos adecuados

A partir de la grafica N1 se obtiene la conductividad limite del HCl prolongando la recta hasta que
la concentracin sea igual cero .

(HCl) = 420

Adems apartir de la grafica N2 se obtiene la conductividad limite del C3 COOH de la misma


manera que para el HCl

(C3 COOH) = 400

Para calcular el grado de disociacin y la constante de ionizacin se usa para el C3 COOH :


17
= ,para el C3 COOH 0.001N = = 0.0425
400

2 (0.0425)2 (0.01)
Luego = = = 1.8864 x 105
1 10.0425

Asi para las dems concentraciones , ver tabla N4.3 y 4.4

F) Compare los resultados experimentales con los datos teoricos, para la constante
de ionizacin del C COOH y para del HCl .

Para la constante de ionizacin :


Hallamos un valor promedio de constantes de ionizacin :

() = 1.8595 x 105

1.751.8595
% error =| 1.75
|x 100% =6.26%
Para la (C3 COOH)

390.5400
%error = | 390.5
|x100% = 2.43%

Para la (HCl)

426420
%error = | 426
|x100% = 1.41%

15
VII. DISCUSIN DE RESULTADOS

Se obtiene un porcentaje de error con respecto al cido actico, de la


constante de ionizacin de 6.26% . Este porcentaje de error pudo ser
resultado que se no se trabaj de a 22C, alterando la conductividad
elctrica y de esta manera la especfica.

Con respecto del HCl, de acuerdo al grfico se obtiene una conductividad


equivalente cercana al terico hallndose un porcentaje de error de
1.41%. La grfica nos muestra la pendiente negativa, que nos dice que la
conductividad equivalente es inversamente proporcional a la
concentracin.

Para hallar la constante de celda se utiliza una solucin de KCl , los


resultados posteriores dependern de ella, ya que esta mantiene
constantes sus caractersticas respecto al tiempo y no absorbe la
humedad. Luego todos los valores hallados con las dems disoluciones se
basarn en esta constante de celda. Es por esto que tambin se us como
calibrador al KCl al momento de la medicin de la conductividad elctrica.

16
VIII. CONCLUSIONES

La conductividad equivalente y la conductividad equivalente lmite de un


electrolito son directamente proporcional a la temperatura y a la
concentracin de la solucin.

En el estado de dilucin infinita, cada ion se mueve libremente sin


importar la presencia de los otros y todos los iones conducen la corriente
elctrica.

En los electrolitos dbiles, la conductividad equivalente aumenta


considerablemente con la dilucin debido a que el soluto se disocia cada
vez ms a mayor dilucin, dando un aumento considerable en el nmero
total de iones, que son los transportadores de la corriente.

En los electrolitos fuertes, la conductividad equivalente experimenta un


leve aumento con la dilucin debido a que los iones se mueven ms rpido
cuando estn ms separados y no son retenidos por iones de carga
opuesta. El nmero total de iones que transporta la corriente sigue siendo
prcticamente el mismo.

La conductividad equivalente lmite de un electrolito fuerte puede ser

hallada en una grfica vs N , en la cual se puede observar una lnea


que resulta aproximadamente una recta, la cual extrapolando a
concentracin cero da un valor exacto de la conductividad equivalente
lmite del electrolito.

17
IX. RECOMENDACIONES

En esta experiencia, la temperatura influyo mucho, ya que si se produce un


sobrecalentamiento, el valor puede diferir mucho en las disoluciones, esto
suele provocarse al agitar la disolucin con el fin de eliminar las burbujas de
aire en la celda.

La concentracin depende de las conductividades, elctrica, especifica y


equivalente, estas tienen una relacin de proporcionalidad inversa, es decir,
cuanto ms diluida est una solucin, su conductividad aumentar.

Es recomendable hacer una buena medicin de la conductividad elctrica del


.

Se recomienda una exacta valoracin del con el Biftalato de Potasio, ya


que de aqu se tomara como punto de partida ,las normalidades corregidas de
las soluciones de y .

18
X. CUESTIONARIO :

1. Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la


conductancia de una solucin
Variacin de la conductividad con la concentracion : tanto la conductividad especifica
como la equivalente de una solucin varian con la concentracion . para electrolitos
fuertes con concentraciones de hasta varios equivalentes por litro , k aumenta al
incrementarse la concentracin .
En contraste , las conductividades de electrolitos dbiles comienzan en valores bajos
en soluciones diluidas y crecen mucho mas gradualmente. Asi el aumento de la
conductividad con la concentracin se debe al incremento en el numero de iones por
volumen de solucin .
La conductividad de una solucin varia ligeramente con la presin : debindose al
efecto principalmente a la variacin de la viscosidad del medio y por consiguiente la
alteracin de la velocidad . por tanto , en la conductividad de los iones la viscosidad de
una diluida solucin disminuye gradualmente con un aumento de presin , ello va
acompaado por un aumento en la conductividad equivalente.

La conductividad con la temperatura de solucin aumenta marcadamente con el


aumento de temperatura , este aumento se debe principalmente a la disminucin de
la viscosidad del medio. La variacin de la conductividad limite con temperatura se
puede representar por :

(T) = (25C)(1+(T- 25C))

2. Explique la influencia del movimiento de iones de una


disolucin sobre la conductividad:
La influencia del movimiento de iones de una solucin sobre la conductividad es que
cuando la separacin promedio de iones es grande, como en soluciones muy diluidas,
su movimiento esta determinado (adems de los impactos de las molculas de
disolvente)por el campo elctrico aplicado ,y su movimiento neto consiste en un
desplazamiento uniforme hacia uno u otro de los electrodos . la evidencia mas directa
de la existencia de iones en solucin es constatar el hecho de que la solucin puede
conducir una corriente elctrica. Esto se explique por el movimiento de iones con
carga positiva (cationes) hacia los electrodos con carga negativa , y por iones con carga
negativa(aniones) hacia los electrodos positivos.
Es por eso que la forma mas simple de estudiar el movimiento de iones en solucin es
a travs de su conductividad, su capacidad para conducir electricidad.
Por ejemplo las anormales grandes velocidades de los iones 3 + y se
manifiestan solo en soluciones acuosas, resaltndose el hecho que son iones del

19
propio disolvente. Cada ion 3 + formado intercambia su proton al azar con una de
las molculas de agua que lo rodean.

Sin embargo , al crearse una diferencia de potencial surge adems un movimiento


dirigido: una buena parte de los protones empiezan a moverse por las lneas de fuerza
del campo ,hacia el catodo , transportando electricidad. Gracias al salto de los
protones , aumenta mucho la conductividad elctrica de la solucin, ya que no tienen
que recorrer todo el camino hacia el catodo, sino solo la distancia entre una y otra
molecula de agua. Es un tipo de conductividad de relevo.

3. Explique que tipo de corriente (C.A o C.C) se utiliza en la


determinacin de la conductancia
El tipo de corrientes irregulares obtenidos que se utilizan para la determinacin de la
conductancia es la corriente alterna , los resultados irregulares obtenidos en las
primeras medidas de conductividad de disoluciones eran debido al empleo de
corriente continua. Los gases liberados en los electrodos no solo aumentan la
resistencia sino que promueven una fuerza contra electromotriz de polarizacin que
se opone al paso de la corriente. El mtodo mas satisfactorio para eliminar la
polarizacin consiste en emplear una corriente alterna de frecuencia elevada y de baja
intensidad
.

20
XI. BIBLIOGRAFA

Gilbert Castellan. Fisicoqumica1. Edicin. Editorial Fondo Educativo


Interamericano .Pginas 805 - 808

Samuel Glasstone Fundamentos de Fisicoqumica ,Pginas 534 - 539.

Pons Muzzo. Fisicoqumica .2 Edicin. Editorial Universo S.A. Pginas


271-274

Marn S., Lando, Fundamentos de Fisicoqumica,1era Edicin, Editorial


Limusa, Mxico, 1978.Pginas 918 - 920.

Atkins. Addison Wesley, Fisicoqumica, 3 edicin Iberoamericana,USA


1991, Pgs. 501, 503,517

21