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Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales


ISSN 0255-6952 versin impresa

Rev. LatinAm. Met. Mat. v.22 n.1 Caracas ene. 2002 Como citar e
artculo

"SNTESIS HIDROTERMAL DE FERRITAS DE PLATA. UNA OPCIN PA


DEPURAR AGUAS RESIDUALES Y RECUPERAR PLATA EN LA INDUST
MINERA"

Autores: F. Prieto Garca1(*); Jos A. Rodrguez vila1; A. Castaeda Ovando1 y E. Bar


Esteban2

1 Centro de Investigaciones Qumicas. Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo. Carretera P


Tulancingo, km. 4.5, CP 42076. Pachuca, Hidalgo.

2 Facultad de Ciencias. Dpto. Qumica Analtica, Universidad de Valladolid. c/ Prado de la Magda


Valladolid, Espaa.

(*) Correspondencia, e-mail: prietog@uaeh.reduaeh.mx

RESUMEN

En el presente trabajo se realiza un diseo experimental mediante parmetros de Taguchi del tip
a tres niveles de cuatro factores a estudiar.

Para llevar a cabo la optimizacin del proceso de sntesis por va hidrotermal de ferritas de me
eliminacin de metales pesados presentes en aguas residuales derivadas de la industria minera, s
segn el diseo, los factores que ms afectan el proceso, tales como: temperatura, relacin [Fe2
tiempo de reaccin y velocidad de agitacin.

Esta metodologa permite lograr resultados muy buenos con el menor nmero de experiencias p
introducir un factor adicional (pH), tomndolo como factor de ruido y mediante tratamientos mate
estadsticos se logr determinar las condiciones experimentales con las que se consiguen un lquid
concentracin remanente mucho menor a la inicial (se alcanza un porcentaje de depuracin de meta
fases acuosas mayor a un 99 %) y a su vez, un slido ferrtico con una permeabilidad magntic
elevada posible.

La permeabilidad magntica que se obtiene en estos slidos, le confieren a estos productos


econmico. Se logra una elevada recuperacin de plata de los residuales acuosos de la industria e

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siendo de beneficio para la dicha industria.

Palabras claves: Ferritas, Va Hidrotermal, aguas residuales.

ABSTRACT

Presently work is carried out an experimental design by means of parameters of Taguchi of th


(34), to three levels of four factors to study.

In order to carry out the optimization of the process of synthesis for via hydrothermal of ferrites
and the elimination of metals heavy present in residual waters derived of the mining industry,
according to the design, the factors that more affects the process, like: temperature, relationshi
[Mn+], time of reaction and speed of agitation.

This methodology allows to achieve very good outputs with the minor number of possible experi
introduce an additional factor (pH), taking it like factor of noise and by means of mathematical t
and statistics were succeeded in determining the experimental conditions with those that are gotte
with a concentration greatly minor remnant to the initial (a percentage of depuration of metals in th
phases to an is reached 99%) and to their time, a solid ferritic with a magnetic permeability the mor
possible.

The magnetic permeability that is gotten in these solids, confers these products an economical co
elevated silver recuperation of the residual acuous of the industry is achieved extractive, being of b
the industry.

Key words: Ferrites, Hydrothermal way, wastewater.

1. INTRODUCCIN.

La contaminacin de las aguas naturales por metales, generalmente se debe a los efluentes ind
que son vertidos al medio ambiente sin un tratamiento o depuracin previa. Una de las formas de s
este problema es mediante la formacin de slidos magnticos por va hmeda (ferritas), donde lo
contaminantes son adsorbidos e incorporados a su red cristalina, lo que adems de eliminar meta
agua contaminada, permite obtener slidos que presentan propiedades magnticas, y permiten
aprovechamiento econmico, resultando por tanto una "tecnologa limpia". Hidalgo es una de
mineras ms importantes en el pas, por los que resulta lgico que los efluentes del producto de la e
y de la refinacin de plata, lleven consigo una cierta cantidad de sta; por ello es de importancia,
recuperarla, darle otro aprovechamiento econmico.

Las ferritas pueden ser preparadas por alguna de las tcnicas del estado slido, siendo la ms com
la fecha la Va Cermica, en la cual se emplean como materiales de partida el xido
y el xido o el carbonato de otros cationes deseados en la ferrita, de acuerd

siguientes reacciones.

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Esta sntesis tiene el inconveniente de que se lleva a cabo a temperaturas entre 1000 y 1400 C, e
de reaccin de no menos de 12 horas, en atmsferas controladas de oxgeno o nitrgeno puros, dep
de la composicin deseada. Este mtodo no es el ideal para muchos casos, ya que las ferritas obt
tienen las caractersticas deseadas como son, el tamao de partcula, alta pureza, composicin ho
estequiometra conocida, entre otros [1, 2]. Las ferritas pueden ser obtenidas adems por otros
como: Coprecipitacin; Sol - gel; Secado en spray y Secado en fro.

El presente trabajo reporta la optimizacin de la va de sntesis de ferritas, por un pr


coprecipitacin (que se realiza en medio acuoso y a temperatura controlada), as como algunos pos
para los slidos ferrticos obtenidos.

1.1. El mtodo de la coprecipitacin.

Este mtodo se basa en la precipitacin del in ferroso (Fe2+), el cual es un catin poco cido
muy estable si se pudiera impedir su lenta oxidacin a frrico. Precipita como Fe(OH)2 a valores c
7, y no presenta un carcter anftero marcado.

Las ferritas son el resultado de la combinacin del xido frrico con otros xidos metlicos
entonces que se necesita una oxidacin parcial del ion ferroso a frrico (Fe 3+ ); que se logra m
seleccin de reactivos o medios que slo puedan reaccionar con algunas de las especies elec
presentes. Este es el caso de la adicin de cantidades elevadas de ion ferroso y el empleo de una co
aire, la cual aporta oxgeno suficiente para la oxidacin parcial [3]. En presencia de oxgeno disuelt
el ambiental, el hidrxido ferroso se va oxidando a frrico, pasando por colores verdosos, verd
negro (hidrxido ferroso - frrico, conocido como el color de muchas ferritas), y finalmente al pa
del hidrxido frrico. Esto debido a que el potencial redox del sistema Fe 3+ /Fe 2+ es bastante e
medio cido (Eo = 0.77 V), pero disminuye rpidamente al aumentar el pH del medio, como se mue
figura 1.

Fig 1. Diagrama de zonas de predominio Eo en funcin del pH para el hierro y plata

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Por medio de esta tcnica se obtienen slidos con un tamao de partcula menores de 50 m, a
que estos son de una gran pureza, y pueden ser obtenidos con una estequiometra deseada, ya q
mtodos antes mencionados, nicamente se obtienen ferritas con una estequiometra MFe2O4 [2], e
por medio de este mtodo se obtienen estequiometras MXFe3-xO4, con valores de x < 1.00 [4]

1.2. Ferritas

Entre las ms comunes formaciones rocosas y minerales, para los estudios del magnetismo, se e
los xidos de hierro, los cuales presentan una estructura cbica del tipo espinela. El compu
representativo, es probablemente la magnetita (ferrita de hierro), la cual la podemos encontrar
natural con una composicin qumica de un 24.1% de Fe2+, 48.3% de Fe3+ y un 27.6% de O
estructura cbica del tipo espinela inversa (figura 2) [5]. La estructura general es expresa por AB2 O
A representa posiciones tetradricas y B las posiciones octadricas. En la celda unidad s
distinguir 32 tomos de O, 64 posiciones tetradricas y 32 octadricas.

Atendiendo a la distribucin de los cationes , las espinelas pueden describirse me

frmula , en donde los parntesis correspond

ocupacin en posiciones tetradricas, los corchetes a las posiciones octadricas y es un parm

describe el grado de inversin el cual puede tomar valores entre 0 y 0.5.

Fig. 2. Esquema de la estructura cristalina de la magnetita [4].

Se definen tres tipos de espinelas:


1) Espinelas normales: Cuando = 0 y la frmula es (A)[B2]O4

2) Espinelas inversas: Cuando = 0.5 y la frmula es (B)[AB]O4.

3) Espinelas mixtas: Cuando 0< <0.5 de frmula (A1-xBx )[AxB1-xB]O4

Para el caso de la magnetita, puede ser escrita (Fe3+)[Fe2+Fe3+]O4

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Muchos de los elementos de transicin, pueden ser magnetizados, tal es el caso del Fe, Co, Ni,
de sus xidos, segn los tipos de ordenamientos de los momentos magnticos que pueden ser: a) P
ferromagnticos: que poseen por si mismos magnetismo. b) Antiparalelos o antiferromagnetismo
poseen propiedades magnticas. c) Ferrimagnetismo: que presentan propiedades magnticas sol
estn cerca de un campo magntico. En la figura 3 se muestra la representacin grfica de estos mom

Fig. 3. Representacin esquemtica de algunos de los momentos magnticos de los slidos


(a) Ferromagnticos, (b) Antiferromagnticos, (c) Ferrimagnticos.

Para poder visualizar el origen de estos momentos, es necesario analizar un sistema simple for
dos iones (Fe3+ y O2-) . El in del oxgeno tiene una configuracin 2p llena, adquiriendo la configu
un gas inerte, y su interaccin en este estado con iones metlicos ser pequea. Sin embargo
mecanismo de excitacin y en el estado excitado puede interactuar con iones metlicos. E
mecanismo envuelve la transferencia temporal de un electrn de la capa 2p del oxgeno hacia un in
vecino, que puede ser debida a las fuerzas de repulsin que experimentan los electrones con los elec
su tomo vecino, generando un momento dipolar instantneo, el cual inducir un momento dipolar
un tomo adyacente, lo que se conoce con el nombre de fuerzas de dispersin de London [5]. Esto
representado como se muestra en la figura 4. Las configuraciones electrnicas del (Fe3+ y O2-) so
de la siguiente manera.

Fig. 4. Configuracin electrnica del (Fe3+ y O2-) antes de una trasferencia temporal de electro

El in Fe3+ tiene una capa 3d semillena, para quedar con cinco electrones en su capa de valencia
muestra en la figura. En cambio el oxgeno tiene su capa 2p llena.

Considerando que el orbital 2p del oxgeno va a interactuar con el orbital 3d del hierro; en

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excitado un electrn p del oxgeno lo abandona y se aloja el in frrico temporalmente, convirtien


frrico momentneamente a ferroso como se muestra en la figura 5.

Fig. 5. Configuracin electrnica del Fe3+ y O2- despus de una trasferencia temporal de electrones

Zener propuso en 1911 un mecanismo de interaccin entre iones adyacentes. Si transpor


mencionado a la magnetita, podemos visualizar la transferencia de un electrn desde el in Fe2+ ha
Fe3+ utilizando para transportar este al in O2- vecino, lo que visualizamos en la figura 6 [7]. Las f
London (dipolo - dipolo inducido) son una de las causas de que las ferritas tengan propiedades magn

Fig. 6a. Antes de la transferencia

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Fig. 6b. Despus de la transferencia

Fig. 6. Mecanismo de tranferencia electrnica del Fe2+ al Fe3+ en la magnetita.

Una de las propiedades ms importantes de estos materiales es por lo tanto la permeabilidad magn
la cual est en funcin a la facilidad de magnetizacin de un material al ser sometido a un campo e
viene expresada como:

donde es la susceptibilidad magntica, lo cual nos permite saber la naturaleza de nuestro slid

si y por lo tanto , sta ser una sustancia que no se ve afectada por el campo

(Diamagntica), en cambio si por lo tanto dando como resultado una sustan

ve afectada por el campo magntico (Paramagntica). En este caso tanto las sustancias ferrimagnti
las ferromagnticas se parecen ya que la permeabilidad magntica () es elevada y variable, seg
campo magntico externo.

1.3. Usos y aplicaciones de las ferritas

Las ferritas pueden ser utilizadas en diversos campos industriales, por ejemplo en Japn, en el a
la produccin era alrededor de 3000 toneladas por ao, y en solo dos dcadas creci 3.5 veces, y y
alcanzaba valores de 12900 toneladas por ao [9]. En 1971, en la obtencin de ferritas cuater
manganeso y zinc, pero no tuvieron gran aceptacin hasta 1977, cuando se obtuvieron con una alta
homogeneidad, as como una mejorada microestructura que permiti a la Matsushita Electric Co. y
Sumimoto Special Metals Co su aplicacin para cabezales magnticos [10]. En este caso particular
una ferrita de composicin Mn0.56Zn0.32Fe2.12O4, que se consigui bajo condiciones del pr
oxidacin parcial [11].

Entre las dems aplicaciones que tienen las ferritas, merecen sealarse la preparacin de e
sinterizados resistentes a la corrosin, preparacin de polvos de toners magnticos para
fotocopiadoras, adsorbentes de gases [12] y obtencin de pigmentos para la produccin y elabo

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pinturas. As por ejemplo, la magnetita (Fe3O4) es utilizada como pigmento negro, dependiendo e
color, del tamao de partcula y del grado de oxidacin[13].

Una de las aplicaciones ms desarrolladas en los ltimos tiempos y en continuo perfeccionamie


eliminacin de metales pesados en sistemas acuosos contaminados. En la segunda mitad de la d
1970, la universidad de Kyoto en colaboracin con la Nipon Electric Co. estableci estas aplicac
elevada eficacia. Los polvos de las ferritas complejas obtenidas conteniendo diversidad de metales
poco lixiviables, han sido utilizados como material para a absorcin de ondas electromagnticas [14

2. Experimental.

El esquema del proceso de sntesis se visualiza en la figura 7. Los lodos de ferritas formados son
de la fase lquida, y stas se neutralizan para su vertido al medio ecolgico. Los lodos ferrticos
lavados y secados, para poder ser estudiados y aplicados en diferentes usos.

Para desarrollar la sntesis de ferritas de plata, partiendo del inters de ocluir la mayor cantidad
la estructura de la ferrita, se prepar una solucin sinttica de una concentracin de 800 ppm de Ag
de AgNO3. Para el proceso de sntesis es necesario un medio bsico, conseguido con una solucin
3M; adems para producir una precipitacin-coprecipitacin se utiliz al Fe2+, en forma de FeSO4
cantidades requeridas para lograr las diferentes relaciones molares [Fe2+]/[Ag+] a las cuales se l
cabo las sntesis.

Es un reactor de vidrio, de 250 ml de capacidad, termostatizado mediante un encamisado, qu


regular temperatura. El reactor consta con una tapa con cuatro orificios, uno que permite intr
agitador con una varilla de vidrio terminada en paleta en forma de hlice; un electrodo combinado
acoplado a un pH-metro; un tubo fino para el paso de la corriente de aire por medio de un
controlando el flujo de aire con un flujmetro, el ltimo orificio del reactor es utilizado para la a
reactivos y para el sensor de temperatura.

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Fig. 7. Esquema del proceso de sntesis de ferritas.

El microrreactor utilizado para la sntesis, se muestra en la figura 8.

Fig. 8. Microreactor de laboratorio para llevar a cabo las sntesis

En la tabla 1 se especifican los factores de control y los niveles seleccionados para el desarro
sntesis y su optimizacin. Los niveles de pH elegidos se muestran en la tabla 2, en base al pH de
es reportado como ptimo por otros autores [4].

Tabla 1. Factores de control para el desarrollo de las sntesis y sus niveles

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Tabla 2. Niveles de pH del medio para el desarrollo de las sntesis

Las concentraciones de Fetotal y Ag+ se determinaron mediante espectroscopia de emisin con p


acoplamiento inductivo (ICP), en matriz de HNO3. Para los anlisis en fase slida una parte de lo
obtenidos fueron sometidos a digestin con HNO3; pesando 0.5000 g de cada ferrita, una vez di
aforan a 25 mL y se realizan las diluciones correspondientes para las determinaciones de concentra
Ag+ y Fetotal , que se consideran incorporadas al slido.

En los slidos ferrticos obtenidos, parte del hierro total cuantificado debe estar presente en form
por lo que es importante determinar qu concentracin de esta especie se encuentra en el slido. Pa
hizo uso de la determinacin potenciomtrica mediante valoracin con Ce4+.Un peso de 0.2000 g
a digestin con 10 ml de HCl al 25 %, una vez disuelto en el propio vaso de precipitado se adicion
de solucin de Ce4+ 0.01M y 10 ml de agua desionizada. En virtud de la reaccin:

Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+ (3)

y dado que el Ce4+ se encuentra en exceso, este se titula con una solucin de Fe2+ 0.01M, tom
lectura del potencial ocasionado por el sistema a un valor aadido de titulante.

Los anlisis de caracterizacin de fases cristalina, presentes en los slidos de las ferritas de plata
de las experiencias y experimentos confirmatorios, fueron realizados en un equipo de difraccin de
de la marca Phillips, con fuente de radiacin CuK, filtro de nquel, portamuestra de aluminio, te
generador y corriente de 40 kV y 30 mA. respectivamente.

Se realiz el estudio de la morfologa de las ferritas de plata y un anlisis semicuantitativ


concentraciones de Ag+ y Fetotal , incorporados a las estructuras cristalinas que se obtuvieron. S
cabo con un Microscopio Electrnico de Barrido mediante un espectro de energa dispersiva, a c
aproximadamente entre 2500-3000 y aumentos de X350 y energa de 20 keV.

Como propiedad magntica, fue evaluada la permeabilidad magntica relativa de las ferritas ob
diferentes condiciones, y comparando resultados con trabajos reportados anteriormente y qu
consultados [4]. Para desarrollar estas determinaciones, una fraccin de cada una de las ferritas
fueron previamente secadas y trituradas en mortero de gata hasta una granulometra de 100
evaluaciones se realizaron con un milivoltmetro digital. Se utiliz una bobina de doble enrollado
construida para tales efectos. Una bobina con hilo de cobre fino, nmero de vueltas igual a 100
caractersticas siguientes: 31.7 mm de largo y 16.7 mm de ancho total. Sobre esta, se aplic materia
y luego se realiz un segundo enrollado de alambre en iguales condiciones.

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La bobina fue colocada en posicin horizontal sobre material aislante (madera) y cone
milivoltmetro los extremos de la bobina interna, la bobina externa se conecta en serie con un foco
para minimizar el sobrecalentamiento del enrollado de cobre, como se muestra en la figura 9.
De esta manera se mide el voltaje inducido sobre la bobina interior que es directamente proporc
induccin magntica (Li) del campo creado. Por el interior de la bobina, de dimetro 6 mm, se c
pequeo tubo de vidrio de 5 mm de dimetro, que hace la funcin de portador de muestra
pulverizada. Se realiz la medicin con el tubo en vaco, (Vo Lo). Este valor se toma de refere
clculos posteriores.

Fig. 9. Esquema de la instalacin para determinar la permeabilidad magntica de las ferritas de plata

Se llenan con los polvos de las ferritas obtenidas, los tubos de vidrio de 50 mm de largo y de
dimetro interior. Se compactan adecuadamente y se taponan de algodn. Se coloca en el inte
bobina dicho tubo, y se mide el voltaje inducido por la muestra (Vm Lm). Los resultados de las m
se procesaron con la siguiente expresin:

rel = o + C(L - Lo)C.104/n. 2.b2, donde:

Lm: Induccin magntica en la muestra, mH; Lo: Induccin magntica en el vaco, mH; o: Perm
magntica absoluta; rel: Permeabilidad magntica relativa; n: Nmero de vueltas del hilo de co
bobina; C: Largo del enrollado en la bobina y b : Dimetro interior de los tubos de vidrio donde se
muestra.

Para las evaluaciones de sus posibles usos como pigmento para pinturas, los slidos ferrticos o
triturados en mortero de gata, hasta conseguir la mayor fineza posible, fueron mezclados con pin
blanca marca COMEX, propia para recubrimientos de superficies en construccin, exteriores e i
Las mezclas se realizaron a proporciones de (ferrita/pintura base blanca) 1:1, 1:5, 1:10, 1:20, 1:50.
una de estas mezclas se realizaron pruebas de recubrimiento sobre lminas de papel cartn bla
comprobaron aspectos fsicos como tiempo de secado al tacto, caleado y textura y apariencia vi
vistas a evaluar gamas y tonalidades de colores, las muestras fueron tambin sometidas a tra
trmicos previos, a 300C y 650C durante 4 horas cada una, con estos dos slidos obtenidos mas
original se obtuvieron tres diferentes coloraciones que se probaron como pigmentos.

Por otra parte los slidos ferrticos, secos y pulverizados, en cantidades de 0.7000 g, fueron emp
tubos absorbentes, y posteriormente se les hizo pasar una corriente de H2S y NOx generados a parti
mas HCl concentrado y cobre metlico ms HNO3 concentrado respectivamente. La punta

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absorbente se sumerga en una solucin de NaOH 1M, aprovechando las caractersticas cid
compuestos al estar en contacto con el agua, es posible determinar la cantidad de los gases que es
sobre las ferritas a diferentes tiempos. Luego de la adsorcin de H2S y NOx a un tiempo determ
extraa del tubo absorbedor el slido ferrtico sometido a este proceso. Estos slidos se reserv
pruebas posteriores. La figura 10 muestra el sistema que se utiliz para este experimento.

3. Discusin de resultados

Fig. 10. Esquema utilizado para evaluar la capacidad de las ferritas de plata para la adsorcin de gas
H2S

La tabla 3 muestra los resultados de las concentraciones totales de los iones Ag+ en las aguas d
medidas por espectroscopia de emisin con plasma de acoplamiento inductivo, adems de los porc
eficiencia del proceso de depuracin para una de las 9 experiencias que por tres niveles de ruido
total de 27 muestras analizadas. Se aprecia en la tabla que los niveles de concentracione
disminuyeron en la fase acuosa lo que se visualiza en los porcientos de eficiencia del proceso, ya q
totalidad se encuentra a valores superiores a 99 %. Asimismo, se aprecia que para fines de elimi
iones Ag+ , la influencia del ruido (pH) no afecta. Esto corrobora que el pH, en el rango de valores
11.00, no ejerce variaciones significativas para el factor eficiencia de eliminacin de metales
acuosa.

En la tabla 4 (Anlisis de varianza) se observa que el valor de mayor contribucin, es el del


(tiempo de reaccin) y siendo el factor de menor contribucin al sistema D (velocidad de agita
factores A y B (Temperatura y relacin [Fe2+]/[Ag+]) no inciden en la respuesta.

A los slidos obtenidos una vez filtrados a vaco, lavados y secados, se les evalu la perm
magntica relativa procediendo como se mencion. Los resultados aparecen en la tabla 5 y eva
incidencia de los factores seal/respuesta, se puede observar en la tabla 6 los porcentajes de con
donde de visualiza que los factores que mas inciden a nuestro sistema son la temperatura (A) y l
[Fe2+]/[Ag+] (B).

Tabla 3. Concentracin total de Ag+ en las aguas depuradas en mg/L y porcentaje de eficienc
depuracin

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Tabla 4. Anlisis de varianza (ANOVA). Niveles seal/ruido. Concentracin remanente de Ag+ e


lquida. Pool (barrido completo), S (suma de trminos cuadrados), V (varianza), F (F de Fisher ca
S(suma de cuadrados recalculada), rho (porcentaje de contribucin), e1 (error de clculo de varia
(errores aleatorios), (e) suma de errores

Tabla 5. Valores de la permeabilidad magntica relativa de los slidos obtenidos, para las ferritas

Tabla 6. ANOVA. Niveles seal/ruido. Permeabilidad magntica para ferritas de plata. Pool (ba

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completo), S (suma de trminos cuadrados), V (varianza), F (F de Fisher calculada), S(suma de c


recalculada), rho (porcentaje de contribucin), e1 (error de clculo de varianza), e2 (errores aleator
suma de errores.

En la figura 11 A) y B), se observan los grficos de dependencia de los factores, correspondiendo


seal Menor - Mejor para las concentraciones remanentes de iones plata y Mayor - Mejor para v
permeabilidad de los slidos, siguiendo el criterio antes mencionado, los valores ptimos encontrado

(A-2) Temperatura = 50C


(B-1) Relacin [Fe2+]/[Ag+] = 3:1
(C-2) Tiempo de reaccin = 60 minutos
(D-3) Velocidad de agitacin = 840 rpm

Mientras que para la obtencin de las mayores permeabilidades magnticas, los valores ptimos en
fueron:

(A-3) Temperatura = 70C


(B-3) Relacin [Fe2+]/[Ag+] = 20:1
(C-1) Tiempo de reaccin = 20 minutos
(D-1) Velocidad de agitacin = 420 rpm.

Trabajando bajo las condiciones optimizadas de los niveles se realizaron experimentos confirma
los slidos obtenidos de los mismos, se evaluaron las composiciones estequiomtricas y las concen
de las especies presentes. De esta forma se determinaron el porcentaje de Fe2+ y en virtud de las r
que se proponen ocurren en el sistema, se determinaron las estequiometras correspondientes. Asim
caractersticas de cristalinidad y de fases cristalinas presentes por DRX.

Los resultados de los porcentajes en masa de Ag+ que se encuentran ocluidos en los slidos
obtenidos en los experimentos confirmatorios, ayudaron a calcular las composiciones estequiom
stas, a partir de la formulacin general MxFe3-xO4 (tabla 7).

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Fig. 11. Valores medios de los niveles de los factores de control (Y (S/N)) en el desarrollo del proce
optimizacin de las sntesis de ferritas de plata para: A) obtener las menores concentraciones reman
plata en las fases acuosas y B) obtener las mayores permeabilidades magnticas en los slidos.

Tabla 7. Composiciones estequiomtricas de las ferritas de plata obtenidas

A las ferritas sintetizadas se les determin el porciento de Fe2+ mediante valoraciones potencio
Los resultados se reportan en la tabla 8. El porcentaje (m/m) de Fe3+ se mantiene prcticamente co
se puede ver que el porcentaje de Fe2+ va disminuyendo al aumentar la proporcin de metal incor
slido. Esto es porque el metal (Mn+) sustituye posiciones del Fe2+. Por otro lado, aparentem
incorporacin debe ocurrir como una sustitucin preferencial, en las posiciones octadricas y
tetradricas, dado que las distancias de enlace Fe-O resultan 1.10 veces mayores (0.206 nm
octadricas que en las tetradricas (0.187 nm) [15].

Tabla 8. Concentracin % (m/m) de Fe2+, Fe3+ obtenidos por potenciometra

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Aplicando la teora del campo cristalino y el desdoblamiento energtico de los orbitales d () e


campo octadrico o tetradrico y calculando las energas de estabilizacin de los respectivos campo
cristalinos (EECC), podemos dilucidar este criterio [15, 16]. As tenemos que en la figura 12, podem
observar los respectivos clculos para el Fe2+, el cual no muestra preferencia por ninguna de las pos
antes indicadas, y en virtud de que el radio inico de Ag+ es mucho mayor que el del Fe2+, es de esp
estos, ocupen las posiciones octadricas.

Fig. 12 Estabilidad del campo cristalino para Fe2+.

En la figura 13 se muestra el difractograma de la ferrita de plata obtenida de los exp


confirmatorios a los factores y niveles A3B3C1D1. Se hace notar que la fase mayoritaria es la mag
cual est en correspondencia con un slido cristalino del tipo espinela inversa, adems de apar
impurezas como la Ag0.

La presencia de Ag0 puede ser explicada mediante un diagrama E/pH el cual se encuentra en la
donde podemos notar que a los pH en los que se trabaj (7, 9 y 11), la reaccin para la formacin
espontnea. La presencia de la plata metlica es un indicio de que existe una competencia
reacciones: una de oclusin de la Ag+ en el retculo cristalino para dar lugar a la formacin de la
plata y otra de la reduccin de Ag+ o AgOH a Ag0 . Del diagrama se puede observar que a pH
formacin de Ag0 puede resultar ms favorecida que a pH 7.

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Fig. 13. Difractograma de una ferrita de plata, obtenida a partir de factores y niveles A3B3C1

Despus de los estudios de caracterizacin qumica de los slidos formados, hemos podido llegar
que las reacciones que se llevan a cabo en el proceso son:

3FeSO4+6NaOH+O2 Fe3O4+3H2O+3Na2SO4 (4)

Esta reaccin explica la formacin de la ferrita de hierro o magnetita, pero en presencia de Ag+ la
ser:

2xAg+ + 3FeSO4 + 6NaOH + O2

AgxFe3xO4 + 3H2O + 3Na2SO4 + xFe2+ + xAg0 (5)

Tomando en cuenta que el Fe2+ se encuentra en exceso en el sistema y que ste continua oxidnd
Fe3+, las reacciones colaterales que se llevan a cabo en el sistema al pH de trabajo sern:

xFe2+ + 2x OH- x Fe(OH)2 (6)

2xFe3+ + 6x OH- 2x Fe(OH)3 (7)

x Fe(OH)2 + 2x Fe(OH)3 x Fe3O4 + 4x H2O (8)

Cuando la cantidad de magnetita formada va siendo mayor, lo cual sucede a medida de que la re
[Fe2+]/[Mn+] es mayor, la permeabilidad magntica () de las ferritas que se obtienen, se mejora
parte un exceso de aire y/o elevadas temperaturas, pueden favorecer la oxidacin rpida del Fe

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como consecuencia que se produzcan impurezas como la goetita.

Fe3+ + 3x OH- x[ -FeO(OH)] + x H2O (9)

Los xidos de metales y de hierro en particular, se emplean como pigmentos para pinturas, obt
con ellos una gran cantidad de colores y gamas de variadas tonalidades. Segn recomendacione
pruebas de tonalidades de la propia firma COMEX, con las ferritas obtenidas, se realizaron me
pintura de base blanca, a las proporciones sealadas y sin y con tratamientos trmicos, a fin de
nuevos colores que proporcionaran otras tonalidades. Como se aprecia en la figura 14, a tem
ambiente (fase magnetita mayoritaria, de color negro), calcinado a 300oC durante 4 horas (fase m
como resultado de la transformacin trmica de la magnetita y de color rojizo) y calcinado a 650oC
durante 4 horas (fase hematita, como resultado de la transformacin trmica de la magnetita y
pardo), lo cual nos ha permitido encontrar tres colores y sus tonalidades segn proporciones de m
todas las pruebas se logr un tiempo de secado al tacto que oscil entre 45-60 minutos, no c
presentaron buena textura y apariencia visual.
Los valores de H2S y de NOx que se tienen como adsorbidos se muestran en la tabla 9. De manera
representan estos valores en las figura 15.

Tabla 9. Valores medios (n=3 rplicas) de gases adsorbidos en mg/Kg

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Fig. 14. Resultados de las pruebas de pintura. Carta de colores a partir de ferritas de plata.

Fig. 15. Resultados de las pruebas de adsorcin sobre ferritas de plata de NOx y H2S.

4. Conclusiones

Se ha logrado en las condiciones experimentales, la obtencin de ferritas de plata a las estequi


mostradas, as como dilucidar los posibles mecanismos de las reacciones que deben de tener lu
formacin por la va de la coprecipitacin. De acuerdo a estos mecanismos, durante el pr
precipitacin-coprecipitacin los iones Ag+ sustituyen en las estructuras cristalina de espinela inver

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forman, a los iones Fe2+ lo que pudo ser demostrado al analizar la disminucin de la concentracin
ltimos, en los slidos formados, en tanto que la concentracin de Fe3+ permanece prcticamente co

Los anlisis de difraccin de rayos X, confirman la presencia mayoritaria de la fase magnetita q


el criterio de estructura del tipo espinela inversa. El desplazamiento en la seal de difraccin de
intensidad hacia ngulos menores con respecto al de una magnetita pura, puede atribuirse a la pre
iones plata con radio inico 1.66 veces mayor al del Fe2+.

Los valores de la permeabilidad magntica, disminuyen en la medida en que se disminuye la


[Fe2+]/[Mn+], debido a que se produce una menor cantidad de magnetita, lo que pone de manifies
ferritas de plata presentan baja permeabilidad. La va de coprecipitacin confiere un increment
propiedad debida a la formacin adicional de magnetita.

Los slidos ferrticos obtenidos de la sntesis de ferritas de plata pueden ser utilizados como p
colorantes para pinturas de base blanca. Para ello deben de ser micronizadas y tratadas trmicament
Se ha podido corroborar la capacidad adsorbente que estos slidos presentan a gases de inters
como H2S y NOx, mostrando una capacidad de adsorcin mayor para los ltimos.

Se han obtenido ferritas de plata, de las cuales no se reporta que se hayan podido sintetizar y con
primera evidencia de que se pueden obtener por una va diferente a la va cermica

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