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Universidad Autnoma de

Yucatn
Facultad de Ingeniera
Qumica
Karla Mariana Czarez Escalante
Ramiro Eduardo Gutierrez Prez
Alan Israel Quintal Flores
Rodrigo Rosado Barrueta

DIAGRAMAS DE
M. EN C. ALEJANDRO
POURBAIX ESTRELLA GUTIRREZ
ALUMINIO Y NQUEL
18/3/16
DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL ALUMINIO A 25C

Las reacciones en equilibrio para construir el diagrama pH-Potencial para el sistema Aluminio-Agua
a la temperatura de 25C (298.15 K) son:

(I) 3+ + 3

(II) + 32 ()3 + 3+ + 3

(III) + 22 2 + 4+ + 3

(IV) 23+ + 32 23 + 6+

(V) 23 + 2 22 + 2+

Los valores de las entalpas libres estndar de formacin de las especies que intervienen en la solucin
andica del aluminio se presentan en la siguiente tabla:

Especie Gf (kJ/mol)
Al (metal) 0
3+
Al (en solucin) 481.16
AlO2- (en solucin) 839.77
Al2O3 1,608.874
H2O 237.19
+
H (en solucin) 0
-
OH (en solucin) 157.3
2Al(OH)3 2320.45
Solucin:

I. Para la primera reaccin se tiene que poner la reaccin de forma reductiva:

3+ + 3

Primero se calcula la delta G de formacin estndar, debido a que se encuentran en solucin andica
los signos que se utilizarn sern negativos para los valores de la tabla anterior.

Con la ecuacin de Nerst:


Usando para las especies una concentracin de 1x10-4 M, y para las especies slidas 1 M.

= .

Esta primera lnea solo ser una lnea horizontal debido a que no depende del pH, en la grfica se
denota con color magenta en la grfica.

II. Para la segunda reaccin se tiene que poner la reaccin de forma reductiva al igual que en la
reaccin anterior:

()3 + 3+ + 3 + 32

Calculo de la delta G de formacin:

Con la ecuacin de Nerst:

Usando para las especies una concentracin de 1x10-4 M, y para las especies slidas 1 M, y recordando
que:

l[+] =

= . .

Esta segunda lnea solo ser una recta inclinada con pendiente de -0.05916 y con ordenada al origen
de -1.5499. En la grfica se ubica de color verde.
III. Para la tercera reaccin se tiene que poner la reaccin de forma reductiva al igual que en la
reaccin anterior:

2 + 4+ + 3 + 22

Calculo de la delta G de formacin:


Con la ecuacin de Nerst:

Usando para las especies una concentracin de 1x10-4 M, y para las especies slidas 1 M, y recordando
que:

l[+] =

= . .
La tercer lnea resultante forma una recta inclinada con pendiente de -0.0788875 y con ordenada al
origen de -1.3411. En la grfica se ubica de color rojo.

IV. Para esta cuarta reaccin, el procedimiento es un poco diferente, puesto que es una reaccin
qumica en vez de electroqumica; para este caso no se tienen que cambiar los signos de las
G de formacin conocidas.

23+ + 32 23 + 6+

Calculo de la delta G de formacin:

La ecuacin a emplear para este caso es la siguiente:

= 2.303
De aqu se despeja el valor de Log K:

Usando para las especies una concentracin de 1x10-4 M, y para las especies slidas 1 M.

11.38889201 = 6[+] 3[1104]

Recordando que:
l[+] =

= .

Esta cuarta lnea resultante forma una recta vertical en el eje X (pH) de valor 3.2348. En la grfica se
ubica de color negro.
V. Para esta ltima reaccin, el procedimiento es similar a la reaccin anterior.

23 + 2 22 + 2+

Calculo de la delta G de formacin:

Usando para las especies una concentracin de 1x10-4 M, y para las especies slidas 1 M.

29.17010971 = 2[1104] 2[+]

Recordando que:

l[+] =

= .
Esta quinta lnea resultante forma una recta vertical en el eje X (pH) de valor 10.585. En la grfica se
ubica de color negro.
Las lneas de equilibrio correspondientes al agua son:

Para el hidrgeno:

Al graficar esta recta, se obtiene la lnea punteada de color rojo en la grfica.

Para el oxgeno:
Esta recta se grafic de color azul punteado.

El cdigo realizado en el software Matlab para la graficacin de las siete reacciones del Aluminio es
el siguiente:

%Diagrama de Pourbaix para el sistema Aluminio-Agua a 25C


%Corrosin, IQI, 8vo. Semestre
pH=0:16; %Escala para el eje X del pH
E=-3:2; %Escala para el eje Y del Potencial

Al=1e-4; %Concentracin of [Al+3]=1e-4


E1=(-1.66)+((2.303*8.314*298.15)/(3*96487))*log(Al); %ecuacin de equilibrio entre Al y
Al+3 E1(1:17)=E1; %storing the value of E1 for the given scale values of Ph(0 to 16)
plot(pH,E1,'m'),ylim([-2.6 1.4]) hold on

E2=-1.649967-(0.05917.*pH);
plot(pH,E2,'g'),ylim([-2.5 2])
hold on E3=-1.4411-
0.0788.*pH; plot(pH,E3,'r')
hold on

E4=-2.5:0.001:2;
pH4=3.235;
plot(pH4,E4)
hold on

E5=-2.5:0.001:2;
pH5=10.585;
plot(pH5,E5)
hold on

pHH=[0:0.5:16];
Ea=1.2341-0.05917.*pHH; %HIDROGENO
plot(pHH,Ea,'r--') %plotting first reference
hold on
Eb=-(0.05917.*pHH); %OXIGENO
plot(pHH,Eb,'b--') %plotting 2nd reference line
hold off

xlabel('pH') ylabel('E (Volts)') title('Diagrama de


Pourbaix del Aluminio a 25C') hold off
--------------------------------------

La grafica obtenida es:

Delimitando las zonas de corrosin, inmunidad y pasividad, el diagrama de Pourbaix para el Aluminio
a 25C es el siguiente:
DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL NQUEL A 25C
Los valores de las entalpas libres estndar de formacin de las especies que intervienen en la solucin
andica del nquel se presentan en la siguiente tabla:

Especie Gf (kJ/mol)

Ni (s) 0

Ni 2+ (ac) -46.4

Ni(OH)1+ -22.6

Ni(OH)2 (ac) -360.2

Ni(OH)2 (s) -453.1

Ni(O)s -216

Ni(OH)3 -541.8

H2O -237.21

H+ 0

Reacciones utilizadas para graficar:

I. + + ()

= 0 (46.4) = 46.4 = 46,400 /

46400
= = = 0.24
2 96487
2.303
= +

2.303 8.314 298.15 2+
= 0.24 +
2 96487
[ 2+ ] = 106 ; [ = 1]

= . ()

II. + + + + () + ()

= 237.21 (227.6) = 9.61 = 9,610 /

9,610
= = = 0.05
2 96487
[ + ] []+
= 0.05 + 0.03 = 0.05 + 0.03 (6 + log[])
[] [2]

= . .

III. () + + + () + ()

= 3 (237.21) (541.8) = 169.83 = 169,830 /

169,830
= = = 0.59
3 96487
[()3 ][ 3 ]
= 0.59 + .02 = 0.59 + 0.02 (log(1) 3 log())
[][23 ]

= 0.59 + .02(3)

= . .

IV. () + + + () +

= 237.21 (216) = 21.21 = 21,210 /

(21,210)
= = = 0.11
2 96487
2.303 [ ][ +]
= 0.11 + = 0.11 + 0.03(6 + log[ +])
2 [()][2 ]

= . .

V. () + + + () +

= 2(237.21) (453.1) = 21.32 = 21,320 /

(21,320)
= = = 0.11
2 96487
2.303 [()2 ][ +]2
= 0.11 + = 0.11 + 0.059(1 + log[ +])
2 [()][2 ]2

= . .
Las ecuaciones utilizadas para graficar el diagrama son las 5 previas.
Al igual que en el caso del aluminio, las ecuaciones para las rectas del hidrogeno y oxigeno son:
El cdigo de Matlab utilizado para graficar fue el siguiente:
clc,clear
%pH
pH= linspace(0,14);
% Reacciones
EH2=-0.0591.*pH;
EO2=1.233-0.0591.*pH;
E1=linspace(-.42,-.42,100);
E2= -0.13-0.03.*linspace(9.66,14);
E3= 0.59-0.06.*linspace(0,8.98)
E4= 0.59-0.06.*linspace(8.98,9.66)
E5= 0.59-0.06.*linspace(9.66,10)
E6= 0.29-0.03.*linspace(10,14)
%Vertices Ni
x=[0 0 9.66 14 14];
y=[-1 -0.42 -0.42 E2(end) -1];
%Vertices Ni+2 1
x2=[0 0 8.98 8.98];
y2=[-0.42 E3(1) E3(end) -0.42];
%Vertices Ni+2 2
x3=[8.98 8.98 9.66 9.66];
y3=[-0.42 E4(1) E4(end) -0.42];
%Vertices NiO
x4=[9.66 9.66 10 14 14];
y4=[E2(1) E5(1) E6(1) E6(end) E2(end)];
%Vertices Ni(OH)3 1
x5=[0 0 8.98 8.98];
y5=[E3(1) 1.5 1.5 E3(end)];
%Vertices Ni(OH)3 2
x6=[8.98 8.98 9.66 9.66];
y6=[E4(1) 1.5 1.5 E4(end)];
%Vertices Ni(OH)3 3
x7=[9.66 9.66 14 14];
y7=[E5(1) 1.5 1.5 E6(end)];

%Grafica
figure(1)
fill(x,y,'b')
hold on
fill(x2,y2,'y',x3,y3,'y')
hold on
fill(x4,y4,'r')
hold on
fill(x5,y5,'m',x6,y6,'m',x7,y7,'m')
plot(pH,EH2,'k--',pH,EO2,'k--')
xlabel('pH')
ylabel('E')
legend('Ni','Ni+2','Ni+2','NiO','Ni(OH)3','Ni(OH)3','Ni(OH)3','H_2','O_2')
title('Diagrama de Pourbaix Niquel')

La grafica obtenida fue: