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Materiales cermicos

Introduccin a la M.
Ciencia de Materiales Bizarro
Materiales cermicos
Son compuestos inorgnicos formados por
elementos metlicos y no metlicos cuyos
enlaces interatmicos pueden ser de carcter
totalmente inico predominantemente inico
con algn carcter covalente.

Iones metlicos Cationes: carga +


Iones no metlicos Aniones: carga -

Los cermicos estn compuestos por al menos dos elementos,


por lo tanto su estructura es ms compleja que la de los metales.
Enlace Cermico
Enlace:
-- Principalmente inico, un poco covalente.
-- % de carcter inico aumenta con la diferencia
en
electronegatividad.
Carcter de enlace inico: grande vs pequeo
CaF2: grande
SiC: pequeo
Estructuras cristalinas de
cermicos

NaCl BaTiO3
(Cloruro Perovskita
de sodio)
ZnS
(blenda de zinc)
Densidad terica de cermicos
La densidad se calcula de manera similar que en los metales, pero con una
Ecuacin modificada:

Donde
n = es el nmero de unidades en la frmula dentro de la celda unitaria (esto
es
El nmero de iones en la frmula qumica.
Ej.: BaTiO3 1 ion de bario, 1 ion de titanio y 3 iones de oxgeno.
Ac = suma de pesos atmicos de todos los cationes en la frmula
AA = suma de pesos atmicos de todos los aniones en la frmula
VC= volumen de la celda unitaria
NA = nmero de Avogadro, 6.022 x1023 unidades por mol.
Ejemplo
Calcule la densidad terica del cloruro de sodio.

A Na = 22.99 rNa+ =102 nm


A = 35.45 g/mol
g/mol rCl- = 0.181 nm
Cl

NaCl tiene estructura FCC n =4

=2.14 g/cm3
Impurezas en cermicos
Como los materiales cermicos contienen al menos dos
tipos de iones, se generan defectos de cata tipo de ion.

Defectos de Frenkel: Involucra una vacancia de catin y


un catin intersticial.
Defecto de Schottky: Es un par vacancia de catin -
vacancia de anin
Dependencia de T
El nmero de defectos de Frenkel y de Schottky
dependen de la temperatura.

Qfr es la energa requerida para la formacin de cada defecto Frenkel,


N es el nmero total de sitios de la red
El nmero 2 es porque dos defectos (un catin faltante y un catin intersticial)
se asocian con cada defecto Frenkel.

Qs es la energa de formacin de un defecto


Schottky.
Ejemplo
Calcule en nmero de defectos de Schottky por metro
cbico en el cloruro de potasio a 500C. La energa
requerida para formar cada defecto es de 2.6 eV, la
densidad del KCl (a 500C) es 1.955 g/cm3.

= 1.58 x 1028 sitios de red /m3.

Ns=5.3 x 1019 defectos /m3.


Diagramas de fase de cermicos
Son similares a los de metales
Los sistemas binarios frecuentemente comparten un elemento en comn: el
oxgeno

Diagrama MgO-Al2O3


Propiedades mecnicas
Son inferiores a las de los metales

Su principal desventaja es la tendencia a la fractura catastrfica de forma


frgil con muy poca absorcin de energa.
A T= ambiente las cermicas cristalinas y no cristalinas se rompen antes
de la deformacin plstica en respuesta a carga de traccin.

La fractura frgil es la formacin y propagacin de fisuras a travs de


la seccin de un material en direccin perpendicular a la carga aplicada.

El crecimiento de grietas ocurre a travs de los granos y a lo largo de


determinados planos cristalogrficos (planos de clivaje) los cuales son
de
alta densidad atmica.
Propiedades mecnicas
La capacidad de una cermica de resistir la fractura cuando una
grieta est presente se especifica en trminos de la tenacidad de
fractura. La tenacidad de fractura (KIc) en deformaciones planas se
define como:
K
Donde:
Ic
-Y es un parmetro adimensional y es funcin de la geometra de la
probeta y de la grieta,
es la tensin aplicada y a es la longitud de una grieta superficial bien
o la mitad de la longitud de una grieta interna.

La propagacin de la grieta no ocurrir en tanto que el miembro de


la
derecha de la ecuacin sea menor que la tenacidad de fractura en
deformaciones planas del material.
Kic en cermicos ~ 10 MPa/m2 <
Medicin del mdulo elstico
Prueba de flexin en 3-Puntos (flexin pura)
--Las pruebas de traccin son difciles para materiales frgiles.

F
Seccin transversal L/2 L/2
d R
b
= punto medio
rect. circ.
de defleccin
Determinacin del mdulo elstico, E:
F F L3 F L3
x E =
4bd 3
F = 12
pend. =
Seccin R4
Seccin
transversal transversal
rectangular circular
Comportamiento lineal-elstico
Medicin del esfuerzo
Prueba de flexin en 3-puntos para medir esfuerzo a T ambiente
F
Seccin transversal L/2 L/2
d R
b = punto medio
rectangular circular
de defleccin
Punto de tensin mxima

Resistencia a la flexin: Valore tpicos:


Material s rf (MPa) E(GPa)
1.5Ff L Ff L
Nitruro de Si 250-1000 304
bd 2 R3 Carburo de Si 100-820 345
rf
F rectangular circular xido de Al 275-700 393
F x vidrio (soda) 69 69
f


f
Influencia de la porosidad
Algunas de las tcnicas de fabricacin de cermicas usan
precursores en forma de polvo.

Al compactar el polvo quedan espacios huecos entre las


partculas.
La porosidad puede eliminarse con tratamientos trmicos, sin
embargo siempre queda porosidad remanente.

La porosidad deteriora las propiedades


mecnicas

La magnitud del mdulo elstico E, disminuye con la fraccin


volumtrica
de porosidad P:

E E0 11.9P 0.9P
2

Donde E0 es el mdulo de elasticidad del material no


poroso.
Influencia de la porosidad
1. Los poros reducen el
rea de la seccin
La porosidad transversal a travs de
deteriora la la cual se aplica la
resistencia a carga.
la flexin
2. Actan como
concentradores de
esfuerzos (el esfuerzo
se amplifica por un
factor de 2).

La resistencia a la flexin disminuye con la fraccin


exponencialmente

0 exp
volumtrica de porosidad (P):

0 y nrfson nP
constantes experimentales
Ejercicio
El mdulo de elasticidad para la espinela (MgAl2O4) que
tiene el 5% de porosidad volumtrica es 240 GPa.
(a) Calcule el mdulo de elasticidad para el material no
poroso
(b) Calcule el mdulo de elasticidad para una porosidad
del 15%.


E E0 11.9P 0.9P
2

E
E0
2
= 264 GPa
11.9P 0.9P

E E0 11.9P 0.9P
2
= 194 GPa
Ejercicio 2
Se realiza una prueba de flexin en 3 puntos a una espinela
(MgAl2O4) que tiene una seccin transversal rectangular de altura
d=3.8 mm, y ancho b= 9mm; la distancia entre los puntos de
apoyo es de 25 mm.
Calcule la resistencia a la flexin si la carga a la fractura es de
350N.
El punto de mxima deflexin y ocurre en el centro de la muestra y
est descrita por
FL bd
y 3 donde I 3
48E 12
donde E es el mdulo deIelasticidad e I es el momento de inercia de
la seccin transversal.
Calcule y a una carga de 310 N.

fl=101 MPa
y=9.4x10-3 mm
Clasificacion de materiales cermicos

Vidrios Productos Refractarios Abrasivos Cementos Cermicas


de arcilla avanzadas

vidrios vitrocer Productos Arcilla slice


-micos estructurales bsico mquinas
refractaria
de arcilla especial -rotores
-ptica porcelanas -ladrillos -lijas -compuestos -vlvulass
-compuestos -porcelanas Para alta -corte -estructurales -bearings
reforzados T -pulido -sensores
-ladrillos
-contenedores (hornos)
Propiedades:
-- del vidrio es moderada, pero alta para otros cermicos.
T
--mPoca tenacidad, ductilidad; mdulo grande y resistencia a la cedencia.
Aplicaciones:
-- alta T, resistencia al desgaste, usos novedosos para neutralidad de
carga.
Fabricacin
-- algunos vidrios se moldean fcilmente
-- otras cermicas no pueden moldearse.
Aplicacin: Refractarios
Se necesitan materiales para hornos de alta temperatura.
Por ejemplo el sistema Silica (SiO2) - Almina
El(Al2O3)
mullita, almina, y cristobalita como refractarios candidatos.

2200 3Al2O3-2SiO2
T(C)
mullita
2000 Liquid
(L) alu ina +
m L
1800 mullite
cristobalita alumina
+L +L +
1600 mullita
mullita
+ cristobalita
1400
0 20 40 60 80 100
Composition (wt% alumina)
Aplicacin: Moldes huecos
Moldes huecos (dados):
Necesita propiedades de resistencia al desgaste
die A
A fuerza
d de traccin
o die
Courtesy Martin Deakins, GE
Superabrasives, Worthington,
OH. Used with permission.

superficie del molde:


-- partculas de 4 m de diamante policristalino
que se sinterizan en un substrato cementado
de carburo de tungsteno. Courtesy Martin Deakins, GE
-- el diamante policristalino ayuda a controlar Superabrasives, Worthington,
OH. Used with permission.
la fractura y da dureza uniforme en todas
direcciones.
Aplicacin: Sensores
Ejemplo: sensor de oxgeno ZrO2
Ca 2+
Principio: produce difusin de iones para
una respuesta rpida.
Proceso:
Se agregan impurezas de Ca al ZrO2: Una impureza
-- aumenta las vacancias de O2- deCa 2+ un ion de Zr
remueve
y un ion de O2 4+
-- aumenta la tasa de difusin de O2-
-
Operacin:
sensor
-- se produce una diferencia
Gas con un Gas de
de voltaje cuando los iones mayor contenido referencia con
de O2- se difunden de la de oxgeno O2-
contenido de oxgeno
difusin
parte externa de la superficie fijo
del sensor hacia el gas de
referencia. -
Diferencia d+e p
voltaje roducido
Vidrios Cuarzo Vidrio
(SiO2 cristalino) (amorfo)

Na
Los vidrios son silicatos no cristalinos +4
Si
que contienen otros xidos (CaO, +O
Na2O, K2O y Al2O3). 2-
No solidifican igual que los materiales
cristalinos. Al enfriar, el vidrio se hace
cada vez ms viscoso de forma
continua.
La temperatura a la cual ocurre un
cambio en la pendiente (volumen
especfico vs. T) se denomina
temperatura de transicin vtrea Tg.

-Prensado
Mtodos de -Soplado
fabricacin
-Estirado
de vidrios
-Formacin de fibras
Mtodos de fabricacin de vidrios
Prensado: Para fabricacin de piezas
con paredes gruesas como
operacin
Masa de vidrio placas o platos.
de prensado
Se aplica presin en un
Molde de molde de fundicin
la preforma
recubierto con grafito.

aire Produccin de jarros,


comprimido botellas y bombillas de luz.
Soplado:
Preforma temporal por
Preforma prensado mecnico en un
suspendida molde. La pieza se coloca en
Molde
el molde final y es forzado a
acabado adquirir la forma del molde
por la presin de aire
inyectado.
Mtodos de fabricacin de vidrios
Rodillo de
Estirado:
Rodillo de conformado
Lmina de vidrio cambio direc. Apantallamiento trmico
enfriado por
agua
Para lminas, barras,
tubos y fibras con
seccin constante.

Quemador
Vidrio fundido

Fiber drawing:
El vidrio fundido est en una
cmara caliente. Las fibras se
forman haciendo pasar el vidrio
a travs de pequeos orificios
en la base de la cmara.
wind
up
Tratamientos trmicos del vidrio
Recocido:
--remueve los esfuerzos internos causados por enfriamientos
disparejos.
Templado:
--introduce tensiones residuales superficiales de compresin para
aumentar la resistencia.
--suprime el crecimiento de grietas en la superficie.
before cooling surface cooling further cooled
compression
hot hot tension
cooler compression

--Resultado: suprime el crecimiento de grietas en la superficie.


Productos de arcilla
Las arcillas son aluminosilicatos, formados por almina (Al2O3) y
slice (SiO2), que contienen agua enlazada qumicamente.

Ladrillos de construccin
Productos estructurales de arcilla Baldosas
Tuberas de aguas residuales

Porcelana
Productos de alfarera
Porcelanas Vajillas Porcelana
fina Artculos
sanitarios

Propiedades -Hidroplasticidad: se hacen muy plsticos cuando se aade agua


-Funde en un amplio intervalo de temperaturas
Tcnicas de conformado de arcillas
2 tcnicas de conformado: conformacin hidroplstica y en barbotina.
moldeo
Molienda y tamizado: tamao de partcula deseado
Las partculas se mezclan con agua
--Conformacin hidroplstica: A container
Extrusin de una masa espesa a travs o die holder
del orificio de una matriz que tiene la ram bille extrusion
A
t
geometra de la seccin deseada. container die d

--Moldeo en barbotina:
Se vierte El molde Se vierte Se drena pieza
Es la suspensin en molde absorbe el agua en molde el molde terminada
de arcilla y otros Pieza
terminada
materiales no
plsticos en
agua.

Componente slido Componente hueco


secado y calcinado del componente