La rmn poda ser utilizada para determinar las estructuras de los compuestos orgnicos.

Esta
tcnica espectroscpica puede utilizarse slo para estudiar ncleos atmicos con un nmero
impar de protones o neutrones (o de ambos). Esta situacin se da en los tomos de 1 H, 13C, 19F y
31P. Este tipo de ncleos son magnticamente activos, es decir poseen espn, igual que los
electrones, ya que los ncleos poseen carga positiva y poseen un movimiento de rotacin sobre un
eje que hace que se comporten como si fueran pequeos imanes.

En ausencia de campo magntico, los espines nucleares se orientan al azar. Sin embargo cuando
una muestra se coloca en un campo magntico, tal y como se muestra en la siguiente figura, los
ncleos con espn positivo se orientan en la misma direccin del campo, en un estado de mnima
energa denominado estado de espn , mientras que los ncleos con espn negativo se orientan
en direccin opuesta a la del campo magntico, en un estado de mayor energa denominado
estado de espn .

Existen ms ncleos en el estado de espn que en el pero aunque la diferencia de poblacin no

es enorme s que es suficiente para establecer las bases de la espectroscopia de RMN.

La diferencia de energa entre los dos estados de espn y , depende de la fuerza del campo
magntico aplicado H0. Cuanto mayor sea el campo magntico, mayor diferencia energtica habr
entre los dos estados de espn. En la siguiente grfica se representa el aumento de la diferencia
energtica entre los estados de espn con el aumento de la fuerza del campo magntico.
Cuando una muestra que contiene un compuesto orgnico es irradiada brevemente por un pulso
intenso de radiacin, los ncleos en el estado de espn son promovidos al estado de espn . Esta
radiacin se encuentra en la regin de las radiofrecuencias (rf) del espectro electromagntico por
eso se le denomina radiacin rf. Cuando los ncleos vuelven a su estado inicial emiten seales
cuya frecuencia depende de la diferencia de energa (E) entre los estados de espn y . El
espectrmetro de RMN detecta estas seales y las registra como una grfica de frecuencias frente
a intensidad, que es el llamado espectro de RMN. El trmino resonancia magntica nuclear
procede del hecho de que los ncleos estn en resonancia con la radiofrecuencia o la radiacin rf.
Es decir, los ncleos pasan de un estado de espn a otro como respuesta a la radiacin rf a la que
son sometidos.

siguiente ecuacin muestra la dependencia entre la frecuencia de la seal y la fuerza del campo
magntico H0 (medida en Teslas, T).

E = h = h / 2 H0 donde y = radio giromagntico

El valor del radio giromagntico depende del tipo de ncleo que se est irradiando; en el caso del
1 H es de 2.675 x 108 T-1s-1. Si espectrmetro de RMN posee un imn potente, ste debe trabajar
a una mayor frecuencia puesto que el campo magntico es proporcional a dicha frecuencia. As
por ejemplo, un campo magntico de 14.092 T requiere una frecuencia de trabajo de 600 MHz.
Hoy en da los espectrmetros de RMN trabajan a 200,300, 400, 500 y 600 MHz.

2. El espectrmetro de resonancia magntica nuclear

Para obtener un espectro de RMN, se coloca una pequea cantidad del compuesto orgnico
disuelto en medio mililitro de disolvente en un tubo de vidrio largo que se sita dentro del campo
magntico del aparato. El tubo con la muestra se hace girar alrededor de su eje vertical. En los
aparatos modernos el campo magntico se mantiene constante mientras un breve pulso de
radiacin rf excita a todos los ncleos simultneamente. Como el corto pulso de radiofrecuencia
cubre un amplio rango de frecuencias los protones individualmente absorben la radiacin de
frecuencia necesaria para entrar en resonancia (cambiar de estado de espn). A medida que dichos
ncleos vuelven a su posicin inicial emiten una radiacin de frecuencia igual a la diferencia de
energa entre estados de espn. La intensidad de esta frecuencia disminuye con el tiempo a
medida que todos los ncleos vuelven a su estado inicial. Un ordenador recoge la intensidad
respecto al tiempo y convierte dichos datos en intensidad respecto a frecuencia, esto es lo que se
conoce con el nombre de transformada de Fourier (FT-RMN). Un espectro FT-RMN puede
registrarse en 2 segundos utilizando menos de 5 mg de muestra.
El estudio de un espectro de resonancia magntica nuclear permite la obtencin de apreciable
informacin sobre la estructura de un compuesto orgnico a la que es conveniente acceder de una
forma sistematizada para conseguir un ms alto rendimiento. Cuatro son los aspectos primarios en
cuanto a informacin que deben investigarse :

1. Nmero de seales (o grupos) presentes que se corresponden con el nmero de tipos de

hidrgeno distintos existentes en la molcula, entendiendo por tipos de hidrgeno no
diferencias en cuanto a la naturaleza del elemento que, lgicamente, en todos es igual sino los
distintos alrededores moleculares, electrnicos y estricos, que puede percibir un hidrgeno por
su situacin concreta en una molcula. Compruebe que existen seis tipos distintos de hidrgenos
en la molcula siguiente :

Cuyo espectro se incluye a continuacin con la correspondiente asignacin de las seis seales
existentes correspondientes a los distintos tipos de hidrgeno :
cada tipo de hidrgeno aparece como una seal simple, despus veremos que tambin podrn ser
mltiples (grupo de seales).

2. Posicin de las seales, en referencia al valor de abscisa con que cada seal aparece en el
espectro y que es funcin del campo magntico necesario para hacer resonar cada tipo de
hidrgeno influenciado por alrededores electrnicos moleculares distintos. En el siguiente
espectro en el que se indican las asignaciones, se incluye adems una tabla que muestra el tipo de
hidrgeno (group, numerado en la frmula) al que se refiere cada fila, el nmero de hidrgenos
equivalentes que pertenecen a ese tipo (nH), su posicin en la escala (abscisa proporcional a la
intensidad de campo magntico, denominada habitualmente desplazamiento qumico, shift) y
finalmente el error de clculo al tratarse de un espectro obtenido tericamente :
3. Multiplicidad de las seales. Como puede apreciarse, en los espectros estudiados hasta ahora
en esta ficha, las seales que representan a los distintos tipos de hidrgeno son seales simples,
singletes, es decir seales compuestas de un nico pico, sin embargo, es muy frecuente encontrar
en los espectros seales mltiples conteniendo varios picos, con una proporcin definida,
representando el conjunto a un slo tipo de hidrgeno. La causa de esta multiplicidad es el efecto
magntico que ejercen los ncleos de hidrgeno contiguos sobre el hidrgeno en resonancia, lo
que se conoce como acoplamiento spin-spin. Esto puede observarse en el sencillo espectro que se
muestra a continuacin :
En este espectro se ven acoplados los hidrgenos de los carbonos 1 y 2 que son vecinos y tambin
hay acoplamiento entre los hidrgenos de los carbonos 3 y 4. Normalmente el efecto de
acoplamiento spin-spin slo se aprecia entre hidrgenos de carbonos vecinos. La multiplicidad que
se observa es la siguiente : los hidrgenos 1 aparecen como doblete porque tienen un nico
hidrgeno vecino, el del carbono 2, apareciendo este hidrgeno como septuplete (seal
compuesta por siete picos) al ser seis los vecinos que tiene su carbono contiguo, el 1. Al otro lado
del grupo ster tambin se muestran acoplados los hidrgenos 3 y 4, siempre con una
multiplicidad que responde a un nmero de picos igual a n+1 donde n es el nmero de hidrgenos
de los carbonos inmediatamente contiguos, as 3 es un cuadruplete (3 H vecinos) y 4 un triplete (2
H vecinos). A veces, como ocurre con las seales 1 y 4, los grupos mltiples estn muy prximos o
incluso pueden solaparse, pero su diferenciacin puede hacerse ya que las alturas de los picos que
componen una misma seal responden a valores definidos lo que permite su identificacin. La
separacin entre dos picos cualesquiera de cada una de dos seales mltiples acopladas es
siempre un valor constante que se denomina constante de acoplamiento. Se simboliza esta
constante por J y se expresa en unidades de frecuencia (hertzios).

4. rea bajo las seales. La absorcin de energa que se produce al entrar en resonancia un tipo
de hidrgeno es directamente proporcional al nmero de hidrgenos que integran ese tipo,
porque a ms hidrgenos se requiere absorber ms energa y se aprecia una mayor intensidad en
la seal generada. La mejor forma de medir esta magnitud proporcional a la absorcin es medir el
rea bajo las seales. Este rea no se expresa en unidades absolutas de superficie sino con una
lnea de saltos los cuales son en su altura proporcionales a la superficie contenida bajo las curvas
por lo que la medida tiene carcter relativo, no absoluto, a no ser que sea conocido el nmero
total de hidrgenos que posee la molcula en estudio lo que permitir deducir el salto que
corresponde a cada hidrgeno dividiendo el salto total entre el nmero total de hidrgenos. Los
saltos quedan reflejados en la lnea de integracin que aparece en los espectros por encima de las
seales. En las seales mltiples, el salto atribuible a un grupo es la suma de todos los saltos que
producen los distintos picos que lo componen. A continuacin se muestra un ejemplo que recoge
los aspectos indicados :

6. Espectroscopia de resonancia magntica nuclear de 13C

La resonancia magntica nuclear de 13C es complementaria a la de 1 H. Esta ltima tcnica se

utiliza para deducir la estructura del esqueleto carbonado observando los entornos magnticos de
los tomos de hidrgeno, mientras que la espectroscopia de RMN de 13C determina el entorno
magntico de los tomos de carbono. Aproximadamente el 99% de los tomos de carbono en una
muestra natural son del istopo 12C. Este istopo posee un nmero par de protones y un nmero
par de neutrones, por tanto, no tiene espn magntico y no puede dar lugar a seales de
resonancia magntica nuclear. El istopo de 13C menos abundante tiene un nmero impar de
neutrones, lo que le confiere un espn magntico de 172, igual al del protn. La espectroscopia de
resonancia magntica nuclear de 13C es menos sensible que la de 1 H debido a que slo el 1% de
los tomos de carbono posee espn y a que, adems, la frecuencia de resonancia del 13C, para un
campo magntico dado, es la cuarta parte de la que se da en la RMN de 1 H. Los desplazamientos
qumicos del carbono son de 15 a 20 veces mayores que los del hidrgeno debido a que el carbono
est directamente unido a los tomos que resultan ser bien apantallantes o desapantallantes. Por
ejemplo, el protn de un aldehdo absorbe a 9.4 ppm en el espectro de 1 H mientras que el
carbono de carbonilo absorbe a 180 ppm en el espectro de 13C. Adems, las seales en el
espectro de 13C son lneas verticales, es decir, no hay desdoblamientos de espn-espn. Esto se
debe a que slo el 1% de los tomos de carbono entran en resonancia, y por tanto, existe una
probabilidad muy pequea de que un ncleo de 13C est adyacente a otro ncleo de 13C. A
continuacin se da una tabla de valores aproximados de desplazamientos qumicos en un espectro
de resonancia magntica nuclear de 13C:
3. Resonancia magntica nuclear de 1 H. Apantallamiento o proteccin magntica por los
electrones.

Los electrones. Hasta ahora se ha descrito el concepto de resonancia de un ncleo aislado dentro
de un campo magntico, pero en realidad los ncleos, como pueden ser los protones o los
carbonos que forman las molculas orgnicas, no se encuentran aislados sino que estn rodeados
de electrones que los protegen parcialmente del campo magntico externo al que se ven
sometidos. Los electrones se mueven generando un pequeo campo magntico inducido que se
opone al campo magntico externo. En cualquier molcula la nube electrnica que existe
alrededor de cada ncleo acta como una corriente elctrica en movimiento que, como respuesta
al campo magntico externo, genera una pequea corriente inducida que se opone a dicho
campo. El resultado de este hecho es que el campo magntico que realmente llega al ncleo es
ms dbil que el campo externo, por tanto, se dice que el ncleo est protegido o apantallado.
Este apantallamiento es muy importante desde el punto de vista experimental ya que el campo
magntico efectivo (Hef) que siente un protn dentro de una molcula es siempre menor que el
campo externo, y por lo tanto, para que el ncleo entre en resonancia dicho campo externo debe
ser mayor.

Hef = H0 Hloc

Si todos los protones (1 H) de una molcula orgnica estuvieran apantallados de igual forma, todos
entraran en resonancia con la misma combinacin de frecuencia y campo magntico. Sin
embargo, los protones se hallan dentro de entornos electrnicos diferentes y, por tanto, se
encuentran diferentemente protegidos o apantallados. Por ejemplo, en el metanol el tomo de
oxgeno retira densidad electrnica del entorno electrnico que rodea al protn del grupo
hidroxilo, quedando este tomo de hidrgeno menos protegido que los protones del grupo metilo.
La consecuencia es que el protn del grupo hidroxilo resuena a un campo magntico menor que
los protones del grupo metilo. C H H H O H ms apantallados: absorben a campo ms alto menos
apantallado: absorbe a campo ms bajo Por lo general, los efectos de proteccin, o
apantallamiento, de las nubes electrnicas que rodean a cada protn son diferentes, lo que
provoca diferentes frecuencias de emisin.

El resultado es un espectro de diversas frecuencias donde cada conjunto de ncleos especficos da

origen a una seal nica de RMN. As pues, un espectro de RMN es una grfica de la intensidad de
seal en funcin de la frecuencia de la energa electromagntica que liberan los diversos ncleos
de una muestra. Las variaciones en las frecuencias de absorcin de resonancia magntica nuclear,
que tienen lugar debido al distinto apantallamiento de los ncleos, reciben el nombre de
desplazamientos qumicos (unidades ppm). En la prctica es difcil medir el campo magntico
al que un protn absorbe con suficiente exactitud para distinguir protones individuales ya que las
absorciones slo varan en unas pocas milsimas. Un mtodo ms exacto para expresar
desplazamientos qumicos es determinar el valor respecto a un compuesto de referencia que se
aade a la muestra. La diferencia en la intensidad del campo magntico necesario para la
resonancia de los protones de la muestra y de los protones de referencia se puede medir, ahora s,
con mucha exactitud.

(ppm) = muestra - referencia referencia x 106

El compuesto de referencia ms comn en resonancia magntica nuclear es el tetrametilsilano

(TMS, (CH3)4Si). Como el silicio es menos electronegativo que el carbono, los grupos metilo del
TMS son relativamente ricos en electrones, es decir, sus protones estn fuertemente apantallados.
Como consecuencia de este apantallamiento, estos protones absorben a una intensidad de campo
mayor que el resto de protones enlazados al carbono o a otros elementos, de manera que casi
todas las seales de resonancia magntica nuclear aparecen a campos ms bajos (hacia la
izquierda de la seal del TMS). Adems todos los protones del TMS absorben con el mismo
desplazamiento qumico dando una nica absorcin intensa. Las escala ms comn de
desplazamiento qumico es la escala (delta) en la que la absorcin del tetrametilsilano (TMS) se
define como 0.00 . La mayor parte de los protones absorben a campos menores que el TMS, de
modo que la escala aumenta hacia los campos menores. La mayora de las seales de protones
(1 H) varan entre 0 y 12 , mientras que las seales del 13C varan del 0 a 250 . Como el
desplazamiento qumico de un protn est determinado por su entorno se han construido tablas
con valores representativos:
La tabla anterior muestra que los dobles enlaces y los anillos aromticos producen grandes efectos
desprotectores o desapantallantes en sus protones vinlicos y aromticos respectivamente. En el
caso de los derivados aromticos, el campo magntico externo induce una corriente en el anillo
aromtico que se opone a dicho campo magntico. Sin embargo, estas lneas de campo inducido
se curvan y en la parte exterior del anillo se suma al campo externo, tal y como se ve en la
siguiente figura:

Como resultado, los protones aromticos estn desapantallados y absorben a valores bajos del
campo magntico aplicado, de ah que la mayor parte de los protones aromticos absorben en el
rango de 7-8 . Por otro lado, los protones vinlicos de un alqueno estn desprotegidos o
desapantallados por los electrones del mismo modo que se desapantallan los protones
aromticos. Sin embargo, este efecto no es tan grande en el caso del alqueno, ya que no existe el
anillo tan efectivo de electrones que hay en los derivados del benceno. Una vez ms, en los
alquenos, el movimiento de los electrones genera un campo magntico inducido que se opone al
campo magntico externo en la parte media del doble enlace. No obstante, los protones vinlicos
estn en la periferia de este campo, donde el campo inducido no se opone sino que refuerza el
campo externo. Como resultado de este efecto desapantallante, la mayor parte de los protones
del vinilo absorben entre 5-6 . Por otra parte, los protones acetilnicos absorben entre 2.5-3 .
Esto es debido a que la densidad electrnica de un triple enlace forma un cilindro que rodea al
enlace C-C, de manera que el protn acetilnico queda situado a lo largo del eje de dicho campo
inducido quedando, pues, completamente apantallado, de ah que este protn se encuentre a
valores de desplazamiento qumico mucho menores que en el caso de un protn vinlico.