Libro de Resumenes XXI SINAQO - FINAL3nov PDF

L XXI
I
B SIMPOSIO NACIONAL
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O DE QUMICA ORGNICA
D
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S
M
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N
E
S 8 al 11 de Noviembre de 2017
Potrero de los Funes, San Luis, Argentina
Sociedad Argentina de Investigacin

en Qumica Orgnica
Sociedad Argentina de Investigacin
en Qumica Orgnica
XXI Simposio Nacional de Qumica Orgnica

Potrero de los Funes, San Luis, Argentina
XXI SIMPOSIO NACIONAL DE QUMICA ORGNICA: Libro de Resmenes
Sociedad Argentina de Investigacin en Qumica Orgnica
Baha Blanca, Argentina. 2017
422 p.
ISSN 2347-0267
Fecha de catalogacin: 05/11/2013
Diseo, compilacin, diagramacin, compaginacin y edicin: Eduardo Buxaderas, Ma

Julia Castro, Viviana Dorn, Ma Beln Faraoni, Daro Gerbino, Marcos J. Lo Fiego,
Evangelina Mascar, Yanina Moglie, Ana Paula Murray, Fabiana Nador, Gabriel
Radivoy, Santiago Stabile.
2
COMISIN DIRECTIVA SAIQO 2015 - 2017
PRESIDENTE Dr. Carlos Stortz

VICEPRESIDENTE Dr. Gabriel Radivoy
PRESIDENTE SALIENTE Dr. Rolando Spanevello
SECRETARIA Dra. Carla Marino
PROSECRETARIO Dr. Diego Navarro
TESORERA Dra. Marta Maier
VOCALES TITULARES Dra. Mariana Fernndez
Dr. Pablo Di Chenna
Dra. Carina Delpiccolo
VOCALES SUPLENTES Dr. Daro Gerbino
Dra. Margarita Villecco
REVISORES DE CUENTAS Dr. Gerardo Burton
Dr. Juan C. Oberti

Intendente Giraldes 2160. Pabelln 2, 3er Piso
C1428 Ciudad Autnoma de Buenos Aires
http://www.saiqo.org.ar
saiqo.org@gmail.com
3
COMIT ORGANIZADOR XXI SINAQO
PRESIDENTE Dr. Gabriel Radivoy

SECRETARIA (BAHA BLANCA) Dra. Ma Beln Faraoni
SECRETARIA (BS. AS.) Dra. Carla Marino
PROSECRETARIO Dr. Cristian Vitale
TESORERA Dra. Ana Paula Murray
PROTESORERA Dra. Viviana Dorn
VOCALES Dr. Daro Gerbino Dra. Evangelina Mascar
Dra. Yanina Moglie Dra. Ma Julia Castro
Dr. Marcos J. Lo Fiego Dr. Matas Funes
Dra. Fabiana Nador Lic. Santiago Stabile
Dr. Eduardo Buxaderas Farm. Brunella Biscussi
www.sinaqo2017.uns.edu.ar
xxisinaqo.consulta@uns.edu.ar
Fuente LOLA MORA UNS Baha Blanca (Foto: Eva Cabello)
4
COMIT CIENTFICO XXI SINAQO
REA FISICOQUMICA ORGNICA

Dr. Juan Argello (UNC)
Dr. Franco Cabrerizo (UNSAM)
Dr. Alejandro Granados (UNC)
Dra. Silvina Pellegrinet (UNR)
REA PRODUCTOS NATURALES Y BIOORGNICA

Dra. Marina Ciancia (UBA)
Dra. Gabriela Feresn (UNSJ)
Dr. Jorge Palermo (UBA)
Dra. Susana Zacchino (UNR)
REA SNTESIS ORGNICA

Dra. Carola Gallo (UBA)
Dra. Daniela Gamenara (UdelaR)
Dra. Mara Teresa Lockhart (UNS)
Dra. Liliana Orelli (UBA)
Dra. Ana Santiago (UNC)
Dr. Sebastin Testero (UNR)
5
AUSPICIANTES
Universidad Nacional del Sur

Universidad Nacional de San Luis
Universidad Nacional de la Patagonia San Juan Bosco
Universidad Nacional del Litoral
Universidad Nacional de Tucumn
Ministerio de Turismo de la Provincia de San Luis
Honorable Cmara de Diputados de la Provincia de Buenos Aires
Honorable Cmara de Senadores de la Provincia de Buenos Aires
Instituto de Qumica del Sur - CONICET - Baha Blanca
Departamento de Qumica - Universidad Nacional del Sur
Municipalidad de Potrero de los Funes
6
AGRADECIMIENTOS
Liliana Scheines
Daniel Orlando
Hctor Mazzina
Zulema Rodrguez Sa
Santiago Nardelli
ngela Cesetti
A todos los Conferencistas Invitados y Plenarios
A todos los Participantes
A todas las Instituciones y Empresas Patrocinantes
Sociedad Argentina de Investigacin en Qumica Orgnica (SAIQO)
Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas (CONICET)
Agencia Nacional de Promocin Cientfica y Tecnolgica (ANPCyT)
Gobernacin de la Provincia de San Luis
Ministerio de Turismo de la Provincia de San Luis
Universidad Nacional del Sur
Secretara de Cultura y Extensin Universitaria (UNS)
Departamento de Qumica (UNS)
Instituto de Qumica del Sur (INQUISUR)
Fundacin Universidad Nacional del Sur (FUNS)
Fundacin del Sur para el Desarrollo Tecnolgico (FUNDASUR)
Direccin de Vialidad Provincial (San Luis)
Aerolneas Argentinas Transportador Oficial
7
INSTITUCIONES PATROCINANTES
Sociedad Argentina de Investigacin en

Qumica Orgnica (SAIQO)
www.saiqo.org.ar
Universidad Nacional del Sur (UNS)

www.uns.edu.ar
Ministerio de Turismo de San Luis

www.turismo.sanluis.gov.ar
Consejo Nacional de Investigaciones

Cientficas y Tcnicas (CONICET)
www.conicet.gov.ar
Agencia Nacional de Promocin Cientfica

y Tecnolgica (ANPCyT)
www.agencia.mincyt.gob.ar
Organization for the Prohibition of

Chemical Weapons
www.opcw.org
Autoridad Nacional Argentina para la

Convencin de Armas Qumicas
www.cancilleria.gov.ar/ancaq
Fundacin Ciencias Exactas y Naturales

(FUNDACEN)
www.fundacen.org.ar
American Chemical Society (ACS)

www.acs.org
8
INSTITUCIONES PATROCINANTES (cont.)
Honorable Cmara de Diputados de la

Provincia de Buenos Aires
www.hcdiputados-ba.gov.ar
Honorable Cmara de Senadores de la

Provincia de Buenos Aires
www.senado-ba.gov.ar
Asociacin Industrial Qumica Baha Blanca

(AIQ)
www.aiqbb.org.ar
Consorcio del Puerto de Baha Blanca

www.puertobahiablanca.com
Zona Franca Baha Blanca Coronel

Rosales
www.zfzonasur.com.ar
Universidad Nacional de San Luis (UNSL)

www.unsl.edu.ar
9
EMPRESAS PATROCINANTES
Soluciones Analticas S.A.

www.sol-analiticas.com
Bruker
www.bruker.com
Maprimed S.A.
www.maprimed.com
Analytical Technology S.A.

www.analytical.com
CosmoBio
www.cosmobio.com.ar
D` Amico Sistemas S.A.

www.damicosistemas.com
JENCK S.A. Instrumental

www.jenck.com
LabSolutions S.R.L.
www.labsolutions.com.ar
La Qumica Quirrgica S.A.C.I.

www.laqq.com
Paam Instrumental S.R.L.

es-la.facebook.com/PaamInstrumentalsrl
Sanico S.A.I.yC.
www.sanicoarg.com.ar
10
EMPRESAS PATROCINANTES (cont.)
Sigma-Aldrich de Argentina - Merck

www.sigmaaldrich.com/argentina
Banco Patagonia
www.bancopatagonia.com
AnaChem
www.anachem.com.ar
Gador S.A.
www.gador.com
Laboratorios ION
www.labion.com.ar
Perkin Elmer
www.perkinelmer.com.ar
Unitek Argentina
www.unitek.com.ar
Emsica S.R.L.
www.emsica.com.ar
CIATI-AC
www.ciati.com.ar
Profertil S.A.
www.profertil.com.ar
Qumica Baha Blanca

www.quimicabb.com.ar
11
EMPRESAS PATROCINANTES (cont.)
Research AG S.A.
www.research-ag.com
Pearson Education S.A.

www.pearson.com.ar
Tecnologa Educativa S.A.

www.tecnoedu.com
CAS Instrumental S.R.L.

www.cas-instrumental.com.ar
Chricer
www.chricer.com
SATIA S.R.L.
www.satia.com.ar
Laboratorios Puntanos S.E.

www.labpuntanos.com.ar
Amanda Yerba Mate

www.yerbamanda.com.ar
Mate Santo
www.matesanto.com.ar
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CENTRO DE INVESTIGACIN Y ASISTENCIA TCNICA A LA INDUSTRIA ASOCIACIN CIVIL
www.ciati.com.ar
Empresa de servicios en
Instrumentacin y
control automtico
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NDICE DE CONTENIDOS
PROGRAMA DE ACTIVIDADES------------------------------------------------- 22
CONFERENCIAS PLENARIAS --------------------------------------------------28
CONFERENCIAS INVITADAS--------------------------------------------------- 39
CONFERENCIAS INVITADAS EMPRESAS ----------------------------------------48
PRESENTACIONES ORALES ---------------------------------------------------51
RESMENES DE TRABAJOS
FISICOQUMICA ORGNICA (FQO) --------------------------------------53
PRODUCTOS NATURALES Y BIOORGNICA (PNB) ----------------------146
SNTESIS ORGNICA (SO) -------------------------------------------- 227
NDICE DE AUTORES ------------------------------------------------------- 407
21
PROGRAMA DE
ACTIVIDADES
PROGRAMA RESUMIDO DE ACTIVIDADES XXI SINAQO
PROGRAMA DE ACTIVIDADES XXI SINAQO
M I R C O L E S 8 D E N O V I E M B R E D E 2 017
10:00 - 14:00 Recepcin y acreditacin
14:30 - 15:15 CEREMONIA INAUGURAL
Sesin de la tarde Moderador: Dra. Alicia Peory
15:15 - 16:05 Conferencia Plenaria (CP1-SO):

Biomimetic Catalysis in Green Organic Transformations
Dr. Jan Bckvall, Arrhenius Laboratory, Stockholm University, Sweden
Presenta: Dra. Rosa Erra Balsells
16:05 - 16:55 Conferencia Plenaria (CP2-FQO):

Catechol-based Adhesives and Coatings: a Biomimetic Synthetic Approach
Dr. Daniel Ruiz-Molina, Institut Catal de Nanocincia y Nanotecnologa
(ICN2), Espaa
Presenta: Dra. Fabiana Nador
16:55 - 17:25 Intervalo Caf

"Sntesis de Glicomimticos Azufrados o Nitrogenados. Su uso como
Inhibidores de Glicosidasas
Dr. Oscar Varela, CIHIDECAR (CONICET-UBA), Universidad de Buenos Aires,
Argentina
Presenta: Dra. Carla Marino
18:15 - 18:50 Conferencia Invitada (CI1-SO):

"Catalytic Amination of C(sp3)-H Bonds in Route to Molecular Diversity and
Complexity "
Dr. Philippe Dauban, Institut de Chimie des Substances Naturelles, Paris,
France
Presenta: Dr. Fernando Durn
18:50 19:15 Colocacin de Psteres: FQO: 1 - 46 PNB: 1 - 40 SO: 1 - 90

Coordinadores: Brunella Biscussi y Santiago Stabile
Colaboradores: Brian Siben, Sebastin Steingruber y Luca Rossi
20:30 CCTEL DE BIENVENIDA
J U E V E S 9 D E N O V I E M B R E D E 2017
Sesin de la maana Moderador: Dr. Juan Argello

Metals at the Center: Catalysis and Chemical Biology"
Dr. Jos L. Mascareas, Universidad de Santiago de Compostela, Espaa
Presenta: Dr. Teodoro Kaufman
09:50 - 10:25 Conferencia Invitada (CI2-FQO):

"Materiales Mesoestructurados Hbridos: usando Herramientas Moleculares y
Supramoleculares para Crear Nuevas Arquitecturas en Nanoescala
Dr. Galo Soler-Illia, Instituto de Nanosistemas, Universidad Nacional de Gral.
San Martn, Buenos Aires, Argentina
Presenta: Dr. Mariano Correa
24
10:25 - 10:50 Intervalo - Caf
10:50 - 11:30 Presentacin Oral (PO1, PNB-24): Estefana Cordisco
Presentacin Oral (PO2, SO-171): Carolina Touloumdjian
Presentacin Oral (PO3, FQO-44): Walter Guerra
Presentacin Oral (PO4, SO-53): Estefana Dibello
11:30 - 13:00 Sesin de Psteres (SP1)
FQO: 1 - 46 (impares) PNB: 1 - 40 (impares) SO: 1 - 90 (impares)

13:00 - 14:30 Almuerzo
Sesin de la tarde Moderador: Dra. Norma D'Accorso
14:30 - 15:20 Conferencia Plenaria (CP5-FQO):

"Visible Light Photocatalysis: Making and breaking of chemical bonds with light
Dr. Burkhard Knig, Institut fr Organische Chemie, Universitt Regensburg,
Germany
Presenta: Dr. Javier Bardag
15:20 - 15:55 Conferencia Invitada (CI3-SO):
"Advancing Nature's Precision by Encoding Information in Addition Polymers:
Synthesis and Application
Dra. Tanja Junkers, Institute for Materials Research, Hasselt University,
Belgium
Presenta: Dra. Gabriela Oksdath
15:55 - 16:20 Conferencia Invitada Empresa (CIE1):

Picospin 80: RMN de Alta Resolucin en la Mesada
Leonardo Rossi, Soluciones Analticas S.A.
Presenta: Dra. Viviana Dorn
16:50 - 17:40 Conferencia Plenaria (CP6-PNB):

Cytotoxic Peptide-Drug Conjugates for Targeted Theraphy
Dr. Norbert Sewald, Fakultt fr Chemie, Bielefeld University, Germany
Presenta: Dr. Adolfo Iribarren
17:40 - 18:15 Premio Dr. Eduardo G. Gros. Conferencia Invitada (CIP):

Desarrollo y Aplicacin de Nuevas Metodologas de Elucidacin Estructural
mediante Clculos de RMN
Dr. Ariel Sarotti, IQUIR (CONICET-UNR), Universidad Nacional de Rosario,
Argentina
Presenta: Dra. Alejandra Surez
18:15 - 20:00 Sesin de Psteres (SP2)
FQO: 1 - 46 (pares) PNB: 1 - 40 (pares) SO: 1 - 90 (pares)

20:00 - 20:15 Recambio de Psteres

20:00 ASAMBLEA DE SOCIOS SAIQO
25
V I E R N E S 10 D E N O V I E M B R E D E 2 017
Sesin de la maana Moderador: Dra. Sandra Martn

The O-Directed Free Radical Hydrostannation Reaction of Alkylacetylenes with
Ph3SnH/cat. Et3B/O2 in PhMe
Dr. Karl J. Hale, School of Chemistry and Chemical Engineering, Queens
University Belfast, United Kingdom
Presenta: Dr. Rolando Spanevello
09:50 - 10:25 Conferencia Invitada (CI4-PNB):

Automated Computer-Assisted 3D Structure Elucidation (CASE-3D) of Small
Molecules. Using a Combination of Isotropic and Anisotropic NMR Parameters
Dr. Roberto Gil, Carnegie Mellon University, Pittsburgh, United States of
America
Presenta: Dr. Martn Riveira

10:50 - 11:30 Presentacin oral (PO5, SO-133): Gastn Orrillo
Presentacin oral (PO6, SO-106): Martn Lpez-Vidal
Presentacin oral (PO7, FQO-30): Cintia Contreras
Presentacin oral (PO8, SO-60): Catherine Fagundez
11:30 - 13:00 Sesin de psteres (SP3)
FQO: 47 92 (impares) PNB: 41 80 (impares) SO: 91 179 (impares)
13:00 - 14:30 Almuerzo
Sesin de la tarde Moderador: Dra. Alejandra Surez

Explorando Estrategias Innovadoras en Sntesis Orgnica Dirigidas a la
Diversificacin Molecular: Aplicacin a la Generacin de Estructuras
Biolgicamente Prometedoras
Dr. Ernesto Mata, IQUIR (CONICET-UNR), Universidad Nacional de Rosario,
Argentina
Presenta: Dra. Carina Delpiccolo

Gel Networks as Reaction Media: Performing Air-Sensitive Photoredox
Catalysis under Aerobic Conditions
Dr. David Daz Daz, Institut fr Organische Chemie, Universitt Regensburg,
Germany
Presenta: Dra. Mariana Fernndez
15:55 - 16:20 Conferencia Invitada Empresa (CIE2):

De la Mesada del Laboratorio al Reactor en la Planta Industrial. El rol del
Qumico de Procesos en el Escalado de Productos Farmoqumicos
Malena Santos, Maprimed S.A.
Presenta: Dra. Viviana Dorn
"Recent Efforts in the Synthesis of Complex Natural Products: The Evolution of
an Approach to Tetrapetalone A
Dr. John Wood, Baylor University, Waco, United States of America
Presenta: Dr. Gustavo Seoane
26
Structural Modifications of Camptothecin for Safety Delivery: Prodrugs and
Nanomedicines
Dr. Pablo Botella, Instituto de Tecnologa Qumica, CSIC, Valencia, Espaa
Presenta: Dra. Elba Bujn
18:15 20:00 Sesin de psteres (SP4)

FQO: 47 92 (pares) PNB: 41 80 (pares) SO: 91 179 (pares)
20:00 Retiro de Psteres
21:30 CENA DE CAMARADERA
S B A D O 11 D E N O V I E M B R E D E 20 17
Sesin de la maana Moderador: Dra. Marcela Kurina
10:00 - 10:35 Conferencia Invitada (CI7-PNB):

Los alcances de la Qumica de Productos Naturales
Dra. Viviana Nicotra, IMBIV (CONICET-UNC), Universidad Nacional de
Crdoba, Argentina
Presenta: Dr. Jorge Palermo

Vascular Disrupting Agents. Why makes it complicate when it can be simple
Dr. Mouad Alami, CNRS, BioCIS, Universit Paris-Sud, France
Presenta: Dr. Enrique L. Larghi
11:55 - 13:00 Panel Sistemas Nacionales de RMN y EM

Panelistas: Dra. Gabriela Cabrera (UBA), Dr. Alejandro Granados (UNC)
13:00 - 14:30 Almuerzo
Sesin de la tarde Moderador: Dra. Mara Teresa Lockhart
14:30 - 15:10 Presentacin oral (PO9, SO-1): Cherif Adouama
Presentacin oral (PO10, FQO-7): Estefana Baigorria
Presentacin oral (PO11, SO-175): Yi-Hsua Tsai
Presentacin oral (PO12, PNB-16): Paulina Cardoso-Schiavi

15:10 - 15:55 Entrega de Premios
ACTO DE CLAUSURA
27
CONFERENCIAS PLENARIAS
Potrero de los Funes San Luis
8 al 11 de Noviembre de 2017
BIOMIMETIC CATALYSIS IN GREEN ORGANIC TRANSFORMATIONS
Jan-E. Bckvall
Department of Organic Chemistry, Arrhenius Laboratory, Stockholm University, SE-10691Stockholm Sweden.

jeb@organ.su.se
Carbocyclizations, annulation processes involving carbon-carbon bond formation via

carbometalation, constitute an extremely important and useful class of reactions for the
syntheses of carbocyclic and heterocyclic compounds. We have recently developed a
number of selective palladium-catalyzed oxidative carbocyclizations of unsaturated
systems often involving the use of molecular oxygen as the oxidant in a biomimetic
approach. Mild oxidative C-C bond formation under aerobic conditions can be achieved via
this approach.
We have developed oxidative borylative and arylative carbocyclizations of enallenes,

allenynes, and bis-allenes as well as C-H activation/carbocyclization of arylallenes. For
some recent applications see refs 1-5.
In another approach to biomimetic catalysis, enzymes have been combined with

racemization catalysts for dynamic kinetic resolution.6 An example of the latter approach is
the development of a biomimetic hybrid catalyst that works as an artificial metalloenzyme. 7
References:
1- T. Jiang, T. Bartholomeyzik, J. Mazuela, J. Willersinn, and J. E. Bckvall, Angew. Chem. Int. Ed.
2015, 54, 60246027.
2- J. Mazuela, D. Banerjee, and J. E. Bckvall, J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 9559-9562.
3- C. Zhu, B. Yang, and J. E. Bckvall, J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 1186811871.
4- Y. Qiu, B. Yang, C. Zhu, and J.-E. Bckvall, Angew. Chem. Int Ed. 2016, 55, 6520-6524.
5- V. R. Naidu, D. Posevins, C. M. R. Volla, and J.-E. Bckvall, Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56,
15901594.
6- O. Verho and J. E. Bckvall J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 39964009.
7- K. Engstrm, E. V. Johnston, O. Verho, K. Gustafson, M. Shakeri, C.-W. Tai, and J. E. Bckvall,
Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 1400614010.
CP1SO 29
CATECHOL-BASED ADHESIVES AND COATINGS: A BIOMIMETIC

SYNTHETIC APPROACH
Daniel Ruiz-Molina,1 Josep Sed,1 Felix Busqu,2 Javier Saiz-Poseu,1 Miguel Angel
Moreno-Villacija,1 Carolina Casagualda,2 Fabiana Nador,3 Juan Mancebo3
1
Catalan Institute of Nanoscience and Nanotechnology (ICN2), CSIC and The Barcelona Institute of Science
and Technology, Campus UAB, Bellaterra, 08193 Barcelona, Spain; 2Departament de Qumica, Universitat
Autonoma de Barcelona, Campus UAB, 08193 Bellaterra, Spain; 3Departamento de Qumica, Universidad
Nacional del Sur, Baha Blanca, Argentina
Polydopamine-like, nanoparticles, multifunctional coatings.
Inspired by the pioneering work of Messersmith et al., one of the most widespread
methodologies used over the last years for control of the surface properties has been the
melanin-like oxidative polymerization of dopamine into a polydopamine (PDA) primer
coating, followed by its functionalization with appropriate functional groups. In PDA,
catechols and quinones are assumed to play complementary roles: on the one hand, o-
dihydroxyl groups in nonoxidized catechol moieties presumably confer adhesion to
substrates; on the other hand, residual, highly electrophilic o-quinones act as reactive
points for the covalent attachment of functional side chains. However, despite its versatility
and simplicity, PDA modification relies on the existence of a sufficient amount of reactive
groups in the primer coating, which cannot be accurately controlled and, because of PDA
insolubility, restricted to in situ polymerization methodologies.
Recently, we have reported the development of an alternative, simpler approach to

fabricate catechol-based material. In this novel strategy, a single monomer bearing both a
catechol ring and at least one desired functional side chain (i.e., designed to carry a
maximum amount of functional groups) is first synthesized and then polymerized by means
of a simple and inexpensive procedure consisting of treatment with ammonia in aerobic
conditions. Compared to PDA, the main differences would be, first, the nitrogen source -
which is endogenous in the case of catecholamines and external in our case (ammonia)-
and, more importantly, the fact that this novel approach does not rely on uncontrolled
residual reactivity in order to introduce a specific functionality in the coating because it is
already built in the catecholic monomer. Following this approach we have fabricated
different families of coatings and nanoparticless of applicability as biosurfaces, drug
delivery carriers and/or water treatment.
References:
1- Chem. Eur. J. 2017, 23 (12), 2753-2758; Adv. Func. Mat. 2016, 26 (16), 2745-2755; RSC Adv.
2016, 6 (46), 40058-40066; ACS App.Mat. Int. 2014, 6 (20), 17616-17625; Small 2014, 10 (8), 1594-
1602; Chem. Comm. 2014, 50 (83), 12548-12551; Adv. Mat. 2013, 25 (14), 2066-2070; Adv. Mat.
2013, 25 (5), 653-701.
CP2FQO 30
SNTESIS DE GLICOMIMTICOS AZUFRADOS O NITROGENADOS. SU USO

COMO INHIBIDORES DE GLICOSIDASAS
Oscar Varela
CIHIDECAR-CONICET-UBA, Dpto. Qumica Orgnica, Facultad Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de

Buenos Aires, Ciudad Universitaria, Pabelln 2, 1428 Buenos Aires, Argentina. varela@qo.fcen.uba.ar
Glicomimticos, tiooligosacridos, polihidroxipirrolidinas.
Los glicomimticos conservan la estructura global de un hidrato de carbono

natural, pero presentan algunas modificaciones estructurales que se traducen en cambios
en la bioactividad. Se describe el diseo, sntesis y evaluacin biolgica de glicomimticos
azufrados o nitrogenados a partir de enonas derivadas de pentosas (1) o hexosas (2),
preparadas convenientemente. Se desarrollaron metodologas directas, altamente regio y
estereoselectivas para obtener tiooligosacridos. As, la adicin conjugada de 1-tioaldosas
(RSH) al doble enlace de las enonas fue el paso clave para obtener 3-desoxi-4-S-(14)-
tiodisacridos (3).1 En particular, 3 era un inhibidor potente de la -galactosidasa de E. coli
y result til para estudiar la interaccin enzima-sustrato.2 Alternativamente, a partir de 2
se prepararon epxidos (4), cuya apertura regioselectiva con RSH produjo eficientemente
tiodisacridos como el 4-tiolactsido 5.3 De manera anloga, la apertura de tiiranos (6) por
RSH condujo a 3,4-ditiodisacridos (7), precursores de ditiotrisacridos (por glicosidacin
del grupo SH).4
Por otra parte, se condujeron reacciones de cicloadicin 1,3-dipolar a la enona 1

de iluros de azometino derivados de aminocidos para obtener cicloaductos (8),5a
precursores de polihidroxipirrolidinas (9) como glicomimticos nitrogenados.5b,5c
Todas las reacciones mencionadas ocurrieron bajo estricto control estereoqumico

ejercido por el sustituyente anomrico de la enona de azcar. Se discutirn los aspectos
estereoqumicos de las reacciones empleadas.
Referencias:
1- Cagnoni, A. J.; Uhrig, M. L.; Varela, o. Bioorg. Med. Chem. 2009, 17, 6203-6212.
2- Calle, L.; Rolds, V.; Caada, F. J.; Uhrig, M. L; Cagnoni, A. J.; Manzano, V. E.; Varela, O.;
Jimnez-Barbero J. Chem. Eur. J. 2013, 19, 4262-4270.
3- Manzano, V. E.; Uhrig, M. L.; Varela, O. Org. Biomol. Chem. 2012, 10, 8884-8894.
4- Repetto, E.; Manzano, V. E.; Uhrig, M. L.; Varela, O. J. Org. Chem. 2012, 77, 253-265.
5- a) Oliveira Udry, G. A.; Repetto E.; Vega, D.; Varela, O. J. Org. Chem. 2014, 79, 4992-5006; b)
Ibid. J. Org. Chem. 2016, 81, 4179-4189; c) Ibid. ChemistrySelect 2017, 2, 4774-4778.
CP3SO 31
METALS AT THE CENTER: CATALYSIS AND CHEMICAL BIOLOGY
Jos Luis Mascareas
CIQUS (Centro Singular de Investigacin en Qumica Biolgica y Materiales Moleculares), and Departamento
de Qumica Orgnica. Universidad de Santiago de Compostela. 15782, Santiago de Compostela, Spain.
joseluis.mascarenas@usc.es
www.metbiocat.eu
Metal catalysis, chemical biology.
Transition metal complexes have found widespread utility in a variety of scientific

fields ranging from catalysis to photophysics and supramolecular chemistry. The different
coordination and redox characteristics of metals, together with the possibility of tuning their
properties by changing the nature of the ligands, provides infinite possibilities for generating
new reactivities, and for implementing physicochemical responses.
Recent work in our work group aims to build upon these characteristics to unveil new
metal-promoted catalytic processes, as well as to develop metal-dependent
supramolecular and biological applications. Our work in catalysis has been mostly focused
on discovering new annulation reactions,1 while in the supramolecular field we have been
mainly centered in the area of DNA recognition.2
Finally, in an effort to combine our knowledge in metal catalysis with our work in
chemical biology, we have recently demonstrated the viability of achieving ruthenium-
catalyzed processes in biological media and inside living cells.3
References:
1- F. Lpez, J. L. Mascareas, Chem. Soc. Rev. 2014, 43, 2904; M. Gulas, J. L. Mascareas, Angew.
Chem. Int. Ed. 2016, 55, 11000.
2- J. Rodrguez, J. Mosquera, M. E. Vzquez, J. L. Mascareas, Chem. Eur. J. 2016, 22, 13474; M.
I Snchez, J. Mosquera, M. E. Vzquez, J. L. Mascareas, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 9917;
J. Mosquera, A. Jimnez-Balsa, V. I. Dodero, M. E. Vzquez, J. L. Mascareas, Nature Commun.
2013, 4, 1874.
3- M. I. Snchez, C. Penas, M. E. Vzquez, J. L. Mascareas, Chem. Sci. 2014, 5, 1901; M. Toms-
Gamasa, M. Martnez-Calvo, J. R. Couceiro, J. L. Mascareas, Nature Commun. 2016, 7, 12538.
CP4SO 32
VISIBLE LIGHT PHOTOCATALYSIS: MAKING AND BREAKING OF

CHEMICAL BONDS WITH LIGHT
Burkhard Knig
Faculty of Chemistry and Pharmacy, University of Regensburg, D-93053 Regensburg, Germany.

burkhard.koenig@ur.de
Light is a fascinating reagent for chemistry as it provides energy to drive reactions,

but leaves no trace. The Italian chemist Giacomo Ciamician discovered and promoted the
use of visible light in chemistry more than 100 years ago.1 In the last decade photoredox
catalysis has regained enormous interest. Colored, redox active dyes, such as ruthenium-
(trisbipyridine),2 eosin Y3 or rhodamine 6G4 are used to convert visible light into redox
energy allowing photoinduced electron transfer reactions. The basic concepts of the
technique are introduced and recent examples using the method for cross-coupling
reactions5 in organic synthesis, photooxidations6 and photoreductions7 are discussed.
A particular advantage of photoredox catalysis is the generation of highly reactive

intermediates,8 such as sulfur-centered radicals9 or aryl radicals,9 for synthesis at very mild
conditions. Recent developments utilizing the energy of two photons allow now arylation
reactions with aryl halides as a valid alternative to transition metal catalyzed cross coupling
reactions.10 Mimicking the concept of biological photosynthesis, reactions become faster
and more efficient, if the electron-transfer process is sensitized by an energy transfer.11
References:
1- G. Ciamician Science 1912 September 27.

2- C. K. Prier, D. A. Rankic, D. W. C. MacMillan, Chem. Rev. 2013, 113, 5322.
3- D. P. Hari, B. Knig, Chem. Commun. 2014, 50, 6688.
4- I. Ghosh, T. Ghosh, J. I. Bardagi, B. Knig, Science 2014, 346, 725.
5- I. Ghosh, L. Marzo, A. Das, R. Shaikh, B. Knig, Acc. Chem. Res. 2016, 49, 1566.
6- T. Hering, B. Mhldorf, R. Wolf, B. Knig, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 5342.
7- T. Ghosh, T. Slanina, B. Knig, Chem. Sci. 2015, 6, 2027.
8- A. U. Meyer, A. Wimmer, B. Knig, Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 409.
9- A. U. Meyer, K. Strakova, T. Slanina, B. Knig, Chem. Eur. J. 2016, 22, 8694.
10- I. Ghosh, R. Shaik B. Knig, Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 8544.
11- I. Ghosh, B. Knig, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 7676.
CP5FQO 33
CYTOTOXIC PEPTIDE-DRUG CONJUGATES FOR TARGETED THERAPY

Norbert Sewald,1 Adina Brbely,1 Eduard Figueras,1 Ana Martins,2 Lilla Peth,1 Paola
Gallinari,2 Christian Steinkhler,2,4 Simone Esposito,3 Giulio Auciello,3 Daniela Modena4
1
Organic and Bioorganic Chemistry, Department of Chemistry, Bielefeld University, Universittsstrae 25,
33615 Bielefeld, Germany, norbert.sewald@uni-bielefeld.de;
2
Exiris s.r.l., 00182 Rome. Italy;
3
IRBM Science Park SpA, 00071 Pomezia, Italy;
4
Italfarmaco SpA, 20092 Cinisello Balsamo, Italy
Antibody-drug conjugate; peptide-drug conjugate; cryptophycin.
Cryptophycins, natural occurring cyclic depsipeptides, show high cytotoxicity

against several cancer cell lines, even towards multi-drug resistant (MDR) cancer cell
lines.1,2 These characteristics made the synthetic analog cryptophycin-52 (LY355703) a
promising drug for cancer treatment. However, the clinical trials had to be discontinued
because of neurotoxic side effects and lacking efficacy in vivo.
Selectivity issues may be tackled with in a directed therapy approach. The lack of
an addressable functional group in cryptophycin-52 hampers the conjugation to a homing
device. We developed efficient strategies for the total synthesis of cryptophycins and their
analogues taking specific emphasis on the synthetically most challenging unit A. 1,2
Structure-activity relationship (SAR) studies have been done aiming at the introduction of
a new functional group for bioconjugation while maintaining the high biological activity of
the parent compound.3
In addition, cryptophycin conjugates with peptides and antibodies have been

developed for targeted delivery in tumour therapy. The conjugation of cryptophycin
derivatives to antibodies have provided antibody-drug conjugates (ADC) with high potency
and remarkable selectivity.4,5 Antibody and peptide conjugates will be presented.
References:
1- C. Weiss, B. Sammet, N. Sewald, Nat. Prod. Rep. 2013, 30, 924940.

2- C. Weiss, E. Figueras, A.N. Borbely, N. Sewald, J. Pept. Sci. 2017, 23, 514531.
3- M. Nahrwold, C. Wei, T. Bogner, F. Mertink, J. Conradi, B. Sammet, R. Palmisano, S. R. Gracia,
T. Preue, N. Sewald, J. Med. Chem. 2013, 56, 18531864.
4- H. Bouchard, M.-P. Brun, A. Commeron, J. Zhang, PCT Patent 2011/001052, 2011.
5- C. Steinkhler, P. Gallinari, B. Osswald, N. Sewald, M. Ritzefeld, M. Frese, L. Peth, E. Figueras,
WO 2016146638 A1, 2016.
CP6PNB 34
THE O-DIRECTED FREE RADICAL HYDROSTANNATION REACTION OF

ALKYLACETYLENES WITH Ph3SnH/CAT. Et3B/O2 IN PhMe
Karl J Hale
The School of Chemistry & Chemical Engineering, Queens University Belfast,

Stranmillis Road, Belfast BT9 5AJ, Northern Ireland, UK. k.j.hale@qub.ac.uk
In 2005, the Hale group reported the first truly reliable method for performing the O-
directed free radical hydrostannation of propargylically-oxygenated alkyl acetylenes. The
protocol utilizes Ph3SnH and catalytic Et3B/O2 in PhMe at room temperature, and generally
affords vinyl triphenylstannanes of structure 2 in very high yield, and with excellent levels
of stereo- and regio-control. Such molecules can usually be manipulated into vinyl iodides
3 and stereodefined trisubstituted alkenes of structure 4 very efficiently.
In this lecture, I will give a historical account of this powerful new reaction for organic
synthesis and indicate how it was originally developed in our laboratory. I will also show its
great utility for trisubstituted olefin synthesis in complicated situations.
I will further discuss the highly complex free radical mechanism of this
hydrostannation, and show how this leads to 2 as the primary reaction product (K.J. Hale,
S. Manaviazar et al. Org. Lett. 2005, 7, 5377). I will challenge and refute the later 2010
mechanistic suggestion of Organ, Oderinde and Froeske, that our reaction proceeds by
way of an ionic Ph3SnH reduction on an -triphenylstannyl vinyl cation formed from the -
triphenylstannyl vinyl radical as a result of electron transfer to triplet O2 (M.G Organ et al,
Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 11334); this mechanism of Organ is totally incorrect.
I will then go on to show how our group has recently used this methodology to carry
out a formal synthesis of the frog toxin, (+)-pumiliotoxin B, and the antitumor oxazole, (+)-
inthomycin C, and how we are presently deploying a new double O-directed free radical
hydrostannation variant of this process in a synthesis of the complex antitumor macrolide,
(+)-acutiphycin.
In this context, I will discuss in detail the issues that one can face when effecting the
I-Sn exchange reaction in highly hindered vinyltriphenylstannane systems, and I will reveal
the tactics that must be used to obtain high yields of vinyl iodides and their cross coupling
products.
CP7SO 35
EXPLORANDO ESTRATEGIAS INNOVADORAS EN SNTESIS ORGNICA

DIRIGIDAS A LA DIVERSIFICACIN MOLECULAR: APLICACIN A LA
GENERACIN DE ESTRUCTURAS BIOLGICAMENTE PROMETEDORAS
Ernesto G. Mata
Instituto de Qumica Rosario (CONICET), Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad

Nacional de Rosario, Suipacha 531, Rosario (2000) Argentina. mata@iquir-conicet.gov.ar
Diversidad molecular, sntesis orgnica en fase slida, catlisis.
El desarrollo de nuevas estrategias sintticas eficientes y benignas siguen siendo

un factor clave para la identificacin de compuestos de inters hacia el descubrimiento de
nuevos frmacos. La qumica orgnica en fase slida ha tenido un desarrollo importante
en las ltimas dcadas gracias a sus caractersticas distintivas tales como la facilidad del
aislamiento de los productos y la reduccin del nmero de purificaciones cromatogrficas,
con la consecuente disminucin en el gasto de solvente.
En nuestro grupo demostramos que la aplicacin de este tipo de qumica a los
procesos de acoplamiento mediados por catlisis metlica, acarrea nuevas ventajas
comparativas, al evitar la formacin y/o facilitar la eliminacin, de productos de
homoacoplamiento. Esto nos ha permitido desarrollar procesos eficientes, de aplicacin
en la generacin de estructuras biolgicamente prometedoras. Entre otros desarrollos,
hemos llevado a cabo el primer estudio sistemtico de la mettesis cruzada de olefinas en
fase slida probando su utilidad en la preparacin de bibliotecas de 2-azetidinonas
polisustituidas, conocidos inhibidores de la absorcin de colesterol. Otro aspecto
destacado es el desarrollo de una mettesis virtual de alcanos (tndem mettesis-
reduccin) como una herramienta para la generacin de enlaces Csp3-Csp3. Estudiamos
adems diferentes aspectos de las reacciones de acoplamiento cruzado (Hiyama, Suzuki),
que permiten derivatizar scaffolds para incrementar su complejidad estructural. Mientras
la catlisis de oro ha tenido un gran desarrollo en qumica homognea, nosotros
demostramos por primera vez la factibilidad de combinarla con la qumica en fase slida,
sintetizando una biblioteca de indoles 2-sustituidos. En una nueva manera de pensar la
sntesis orgnica en fase slida, hemos desarrollado el concepto "dos fases-dos
compuestos" que incrementa su utilidad en la generacin de diversidad. Un paso ms
adelante en la generacin de molculas bioactivas, es el trabajo relacionado con el diseo,
sntesis y evaluacin de azolilaminoacil(peptidil)penicilinas, estructuras que han
presentado una interesante actividad antitumoral.
CP8SO 36
RECENT EFFORTS IN THE SYNTHESIS OF COMPLEX NATURAL

PRODUCTS: THE EVOLUTION OF AN APPROACH TO TETRAPETALONE A
John L. Wood
Department of Chemistry and Biochemistry, Baylor University, Waco, Texas 76798, USA.
John_L_Wood@baylor.edu
Synthesis, natural, products.
Tetrapetalones A was isolated in 2003 by Hirota and co-workers from a culture of

Streptomyces sp. USF-4727 that had been obtained from a soil sample in Japan.1,2 A year
later, the same group reported the isolation of tetrapetalone B and two additional
congeners, tetrapetalones C and D (not illustrated), that differ in their oxidation states at
the pendant ethyl group, at the tetramic acid moiety, or both. 3 All the congeners possess
a p-quinol motif that is inherent not only to the tetrapetalones, but also to many natural
products and pharmaceutically relevant compounds. The tetrapetalone family of molecules
shows modest biological activity, with tetrapetalone A being the most potent, exhibiting
soybean lipoxygenase activity with an IC50 of 190 M. As illustrated in we have been
exploring a number of strategies for the synthesis of the tetrapetalone wherein key steps
for construction of the central azapine ring include olefin metathesis, pi-allyl palladium
chemistry and Friedel-Crafts acylation. The evolution of these strategies will be discussed.
Me Et O
H
CO2Et
HO N
Me
O
OP Metathesis
Me R Me Me R Me
Me H Me H LG
OH OH
OH OH Et O
O N HO N
O Me Me CO2Et
N
Me Me
HO O O
O
O O p -Allyl Pd
OP
Tetrapetalone A: R = H
X
Tetrapetalone B: R = OAc Cl Et O
O CO2Et
N
Me
O
OP Friedel-Crafts
References:
1- Komoda, T.; Sugiyama, Y.; Abe, N.; Imachi, M.; Hirota, H.; Hirota, A. Tetrahedron Lett. 2003, 44,
1659-1661.
2- Komoda, T.; Sugiyama, Y.; Abe, N.; Imachi, M.; Hirota, H.; Hirota, A. Tetrahedron Lett. 2003, 44,
7417-7419.
3- Komoda, T.; Yoshida, K.; Abe, N.; Sugiyama, Y.; Imachi, M.; Hirota, H.; Koshino, H.; Hirota, A.
Biosci. Biotechnol. Biochem. 2004, 68, 104-111.
CP9SO 37
VASCULAR DISRUPTING AGENTS: WHY MAKES IT COMPLICATE WHEN IT

CAN BE SIMPLE
Mouad Alami
Univ. Paris-Sud, CNRS, BioCIS, Faculty of Pharmacy, Chatenay-Malabry, France. mouad.alami@u-psud.fr
isoCombretastatins, N-Tosylhydrazones couplings, Palladium.
Among the natural Z-stilbenes, combretastatin A-4 (CA-4) strongly inhibits tubulin
assembly, displays strong cell growth inhibition, and induces rapid and reversible vascular
shutdown in established tumors in vivo, consistent with an antivascular mechanism of
action. The water-soluble prodrug fosbretabulin (CA-4P, Figure 1) received orphan drug
status in the USA and Europe in 2016 for the treatment of neuroendocrine tumors (NETs).
Despite its remarkable anticancer activity, the cis-configuration of this vascular disrupting
agent (VDA) is prone to isomerize to the more stable trans form during storage and
administration, producing a dramatic reduction in both antitubulin and antiproliferative
activities. These drawbacks and the structural simplicity of CA-4 stimulate the search for
new and more potent VDAs with improved pharmacological properties.
We addressed this challenging area through the search of simpler, more effective
and non isomerizable VDAs. An important work in chemistry and biology has been carried
out within our group leading to discover that the replacement of the Z-1,2-ethylene by the
1,1-ethylene bridge resulted in retention of biological activities (Figure 1). 1 The design of
antitumor agents based on the above results as well as biological studies including the
proof-of-concept (POC) will be presented. The chemistry of N-tosylhydrazones proved to
be a tool of choice and a convergent strategy for the synthesis of targeted molecules
because it avoids the use of stoichiometric organometallic reagents. We will show in this
lecture several promising methodologies, in which N-tosylhydrazones behave as a versatile
nucleophilic component for the synthesis of carbo- and heterocyclic compounds through
the formation of CC2 as well as CN3 bonds.
MeO R
MeO OR
MeO OMe
MeO OMe OMe OMe
CA-4 : R=H isoCA-4 : R = OH
Fosbretabulin : R = PO(ONa) 2 isoNH 2CA-4 : R = NH 2
Figure 1. Combrtastatins and isoCombrtastatins
References:
1- (a) Provot, O.; et al. Anti-Cancer Agents Med. Chem. 2013, 13, 1614-1635. (b) Messaoudi, S.; et
al. J. Med. Chem. 2009, 52, 4538-4542. (c) Khlifi, I.; et al. Eur. J. Med. Chem. 2017, 127, 1025-
1034. (d) Maksimenko, A.; et al. ACS Nano 2014, 8, 2018-2032.
2- (a) Brachet, E.; et al. Org. Lett. 2010, 12, 4042-4045. (b) Roche, M.; et al. Org. Lett. 2013, 15, 148-
151. (c) Roche, M.; et al. J. Org. Chem. 2015, 80, 6715-6727. (d) Naret, T.; et al. Adv. Synth. Catal.
2016, 358, 1833-1847.
3- (a) Jessy, A.; et al. ACS Catal. 2014, 4, 4498-4503. (b) Bzeih, T.; et al. Chem. Commun. 2016, 52,
13027-13030. (c) Jessy, A.; et al. Adv. Synth. Catal. 2013, 355, 2417-2429
CP10SO 38
CONFERENCIAS INVITADAS
CATALYTIC AMINATION OF C(sp3)H BONDS EN ROUTE TO MOLECULAR

DIVERSITY AND COMPLEXITY
Philippe Dauban
Institut de Chimie des Substances Naturelles, UPR2301 CNRS, Universit Paris-Sud, Universit Paris-Saclay,
Avenue de la terrasse, 91198 Gif-sur-Yvette, France. philippe.dauban@cnrs.fr
C-H Functionalization, nitrene, catalysis.
The ubiquity of nitrogen in nature and life sciences is the driving force that
motivates the extensive search for new selective C-N bond forming reactions. The use of
transition metal complexes, to this end, has greatly enhanced the variety of methods
available for the synthesis of amines. The emergence of catalytic nitrene transfers,
particularly, has led to the discovery of efficient reactions. Nitrenes are useful 2-electron
oxidants that undergo insertion reactions into C=C and C-H bonds allowing the selective
introduction of nitrogen functions according to click-type reactions. Their synthetic
chemistry has considerably expanded with the combined application of hypervalent iodine
1
reagents and organometallic catalysis.
Our group has recently developed the rhodium(II)-catalyzed intermolecular

3
nitrene additions utilising chiral sulfonimidamides that enable the direct C(sp )-H
amination of a wide range of substrates. The results of our continued research into the
3
search for chemo-, and stereoselective C(sp )-H amination will be presented in this
2
lecture. The latter will highlight the capacity to explore the chemical space in terms of
nitrogen-containing molecules with the application of catalytic nitrene additions.
References:
1- (a) Davies, H.M.L.; Manning, J. R. Nature 2008, 451, 417. (b) Collet, F.; Dodd, R.; Dauban, P.
Chem. Commun. 2009, 5061. (c) Zalatan, D.N.; Du Bois, J. Top. Curr. Chem. 2010, 292, 347.
Roizen, J. L.; Harvey, M. E.; Du Bois, J. Acc. Chem. Res. 2012, 45, 911. (e) Buendia, J.; Grelier,
G.; Dauban, P. Adv. Organomet. Chem. 2015, 64, 77. (f) Darses, B.; Rodrigues, R.; Neuville, L.;
Mazurais, M.; Dauban, P. Chem. Commun. 2017, 53, 493.
2- (a) Liang, C.; Robert-Peillard, F.; Fruit, C.; Mller, P.; Dodd, R.; Dauban, P. Angew. Chem. Int.
Ed. 2006, 45, 4641. (b) Liang, C.; Collet, F.; Robert-Peillard, F.; Mller, P.; Dodd, R.; Dauban, P. J.
Am. Chem. Soc. 2008, 130, 343. (c) Lescot, C.; Darses, B.; Collet, F.; Retailleau, P.; Dauban, P. J.
Org. Chem. 2012, 77, 7232. (d) Darses, B.; Jarvis, A.; Mafroud, A.K.; Estenne-Bouhtou, G.;
Dargazanli, G.; Dauban, P. Synthesis 2013, 45, 2079. (e) Mazurais, M.; Lescot, C.; Retailleau, P.;
Dauban, P. Eur. J. Org. Chem. 2014, 66. (f) Buendia, J.; Darses, B.; Dauban, P. Angew. Chem. Int.
Ed. 2015, 54, 5697. (g) Buendia, J.; Grelier, G.; Darses, B.; Jarvis, A. G.; Taran, F.; Dauban, P.
Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 7530.
CI1SO 40
HYBRID MESOPOROUS MATERIALS: USING MOLECULAR AND

SUPRAMOLECULAR TOOLS TO CREATE NEW NANOSCALE
ARCHITECTURES
Galo J. A. A. Soler-Illia
Instituto de Nanosistemas, Universidad Nacional de San Martn, Av 25 de Mayo 1021, 1650, San Martn,
Buenos Aires, Argentina.
gsoler-illia@unsam.edu.ar
Mesoporous materials, hybrid materials, nanochemistry.
The creation of highly controlled nanosystems with well-defined properties in

controlled spatial locations is one of the major challenges of current materials chemistry.
In the last two decades, an impressive advance has taken place in the creation of
complex materials with hierarchical architectures at different length scales that mimic the
complexity of those found in Nature.
Mesoporous materials with high surface area and highly controlled mesopore
diameter (2-50 nm) are a striking example of this approach. The combination of solgel
synthesis, surfactant self-assembly, surface chemistry and confinement reactions lead to
achieve highly controlled porous architectures decorated with organic, biological or
nanoscale functions. The properties of these nanosystems are highly tunable, leading to
a nanofacility, in which positional chemistry can be achieved from the molecular to the
1
mesoscale level.
In this presentation, we will exemplify the richness of this field in the particular
case of Mesoporous Thin Films (MTF). These advanced materials are interesting for the
possibility of tailoring optical, electronic or catalytic properties, and the compatibility with
the electronics and optics industries. Production of MTF relies in the accurate
combination of several synthetic tools from inorganic and organic synthetic pathways.
Mesopores provide monodisperse cavities that can be modified by adding organic
functional groups, biomolecules or polymers, leading to hybrid MTF with an amazing
variety of chemical behaviors, which include responsivity to temperature, pH or the
2,3
presence of molecules.
In order to achieve a high degree of MTF tuning, a thorough control of reactivity is

necessary. The combination of sol-gel and soft matter chemistry, the adequate use of
4
local, colloidal and surface interactions, as well as confinement effects permits to
achieve a variety of complex nanosystems with novel chemical and physical properties.
References:
1- Alberti, S.; Soler-Illia, G. J. A. A.; Azzaroni O. Chem. Commun. 2015, 51, 6050-6075.
2- Brunsen, A.; Micoureau, S, et al. Chem. Mater. 2015, 27, 808-821.
3- Schmidt, S.; Alberti, S. et al. Chem. Eur. J. 2017, in press, doi: 10.1002/chem.201702368.
4- Velasco, M. I.; Franzoni, M., et al. J. Phys. Chem. C. 2017, 12, 7533-7541.
CI2FQO 41
ADVANCING NATURE'S PRECISION BY ENCODING INFORMATION IN

ADDITION POLYMERS: SYNTHESIS AND APPLICATION
Tanja Junkers
Polymer Reaction Design group, Hasselt University, Martelarenlaan 42, 3500 Hasselt, Belgium.
tanja.junkers@uhasselt.be
Despite all advances that were made in recent years in the field of synthetic
polymer chemistry, still a significant gap between artificial macromolecules and
biopolymers exist, namely the ability to control the specific sequence within a polymer
chain, and hence the ability to design a primary structure that may result in specific
folding of chains. Two approaches are discussed, one being the design of multiblock
copolymers where a number of blocks (n>10) with different functional monomers is
combined, the other being the synthesis of peptide-like monodisperse oligomers with a
freely-selectable sequence order.
Various approaches based on controlled radical polymerization techniques towards

both types of structures are discussed and challenges and intrinsic limitations put in
perspective. Relatively long sequences can for both cases only be achieved if the
underpinning polymerization protocols are tuned to maximum efficiency, whereby
reversible addition fragmentation transfer (RAFT) and photo-initiated copper-mediated
polymerization (photoCMP) are shown to have the highest potential. In combination with
automated chromatography, synthesis and isolation of monodisperse oligoacrylate
sequences with a length of up to 20 becomes accessible, opening the real of peptide
chemistry to synthetic polymers.
While significant advances have been made in recent years in the synthesis of
sequence-defined acrylic oligomers, the challenge of increasing reaction yields remains
one of the most significant problems. Only if oligomers with significant length and
functionality can be made available in larger quantities, applications for these materials
can be explored. In this contribution specific focus is thus put on the underlying reactivity
of monomers, with respect to propagation kinetics and ability to limit dispersity to the
theoretical minimum. Further, the use of flow reactors for reaction optimization and
concomitantly upscaling is highlighted.
CI3SO 42
AUTOMATED COMPUTER-ASSISTED 3D STRUCTURE ELUCIDATION

(CASE-3D) OF SMALL MOLECULES USING A COMBINATION OF
ISOTROPIC AND ANISOTROPIC NMR PARAMETERS
Roberto R. Gil
Department of Chemistry, Carnegie Mellon University, Pittsburgh, PA, USA.

rgil@andrew.cmu.edu
NMR, structural analysis, CASE-3D.
The 2D structure (constitution) of most small molecules can be in principle

straightforwardly determined by manual or automatic analysis of a set of 2D NMR data
and the molecular formula. This is the main concept embedded in CASE (Computer
Assisted Structure Elucidation) programs. Once the constitution is available, the
determination of the relative configuration and preferred conformation is a more
3
challenging task commonly addressed in NMR by using NOE and J coupling constants
13
analysis, as well as recent developments on DFT calculations of C chemical shifts
(DP4). The development of the application of Residual Dipolar Couplings (RDCs) to the
configurational and conformational analysis of small molecules has matured enough in
the recent years to perform this task is an almost straightforward way, without even the
3
need of using NOE and J coupling analysis, for the analysis of rigid and semi-rigid small
molecules. We have recently shown that it is possible to go from molecular constitution to
configuration without human intervention by feeding the program with an SDF structure
file from a CASE-based program and a table containing only one-bond proton-carbon
1
RDCs. The process involves a) generation of the configurational space, b)
conformational analysis for each configuration, c) automatic superposition of conformers
for single-tensor analysis, d) fitting of RDC data to a set of conformation/configurations
using model selection to prevent overfitting, e) plot of a bar diagram with quality factors
indicating the selection of the correct 3D structure. This work led to the creation of
StereoFitter, a complete computational module that can perform multiple-nmr parameters
fitting (scalar couplings, NOE-derived distances, chemical shifts, RDCs, RCSAs) to
combinations of configuration/conformations using model selection (Akaike Information
Criterium (AIC)) to prevent overfitting. StereoFitter can be trivially extended to the use of
chiroptics parameters (ECD, VCD) to determine absolute configuration. Generation of
configurations, conformational analysis, DFT geometry optimizations, and analysis of
DFT GIAO calculations of NMR parameters (J couplings, Chemical Shift Tensors) is also
performed by StereoFitter by interacting with third party computational chemistry
packages. Examples of the application of this methodology to the automatic
determination of the 3D structure of Artemisinin, 10-epi-8-deoxycumambrin B, the fungal
metabolite Homodimericin A, Curcusones I and J, among other, will be described.
References:
1- Troche-Pesqueira, E.; Anklin, C.; Gil, R.R.; Navarro-Vazquez, A. Angew. Chem. Int. Ed., 2017
56, 3660.
CI4PNB 43
GEL NETWORKS AS REACTION MEDIA: PERFORMING AIR-SENSITIVE

PHOTOREDOX CATALYSIS UNDER AEROBIC CONDITIONS
1,2
David Daz Daz
1
Universitt Regensurg, Fakultt fr Chemie und Pharmazie, Institut fr Organische Chemie, Universittsstr. 31,
D-93053 Regensburg, Germany. David.Diaz@chemie.uni-regensburg.de
2
Institute of Advanced Chemistry of Catalonia (IQAC-CSIC), Jordi Girona 18-26, 08034 Barcelona, Spain.
Gels, photocatalysis, aerobic conditions.
Through millions of years of evolution, nature has used confinement and

compartmentalization to access otherwise slow or forbidden pathways and achieve high
selectivity under mild conditions. This has inspired scientists all over the world to study
the effects of reactant confinement in non-conventional media on their chemical
properties and reactivity. The fields of photochemistry and photocatalysis, among others,
have also capitalized on the benefits of spatial confinement, which are related to changes
in key properties such as light absorption, formation of redox intermediates, lifetime of
excited species, thermodynamics of reacting mixtures, kinetics of competitive steps and
adsorption/desorption of chemical species. Within this context, the use of supramolecular
gels as confined microenvironments for photophysical and photochemical processes has
been recognized as an emerging research area. This field is presented by means of
some case studies and the respective benefits provided by the gel medium. In particular,
examples involving photo-initiated oxidation of alcohols, reduction of aryl halides,
chemoselective C-H arylation and trifluoromethylation reactions are presented together
with mechanistic studies. This research opens the door for future work involving potential
bond activation pathways that are inaccessible in solution under very mild conditions.
Moreover, these preliminary results may constitute a new platform to carry out air-
sensitive reactions under aerobic conditions and speed up catalysts screening.
CI5FQO 44
STRUCTURAL MODIFICATIONS OF CAMPTOTHECIN FOR SAFETY

DELIVERY: PRODRUGS AND NANOMEDICINES
Pablo Botella
Instituto de Tecnologa Qumica (Universitat Politcnica de Valncia-Consejo Superior de Investigaciones

Cientficas), Valencia, 46022, Spain. pbotella@itq.upv.es
Camptothecin nanomedicines, camptothecine prodrugs, Structural derivatives.
20-(S)-camptothecin (CPT) is a natural planar pentacyclic quinolone (Fig. 1) with

strong antitumor activity against a wide spectrum of human cancers.1 Unfortunately, CPT
presents some major limitations with regards to therapeutic application, like poor water
solubility and the rapid lactone ring hydrolysis at physiological pH, which gives rise to the
inactive carboxylate form.2 In addition, CPT is extremely insoluble in biocompatible
solvents, which makes impossible conventional administration routes. To overcome these
issues two strategies have been pointed out: i) structural analogues, in which the CPT
molecule is chemically modified for increased solubility and stability in biological fluids;
and ii) nanomedicines, wherein CPT is incorporated by physico-chemical methods to
nanoparticles which act as stable carriers for drug delivery. We here present some of the
most advanced and recent achievements in the design, synthesis and development of
CPT analogues and nanomedicines.
Most structural derivatives of CPT have been obtained through modifications of

the quinolone A-B ring [1]. Modifications include substitution at C9, C10 or C11 by amine
or hydroxyl group, to give compounds with more antitumoral activity, whereas substitution
of positions 9 and 10 by halides or other electron-rich groups and substitution of position
11 with fluorine or cyano groups increase the DNA topo I inhibition ability. Also,
modifications at C7 showed powerful cytotoxicity and improved stability instability of the
lactone ring. Conversely, modification of the E-ring, mostly at C20 position, increases
lactone stability. On the other hand, organic, inorganic and hybrid nanoplatforms for CPT
delivery have been designed to solve most of free drug limitations.3 Major advantages of
these DDSs over free CPT are: improved solubility, lactone ring stability, half-life
extension, biocompatibility and control drug release rates.
Therapies merely relying on single, small molecules seem now out of step, due to
their limited efficacy and unacceptable toxicities. For this reason, future seems good for
those systems which are able to selectively discharge CPT at the target cells under a
specific stimulus (stimuli-responsive), with no previous release.
References:
1- Beidler, D.R.; Chang, J.Y.; Zhou, B.S.; Cheng, Y.C. Cancer Res. 1996, 56, 345-353.
2- Basili, S.; Stefano, M. Expert Opin. Ther. Pat. 2009, 19, 555-574.
3- Rivero, E.; Botella, P. J. Control. Release 2017, 247, 28-54.
CI6FQO 45
LOS ALCANCES DE LA QUMICA DE LOS PRODUCTOS NATURALES
Viviana E. Nicotra
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba e (IMBIV-CONICET), Casilla de Correo 495,
5000 Crdoba, Argentina. vnicotra@fcq.unc.edu.ar
Withanlidos, marcadores quimiotaxonmicos, quimiotecas.
Los Productos Naturales (PN) y sus derivados han sido revalorizados en las
ltimas dcadas como fuentes de compuestos bioactivos dado que han sido reconocidos
1
como estructuras privilegiadas por interactuar especficamente con blancos biolgicos.
Este inters se ve aumentado gracias al desarrollo sostenido de mtodos eficientes de
purificacin de compuestos, cribado molecular, derivatizacin y sntesis de PN, estudios
computacionales, entre otros.
En concordancia con esta tendencia, en nuestro grupo de trabajo se ha llevado

adelante un estudio integral de metabolitos secundarios frecuentes en la Fam.
Solanaceas, los withanlidos (w.), los cuales han sido ampliamente estudiados
fundamentalmente desde el punto de vista fitoqumico. Dado que estos compuestos de
naturaleza esteroidal estn generalmente polioxigenados, los sustituyentes oxigenados
conducen a la ruptura de enlaces, formacin de nuevos heterociclos, aromatizacin de
anillos y otras modificaciones que dan lugar a ncleos con arreglos estructurales
novedosos. En base a los datos fitoqumicos reportados y a los propios, los cuales
totalizan alrededor de 25 gneros, 70 especies y ms de 650 w., se ha observado la
presencia de arreglos estructurales exclusivos en determinadas tribus, gneros o clados
inferiores. Estas observaciones permiten proponer a los w. como marcadores
2
quimiotaxonmicos a diferentes niveles jerrquicos. Adems, en lneas generales, este
comportamiento acompaa a la filogenia de la Fam. Solanaceae establecida en base a
3
marcadores moleculares. El estudio fitoqumico de especies ubicadas en una posicin
taxonmica incierta, junto al anlisis morfolgico y la filogenia molecular, ha contribuido a
resolver la sistemtica de dichos taxones en conflicto.
Por otra parte, muchos de los w. descriptos presentan variadas actividades

2
biolgicas. En la bsqueda de derivados ms activos y menos txicos y tambin con el
propsito de profundizar en el estudio de relaciones estructura-actividad, se han
generado quimiotecas recurriendo a diversas estrategias sintticas; sntesis
convencional, biotranformaciones y diferentes estrategias de semisntesis en condiciones
suaves de reaccin, con el fin de explorar alternativas eficientes y benignas con el medio
ambiente.
La modalidad de trabajo planteada, extiende los propios resultados a

investigaciones en otras reas tales como sistemtica, espectroscopia, sntesis orgnica,
qumica biolgica, conduciendo a una participacin de todas las partes involucradas.
Referencias:
1- Rodrguez, T.; Reker, D.; Schneider, P. Nat. Chem. 2016, 8, 531-541.

2- R. I. Misico, R. I.; Nicotra, V. E.; Oberti, J. C.; Barboza, G. E.; Gil, R. R.; Burton, G. Progress in
the Chemistry of Organic Natural Products, 2011, 127-216.
3- Srkinen, T.; Bohs, L.; Olmstead, R. G.; Knapp, S. Evol. Biology 2013, 13, 1-15.
CI7PNB 46
DESARROLLO Y APLICACIN DE NUEVAS METODOLOGAS DE

ELUCIDACIN ESTRUCTURAL MEDIANTE CLCULOS DE RMN
Ariel M. Sarotti
Instituto de Qumica Rosario, Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de

Rosario-CONICET, Suipacha 531, S2002LRK Rosario, Argentina. sarotti@iquir-conicet.gov.ar
Clculos de RMN, qumica computacional, sntesis de productos naturales guiada por computadoras.
La resonancia magntica nuclear (RMN) es indudablemente la tcnica

espectroscpica ms importante para la elucidacin estructural de productos naturales y
sintticos. Sin embargo, a pesar de los notables desarrollos que se han llevado a cabo
en esta fascinante disciplina, resulta llamativo el gran nmero de estructuras
1
errneamente asignadas en base a datos espectroscpicos.
El empleo de mtodos computacionales basados en qumica cuntica posibilita

alcanzar elevados niveles de precisin y exactitud en la prediccin de propiedades
magnticas de molculas (desplazamientos qumicos, constantes de acoplamiento). Por
ello, en los ltimos aos se ha potenciado notablemente el empleo de clculos de RMN
2
para facilitar la asignacin estructural de molculas complejas.
Nuestro grupo de trabajo ha realizado importantes contribuciones dentro de esta

3-5
temtica. Por un lado, hemos desarrollado una probabilidad mejorada para determinar
3a,b
la estructura ms probable de molculas complejas (mtodo DP4+). Alternativamente,
desarrollamos un novedoso mtodo de validacin estructural combinando clculos de
3c-d
RMN con reconocimientos de patrones va redes neuronales artificiales (ANN-PRA).
Finalmente, las herramientas desarrolladas han sido extensamente empleadas en el
4
proceso de elucidacin estructural de productos naturales. En particular, en
colaboracin con el grupo de Ronaldo Pilli (UNICAMP), hemos explorado esta variante
5
en la sntesis total de productos naturales guiada por computadoras.
Referencias:
1- Nicolaou, K. C.; Snyder, S. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 1012-1044.
2- a) Grimblat, N.; Sarotti, A. M. Chem. Eur. J. 2016, 22, 12246-12261. b) Lodewyk, M. W.; Siebert,
M. R.; Tantillo, D. J. Chem. Rev. 2012, 112, 1839-1862.
3- a) Grimblat, N.; Zanardi, M. M.; Sarotti, A. M. J. Org. hem. 2015, 80, 12526-12534. b) Zanardi,
M. M.; Surez, A. G.; Sarotti, A. M. J. Org. Chem. 2017, 82, 1873-1879. c) Zanardi, M. M.; Sarotti,
A. M. J. Org. Chem. 2015, 80, 9371-9378. d) Sarotti, A.M. Org. Biomol. Chem. 2013, 11, 4847-
4859.
4- Por ejemplo, ver: a) Grimblat, N.; Kaufman, T. S.; Sarotti, A. M. Org. Lett. 2016, 18, 6420-6423.
b) Li, C.-S.; Sarotti, A. M.; Huang, P.; Tang, U.; Hurdle, J; Kondratyuk, T.; Pezzuto, J.; Turkson, J.;
Cao, S. Scientific Reports Nature. 2017, 7, 10424, 1-10.
5- a) Novaes, L. F. T.; Sarotti, A. M.; Pilli, R. A. J. Org. Chem. 2015, 80, 12027-12037. b) Della-
Felice, F.; Sarotti, A. M.; Pilli, R. A. J. Org. Chem. 2017, 82, 9191-9197.
CI3 47
&RQIHUHQFLD,QYLWDGD3UHPLR'U(GXDUGR**URV
CONFERENCIAS INVITADAS
EMPRESAS
PICOSPIN 80: RMN DE ALTA RESOLUCIN EN LA MESADA
Leonardo Rossi
Soluciones Analticas S.A. lrossi@sol-analiticas.com
Espectroscopa RMN 1H, instrumentacin.
La Resonancia Magntica Nuclear es sin duda una de las herramientas ms

importantes para quienes hacemos sntesis orgnica a diario. Pero dado el costo
prohibitivo y el gran tamao de los equipos de RMN, usualmente encontramos baja
disponibilidad de turnos. En esta charla presentaremos al PicoSpin 80 de Thermo
Scientific, un equipo compacto que no requiere gases criognicos gracias a su imn
permanente de 2 Teslas. Es un equipo ideal para Sntesis de rutina y control de Calidad,
con una resolucin de 0.2 ppb que prcticamente no necesita mantenimiento.
Discutiremos los usos tpicos, aplicaciones, y ventajas de tener un equipo PicoSpin,
incluso para usuarios y dueos de equipos Tradicionales en Docencia, Investigacin y
Desarrollo.
1
Espectro H tomado en el PicoSpin 80 (82 MHz).
CIE1 49
DE LA MESADA DEL LABORATORIO AL REACTOR EN LA PLANTA

INDUSTRIAL. EL ROL DEL QUMICO DE PROCESOS EN EL
ESCALADO DE PRODUCTOS FARMOQUMICOS
Malena Santos
Maprimed S.A.: Av. Directorio 6155 C1440ATA Buenos Aires, Argentina. masantos@maprimed.com.ar,
www.maprimed.com.ar
Scale-up, qumica de procesos, farmoqumica.
Una de las principales caractersticas de la industria farmoqumica es el amplio

espectro de productos que emergen al mercado da a da.
Mientras que en las etapas de investigacin se descubren nuevas molculas con

potenciales e interesantes aplicaciones, no llega a ser un producto comercialmente
aplicable hasta que pueda fabricarse en cantidades suficientes y a precios razonables.
Llevar a cabo la tarea de transformar una ruta sinttica de laboratorio a una

aplicable a una planta industrial, junto a la optimizacin constante de la misma, es el rol
de los qumicos de procesos.
Debido a la complejidad y variedad de productos junto con el amplio espectro de

reactivos, solventes y operaciones se genera un desafo constante en el desarrollo,
optimizacin y aplicacin a escalas industriales de los ingredientes farmacuticos activos
(IFA).
En esta exposicin se presentara un resumen del rol de los qumicos de procesos

en la industria farmoqumica y la aplicacin de la filosofa de escalado y optimizacin en
casos puntuales de IFAs comerciales fabricados por Maprimed S.A. una planta
farmoqumica multiproducto, desarrolladora y productora de IFAs de calidad world class
y auditada por entes reguladores mundiales, la cual produce ms de 200 toneladas de
intermediarios de sntesis e ingredientes activos farmacuticos, distribuidas en una
cartera superior a 25 entidades moleculares distintas y de variadas qumicas para su
sntesis.
Referencias:
1- Lumbertus A. Hulshof, Right First Time In Fine Chemical Process Scale Up; Scientific Update
LLP, 2013.
2- Martin Owen, Chris Luscombe; Org. Process Res. Dev. 2001, 5, 308-323.
3- Rolf Dach, Jinhua J. Song; Org. Process Res. Dev. 2012, 16, 16971706.
CIE2 50
PRESENTACIONES ORALES
PO TTULO Y EXPOSITOR POSTER
PO1 Diseo de mezcla de itraconazol y extractos de Larrea nitida y PNB-24

Zuccagnia punctata: Optimizacin de su efecto antifngico
contra Candida albicans
Cordisco, Estefana
PO2 Avances en el desarrollo de un mtodo de produccin de IPTG: SO-171
insumo clave para la industria biotecnolgica
Touloumdjian, Carolina
PO3 Sntesis de indoles tetracclicos mediante acople intramolecular FQO-44
C-C: SNAr vs SN va transferencia electrnica
Guerra, Walter
PO4 Sntesis organocatalizada de azcares raros y derivados SO-53
Dibello, Estefana
PO5 Modulacin de la conectividad de la red molecular en sistemas SO-133

qumicos dinmicos con tres niveles de intercambio
Orrillo, Gastn
PO6 Cascada bienzimtica para la sntesis dinmica enantioselectiva SO-106
de -hidroxisulfuros
Lpez-Vidal, Martin
PO7 Injerto de un polmero termosensible sobre nanopartculas FQO-30
Au@SiO2: preparacin de un nanomaterial inteligente
Contreras, Cintia
PO8 Ciclopptidos como antimalricos. Estudio de sus propiedades SO-60
fisicoqumicas
Fagundez, Catherine
PO9 Access to cyclic gem-difluoroacyl scaffolds via radical tandem SO-1
cyclisation
Adouama, Cherif
PO10 Propiedades espectroscpicas y fotodinmicas de una FQO-7
ftalocianina tricatinica para la inactivacin fotodinmica de
microorganismos
Baigorria, Estefana
PO11 Diseo, sntesis y evaluacin de compuestos potencialmente SO-175
anticancergenos derivados de celulosa
Tsai, Yi-Hsuan
PO12 Nanoemulsiones de extractos de Trichocline sinuata (Asteraceae) PNB-16
con accin fototxica frente a triatoma infestans
Cardoso-Schiavi, Paulina
52
FISICOQUMICA ORGNICA
ESTRATEGIAS SINTTICAS (IN)ORGNICAS PARA MEJORAR LA

FOTOESTABILIDAD DE TRICARBOCIANINAS
Javier M. Abbas1, Yamili toum Terrones, Andrea V. Bordoni, Alejandro Wolosiuk2 y Carla
C. Spagnuolo1
1-CIHIDECAR-UBA-CONICET, Dpto. de Qumica Orgnoca, 3er piso, Pabelln II, Int. Giraldes 2160, Ciudad
Universitaria, C1428EGA, C.A.B.A., Argentina. 2- Gerencia Qumica Centro Atmico Constituyentes,
Comisin Nacional de Energa Atmica, CONICET, Av. Gral. Paz 1499 B1650KNA San Martn, Buenos Aires,
Argentina. carlacs@qo.fcen.uba.ar
Tricarbocianinas, nanopartculas, fotoestabilidad
Este trabajo se enmarca en un proyecto general que involucra el desarrollo de

nuevas herramientas para la deteccin de analitos de relevancia biolgica, mdica y/o
ambiental por tcnicas de fluorescencia, desde la espectroscopa hasta las microscopas
avanzadas. El objetivo es la sntesis de molculas orgnicas luminiscentes y
biocompatibles con propiedades fotofsicas mejoradas, y su combinacin con
nanopartculas de slica para la construccin de sondas/sensores para deteccin con
tcnicas de fluorescencia. En particular, las tricarbocianinas rgidas resultan
especialmente atractivas para su uso en estudios biolgicos debido a su actividad en la
zona de infrarrojo cercano (NIR). Por otra parte, las partculas de SiO2 son
nanoplataformas con alta versatilidad qumica en cuanto a la modificacin de su
superficie, buena biocompatibilidad y bajo costo de produccin.
Seguimos la hiptesis segn la cual se lograr una mejora en la fotoestabilidad y

brillo de las tricarbocianinas por combinacin con agentes antioxidantes 1. Para ello se
optimizaron rutas sintticas para derivatizar distintos aditivos comunes tales como cido
glico, TROLOX y nitrobencil alcohol (conocidos como triplet state quenchers, TSQ) a
fin de unirlos covalentemente a las tricarbocianinas por sustitucin nucleoflica radicalaria
del cloro en la posicin meso. A su vez, se sintetizaron nanopartculas de silice con
distintas funciones como sitio de unin de la tricarbocianina y dichos aditivos, para
explorar la influencia sobre el fotoblanqueo por cercana del fluorforo y el antoxidante
en la superficie de la nanopartcula..
Referencias:
1- Altman, R. B.; Terry, D. S.; Zhou, Z.; Zheng, Q.; Geggier, P.; Kolster, R. A.; Zhao, Y.;
Javitch, J. A.; Warren, J. D.; Blanchard, S. C. Nat Meth 2012, 9, 68-71.
FQO1 54
SNTESIS DE BISBORONOLECTINAS Y DETECCIN DE CARBOHIDRATOS

Y ESTRUCTURAS RELACIONADAS POR FLUOROMETRA EN SOLUCIN
ACUOSA
Toms Garca Cambn, Sofa Lorena Acebedo, Javier M. Abbas, Cecilia Samaniego
Lopez, Mara Laura Uhrig y Carla C. Spagnuolo
CIHIDECAR-UBA-CONICET, Dpto. de Qumica Orgnoca, 3er piso, Pabelln II, Int. Giraldes 2160, Ciudad
Universitaria, C1428EGA, C.A.B.A., Argentina. carlacs@qo.fcen.uba.ar
Boronolectinas, fluorescencia, hidratos de carbono
Como parte de un proyecto general que involucra el desarrollo de sondas

fluorescentes para deteccin de analitos de relevancia biolgica, presentamos la sntesis
de receptores selectivos para cis-dioles derivados de cido bornico y benzoxaborol. El
reconocimiento se debe a que estos compuestos son capaces de establecer una unin
covalente dinmica con dioles vecinales. Por esta razn, estos receptores sintticos
reciben el nombre de boronolectinas. La deteccin de hidratos de carbono y estructuras
relacionadas, como por ejemplo los nucletidos, tienen particular importancia en muchos
procesos biolgicos y podran ser utilizados como herramienta de diagnstico por
sensado de biomarcadores. Sumado a la deteccin por fluorescencia, que aporta alta
sensibilidad, es posible lograr sondas fluorescentes con excelente potencial.1
Con el objetivo de lograr receptores de alta selectividad, hemos sintetizado una
familia de bisboronolectinas a partir de benzobornicos y benzoxaborol. Cabe mencionar
que el benzoxaborol, un hemiester bornico, muestra mayor afinidad por piranosas que
los cidos benzobornicos.2 Estas bisboronolectinas se prepararon a partir de cido 2-
formilbenzobornico y aminobenzoxaborol por aminacin reductiva entre s, o con
piperazina como puente y a partir de cido 2-bromometil benzobornico y N,N-di(2-
picolil)etilendiamina. Por inspeccin directa de los cambios en la fluorescencia de la zona
a 290-400 nm de las bisboronolectinas se pudo estudiar la afinidad y selectividad hacia
un conjunto de analitos (monosacridos, nucletidos) en solucin acuosa a pH
fisiolgico.
Los valores computados para las Ka estn en el rango 10-500 M-1 para los
monosacridos estudiados mientras que se obtuvieron valores del orden 5.000-15.000 M-
1 para los nucletidos.Esta diferencia podra deberse al efecto cooperativo ejercido por
grupos fosfato. La presencia de dos sitios de unin sumado a la variedad de especies

presentes en solucin para cada monosacrido, no todas activas frente al bornico,
complejiza las hiptesis acerca de la formacin del complejo. Sin embargo, el anlisis
por fluorescencia permiti detectar tendencias relativas de afinidad.
Referencias:
1- Samaniego Lopez, C.; Lago Huvelle, M.A.; Uhrig, M.L.; Coluccio Leskow, F.; Spagnuolo, C.C.
Chem. Commun. 2015, 51, 4895-4898.
2- Brub, M.; Dowlut, M.; Hall, D.G. J. Org. Chem. 2008, 73, 6471-6479.
FQO2 55
NUEVOS MATERIALES HBRIDOS: BIO-BASES NATURALES Y

POLIOXOMETALATOS CON POTENCIALES APLICACIONES
TECNOLGICAS
Claudia Adam1, Streb Carsten 2, Ana G. Enderle1, Claudia Della Rosa1
1- IQAL (UNL-CONICET), Lab. Fisicoqumica Orgnica, Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional del
Litoral, Santiago del Estero 2829, Santa Fe, 3000, Argentina, email:cadam@fiq.unl.edu.ar.
2- Anorganische Chemie I, Fakultt fr Naturwissenschaften, Universitt Ulm, Albert-Einstein-Allee 11,
89081,Ulm, Alemania
Cationes orgnicos, polyoxometalatos, purificacin de agua.
La combinacin de cationes orgnicos con xidos inorgnicos de carcter

aninico, denominados polioxometalatos (POM), permite sintetizar lquidos inicos o
materiales hbridos compuestos que combinan las propiedades nicas de ambos
componentes. Estudios anteriores han utilizado materiales compuestos de cationes de
alquilamonio y aniones POMs como catalizadores en reacciones de epoxidacin, as
como en reacciones de Diels-Alder, de aromatizacin y en la purificacin multifuncional
de agua para eliminar materiales pesados txicos, compuestos aromticos orgnicos y
grmenes. Bajo este concepto, se propone la sntesis de nuevos materiales POMs-
orgnicos mediante la combinacin de cationes estricamente exigentes de familias de
base biolgica, como guanidinium y caffeinium con aniones POMs de las familias Keggin
o Dawson1 (figura1).
La derivatizacin de los POM con socios orgnicos, incluyendo molculas

sintticas y bio-bases naturales, resulta en un efecto sinrgico y otorga al material
hbrido nuevas funciones o propiedades y mejor estabilidad. En el presente trabajo se
describe la sntesis, estructura y las propiedades de 1,2,3-tris(1- benzyl-3- phenylureido)
guanidinium y 1,3,7,9-Tetramethylxanthinium con diferentes familias de POMs. Los
materiales fueron caracterizados por TGA y DSC confirmando la obtencin de materiales
hibridos. Sus propiedades fundamentales orientan las aplicaciones futuras
considerndose potencial en reas de tecnologas de separacin y purificacin ya que la
nueva combinacin da lugar a nuevas y mejores propiedades antimicrobianas.
- M= Metales de Transicin en su
estado de oxidacin ms alto (W, Mo)
- X= Heterotomos (P, Si, Vo, Mn, Co)

a) Estrucura Keggin b) Estructura Dawson
[XM12O40] n- [X2M18O62]n
Figura 1
Referencias:
1- S. Herrmann, L. De Matteis, J. M. de la Fuente, S. G. Mitchell, C. Streb, Angew.

Chem. Int. Ed. 2017, 56, 1667-1670.
FQO3 56
INTERACCIN DE UNA SONDA FLUORESCENTE DEL TIPO TICT CON

SURFACTANTES BASADOS EN LQUIDOS INICOS 1-
ALQUILIMIDAZLICOS.
Claudia Adam, Celeste Onaindia y Graciela Fortunato.
IQAL (UNL-CONICET), Lab. Fisicoqumica Orgnica, Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional del
Litoral, Santiago del Estero 2829, Santa Fe, 3000, Argentina, email:cadam@fiq.unl.edu.ar.
Lquidos Inicos- Micelas- Sondas fluorescentes.
La molcula 4-[(E)-2-(1,3-benzotiazol-2-il)etenil]-N,N-dimetilaminoanilina, conocida

como DMASBT por sus siglas en ingls, es una sonda fluorescente caracterizada por
exhibir un estado excitado TICT (Twisted Intramolecular Charge Transfer). Al igual que
otras sondas del tipo TICT, posee en su estructura enlaces flexibles, presentando
sustituyentes donores y aceptores de electrones conjugados a travs de un sistema
aromtico. Estas molculas al ser foto-excitadas experimentan relajaciones espontneas
con separacin intramolecular de carga acompaada de la rotacin del enlace entre
ambos grupos. Se origina as un nuevo estado excitado de mnima energa denominado
TICT. Debido a estas caractersticas foto-fsicas ha sido empleada para monitorear la
formacin de agregados pre-micelares y micelares de surfactantes catinicos, aninicos
y no-inicos tradicionales.
En el presente trabajo, empleamos la sonda DMASBT para evaluar el proceso de

auto-agregacin en solucin acuosa de una nueva clase de surfactantes catinicos
basados estructuralmente en Lquidos Inicos (LIs) del tipo 1-alquilimidazlicos. Los
surfactantes estudiados corresponden a dos series, con 10, 12, 14 y 16 tomos de
carbono en la cadena alqulica y dos contraiones, trifluoroacetato y metanosulfonato.
Para evaluar el proceso de auto-agregacin de los mismos se adquirieron espectros de
absorcin y de emisin de la sonda (concentracin fija) en presencia de cantidades
crecientes de LI. Se evalu un rango amplio de concentraciones, antes y despus de la
concentracin de agregacin crtica (CMC) correspondiente a cada surfactante. En los
casos analizados se evidencia un cambio de localizacin de la sonda al formarse las
micelas con respecto a la zona de pre-micelacin, manifestado por un mayor corrimiento
batocrmico y un descenso inicial de la intensidad de emisin. Esto puede atribuirse a
un cambio en la energa de solvatacin del estado excitado TICT. En la etapa inicial la
sonda se ubica en una zona ms hidrofbica para luego localizarse en un medio de
mayor polaridad, cercano a la interfase. A medida que aumenta la concentracin de
surfactante se favorece la estabilizacin de este estado excitado, el cual se caracteriza
por promover procesos no radiantes. DMASBT, al ser una sonda de tipo TICT, presenta
un carcter dipolar en el estado excitado pudiendo interactuar con las micelas catinicas
estudiadas de tal forma que el grupo benzotiazol, cargado negativamente, se orienta
hacia la capa de Stern de las micelas y el grupo dimetilamino hacia la masa acuosa. Esto
explicara el aumento en la emisin a concentraciones mayores a la CMC, donde una
mayor interaccin electrosttica del resto imidazlico con la superficie micelar restringe la
movilidad molecular y por lo tanto aumentando la intensidad de emisin.
Los resultados alcanzados permiten confirmar que DMASBT constituye una

molcula idnea para sensar las distintas etapas en el proceso de agregacin de estos
nuevos surfactantes.
FQO4 57
MECANISMOS DE REACCION SNAr CON PIRIDINAS SUSTITUIDAS Y

AMINAS BIFUNCIONALES EN SOLVENTES APRTICOS.
1,2 3 4
Cecilia E. Silvana Alvaro , Federico M. Bolcic y Norma Sbarbati Nudelman
1
rea Qumica Orgnica, Facultad de Ingeniera. Universidad Nacional del Comahue (UNCo).Buenos Aires
1400 (8300) Neuqun. Argentina. 2Instituto de Investigaciones y Desarrollo en Ingeniera de Procesos,
Biotecnologa y Energas Alternativas, CONICET- UNCo. 3Facultad de Ciencias Mdicas, (8324) Cipolletti, Ro
Negro, UNCo. 4FCEFyN, Universidad de Buenos Aires, Argentina.
email: silvana_alvaro@hotmail.com
Palabras claves: Mecanismos de reaccin; Piridinas sustituidas; Solventes aprticos.
Los derivados de piridina sustituidos experimentan reacciones de Sustitucin

Nucleoflica Aromtica (SNAr), ms fcilmente que los correspondientes bencnicos,
debido a una reduccin importante en la densidad electrnica del anillo aromtico. El
estudio de estos compuestos es un rea de intensa investigacin debido a su
1
importancia tanto bsica como aplicada .
En el presente trabajo se informan las reacciones de 2-cloro-3-nitropiridina, 2-

cloro-5-nitropiridina y 2-cloro-3,5-dinitropiridina con dos aminas bifuncionales:
etilendiamina (EDA) y 3-N-dimetilaminopropilamina (DMPA) en tolueno con el objetivo de
comparar la reactividad de los arenos aza-sustituidos con 1-cloro-2,4-dinitrobenceno
(DNClB), y la incidencia de los efectos estricos en el centro de reaccin con nuclefilos
dimricos. En la parte experimental se utilizaron procedimientos previamente
2
informados . La determinacin de la velocidad de reaccin vs la concentracin de amina
se realiz bajo condiciones de pseudo-primer orden, obteniendo el coeficiente k.. El
coeficiente de velocidad de segundo orden, kA, se obtuvo dividiendo k por la
concentracin de amina y se observ una dependencia cuadrtica de kA al aumentar la
concentracin de nuclefilo, cintica consistente con el mecanismo de nuclefilo dmero.
Se logr un rendimiento cuantitativo de los productos de reaccin, 3-4 % respecto al
valor terico.
El orden de reactividad obtenido para las piridinas sustituidas es el siguiente: kA 2-
cloro-3,5-dinitropiridina > kA 2-cloro-3-nitropiridina > kA 2-cloro-5-nitropiridina, siendo las
respectivas kA dos y tres rdenes de magnitud superiores a las obtenidas en la reaccin
2
de DNClB con dichos nuclefilos bifuncionales . Estos resultaron indican que: a) el
heterotomo presente en las piridinas es un grupo activador casi tan fuerte como un
grupo nitro; b) el grupo nitro en posicin tres de las piridinas formara una unin
hidrgeno con el hidrgeno amnico del nuclefilo, estabilizando el intermediario; c) el
efecto estrico en el centro de reaccin producido por un nuclefilo dimrico ms
voluminoso, es relativamente bajo, relacin kA EDA/ kA DMPA.
Nuestros resultados indican que la mayor activacin de los aza-arenos sustituidos,
los efectos estricos asociados al grupo aza o nitro en los sustratos y la formacin de
dmeros de amina por unin hidrgeno en el nuclefilo, afectan significativamente la
reactividad de la SNAr en solventes aprticos.
Referencias:
1- Mohamed Asath, R. et al. Spectroscopy Letters, 2016, 49, 155-166.

2- Alvaro, C. E. S.; Nudelman, N. S. Phys. Chem., 2013, 3, 39-47.
FQO5 58
BSQUEDA DE NUEVOS ANDAMIAJES ESTRUCTURALES CON

PROPIEDADES INHIBITORIAS DE ACETILCOLINESTERASA
Gino Rettaa, Marcelo Astiza, Oscar Parravicinia,b, Adriana Garroa,b, Sebastin Andujara,b,
Lucas Gutierreza,b, Daniel Enriza,b
a
Facultad de Qumica, Bioqumica y Farmacia, Universidad Nacional de San Luis, San Luis 5700, Argentina.
b
IMIBIO-SL (CONICET), Chacabuco 915, San Luis 5700, Argentina. sebastian.andujar@gmail.com
Acetilcolinesterasa, Cribado virtual, Docking
Entre los frmacos disponibles actualmente para el tratamiento de la enfermedad

de Alzheimer se encuentran los inhibidores de la enzima acetilcolinesterasa (AChE).
El principal objetivo de este estudio fue obtener nuevas estructuras con

propiedades inhibitorias de AChE a travs de un estudio de cribado virtual. Dado que, en
general, las tcnicas de modelado molecular han sido parametrizadas utilizando un
conjunto de molculas muy diferentes al sistema de inters, en muchos casos resulta
necesario ajustar dichos parmetros al blanco molecular en estudio para obtener
resultados ms confiables. Esto es particularmente cierto para las funciones de scoring
de los programas de docking molecular.
Con el propsito de evaluar la habilidad del algoritmo de Docking para encontrar

nuevos inhibidores de AChE se calcul la desviacin cuadrtica media (RMSD) entre las
poses predichas por el docking y las estructuras experimentales. Para ello se utilizaron
complejos cristalogrficos de AChE e inhibidores conocidos obtenidos de la base de
datos Protein Data Bank. Una vez puesto a punto el protocolo de Docking, se cribaron
bibliotecas de compuestos disponibles en nuestro laboratorio. Se buscaron compuestos
que tuvieran un nitrgeno cuaternario, un anillo aromtico y un grupo carbamato en su
estructura tomando como referencia a Rivastigmina, conocido inhibidor de AchE.
Nuestro modelo nos permiti encontrar dos nuevos andamiajes estructurales como
potenciales inhibidores de AChE (Figura 1). Se realiz el bioensayo para los
compuestos 1-5, mostrando una actividad moderada pero significativa (70% inhibicin,
100 M). Finalmente, se realiz un estudio exhaustivo de estos derivados empleando
tcnicas combinadas de modelado molecular (Docking, Simulaciones de DM y QTAIM).
Los resultados preliminares mostraron que los nuevos compuestos se ubican en el

sitio activo de la enzima y establecen interacciones similares a las de Rivastigmina.
R1 R1 HN R2
H
O N O
R1 OH R2
R2 O
Serie 1: O O N Serie 2:
R3
O
N
H
1: R1=Pr; R2=Et; R3=Me
2: R1=Et; R2=Et; R3=Me 6: R1=OH; R2=H
3: R1=Et; R2=Me; R3=Et 7: R1=OCH3; R2=H
4: R1=R2=R3=Me 8: R1=OH; R2=Cl
5: R1=R2=Et; R3=H 9: R1=OCH3; R2=Cl
Figura 1. Estructura de los compuestos estudiados.
FQO6 59
PROPIEDADES ESPECTROSCPICAS Y FOTODINMICAS DE UNA

FTALOCIANINA TRICATINICA PARA LA INACTIVACIN FOTODINMICA
DE MICROORGANISMOS
Estefana Baigorria, Albana Di Palma, Natalia S. Gsponer, M. Elisa Milanesio y Edgardo

N. Durantini.
Departamento de Qumica, FCEFQyN, Universidad Nacional de Ro Cuarto, Agencia Postal Nro. 3, X5804BYA
Ro Cuarto, Crdoba, Argentina. E-mail: ebaigorria@exa.unrc.edu.ar
Ftalocianina tricatinica, inactivacin fotodinmica, microorganismos.
La frecuente utilizacin de antibiticos frente a infecciones microbianas ha

generado el advenimiento de la resistencia a mltiples medicamentos en los microbios.
La inactivacin fotodinmica (PDI) ha sido propuesta como una terapia alternativa para la
erradicacin de microorganismos1. Diferentes estudios han mostrado que derivados
anfiflicos de ftalocianinas presentan potencial utilizacin como agentes fototeraputicos 2.
Las ftalocianinas presentan un coeficiente de extincin molar elevado en la regin de la
ventana fototeraputica (650-800 nm) y son compuestos generadores de oxgeno
molecular singlete, O2(1g). Estas caractersticas son adecuadas para la aplicacin de
estos compuestos en PDI ya que puede producir una mejor incorporacin y acumulacin
en los compartimentos subcelulares, lo cual es un prerrequisito para un tratamiento
fotodinmico efectivo2.
En este trabajo se sintetiz una ftalocianina
tricatinica NZnPc3+a partir de la reaccin de expansin del
anillo de la cloro [2,9,16(17)-trinitrosubftalocianinato]
boro(III) y 2,3-naftalendicarbonitrilo en presencia de 1,8-
diazobiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) en N,N-
dimetilformamida (DMF). Posteriormente se realiz la
reduccin de los grupos nitro con sulfuro de sodio en DMF
y la metilacin con un exceso de ioduro de metilo para
obtener NZnPc3+. El espectro UV-visible muestra una banda de absorcin Q intensa a
671 nm, mientras que el espectro de emisin de fluorescencia, presenta una banda a
677 nm con un rendimiento cuntico de F=0,14 en DMF. Adems, NZnPc3+ genera
O2(1g) con un rendimiento cuntico de =0,48. Por otro lado, estudios de fotooxidacin
de L-triptfano sensibilizada NZnPc3+ mostraron la intervencin de un mecanismo de
accin fotodinmico tipo II. Se investig adems, la PDI mediada por NZnPc3+ en
Candida albicans, Staphilococcus aureus y Escherichia coli. . Las suspensiones
celulares se incubaron con diferentes concentraciones de NZnPc3+ (1-5 M). Esta
ftalocianina se une rpidamente a las clulas microbianas, localizndose principalmente
en la envoltura celular. Despus de 5 min de irradiacin se observ una disminucin en
la viabilidad celular >99,999% en todos los casos utilizando 5 M.
Los resultados indican que NZnPc3+ presenta propiedades espectroscpicas y
fotodinmicas apropiadas para la aplicacin en la PDI. Estudios in vitro mostraron que
NZnPc3+ es un agente efectivo para la fotoinactivacin de microorganismos.
Referencias:
1- Durantini E. N., Curr. Bioact. Compd., 2006, 2, 127-142.
2- Di Palma M. A., Alvarez, M. G., Durantini E. N., Photochem. Photobiol., 2015, 91, 1203-1209.
FQO7 60
REACCIONES DE PERFLUORALQUILACIN DE COMPUESTOS

AMINO(HETERO)AROMTICOS UTILIZANDO EL COMPLEJO (TMEDA)I.I3
Sebastin Barata-Vallejo, Damian E. Yerien, Romina S. Conde, Bruno Camps y Alberto

Postigo
Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Farmacia y Bioqumica, Universidad de Buenos Aires,

Buenos Aires, CP 1113, Argentina, sbaratavallejo@ffyb.uba.ar
Perfluoralquilacin, aminopiridinas, transferencia electrnica.
Se han informado diversos mtodos en la literatura que emplean irradiacin en

condiciones de luz visible, para la introduccin de grupos perfluoralqulicos en
compuestos aminoaromticos y heteroaromticos, tales como anilinas y piridinas.
Nuestro grupo de trabajo a su vez logr desarrollar una metodologa para la
1
perfluoralquilacin de anilinas empleando organocatlisis fotorredox en medio bsico.
2
En este trabajo se presenta la sntesis de anilinas, piridinas y pirimidinas
sustituidas con restos perfluoralqulicos mediante reacciones radicalarias cuya iniciacin
se logra en presencia de un complejo entre N,N,N,N-tetrametiletilendiamina, TMEDA, y
yodo molecular (TMEDA/I2), con irradiacin de luz visible. Se emple para tal fin una
lmpara fluorescente compacta domstica, yoduros de perfluoralquilos comerciales
como fuentes de radicales RF y TMEDA como base. Las reacciones fueron llevadas a
cabo en acetonitrilo como solvente. Se obtuvieron muy buenos rendimientos de
perfluoralquilacin en las condiciones ensayadas, demostrando la eficiencia de la
iniciacin de la reaccin en ausencia de organofotocatlisis y metales de transicin.
Referencias:
1- Barata-Vallejo, S.; Yerien D.E; Postigo A. Eur. J. Org. Chem. 2015, 2015, 78697875.
2- Yerien D.E; Conde R.; Barata-Vallejo S.; Camps B.; Lantao B. Postigo A. RSC Adv. 2017, 7,
266-274.
FQO8 61
REACCIONES DE PERFLUORALQUILACIN DE TIOLES DE INTERS

BIOLGICO
Sebastin Barata-Vallejo, Damian E. Yerien, Bruno Camps, Alejandro E. Cristfalo,

Maria E. Cano, Maria L. Uhrig y Alberto Postigo

Buenos Aires, CP 1113, Argentina, sbaratavallejo@ffyb.uba.ar
Perfluoralquilacin, tioles, transferencia electrnica.
Los sulfuros de Perfluoralquilo, RS-RF, poseen amplias aplicaciones, tales como

sus usos en pantallas de cristal lquido, en recubrimientos oleofbicos de superficie, as
como en la sntesis y desarrollo de potenciales agentes hipotensores para uso clnico
1
que contienen restos S-RF tales como derivados de Losartn (Dup 753).
2
En este trabajo se presenta un mtodo novel de iniciacin radicalaria a partir de
la irradiacin con luz visible de un complejo formado por N,N,N,N-
3
tetrametiletilendiamina, TMEDA y yodo molecular ((TMEDA) I. I3) en presencia de RFI y
los RSH respectivos, que desencadena un mecanismo radicalario, siendo el catalizador
el propio electrn, permitiendo as la sntesis de los tioles perfluoralquilados, RS-RF, de
potencial aplicacin biolgica en muy buenos rendimientos.
Referencias:
1- Boiko V. N. Beilstein J. Org. Chem. 2010, 6, 880921.

2- Yerien, D. E.; Barata-Vallejo, S.; Camps B.; Cristfalo, A.E.; Cano, M. E.; Uhrig, M. L.; Postigo,
A. Catal. Sci. Technol, 2017, 7, 2274-2282.
3- Yerien D.E; Conde R.; Barata-Vallejo S.; Camps B.; Lantao B. Postigo A. RSC Adv. 2017, 7,
266-274.
FQO9 62
N-ARILACIN INTRAMOLECULAR FOTOINDUCIDA DE FORMAMIDINAS:

OBTENCIN DE N-ARIL-BENCIMIDAZOLES
Walter D. Guerra, Andrs G. Teobaldi, Roberto A. Rossi y Silvia M. Barolo
Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba,

Ciudad Universitaria, Crdoba, XHUA5000, Argentina. e-mail: wguerra@fcq.unc.edu.ar
Heterociclos, sntesis, reacciones libres de metales
Existen actualmente numerosas metodologas para sintetizar derivados de

bencimidazol, tanto catalizadas como libres de metales. Debido a nuestra experiencia
1 2
en el mecanismos de SRN1, particularmente en el acople C-N intramolecular libre de

metales planteamos estudiar la N-arilacin fotoinducida de formamidinas (3, Esquema
3
1). Estos precursores, se obtuvieron va una reaccin de condensacin de dos anilinas

debidamente sustituidas con ortoformiato de metilo. Esta estrategia funcion
satisfactoriamente a partir de 2-bromo-anilina (1) y p-toluidina (2), donde se obtuvo un
35% de rendimiento aislado de 3a. Esta formamidina reaccion en condiciones de
fotoestimulacin (5 horas) en DMSO y en exceso de t-BuOK (2 equiv) para dar el N-aril-
bencimidazol 4 con un 63% de rendimiento. La fuente de irradiacin se reemplaz por
luces LED (azul, luz visible) obteniendo un rendimiento similar (55%), disminuyendo de
esta forma el costo energtico, por lo que es un proceso medioambientalmente
amigable.
Mecansticamente es importante remarcar que sin fotoestimulacin la reaccin no

ocurre y en presencia de un aceptor de electrones (m-DNB) es parcialmente inhibida.
Estas pruebas sugieren un mecanismo tipo SRN1, va un acople intramolecular C-N, que
involucra la formacin del anin de 3a. Este anin genera el producto de cierre de anillo
4. Este hecho fue comprobado sintetizando el anlogo 3b, el cual conduce al producto 4
con un rendimiento de reaccin similar (40 vs 41 % aislado).
H CH3
CH3
NH2 MeO OMe CH3
Br OMe Br hv hv
N
C-N C-N HN
CH3COOH N
N DMSO - tBuOK DMSO - tBuOK
H N
1 N
H2N CH3 3a (35 %) 40% aislado 41% aislado Br
3b
4
2
Esquema 1
Estudios del alcance sinttico y clculos computacionales de la N-arilacin
intramolecular de formamidinas se llevaron a cabo para complementar la metodologa
aqu presentada.
Referencias:
1- Hirano, K.; Biju, A. T.; Glorius, F. J. Org. Chem. 2009, 74, 9570 - 9572.
2- Baars, H.; Beyer, A.; Kohlhepp, S. V.; Bolm C. Org. Lett. 2014, 16, 536 - 539.
3- a) Guerra, W. D.; Rossi, R. A.; Pierini, A. B.; Barolo, S. M. J. Org. Chem. 2015, 80, 928-941.
b) Guerra, W. D.; Budn, M. E.; Rossi, R. A.; Pierini, A. B.; Barolo, S. M. Tetrahedron.
2016, 72, 7796-7804.
FQO10 63
EL CIDO 3-HIDROXIQUINURNICO COMO SENSOR FLUORESCENTE

BIOCOMPATIBLE
Mara S. Shmidt,a Mara C. Garca Vior,a Sergio D. Ezquerra Riega,a Mara I. Abasolo,a
Juan Manuel Lzaro Martnez,a Isabel A. Perilloa y Mara M. Blancoa
Ana Lzaro-Carrillo,b Andrea Tabero,b ngeles Villanuevab y Juan C. Stockertc
a
Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Farmacia y Bioqumica, UBA, CABA, Argentina,
mblanco@ffyb.uba.ar; b Departamento de Biologa, Facultad de Ciencias, UAM, Madrid, Espaa; c Instituto de
Oncologa ngel H. Roffo, rea Investigacin, UBA, CABA, Argentina.
Fluorocromo, citotoxicidad, localizacin celular.
Los mtodos basados en sensores o sondas fluorescentes han generado un gran

inters, siendo muy utilizadas en el campo biolgico, qumico, ecolgico e industrial. Las
sondas fluorescentes en general, y particularmente aquellas que poseen estructuras
heterocclicas compatibles con sistemas biolgicos, desempean un papel crucial para el
estudio de procesos fisiolgicos y bioqumicos mediante imgenes. Presentamos en esta
comunicacin las propiedades espectroscpicas, ensayos de viabilidad y localizacin
celular del cido 3-hidroxiquinurnico, un nuevo fluorocromo.
Las tres uniones de hidrgeno intramoleculares asistidas por resonancia que

pueden establecerse en el cido 3-hidroxiquinurnico seran responsables de las
caractersticas fisicoqumicas particulares observadas (alta insolubilidad en la mayora de
los solventes y baja reactividad del anillo heterocclico, entre otras). Frente a la dificultad
de obtener monocristales adecuados para ser estudiados por difraccin de rayos X, los
experimentos de RMN en estado slido permitieron obtener informacin estructural de
gran importancia. Se observ una nica molcula por celda unidad, siendo la estructura
carbonlica la forma tautomrica predominante en estado slido, mientras que sta
result el nico tautmero detectado solucin (DMSOd6). En el espectro IR (KBr) se
observ una banda ancha de baja a mediana intensidad a 2200-3500 cm-1,
correspondiente a estiramientos O-H/N-H asociados. Los valores de pKa que pudieron
determinarse experimentalmente son 2.2 y 3.9.
Las propiedades fluorescentes del cido 3-hidroxiquinurnico, mx de absorcin:

373 y 388 nm (DMF: 6.49x103 y 6.54x103 M-1cm-1 respectivamente), mx de emisin: 474
nm y rendimiento cuntico de fluorescencia,F: 0.770.03 en DMF y 0.730.03 en PBS
(mx: 367 nm, 3 bandas, : 7,27x103 M-1cm-1) lo presentan como una sonda fluorescente
muy promisoria debido a su versatilidad sinttica, ya que este ncleo heterocclico
permite la introduccin relativamente fcil de otros sustituyentes para el ajuste posterior
de propiedades fsicoqumicas, y biocompatibilidad debido a que es un derivado del
metabolismo del triptofano. As, despus de tiempos de incubacin cortos o largos (3 o
18 hs) de clulas HeLa en presencia de cido 3-hidroxiquinurnico a concentraciones de
10, 50 y 100 g/mL, no se observaron cambios morfolgicos ni efectos citotxicos
significativos mediante el ensayo de viabilidad con MTT. Por microscopa de
fluorescencia en clulas HeLa vivas, incubadas 18 hs con 10 o 50 g/mL de cido 3-
hidroxiquinurnico, se observ con bastante frecuencia una estructura perinuclear de
aspecto granular con fluorescencia azul bajo excitacin ultravioleta, cuyo significado es
an desconocido.
FQO11 64
IDENTIFICACIN DE NUEVOS INHIBIDORES DE LA ENTRADA DEL VIRUS

DEL DENGUE A TRAVS DE UN ENFOQUE BASADO EN LA ESTRUCTURA
1 2 1 2
Emilse S. Leal , M. Gabriela Aucar , Gabriela A. Fernndez , Claudio N. Cavasotto y
1
Mariela Bollini
1
Centro de Investigaciones en Bionanociencias (CIBION)-CONICET, Godoy Cruz 2390, Ciudad Autnoma de
Buenos Aires, C1425FQD, Argentina. mariela.bollini@cibion.conicet.gov.ar. 4Instituto de Investigacin en
Biomedicina de Buenos Aires (IBioBA) CONICET Partner Institute of the Max Planck Society, Godoy Cruz
2390, Ciudad Autnoma de Buenos Aires, C1425FQD, Argentina. cnc@cavasotto-lab.net
Dengue, protena de envoltura, antivirales
El dengue es un virus transmitido por mosquitos que en los ltimos aos se ha

convertido en un importante problema de salud pblica en todo el mundo. Actualmente
no existe una terapia antiviral especfica para el tratamiento y la prevencin de la
infeccin. La penetracin del virus envuelto dentro de la clula esta mediada por su
protena de envoltura principal E y es el primer paso en el ciclo de replicacin viral. La
estructura cristalina de E de DENV revela un bolsillo hidrofbico ocupado por una
molcula de detergente N-octylglucoside OG La unin de molculas pequeas
en el bolsillo hidrofbico OG puede provocar cambios conformacionales que
impediran completar la fusin, bloqueando la entrada del virus a la clula husped e
impidiendo su propagacin.
El objetivo de este trabajo es identificar pequeas molculas que se unan al
bolsillo hidrofbicoOG de E para inhibir la entrada del virus a la clula. Para tal fin se
realiz un screening virtual (HTD) utilizando una biblioteca comercial de 110.000
compuestos. Luego de un exhaustivo proceso de filtrado por sus propiedades ADMET y
un anlisis visual del modo de unin de estos ligandos a la protena, se identificaron 23
molculas candidatas. Los compuestos fueron comprados o sintetizados y se evalu la
capacidad de dichas molculas de inhibir la entrada del virus a la clula. Cinco molculas
presentaron actividad antiviral en el orden micromolar bajo. En particular, el compuesto 2
(EC50= 3,1 M) mostr una marcada actividad antiviral con un buen ndice teraputico
(>32) y selectividad frente a otros virus pertenecientes a la familia flaviviridae.
Estudios de dinmica molecular indicaron que 1 presenta
fuertes interacciones con aminocidos claves en el bolsillo hidrofbico
OG de E que son cruciales para la fusin de la envoltura del virus
con la membrana del endosoma y para liberar el genoma viral en el
citoplasma de la clula infectada. Adems, se determin la solubilidad
in vitro de los compuestos ms activos a pH 2 (estmago), 6,4
(intestino) y 7,4 (sangre), y la estabilidad qumica en PBS. Todos los
compuestos demostraron poseer adecuada estabilidad (>48 h), baja
solubilidad a pH 7,4 (entre 1-10 M) y moderada solubilidad a pH 6,4 1
y 2,0 (entre 10-50 M).
En conclusin, se pudieron identificar nuevas molculas con capacidad inhibitoria
en la etapa temprana de la infeccin viral. A partir de estos resultados se estableci una
nueva plataforma para el desarrollo de nuevos y ms potentes agentes antivirales contra
este importante patgeno humano.
FQO12 65
ESTUDIO DEL PROCESO DE SOLUBILIZACION DE METRONIDAZOL

MEDIANTE DINAMICA MOLECULAR
Jos A. Bombasaro1, Mara E. Alvarez2, Mara de los A. Alvarez1, Mnica S. Olivella1 y

Fernando D. Suvire1,3.
1.- Dpto. de Qumica - Facultad de Qumica, Bioqumica y Farmacia - Universidad Nacional de San Luis - San
Luis - 5700 - e-mail: jbombasa@unsl.edu.ar. 2.- Dpto. de Farmacia - Facultad de Qumica, Bioqumica y
Farmacia - Universidad Nacional de San Luis - San Luis - 5700. 3.- IMIBIO - San Luis - 5700.
Metronidazol - Dinmica Molecular - Solubilizacin
El metronidazol (MTZ - Figura 1a) es un antibitico y antiparasitario del grupo de

los nitroimidazoles. Inhibe la sntesis de los cidos nucleicos y es utilizado para el
tratamiento de las infecciones provocadas por protozoarios y bacterias anaerbicas. El
MTZ es tambin indicado en preparaciones tpicas para el tratamiento de enfermedades
dermatolgicas como el acn rosceo.
En el presente trabajo, mediante simulaciones de dinmica molecular, se estudia
el comportamiento de un agregado de MTZ (Figura 1b) en una caja de agua en
condiciones peridicas, su evolucin en el tiempo y el comportamiento del cristal en
medio acuoso.
Para las simulaciones se emple el programa AMBER 16 utilizando el campo de
fuerzas ff14SB. Las corridas se realizaron en condiciones peridicas NVT con un tiempo
de simulacin de 200 ns y la recoleccin de datos se llev a cabo cada 2 ps. Para el
anlisis de los datos obtenidos se utiliz un intervalo de tiempo de 20 ps.
El modelo estudiado estaba compuesto por un cristal con 108 molculas de MTZ,
el cual fue generado a partir de su informacin cristalogrfica. Las dimensiones de la
caja fueron 79.094 x 87.189 x 97.698 , conteniendo 18131 molculas de agua, segn el
modelo TIP3P.

Figura:1a)MTZ 1b)porcindelagregadoestudiado
El anlisis del comportamiento del soluto, mediante la descomposicin del entorno
por medio de sus interacciones moleculares, nos permiti comprobar los procesos de
solubilizacin de MTZ.
Estos estudios preliminares indican que las simulaciones de Dinmica Molecular
son representativas para predecir los fenmenos fsico-qumicos que ocurriran en
procesos de solubilizacin de agregados en sistemas reales. Por lo tanto, la utilizacin
de este tipo de herramientas nos dara la posibilidad de poder variar la complejidad del
sistema y analizar los mismos en otros solventes o hidrtropos.
FQO13 66
FOTOQUMICA DE BENZOATOS DE ARILO EN MEDIO HOMOGNEO Y

HETEROGNEO
Gastn Siano, Sergio M. Bonesi
Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires,
3er Piso, Pabelln 2, Ciudad Universitaria, 1428, Argentina, smbonesi@qo.fcen.uba.ar.
Reordenamiento, benzoatos de arilo, micelas.
El fotorreordenamiento de Fries fue descubierto por Anderson y Reese en 1960 y

los aspectos fotofsicos y fotoqumicos han sido estudiados intensamente. Sin embargo,
la fotorreaccin de los benzoatos de arilo ha sido poco estudiada. Dicha reaccin es un
mtodo conveniente y alternativo para la preparacin de 2-hidroxibenzofenonas,
derivados que se utilizan como filtros solares, como posibles actinmetros en
optoacstica y tambin como sintones en la preparacin de anti inflamatorios no
esteroidales. La estructura de los benzoatos de arilo y la reaccin estudiada se muestra
a continuacin.
h OH OH micelas
O +
Solvente
R R
O medio restringido
R h O
Surfactante
R: OMe; OPh; t-Bu; Me; H2O alta regioselectividad
H; CN; NO2.
En esta comunicacin se presentan los resultados obtenidos al irradiar los

benzoatos de arilo en medio homogneo y micro heterogneo mediante el uso de
tcnicas en estado estacionario y resuelto en el tiempo. Las irradiaciones de los
benzoatos de arilo se llevaron a cabo en diferentes solventes orgnicos (ciclohexano,
MeOH y MeCN) y en medio micelar empleando SDS y Brij como surfactantes logrndose
aislar y luego caracterizar los fotoproductos por mtodos fsico y espectroscpicos. El
medio micro heterogneo induce una significativa regio selectividad obtenindose las 2-
hidroxibenzofenonas con rendimientos qumicos mayores a 90 % e inhibindose la
formacin de los correspondientes fenoles. Por otro lado, se determinaron los
rendimientos cunticos de reaccin (r) en todos los medios de reaccin estudiados
observndose que la fotorreaccin compite eficientemente con los procesos radiativos y
no radiativos del estado excitado fotorreactivo. Los grficos de absorbancia relativa (Arel)
correspondientes a la longitud de onda de absorcin de menor energa de las 2-
hidroxibenzofenonas en funcin del tiempo de reaccin mostraron que el
fotorreordenamiento de los benzoatos de arilo es ms rpido en medio homogneo que
en medio micro heterogneo. Tambin, se determinaron las constantes de asociacin
(Kb) en medio micro heterogneo por espectroscopa UV-visible obtenindose valores de
las constantes tpicos para este tipo de sustratos. Finalmente, para algunos benzoatos
de arilo se ha podido caracterizar a los radicales fenoxilos y a los transientes 2-benzol
ciclohexadienona sustituidos mediante la tcnica de laser flash fotlisis en medio
homogneo como micro heterogneo.
El conjunto de las evidencias experimentales obtenidas en este trabajo permiti

proponer un mecanismo de reaccin en todos los medios estudiados.
FQO14 67
APLICACIN DE LA REACCIN DE FOTO FRIES A DERIVADOS DE

ESTRONA
1 2 2 1
Matas I. Quindt , Gabriel F. Gola , Javier A. Ramrez y Sergio M. Bonesi .
1
Depto. de Qumica Orgnica, CIHIDECAR-CONICET, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad
de Buenos Aires, Pab. II, 3er piso, Ciudad Universitaria, 1428, Buenos Aires, Argentina.
2
Depto. de Qumica Orgnica, UMYMFOR-CONICET, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad
de Buenos Aires, Pab. II, 3er piso, Ciudad Universitaria, 1428, Buenos Aires, Argentina.
E-mail: smbonesi@qo.fcen.uba.ar.
Reordenamiento, Estrona, Foto-Fries.
El fotorreordenamiento de Fries es una reaccin pericclica de migracin de un

grupo acilo o sulfonilo de aril steres o aril sulfonatos que permite obtener en una sola
etapa o-hidroxifenonas y o-hidroxifenil aril sulfonas, respectivamente. Sin embargo, la
aplicacin de esta fotorreaccin a steres y sulfonatos de estrona no ha sido an
estudiada. Adems, dicha fotorreaccin es un mtodo alternativo y conveniente para la
preparacin de 3-hidroxi-2-acil estronas que son, a su vez, sintones para la ulterior
sntesis de derivados esteroidales que pueden presentar potencial actividad biolgica.
En esta comunicacin se presentan los resultados preliminares obtenidos al
estudiar la fotorreaccin de Fries de una serie de derivados de estrona. En una primera
etapa, se prepararon los benzoiloxi, acetiloxi y bencensulfoniloxi de estrona mediante
mtodos trmicos informados en la literatura, tal cual se muestra en el Esquema I.
Luego, se irradiaron sistemticamente dichos derivados con exc: 254 nm en diferentes
solventes (metanol, ciclohexano y acetonitrilo), en atmsfera de N2 y a temperatura
ambiente. Los fotoproductos formados se aislaron por cromatografa y se caracterizaron
1 13
por mtodos espectroscpicos ( H y C-RMN, COSY, HSQC y HMBC) cuyas estructuras
se indican en el Esquema I.
En el caso de la 3-acetiloxiestrona, adems de formarse los regioismeros orto-

reordenados, se observ la epimerizacin del C-13, que ocurre competitivamente a
travs de la reaccin de Norrish de Tipo I debido a la excitacin del grupo carbonilo
donde se favorece la fragmentacin homoltica de la unin CCO (ver Esquema II).
FQO15 68
OBTENCIN DE NANOPARTICULAS METLICAS EN SISTEMAS ACUOSOS

ESTABILIZADAS CON CD-FUNCIONALIZADAS Y LIQUIDOS IONICOS
(1,3) (2,3) (1,3) (2,3)
Virginia Bravo , Fernando Silva , Claudia Adam y Alejandro M. Granados
(1) IQAL (UNL-CONICET), Lab. Fisicoqumica Orgnica, Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional
del Litoral, Santiago del Estero 2829, Santa Fe, 3000, Argentina. (2)
5000, Argentina. (3) CONICET, Godoy Cruz 2290, Buenos Aires, Argentina
*correo electrnico: mvbravo@fiq.unl.edu.ar
P -ciclodextrinas, lquidos inicos
Actualmente la tecnologa tiende a desarrollarse a escala nanodimensional debido

a las ventajas que presentan los materiales nanoestructurados en diversas aplicaciones.
Una de las ms generalizadas es la utilizacin de nanopartculas (NPs) como
1
catalizadores. La forma y tamao de las NPs determinan sus propiedades, por lo que el
control de estos parmetros es clave en la obtencin de estos nanocatalizadores. La
sntesis de NPs metlicas (MNPs) a travs de mtodos qumicos hmedos es una de las
vas que permite un buen control de tamao y forma a travs del uso de variados tipos
de compuestos orgnicos que tambin dan estabilidad y funcionalidad a la superficie de
2
las MNPs lo que permite diversificar sus aplicaciones. El objetivo principal fue sintetizar
y caracterizar NPs de Pd (PdNPs) en medio acuoso en presencia de distintos
compuestos orgnicos como estabilizantes y evaluar su aplicacin como catalizadores
en reacciones que aporta .
La sntesis de PdNPs se realiz a travs de la reduccin qumica PdCl2 con NaBH4

en H2O a 25 C. Se evalu la influencia de distintos estabilizantes como las -
ciclodextrinas ( ), derivados anfiflicos de estas ( mod), y lquidos inicos (LIs) de
base 1-alquil-3-metilimidazlica ([C4-12mim][X], X=[Br], [BF4]). Las NPs (PdNPs@ ,
PdNPs@ mod y PdNPs@LIs) fueron caracterizadas por Microscopia de Transmisin
Electrnica (TEM), y probadas como catalizadores en la reduccin de p-nitrofenol en
3
agua.
Los resultados demuestran que la estabilidad coloidal de las PdNPs depende de la

organizacin a nivel molecular en solucin de los agentes estabilizantes, dando buenos
resultados solo para los agentes utilizados con caractersticas surfactantes. Se demostr
que en presencia de los LIs con contrain [Br] la formacin de la PdNps se da a partir de
un complejo organometlico no carbenoide, y que la estabilidad de PdNPs@ mod se
controla por cambios de pH. Tanto PdNPs@LIs como PdNPs@ mod mostraron
actividad cataltica en la reduccin de p-nitrofenol, aunque se observ una mayor
catlisis con esta ltima.
Referencias:
1- Peng, L.; Sen, L.; Yu, W.; Yu, Z.; Guo-Zhi H. Coll. and Sur A: Physicochemical. Eng. Aspects
2017, 520, 2631.
2- Jingyi, H.; Qiwei, Y.; Lifeng, Y.; Zhiguo, Z.; Baogen, S.; Zongbi, B.; Qilong, R.; Huabin, X.; and
Sheng, D.; ASC Catal. 2015; 5, 11, 67246731.
3- Dilorenzo, K. K.; Gilbert, R. M.; and Hoggard, P. E.; J. Coord. Chem. 2010, 63, 4, 558-567.
FQO16 69
PROSPECCIN IN SILICO DEL MECANISMO DE INHIBICIN DE UNA

SERIE DE DERIVADOS ALQUENIL-CUMARNICOS FRENTE A LA ENZIMA
TAQ ADN POLIMERASA
Ezequiel F. Bruna-Haupt, Hugo A. Garro, Lucas Gutirrez y Carlos R. Pungitore.
a
IMIBIO-SL. Facultad de Qumica, Bioqumica y Farmacia, Universidad Nacional de San Luis, Chacabuco 915
b
INTEQUI-CONICET. FQByF. UNSL. Almirante Brown 1455, 5700 San Luis, Argentina. E-mail:
ezequiel20j@hotmail.com
Cumarinas, Inhibicin, Polimerasa.
Las cumarinas consisten en una gran clase de sustancias fenlicas que se

encuentran en las plantas y se generan por la fusin de un anillo de benceno y -pirona.
Muchos de estos productos naturales exhiben excepcionales actividades biolgicas y
farmacolgicas tales como antibiticos, antivirales, anti-tumorales y anticoagulantes. (1)
Figura 1. Estructura bidimensional de compuestos con actividad inhibitoria in vitro comprobada
El motivo de la siguiente presentacin se basa en la realizacin de estudios in

silico de Docking Molecular protena-ligando y Dinmica Molecular sobre un grupo de
alquenil-cumarinas frente a un target molecular (enzima Taq ADN polimerasa). Dichos
estudios complementan el ensayo de inhibicin in vitro realizado anteriormente de una
familia de 20 cumarinas preparadas en nuestro laboratorio.
Luego del acoplamiento de los tres compuestos inhibidores mediante la tcnica

Docking protena-ligando con el sitio activo de la enzima Taq ADN polimerasa I se
procedi al refinamiento estructural mediante el empleo de Dinmica Molecular por un
lapso de dos nanosegundos de simulaciones, lo cual arrojo como resultados, que las
interacciones entre los compuestos 1, 2 y 3, (Fig. 1) frente a Taq ADN polimerasa I
fueron casi las mismas, reflejando similares modos de unin. A su vez se pudo observar
que todos los compuestos forman interacciones con las bases nitrogenadas DC111,
DG204 y DG205 en la cadena de ADN. Adems, se pudo deducir que el ncleo de la
cumarina contribuye ms que los grupos sustituyentes en el reconocimiento enzimtico;
Pero ni cumarina, y sus anlogos 7-hidroxicumarina y 6-hidroxicumarina han sido
capaces de inhibir la enzima Taq ADN polimerasa (resultados de trabajos anteriores) (2),
(3). Es por eso que se propone al grupo penteno en posicin seis como potencial
farmacforo. Por ltimo, Los restos Gln613, Ile614, Leu670, Tyr671, Gln754 e His784
seran los responsables de reconocer este tipo de derivados de alquenil-cumarina.
Referencias:
1) Garro, H. A., Manzur, M. J., Ciuffo, G. M., Tonn, C. E., Pungitore, C. R. Bioorg. Med.
Chem. Lett. 2014, 24, 760764.
2) Garro, H. A., Garca, C., Martn, V. S., Tonn, C. E., Pungitore, C. R. Natural Products
Communications. 2014, 9, 1091-1094.
3) Garro, H. A., Garca, C., Martn, V. S., Tonn, C. E., Pungitore, C. R. Bioorganic &
Medicinal Chemistry Letters. 2015, 25, 4, 914-918.
FQO17 70
EMPLEO DE MEZCLAS FORMADAS POR TWEEN 80 Y UN SURFACTANTE

GEMINI PARA LIMPIEZA DE SUELOS CONTAMINADOS
Lady Catalina Cabana Saavedra, Erica M. Pachn Gmez y Mariana A. Fernndez.
Instituto de Investigaciones en Fsico-Qumica de Crdoba (INFIQC-CONICET), Departamento de Qumica

Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Haya de la Torre y Medina
Allende, Ciudad Universitaria (X5000HUA). Crdoba, Argentina.
e-mail: lcabana@fcq.unc.edu.ar.
Extraccin, Surfactante gmini, Contaminantes
Es conocido que la contaminacin de suelos por hidrocarburos aromticos

policclicos (HAPs) es un problema ambiental de gran actualidad. La eliminacin de estos
compuestos orgnicos hidrofbicos desde los suelos se vuelve difcil debido a que
presentan baja solubilidad en agua y alta adsorcin en los slidos, y por estos dos
motivos se acumulan en la superficie de los suelos y sedimentos, lo cual representa un
riesgo para la salud humana y la seguridad ecolgica. La utilizacin de surfactantes en
tecnologas de remediacin ha permitido incrementar la solubilizacin de HAPs en agua.
En algunos casos, el uso de mezclas de surfactantes ha mejorado los resultados
obtenidos con los surfactantes puros, encontrndose efectos sinrgicos en ciertas
combinaciones de surfactantes respecto a la solubilizacin de HAPs y a la desorcin de
los mismos desde matrices slidas.
El objetivo de este trabajo fue evaluar la capacidad de un sistema mixto de

surfactantes, formado por un surfactante gmini, didecamino cistina de sodio (SDDC),
sintetizado en nuestro laboratorio a partir de materiales renovables, y un surfactante no
inico comercial, Tween 80, para desorber HAPs (naftaleno y fenantreno) desde
matrices slidas utilizadas como modelos de suelos.
Los experimentos se realizaron utilizando dos slidos modelo, slica gel 60, que
tiene gran similitud con la porcin inorgnica del suelo, y un suelo arenoso comercial.
Ambas matrices fueron previamente contaminadas con los correspondientes
hidrocarburos. Posteriormente, los slidos fueron tratados con soluciones acuosas de los
surfactantes individuales, as como con mezclas de ambos detergentes de diferente
composicin, para extraer los contaminantes adsorbidos. Con todas las soluciones se
observ desorcin de los hidrocarburos, pero con las mezclas de surfactantes se
observ efecto sinrgico. Por ejemplo, para una mezcla de surfactantes de composicin
SDDC: T80 / 20:80, se obtuvo un porcentaje de desorcin de naftaleno desde la slica
del 37%, en tanto que con la misma concentracin de Tween 80 este valor fue de 25% y
con SDDC de 4%. El efecto sinrgico result ms importante cuando la proporcin de
Tween 80 en la mezcla fue menor (fraccin molar de Tween 80 en la mezcla, T80 = 0.2).
Los resultados obtenidos pueden ser explicados por la formacin de una micela mixta
entre ambos surfactantes en la mezcla, sumado a una mayor interaccin de los
contaminantes con la misma, lo cual reduce la afinidad de los hidrocarburos por la matriz
slida. La mezcla de surfactantes fue ms eficiente cuando se utiliz slica gel que
cuando la matriz slida fue el suelo de referencia. A partir de los resultados obtenidos
proponemos que este sistema micelar mixto puede resultar una buena alternativa para
ser aplicada en remediacin de suelos aumentada por surfactantes.
FQO18 71
ESTUDIOS FOTOQUIMICOS DE B-CARBOLINAS POR MEDIO DE LASER

FLASH FOTOLISIS (LFF) Y RADIOLISIS DE PULSO (PR)
Ivn Maisuls1,2, Franco M. Cabrerizo2, Ezequiel Wolcan1, Gustavo T. Ruiz1 y Guillermo

J. Ferraudi3
1
INIFTA, UNLP - CONICET), Diag. 113 y 64, C.C. 16, Suc. 4, La Plata, 1906, Argentina
2
IIB-INTECH, UNSAM - CONICET. I. Marino Km 8,2. CC 164, Chascoms, 7130, Argentina
3
Radiation Research Building, Univ. of Notre Dame, Notre Dame, IN, 46556, EE. UU.
-Carbolinas, Radicales, Coordinacin.
El 9H-pyrido[3,4-b]indol o norharmano (nHo) es un alcaloide natural perteneciente

a la familia de -carbolinas (Cs), capaces de participar en numerosos procesos
fotoqumicos y fotosensibilizados [1,2]. Estos, en su mayora, involucran reacciones de
transferencia de electrones, siendo fuertemente dependientes del entorno (solvente, pH,
etc.). A la fecha, no se conocen en detalle las bases moleculares de estos procesos. En
este trabajo se caracterizan, mediante tcnicas de LFF y PR, las especies radicalarias
formadas a partir de la excitacin electrnica de nHo libre y coordinado al Re I (Figura 1a
y 1b) en diferentes entornos.
En la figura 1c se presentan los espectros de LFF del nHo en MeOH y H 2O (pH
cido). Se observa que las especies generadas son diferentes, con espectros y tiempos
de vida del estado excitado caractersticos. En el complejo de coordinacin, el valor de
fue menor (MeOH = 70 ns) posiblemente debido a que en estas condiciones no tendra
lugar la formacin del estado triplete del nHo, sino alguno de los estados de
transferencia de carga entre el metal y el ligando (MLCTRenHo). Al estudiar las
reacciones trmicas entre nHo y diferentes especies oxidantes y reductoras, mediante
PR, se observ la formacin de los radicales nHo+, nHoH y nHo-. El espectro generado
en experimentos de PR con Re(CO)3(nHo)2Cl fue diferente al observado para las
especies generadas a partir de nHo libre, indicando la presencia de un nuevo radical.
Los resultados obtenidos confirman la formacin de radicales con caractersticas
diferenciales para cada una de las estructuras estudiadas. Se encontr que la presencia
del tomo de ReI cambia los principales estados excitados, generando nuevas bandas
de transferencia de carga, dando un comportamiento fotoqumico diferente al nHo libre.
(c)
H2O > 20 s
MeOH = 2,12 s
Figura 1: Estructura qumica de (a) nHo y (b) Re(CO)3(nHo)2Cl. (c) Espectro LFF de nHo en
MeOH (negro) y en solucin acuosa cida (pH = 4,5; rojo).
Referencias:
1- Gonzalez, M. M.; Salum, M.L.; Gholipour, Y.; Cabrerizo, F.M.; Erra-Balsells, R.; Photochem.
Photobiol. Sci. 2009, 8, 1139 1149.
2- Gonzalez, M. M.; Arnbjerg, J.; Denofrio, M. P.; Erra-Balsells, R.; Ogilby, P. R.; Cabrerizo, F.
M.; J. Phys. Chem. A, 2009, 113, 6648 6656.
FQO19 72
MATERIALES MICROPOROSOS ORGANOMETALICOS COMO

TRANSPORTADORES DE COMPUESTOS HETEROCCLICLOS CON
CAPACIDAD ANTIMICROBIANA
a a a a
M. Micaela Gonzlez , Vernica M. Cceres , Francisco Simn , Maringeles Carr ,
b a
Matas Rafti , Franco M. Cabrerizo .
a IIB-INTECH-UNSAM-CONICET, C.P. 7130, Chascoms, Argentina, fcabrerizo@intech.gov.ar.

b INIFTA-UNLP-CONICET, C.P 1900, La Plata, Argentina.
Polmeros Metal-Orgnicos, Metronidazol, Tritrichomonas foetus
La administracin de frmacos a travs de nanomateriales es una estrategia que

permite resolver algunos inconvenientes que presentan las drogas libres, tales como
baja solubilidad, prdida de actividad luego de la administracin, farmacocintica
desfavorable, biodistribucin precaria y falta de selectividad por los tejidos blanco. Los
Polmeros Metal-Orgnicos (Metal Organic Frameworks o MOFs) se presentan como una
alternativa muy potente a los sistemas de administracin tradicionales (liposomas,
micelas, nanopartculas inorgnicas, entre otros). Estos constituyen una clase de slidos
cristalinos hbridos orgnico-inorgnicos formados por nodos o conjuntos de iones
metlicos coordinados no covalentemente por ligandos orgnicos que resultan en una
1
red microporosa . Permiten una amplia gama de composiciones qumicas, lo cual
posibilita la seleccin de los componentes apropiados para aplicaciones biomdicas.
2
Adems, su elevada rea superficial y la presencia de poros de gran tamao con
3
aperturas de acceso flexibles les confieren una gran potencialidad de carga.
En el presente trabajo se investig el uso de diferentes MOFs comerciales (F-300)
y sintticos (UiO-66NH2 (1), MIL-101-SO3H, ZIF-8) como soportes de metronidazol (2).
Dicha droga presenta actividad sobre un gran nmero de microorganismos, incluyendo
bacterias y parsitos anaerobios, entre ellos Tritrichomonas foetus (T. foetus), utilizado
como modelo biolgico. Los resultados obtenidos indican que en las condiciones
ensayadas, slo (1) logr cargarse con (2), posiblemente debido al establecimiento de
uniones puente de hidrgeno. Asimismo, se comprob que las partculas cargadas
fueron activas contra T. foetus. Teniendo en cuenta que este tipo de soportes permite la
liberacin paulatina de la droga activa, se podra proyectar el uso de nuestro sistema
para la administracin de (2) en multidosis a partir de una nica aplicacin inicial.
(1) (2)
N
NO2 N CH3
OH
Estructuras de (1) UiO66NH2 y (2) metronidazol.

Referencias:
1- Yaghi, O.M.; Li, H.; Davis, C.; Richardson, D.; Groy, T.L. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 474-484.
2- Furukawa, H.; Ko, N.; Go, Y.B., Aratani, N.; Choi, S.B.; Choi, E.; Yaghi, O.M. Science 2010,
329, 424-428.
3- Morris, R.E., Wheatley, P.S. Angew. Chem. Int .Ed. Engl. 2008, 47, 4966-4981.
FQO20 73

ESTUDIO COMPUTACIONAL DE LA CICLACIN OXIDATIVA DE

BINAFTALENOS SUSTITUIDOS
Patricia Camargo Solrzano, Adriana B. Pierini, Liliana B. Jimenez y Marcelo Puiatti
INFIQC-Depto. de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba.

Crdoba, X5000HUA, Argentina. E-mail: patricia.camargosolorzano@gmail.com
Perileno. Ciclacin. DFT
En memoria de la Prof. Dra. Adriana B. Pierini
En los ltimos aos se ha dedicado especial inters a la sntesis de compuestos

1
policclicos por su potencial aplicacin en dispositivos moleculares. Una de las
reacciones empleadas para lograr un cierre intramolecular y formar el macrociclo es el
2
acople deshidrogenativo mediado por cidos de Lewis. Respecto a esta reaccin, se
postulan principalmente dos mecanismos, que se diferencian entre s por la estructura
electrnica del sustrato y del tipo de cido de Lewis que se emplee. Uno de los
mecanismos involucrara la formacin de radicales cationes y el otro la presencia de un
3
complejo entre el cido y el sustrato.
Con el objetivo de sintetizar derivados de perileno y terrileno, experimentalmente

se ha trabajado, bajo diversas condiciones de reaccin, con los compuestos aromticos
mostrados en la figura 1. Los resultados de estas reacciones son variables y dependen
fuertemente de la estructura y caratersticas del sustrato, del agente oxidante y de las
condiciones de reaccin empleadas. Con el objeto de comprender en detalle el
mecanismo operante para estas reacciones, y explicar la reactividad encontrada, se ha
realizado un estudio computacional empleando clculos de DFT a nivel B3PW91/6-
31+G* en solvente contnuo (modelo PCM implentado en el programa g09).
Referencias:
1- Li, C.; Wonneberger, H. Adv. Mater. 2012, 24, 613-636.

2- Grzybowski, M.; Skonieczny, K.; Butenschn, H.; Gryko, D. T. Angew. Chem. Int. Ed. 2013,
52, 9900 9930.
3- Zhai, L.; Shukla, R.; Wadumethrige, S.H.; Rathore, R. J. Org. Chem. 2010, 75, 4748-4760.
FQO21 74

ANIONES INVOLUCRADOS EN LA INICIACIN DE REACCIONES SRN1

TERMO-INDUCIDAS PARA LA -ARILACIN DE CETONAS
Daniel A. Caminos, Marcelo Puiatti, Javier Ivan Bardag y Alicia B. Peory.
INFIQC, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Ciudad Universitaria, X5000HUA
Crdoba, Argentina,* dcaminos@fcq.unc.edu.ar www.fcq.unc.edu.ar/infiqc.
Microondas, Transferencia de electrones, anin dimsilo, tBuOK.
La reaccin de acople entre el PhI y el anin enolato de acetofenona por el

mecanismo SRN1 puede ser termo inducida y acelerada mediante la irradiacin con
microondas para dar el producto de substitucin correspondiente 1,2-difeniletanona con
un 50% de rendimiento cuando la reaccin se realiza en DMSO a 70C.1 La aplicacin de
irradiacin microondas no aporta ningn efecto especial a la reaccin ms que la
aceleracin en el calentamiento.2 Con respecto al mecanismo de iniciacin aun existan
dudas sobre cul es la especie que da origen al proceso radicalario. En esta reaccin, el
enolato de acetofenona, el anin tert-butxido y el anin dimsilo (la forma inica del
solvente) son las especies que podran promover la transferencia de electrones para
iniciar la reaccin radicalaria.
En este trabajo se realizaron estudios comparativos sobre la deshalogenacin de

PhI promovida por los tres diferentes aniones en DMSO bajo la irradiacin de
microondas y mediante clculos cunticos. Segn nuestros ensayos con PhI en DMSO
irradiado con microondas (100W-15s) y en presencia de cada anin; las soluciones del
anin dimsilo mostraron una mayor generacin de ioduro incluso a concentraciones
menores que soluciones del enolato de acetofenona y de tBuO-. En las soluciones de
tBuOK, siempre tendremos en equilibrio una concentracin del anin dimsilo que impide
discernir si el enolato o el tBuO- es ms o menos efectivo para el proceso de transferir un
electrn hacia el PhI. En consecuencia, complementamos nuestra investigacin con
clculos cunticos para poder estudiar de forma independiente el proceso de
transferencia de electrones del anin hacia el PhI. Mediante DFT usando los mtodos
B3PW91, M062X y PBE0 se encontr que el anin dimsilo es el mejor donante de
electrones, seguido del enolato de acetofenona y en ltimo lugar el tBuO-.
Mientras que los tres aniones son capaces de iniciar la reaccin radicalaria, el
orden de reactividad encontrado localiza el anin dimsilo en primer lugar, seguido por el
enolato de acetofenona y despus el alcxido. Los resultados aqu descriptos permiten
una mayor comprensin del proceso de iniciacin con soluciones de tert-butxido en
DMSO.
Referencias:
1- Soria-Castro S. M., Caminos D. A., Peory A. B., RSC Adv. 2014, 4, 17490-17497.
2- Caminos D. A., Garro A. D., Soria-Castro S. M., Peory A.B., RSC Adv., 2015, 5, 20058
FQO22 75
DERIVADOS ANFIFLICOS DE -TIOLACTOSA: ESTUDIO DE SUS

PROPIEDADES DE AUTOENSAMBLADO Y DE SU INTERACCIN CON LA
LECTINA DE MAN
Mara E. Canoa,b, Pablo H. Di Chennaa,c, David Lesurd, Alejandro Wolosiuke,f, Jos

Kovenskyd y Mara Laura Uhriga,b
a b
UBA, FCEN, DQO, Pabelln 2, Ciudad Universitaria, C1428EG Buenos Aires, Argentina; CONICET-UBA,
c d
CIHIDECAR, Buenos Aires, Argentina; CONICET-UBA, UMYMFOR, Buenos Aires, Argentina; LG2A-CNRS
e
UMR 7378, Universit de Picardie Jules Verne, Amiens, France; CNEA-CONICET, Pcia. Buenos Aires,
f
Argentina; UBA, FCEN, DQIAyQF Buenos Aires, Argentina
Compuestos anfiflicos, Tiolactosa, Hidrogeles
En este trabajo se presenta un estudio completo de las propiedades de

autoensamblado de los compuestos 1 y 2, sintetizados por qumica click a partir de un
fragmento de tiolactosa y una plataforma hidrofbica de L-tartrato de dilaurolo. Estos
compuestos difieren entre s en una unidad de etilenglicol del espaciador que conecta
ambos fragmentos. Sin embargo, su comportamiento en H2O presenta marcadas
diferencias: mientras que el compuesto 1 forma un hidrogel termo-reversible a una
concentracin de 0,1 %p/v, el compuesto 2 presenta muy baja solubilidad y a bajas
concentraciones (0,005 %p/v) forma un dinmico sistema micelar. Se realizaron estudios
de Dispersin de Luz, Microscopa Electrnica (TEM, SEM y E-SEM), CMC por tcnicas
de fluorescencia y experimentos de Dicrosmo Circular para caracterizar ambos
sistemas. Los resultados indican que ambos compuestos son capaces de formar micelas
del tipo de las denominadas gusano (worm). En el caso de 1, el alto nivel de
entrecruzamiento alcanzado resulta en un gel estable. Tambin se evalu la capacidad
de estos compuestos de interaccionar con la lectina de man (PNA) a travs de un
mtodo turbidimtrico.1 En ambos casos se observ un aumento en la absorbancia como
resultado de la aglutinacin entre 1 2 con la protena, proceso que se inhibe por el
agregado de una solucin de lactosa.
Compuesto 1 Compuesto 2
Referencias:
1- Wang, K.R.; An, H. W.; Wang, Y. Q.; Zhang, J. C.; Li, X. L. Org. Biomol. Chem. 2013, 11,
1007-1012.
FQO23 76
ARILAMINAS FLUORESCENTES CON POTENCIAL USO EN DISPOSITIVOS

DE ELECTROLUMINISCENCIA
A. Florencia Carrizo, Ignacio D. Lemir, Juan E. Argello y Luciana C. Schmidt.
INFIQC-CONICET, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional

de Crdoba, Haya de la Torre y Medina Allende s/n, Ciudad Universitaria, X5000HUA,Crdoba, Argentina,
fcarrizo@fcq.und.edu.ar
Arilaminas, fluorescencia, OLEDs.
Las molculas fluorescentes, tambin llamadas fluorforos, son en la actualidad,

objetivo de continuo estudio debido a su capacidad de emitir al ser excitadas mediante
luz (fotoluminiscencia) o corriente elctrica (electroluminiscencia). En las ltimas
dcadas, estos compuestos conllevan una elevada demanda tecnolgica por su
potencial empleo en dispositivos electroluminiscentes (LEDs).
Los LEDs constituidos por sales de Galio, Aluminio e Indio, permiten obtener
acceso a un amplio abanico de colores desde el rojo al verde, e incluso al infrarrojo. Para
la gama azul-violeta se requieren aleaciones de Zinc-Selenio que resultan en dispositivos
menos eficientes, debido a su tiempo de vida til mucho menor. Como alternativa a este
problema surgen los OLEDs (por sus siglas en ingls organic light-emitting diodes)1,
constituidos por compuestos orgnicos con un amplio sistema conjugado, de modo
que son capaces de absorber y emitir luz en el visible.
Particularmente, los derivados de anilinas2 y carbazoles3 presentan emisin azul
tanto en solucin como en estado slido, lo cual, los convierte en potenciales candidatos
para dichos dispositivos electroluminiscentes, presentando adems, una amplia
versatilidad sinttica para su modificacin estructural.
En este trabajo, se presenta la obtencin y caracterizacin fotofsica de diversos
compuestos derivados de arilaminas y carbazoles. Para estas familias de compuestos se
discutirn las variaciones de sus parmetros pticos en funcin de sus estructuras.
Referencias:
1- Mitschke, U. & Buerle, P. J. Mater. Chem. 2000 10, 14711507.

2- Jimenez, L. B., Torres, N. V., Borioni, J. L. & Pierini, Tetrahedron 2014 70, 36143620.
3- Shao, H., Chen, X., Wang, Z. & Lu, P. J. Lumin. 2007 127, 349354.
FQO24 77

DISEO RACIONAL DE INHIBIDORES DE LA ARN-POLIMERASA DEL

VIRUS DE LA DIARREA VIRAL BOVINA
1 2 1 1
Juan J. Casal , Eliana F. Castro , Emilse S. Leal , Damian Gonzlez Valdez , Luca V.
2
Cavallaro , Mariela Bollini.
Centro de Investigaciones en Bionanociencias (CIBION) CONICET, Godoy Cruz 2390, Ciudad de Buenos
2
Aires, Argentina. jjcasal@cibion.conicet.gov.ar. Ctedra de virologa, Facultad de Farmacia y Bioqumica,
Universidad de Buenos Aires, Ciudad de Buenos Aires, Argentina.
BVDV, antiviral, ARN-polimerasa.
La protena NS5B de BVDV es una enzima esencial para la replicacin viral y se

ha determinado que posee actividad de ARN-polimerasa dependiente de ARN (RdRp).
La estructura de la polimerasa de BVDV contiene un nico dominio N-terminal, adems
de los dominios finger, palm y thumb que es comn a otras polimerasas virales. El
objetivo de este trabajo es identificar, sintetizar y ensayar molculas pequeas que
bloqueen la funcin de la polimerasa y por ende la replicacin viral.
A travs del software FPOCKET y DoGSiteScorer, se detectaron 4 bolsillos con

caractersticas "drogables" (Figura 1). Con los resultados obtenidos se procedi a
realizar cribado virtual (VS) empleando diferentes libreras comerciales de compuestos,
as como como una librera propia del laboratorio (300 compuestos) Mediante el empleo
de tcnicas de acoplamiento molecular, se realiz un estudio de afinidad de las
estructuras con la protena cristalizada (PDB 1S48 y 1S4F). Los complejos con mejor
scoring e interacciones favorables fueron seleccionados y reagrupados en clusters
considerando sus propiedades lipoflicas y diversidad estructural.
Al realizar el VS partiendo de la librera ZINC, se

seleccionaron una serie de estructuras con unin favorable
a RdRp. Luego de la adquisicin y/o sntesis de las mismas,
se realiz el ensayo in vitro. De las molculas ensayadas,
un derivado del ncleo de quinazolina, present buena
actividad anti-BVDV y baja citotoxicidad (CE50: 9.33 M,
CC50: 51.6 M). Mediante clculos de dinmica molecular
(MD) se estudi la estabilidad y energa del complejo entre
el ligando y RdRp a travs del tiempo. A partir de los
resultados, se plantearon modificaciones estructurales a
dicho compuesto para mejorar la capacidad de unirse al Figura 1
bolsillo. Actualmente, se estn haciendo ensayos de
actividad anti-BVDV de dichos derivados.
Se aplic el mismo protocolo de VS partiendo de la librera Maybridge HitFinder.
Los compuestos seleccionados fueron sintetizados y/o adquiridos a sus vendedores y,
actualmente, se estn haciendo ensayos de actividad anti-BVDV. A partir de estos
resultados se podr refinar el modelo y optimizar los hits encontrados.
En conclusin, a partir de la combinacin de las tcnicas de VS y MD identificamos
una serie de compuestos estructuralmente diversos con actividad anti-BVDV. La
modificacin estructural de los hits permitir mejorar el perfil farmacodinmico y
farmacocintico de los mismos, as como aportar nuevas ideas al desarrollo de antivirales.
FQO25 78
SNTESIS DE MOFs DE Fe(pz)Ni(CN)4 Y SU APLICACIN EN LA

DEGRADACIN (FOTO)CATALITICA DE COMPUESTOS ORGNICOS.
Willber D. Castro-Godoy1,2, Francisco J. Valverde2, Soranyel Gonzlez-Carrero2, Jos

A. Real2, Raquel E. Galian2 y Julia Prez-Prieto2
1
de Crdoba, Crdoba, CP X5000HUA, Argentina, wcastro@fcq.unc.edu.ar
2
Instituto de Ciencia Molecular (ICMol), Universidad de Valencia, Paterna, CP 46980, Espaa
Redes mtalo-orgnicas, colorantes orgnicos, fotocatlisis.
En los ltimos aos se han reportado la preparacin y aplicacin de compuestos del

tipo redes mtalo-orgnicas (MOFs, metal organic frameworks) como materiales
alternativos para la degradacin verde de contaminantes orgnicos.1 Estos son materiales
porosos hbridos formados por una parte orgnica y otra inorgnica, especficamente un
metal (generalmente metal de transicin o lantnido). En lo que respecta a su aplicacin
en fotocatlisis, los MOFs reportados presentan los metales Cu, Ni, Cd, Fe y han sido
utilizados para la degradacin de compuestos orgnicos con tiempos de irradiacin de
entre los 20 y 600 minutos, dependiendo de la naturaleza del metal y de los ligandos
orgnicos que forman la red. Adems, dichos ligandos pueden modificar la separacin
entre la banda de valencia y la banda de conduccin de los metales de transicin,
facilitando de esta manera que se lleven a cabo reacciones de reduccin o de oxidacin. 2
En el presente trabajo se sintetizaron MOFs de Fe(pz)Ni(CN) 4 siguiendo una

metodologa anteriormente descrita con algunas modificaciones.3 Los sistemas se
caracterizaron usando diferentes tcnicas, tales como espectroscopia de absorcin UV-
Vis, microscopa electrnica de transmisin (TEM), difraccin de rayos X (XRD) y
espectroscopia foto-electrnica de rayos X (XPS).
Los MOF sintetizados se aplicaron en la degradacin (foto)cataltica de colorantes

orgnicos. Estos sistemas presentaron una excelente actividad (foto)cataltica en la
degradacin de Azul de Metileno, Naranja de Metilo y Rodamina 6G. Adems, se demostr
su reutilizacin hasta en 10 ciclos consecutivos.
Referencias:
1- Chao-Feng Z.; Ling-Guang Q.; Fei K., Yu-Jun Z.; Yu-Peng Y.; Geng-Sheng X. and Xia J. J.
Mater. Chem. A, 2013, 1, 14329-14334.
2- a) Aguilera-Sigalat J.; Fox-Charles A. and Bradshaw D. Chem. Commun. 2014, 50, 15453-
15456; b) Nickerl G.; Senkovska I. and Kaskel S. Chem. Commun. 2015, 51, 2280-2282; c)
Huan-Ping J.; Chong-Chen W.; Yi-Wen Z.; Peng W. and Ran L. RSC Adv., 2014, 4, 54454-
54462.
3- Bonhommeau S.; Molnr G.; Galet A.; Zwick A.; Real J. A.; McGarvey J.; and Bousseksou A.;
Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4069-4073.
FQO26 79
ESTUDIO DEL EQUILIBRIO TAUTOMRICO DE URACILOS MEDIANTE

ESPECTROMETRA DE MASAS.
Diego D. Colasurdo, Matas N. Pila, Danila L. Ruiz, Sergio L. Laurella y Patricia E.

Allegretti.
Centro de Estudio de Compuestos Orgnicos, Departamento de Qca., Fac. de Ciencias Exactas, Universidad
Nacional de La Plata UNLP, La plata, 1900, Argentina. Diego.colasurdo@quimica.unlp.edu.ar
Uracilos, espectrometra, tautomerismo.
Desde hace mucho tiempo se intenta tener un conocimiento completo sobre la

estructura del ADN y ARN y su proceso de replicacin. Asimismo, tambin se ha
sugerido una altamente probable conexin entre los puntos de mutacin espontnea que
se desarrollan durante el proceso de replicacin y la aparicin de tautmeros poco
probables del uracilo.1 Se han realizado estudios estructurales del uracilo y de todas sus
formas tautomricas mediante diferentes niveles de aproximaciones tericas, llegando a
la conclusin de que la forma dioxo es la ms estable. Sin embargo, estudios de
excitacin por fluorescencia mostraron la coexistencia de la forma ms estable con
tautmeros ceto-enlicos.
El uracilo a priori puede existir como cualquiera de sus seis posibles formas
tautomricas (que van a ser nombradas como 1-6 de aqu en adelante), las cuales se
muestran en el siguiente esquema.
Mientras que el uracilo se adquiri comercialmente (Sigma Aldrich), todos los

derivados utilizados para estudiar los caminos de fragmentacin (1-metiluracilo, 3-
metiluracilo, 1,3,6-trimetiluracilo, 2-tiouracilo, benzouracilo, 3-metil-benzouracilo y 1,3-
dimetil-benzouracilo) fueron sintetizados de acuerdo con mtodos encontrados en
literatura y modificaciones de los mismos. Los compuestos que se estudian fueron
identificados por 1H RMN y 13C RMN. Las determinaciones fueron realizadas por
inyeccin de soluciones metanlicas (1 l, 0.1%) en un cromatgrafo gaseoso HP 6890
acoplado a un espectrmetro de masas Agilent/ HP 5972A.
Los espectros de masas del uracilo y de los tres derivados metilados estudiados
sugieren que el compuesto existe principalmente como tres tautmeros en fase gaseosa:
una estructura mayoritaria que corresponde con la estructura clsica del uracilo
(tautmero 1), y dos formas enlicas minoritarias (tautmeros 2 y 3 respectivamente).
Las otras tres posibilidades no fueron detectadas. Los clculos tericos realizados
confirman estas suposiciones, ya que los tres tautmeros propuestos en coexistencia
son los energticamente ms favorables.
Referencias:
1) Podolyan Y.; Gorb L.; J. Leszczynski, Int. J. Mol. Sci. 2012 4, 410- 421.
FQO27 80
ESTUDIO COMPARATIVO DE LA ADSORCIN DE 2,4-D Y METOLACLOR

SOBRE CARBN ACTIVADO
Matas N. Pila, Diego D. Colasurdo, Danila L. Ruiz, Sergio L. Laurella y Patricia E.

Allegretti
Centro de estudio de compuestos orgnicos, Departamento de Qumica., Facultad de Ciencias Exactas,

Universidad Nacional de La Plata, La PLata, 1900, Argentina, mnpila@quimica.unlp.edu.ar.
Adsorcin, 2,4-D, metolaclor.
El uso de agroqumicos en la actualidad es un tpico de gran inters y

preocupacin para la sociedad argentina debido a su gran impacto ambiental. En este
trabajo se ha estudiado la adsorcin sobre un carbn activado (rea superficial: 983
m2/g; dimetro de poro promedio: 1 nm y de caractersticas superficiales bsicas) de los
herbicidas 2,4-D y metolaclor, los cuales son ampliamente utilizados en la agroindustria
para el control de malezas. Dichas isotermas fueron realizadas en Batch1, es decir a seis
Erlenmeyers se les coloc una masa fija de adsorbente y a cada uno de ellos se le
adicion un volumen fijo de soluciones de analito de diferente concentracin. Se trabaj
a temperatura ambiente y fuerza inica constante, variando el pH de las soluciones entre
5 y 8, se mantuvo en contacto 24 h, el tiempo de equilibrio se determin siguiendo la
cintica de adsorcin. Cada experiencia se realiz por triplicado.
O O
O N
OH Cl
O
Cl Cl
2,4-D Metolaclor
Qsat (mg/g)
pH
2,4-D metolaclor
5 268,87 67,58
7 257,74 97,49
8 191,79 64,56
Los resultados obtenidos muestran que el 2,4-D posee una mayor adsorcin sobre
el carbn activado utilizado, esto puede deberse a una mayor interaccin entre el analito
y el adsorbente debido a que el 2,4-D se encuentra en forma aninica a los pH
trabajados. Puede observarse que al aumentar el pH, la adsorcin del 2,4-D disminuye
debido a que el material carbonoso adquiere gradualmente una carga superficial
negativa, surgiendo repulsiones con el analito.
Referencias:
1- Beltran, J.; Hernandez, F.; Morell, I. Avances en la Investigacin en zona no Saturada. 1995,
257-268.
FQO28 81
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE NANOTRANSPORTADORES pH-

SENSIBLES
Cintia Beln Contreras(1,2), Omar Azzaroni(2) y Galo Soler-Illia(1).
(1) Instituto de Nanosistemas. Universidad Nacional de San Martn. Av. 25 de Mayo 1021. San Martn, Buenos
Aires, Argentina.
(2) Instituto de Investigaciones Fisicoqumicas Tericas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata.
Diagonal 113 y 64 S/N La Plata, Buenos Aires, Argentina.
E-mail: ccontreras@unsam.edu.ar
Nanopartculas pH-sensibles, nanotransportadores, liberacin controlada.
Los materiales con respuesta a estmulos se presentan como alternativa en el

transporte y liberacin de frmacos. En particular, los sistemas pH sensibles resultan
interesantes en la terapia del cncer, ya que, tanto el entorno extracelular (pH 6,8) y los
endosomas (pH 5,5) de un tumor poseen pH ms cidos que el pH de un tejido normal
(pH 7,4). Esto, permite a estos sistemas liberar un frmaco como una respuesta a un
cambio de pH del medio1,2. Para la preparacin de estos materiales se han desarrollado
distintas metodologas, en particular el uso de materiales hbridos tiene mltiples
ventajas. La modificacin de superficies permite obtener estos materiales, ya que por
ejemplo se puede introducir o injertar una capa orgnica sobre nanopartculas
inorgnicas3.
En este trabajo, se propuso el estudio de la modificacin superficial de

nanopartculas de slice con un polmero pH sensible, para su aplicacin como
dispositivos de liberacin controlada de frmacos.
En una primera etapa, partiendo de tetraetil ortosilicato (TEOS) se obtuvieron y

caracterizaron nanopartculas de slice densas segn el mtodo sol-gel de Stber.
Posteriormente, se inmoviliz el iniciador de la polimerizacin, utilizando un proceso de
silanizacin. Y finalmente, se realiz el injerto de un polmero pH responsivo mediante
una polimerizacin radicalaria trmica, estudiando distintos tiempos de injerto, desde 2 a
24 horas. Como polmero pH responsivo se estudi el injerto de N-
[Tris(hidroximetil)metil]acrilamida (NAT). Las nanopartculas obtenidas se caracterizaron
mediante tcnicas espectroscpicas y estructurales, DR-FTIR, TGA, TEM. Se comprob
la formacin de partculas tipo core-shell, demostrando el injerto exitoso de p(NAT). A su
vez, se observ que a tiempos largos de polimerizacin, la capa orgnica injertada es
mayor. Por lo tanto, los materiales con las mayores capas orgnicas fueron los
seleccionados para los estudios de cargado y liberacin de frmacos. Los mismos, se
llevan a cabo en este momento, utilizando como frmaco modelo lactosa.
Referencias:
1- Zhenga, J.; Tiana, X.; Sunb, Y.; Lub, D.; Yang, W. I J of Pharmaceut 2013, 450, 296 303.
2- Penga, H.; Dong, R.; Wang, S.; Zhang, Z.; Luo, M.; Bai, C.; Zhao, Q.; Li, J.; Chen, L.; Xiong,
H. I J Pharmaceut 2013, 446, 153159.
3- Alberti, S.; Soler-Illia, G.; Azzaroni, O. Chem Commun, 2015, 51, 6050-6075.
FQO29 82
INJERTO DE UN POLMERO TERMOSENSIBLE SOBRE NANOPARTCULAS

AU@SiO2: PREPARACIN DE UN NANOMATERIAL INTELIGENTE
Mara Jazmn Penelas(1), Cintia Beln Contreras(2,3), Paula Angelom(1), Alejandro

Wolosiuk(1), Omar Azzaroni(3) y Galo Soler-Illia(2).
(1) Gerencia Qumica, CAC-CNEA. Av. Gral. Paz 1499. San Martn, Bs. As., Argentina.
(2) Instituto de Nanosistemas. UNSAM. Av. 25 de Mayo 1021. San Martn, Bs. As., Argentina.
(3) Instituto de Investigaciones Fisicoqumicas Tericas y Aplicadas. UNLP. Diagonal 113 y 64 S/N La Plata,
Bs. As., Argentina.
E-mail: ccontreras@unsam.edu.ar
Nanopartculas inteligentes, nanomateriales hbridos, liberacin controlada.
Las propiedades pticas nicas del plasmn de resonancia (LSPR), junto con la
alta especificidad de reconocimiento biomolecular, permiten que las nanopartculas de
oro (GNPs) puedan tener distintas aplicaciones como, diagnsticos biomdicos,
direccionamiento y liberacin controlada de frmacos, imgenes pticas y terapia
fototrmica1. A su vez, la modificacin de estas nanopartculas recibe gran inters ya
que, no solo pueden llevar a una mejora de sus propiedades, sino tambin a la
construccin de materiales inteligentes. En el caso de GNPs funcionalizadas con
polmeros responsivos a estmulos, su banda LSPR puede ser modulada por un estmulo
externo como calentamiento, luz y pH2. En este trabajo, se propuso el desarrollo de un
nuevo nanomaterial inteligente para ser aplicado como dispositivo de liberacin
controlada de frmacos.
El nanomaterial inteligente se prepar a partir de GNPs, las cuales fueron
modificadas con una capa de SiO2 (Au@SiO2), y posteriormente se les injert un
polmero termo-responsivo. La capa de SiO2 no solo brinda estabilidad a las GNPs, sino
que tambin, permite una fcil incorporacin del polmero mediante su injerto va
fotopolimerizacin. En una primera etapa, se produjo la obtencin del hbrido Au@SiO 2.
Para ello, se sintetizaron las GNPs a partir de HAuCl4.3H2O. Posteriormente, se realiz la
modificacin superficial con una capa de SiO2, utilizando tetraetil ortosilicato (TEOS)
como precursor, y polivinilpirrolidona (PVP) como agente compatibilizante 3. Las NPs
Au@SiO2 fueron caracterizadas mediante espectrofotometra UV-Vis e imgenes de
TEM, comprobando la obtencin de NPs tipo core-shell. Finalmente, se llev a cabo el
fotoinjerto de di(etilen glicol) metil ter metacrilato, (DEGMA). Los nanomateriales
hbridos se caracterizaron a travs de tcnicas espectroscpicas y estructurales, DR-
FTIR, TGA y TEM, observando el injerto exitoso de p(DEGMA).
La ventaja de este nanomaterial inteligente radica en que, la temperatura en
solucin menor crtica (LCST) de p(DEGMA) se encuentra alrededor de los 55 C, es
decir, mayor a la temperatura del cuerpo. Por lo que, puede transportar un frmaco en el
cuerpo sin colapsarse en el momento en que ingresa al torrente sanguneo. Y adems,
su comportamiento termo-responsivo se activar por medio de la irradiacin en LSPR.
En este momento se realiza una ampliacin del estudio de sus propiedades.
Referencias:
1- Shotaro, I.; Hiroyasu, N.; Seiya, K. J Photobio A 2013, 252, 37 45.

2- Chunhua, L.; Qiujing, D.; Meijuan, Q.; Hong, Z. Chem Phys Lett 2016, 664, 8995.
3- Graf, C.; Vossen, D.L.J.; Imhof, A., van Blaaderen, A. Langmuir 2003, 19, 6693-6700.
FQO30 83
COMPARACIN DE PCM Y SMD COMO MODELOS DE SOLVENTE PARA

ESTUDIOS CONFORMACIONALES DE HIDRATOS DE CARBONO
Enrique A. Del Vigo, Carla Marino y Carlos A. Stortz
Universidad de Buenos Aires, Facultad de de Ciencias Exactas, Departamento de Qumica Orgnica,

CIHIDECAR-CONICET, Ciudad Universitaria, 1428 Buenos Aires, Argentina. delvigoenrique@qo.fcen.uba.ar
Hidratos de carbono Modelado - Solvente.
Los hidratos de carbono desempean un importante papel en una gran variedad

de procesos biolgicos. Para dilucidar los mecanismos de participacin de los
carbohidratos en dichos procesos es necesario estudiar sus estados conformacionales
(su superficie de energa potencial). En un trabajo previo presentado en el XX SINAQO
se analizaron los resultados obtenidos al realizar un estudio conformacional completo de
ambos anmeros de la D-galactopiranosa. Dicho estudio se realiz utilizando DFT tanto
en vaco, como con el agregado del modelo continuo polarizable (PCM) en agua para
modelar los efectos de solvatacin, En este trabajo se contrastan dichos resultados con los
obtenidos utilizando SMD como modelo de solvente.
La bsqueda conformacional completa se realiz siguiendo una metodologa
desarrollada previamente en nuestro laboratorio.1 Para cada anmero, los 729 posibles
rotmeros fueron sometidos a optimizaciones de geometra mediante MM3 utilizando un
valor de constante dielctrica de 80 (agua). Esto redujo el nmero de confrmeros a 433 para
el anmero y 435 para el . Luego, stos fueron optimizados mediante DFT utilizando los
funcionales B3LYP y M06-2X al nivel 6-311+G(d,p), con agregado de PCM y SMD.
Rotmeros Relacin gg:gt:tg

Rel. /

Calculado
B3LYP 283 284 44:56 36:48:16 31:50:19
PCM
M06-2X 286 287 73:27 46:41:13 40:46:13
B3LYP 429 431 15:85 12:77:11 8:77:15
SMD
M06-2X 433 435 30:70 12:76:12 11:74:15
Experimental
Galactopiranosa libre 34:662,3 17:63:204 18:62:204
Metil galactopiransidos - 13:70:174 17:65:184
La relacin / es sobreestimada por PCM y subestimada por SMD. Dada la

mayor estabilizacin de los anmeros utilizando B3LYP, la mejor correlacin con las
abundancias experimentales se logra utilizando B3LYP+PCM, o M06-2X+SMD. En
cambio, con los rotmeros del grupo hidroximetilo, PCM subestima la proporcin de
rotameros gt, mientras que SMD los calcula de manera correcta. Se concluye que SMD
evala ms adecuadamente los efectos de solvatacin, especialmente usando el
funcional M06-2X.
Referencias:
1- Stortz, C.A. An. Asoc. Qum. Argent. 1998, 86, 94-103.

2- Zhu, Y.; Zajicek, J.; Serianni, A.S. J. Org. Chem. 2001, 66, 6244-6251.
3- Schnupf, U.; Willett, J.L.; Momany, F. Carbohydr. Res. 2010, 345, 503-511.
4- Ohrui, H.; Nishida, Y.; Higuchi, H.; Hori H.; Meguro H. Can. J. Chem. 1987, 65, 1145-1153.
FQO31 84
ANLISIS DE LA EFICIENCIA DE REACCIONES DE DIELS-ALDER EN

LIQUIDOS IONICOS PROTICOS
Claudia G. Adam, Claudia D. Della Rosa
IQAL (UNL-CONICET), Lab. Fisicoqumica Orgnica, Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional
del Litoral, Santiago del Estero 2829, Santa Fe, 3000, Argentina, email:cdellaro@fiq.unl.edu.ar.
Qumica sustentable, mtrica green, factor E
Los lquidos inicos (LIs) surgen como nuevos solventes alternativos a los
solventes orgnicos voltiles (SOV) siendo considerados en principio ms amigables
con el medio ambiente. Este tpico se ha convertido en las ltimas dcadas en un
campo de investigacin excitante por lo que no es extrao encontrarlos en procesos
qumicos industriales. Son sales orgnicas con puntos de fusin menores a 100 C y son
considerados compuestos benignos con el medio ambiente principalmente por ser no
inflamables y no voltiles.
Los qumicos reconocemos que la seleccin de un solvente para el desarrollo de

un proceso en solucin es una etapa crtica, por lo que a la hora de seleccionarlo, no
solo se debe tener en cuenta la solubilidad de los reactantes sino tambin su posible
influencia sobre el proceso en estudio. En la literatura abundan los resultados donde se
aplican los LIs a reacciones de sntesis orgnica pero pocos profundizan en analizar el
rol de estos solventes en dichos sistemas reactivos. 1 Los investigadores deciden que LIs
utilizar a partir de los resultados positivos/negativos obtenidos siendo por ahora una
decisin puramente experimental. Los LIs poseen un carcter inico nico, una
estructura y organizacin propia lo que da lugar a efectos especficos participando
activamente en procesos sintticos clsicos. Por lo que el efecto del lquido inico no
se reduce a su mera participacin como solvente debindose analizar su
comportamiento dentro de un proceso de sntesis con precaucin.
El objetivo de este trabajo es analizar las ventajas y desventajas que presenta el

uso de un LI prtico en una reaccin de Diels-Alder (D-A). En esta direccin se aborda el
anlisis de la eficiencia de esta reaccin a travs de la mtrica green, pretendiendo
discutir los resultados emergentes de los parmetros economa atmica (AE) y el factor
E de aceptabilidad ambiental en comparacin con los valores de rendimiento
tradicionalmente informados. No pretendiendo entrar en discusin sobre la validez de los
mismos sino discutir y concientizar a la comunidad cientfica en la responsabilidad a la
hora de presentar resultados.
El sistema reactivo seleccionado est formado por un compuesto heterocclico

aromtico sustituido con grupo electroatraedor: 1-tosil-2-nitropirrol y el 2-metil-1,3-
butadieno como nuclefilo. Se llevaron a cabo las reacciones en nitrato de etilamonio
(NEA) y nitrato de dietilamonio (NDEA) libre de solvente molecular. En el lenguaje
qumico comn se dice que estas reacciones son con %100 AE y con un bajo factor E,
enmarcndose dentro de los principios de la Green Chemistry. Nosotros comprobamos
que para llegar a estas afirmaciones es necesario realizar una cuidadosa seleccin del LI
y garantizar la no formacin de subproductos.
Hemos informado comportamientos especficos observados nicamente en este

tipo de LI propuestos los que deben ser tenidos en cuenta a la hora de seleccionar una
metodologa ms benigna analizando el impacto de dicha seleccin.
Referencias:
1- Adam, C.G. et al., J. Physical Organic Chemistry 2009, 22, 460-465.
FQO32 85
BASES MOLECULARES DEL MECANISMO DE DAO AL ADN

FOTOINDUCIDO POR CLOROHARMINAS
M. Paula Denofrioa, Juan G. Yauka, Federico A. O. Rasse-Suriania, Fernando D.

Villarruela, Federico Fassettaa, Rosa Erra-Balsellsb, Bernd Epec y Franco M. Cabrerizoa
a IIB-INTECH - UNSAM - CONICET, (B7130IWA) Chascoms, Argentina. E-mail: pdenofrio@intech.gov.ar

b CIHIDECAR - CONICET, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales,
Universidad de Buenos Aires, Pabelln 2, 3p, Ciudad Universitaria, (1428) Buenos Aires, Argentina.
c Institute of Pharmacy and Biochemistry, University of Mainz, Staudingerweg 5, Mainz, Germany.
Fotosensibilizacin, Cloroharminas, ADN
Las propiedades fotosensibilizadoras de las -carbolinas (Cs) y algunos

derivados relacionados han sido recientemente estudiadas. En particular se ha
demostrado que, en el ADN extracelular, estos alcaloides foto-inducen la ruptura o corte
de una sola cadena (CSC), la oxidacin de las bases pricas y pirimidnicas y, en ciertos
casos, la formacin de dmeros pirimidina [1, 2]. La magnitud y el tipo de dao dependen
tanto de la estructura qumica de la C como de su afinidad de unin al ADN [3].
En este trabajo, examinamos la capacidad fotosensibilizadora de tres derivados clorados
de 1 (Esquema 1) sobre ADN extracelular. Se analiz el dao, conjuntamente con la
capacidad de unin de los compuestos investigados mediante ensayos de relajacin del
material gentico PM2 combinado con el uso de endonucleasas de restriccin [4]. Se
cuantific el dao mediante electroforesis en gel, determinndose, adems, la
distribucin de fotoproductos. Los resultados obtenidos muestran perfiles diferenciales
dependiendo de la posicin de los ligandos. En particular, los principales productos del
dao al ADN fotoinducido por 2 fueron CSC y sitios con prdida de base (sitios AP). Por
el contrario, los fotosensibilizadores 3 y 4 indujeron, principalmente, la foto-oxidacin de
las bases pricas dando lugar, entre otros, a la formacin de 8-oxo-7,8-dihidro-2'-
deoxiguanosina (8-oxoGua), 2,6-diamino-4-hidroxi-5-formamidopirimidina (FapyGua) y
2,6-diamino-4-hidroxi-5-formamidopirimidina (FapyAde).
R6 N Compuesto R6 R8
Harmina (1) -H -H
H3CO N CH3 6-Cloroharmina (2) -Cl -H
H 8-Cloroharmina (3) -H -Cl
R8 6,8-di-Cloroharmina (4) -Cl -Cl
Esquema 1: estructuras de los compuestos estudiados
Referencias:
[1] Gonzalez, M.M.; Rasse-Suriani, F.A.O.; Franca, C.A.; Pis Diez, R.; Gholipour, Y; Nonami, H.;
Erra-Balsells, R.; Cabrerizo, F.M. Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 9359.
[2]. Gonzalez, M.M; Vignoni, M.; Pelln-Maison, M.; Ales-Gandolfo, M.A.; Gonzalez- Baro, M.R.;
Erra-Balsells, R.; Epe, B.; Cabrerizo, F.M. Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 1807.
[3] Vignoni, M.; Rasse-Suriani, F.A.O.; Butzbach, K.; Erra-Balsells, R.; Epe, B.; Cabrerizo F.M. Org.
Biomol. Chem., 2013, 11, 5300.
[4] Vignoni, M.; Erra-Balsells, R.; Epe, B.; Cabrerizo, F.M. J. Photochem. Photobiol. B Biol., 2014,
132, 66.
FQO33 86
GENERACIN DE MICELAS INVERSAS BIOCOMPATIBLES A PARTIR DEL

LQUIDO INICO ANFIFLICO IMIM-DEHP EN MIRISTATO DE ISOPROPILO
Nahir Dib, N. Mariano Correa, Juana J. Silber y R. Daro Falcone.
Departamento de Qumica. Universidad Nacional de Ro Cuarto. Agencia postal # 3. (X5804ALH) Ro Cuarto,

Crdoba. ndib@exa.unrc.edu.ar
Micela inversa, lquido inico, solvente biocompatible.
Las micelas inversas (MIs) son sistemas representados por una gota de tamao
nanomtrico de un lquido polar encapsulado por una monocapa de surfactantes
uniformemente distribuida, en una fase orgnica no polar. El estudio de estos sistemas
es de gran inters en diferentes campos como la industria alimenticia, cosmtica y
farmacutica. Sin embargo, un inconveniente en cuanto a su implementacin es el grado
de toxicidad que suelen presentar los solventes orgnicos no polares utilizados en su
conformacin. Por este motivo, una de las metas primordiales es intentar reemplazar los
solventes orgnicos tradicionales por solventes biocompatibles. Por otro lado, un rea
todava poco explorada es la que utiliza lquidos inicos (LIs) con propiedades anfiflicas
(LIs-surfactantes) para generar MIs. Los LIs son sales lquidas, de bajo punto de fusin
(<100C), con varias propiedades interesantes. En este sentido, se investig la
posibilidad de formar MIs a partir del LI bis-(2-etilhexil) fosfato de metilimidazolio (imim-
DEHP) en el solvente biocompatible miristato de isopropilo (IPM).
En primer lugar, se evalu la solubilidad de imim-DEHP en IPM y se determin la
mxima capacidad del sistema para solubilizar agua. Luego se investig la formacin de
MIs mediante dispersin dinmica de luz (DLS) y se estudi el efecto de la variacin del
contenido acuoso (W = [agua]/[surfactante]). Se encontr que imim-DEHP es soluble en
IPM y permite disolver agua hasta W = 14 ([imim-DEHP] = 0.2 M). En el anlisis
mediante DLS se observ un incremento del dimetro micelar al aumentar W; esto
evidencia la formacin de MIs de imim-DEHP en IPM y el confinamiento del agua en el
interior de las mismas. Adems, se analiz la interaccin del agua con la interfaz micelar
mediante espectroscopa FT-IR. Se evaluaron las bandas correspondientes al
surfactante imim-DEHP y al agua encapsulada, en funcin del contenido acuoso. Se
encontr que el agua encapsulada interacciona principalmente con el catin imim. A su
vez, estudios siguiendo la banda correspondiente al estiramiento del enlace O-D de agua
monodeuterada encapsulada mostraron que para W entre 0.5 y 12 el mximo de esta
banda (OD) aparece a menores frecuencias (2506-2508 cm-1) que en HOD neta (2520
cm-1). Dichos valores son prcticamente constantes en todo el rango de W evaluado e
indicaran que la interaccin entre molculas de agua en el sistema imim-DEHP/IPM es
ms fuerte que las propias del agua neta. Este resultado es muy diferente al observado
en el sistema formado por Na-AOT en IPM, mostrando que el tipo de componente
aninico tambin tiene una influencia importante en las propiedades del agua confinada.
En conclusin, el LI-surfactante imim-DEHP forma micelas inversas en el solvente
biocompatible IPM y permite encapsular agua en su interior. Los estudios por FT-IR
evidencian la interaccin entre el agua y la interfaz micelar e indican que las propiedades
del agua encapsulada son muy diferentes a las del agua neta, an para un W muy
prximo al W mximo. Por lo tanto, resulta muy interesante continuar con el estudio de
este sistema, ya que la biocompatibilidad de sus componentes le confiere un gran
potencial para el desarrollo, por ejemplo, de formulaciones clnicas tpicas.
FQO34 87
COMPLEJOS DE Au(I) CON LIGANDOS NHC SULFONADOS. ANLISIS DFT

DE EFECTOS ESTRICOS Y ELECTRNICOS.
Viviana Dorn, Leandro Fortunato, Araceli Fernndez y Gustavo Silbestri
Instituto de Qumica del Sur (INQUISUR), Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur, Baha
Blanca, B8000CPB, Argentina, e-mail: vdorn@uns.edu.ar
MTODOS DFT, NHC, COMPLEJOS DE Au(I)
1
Silbestri y col. sintetizaron complejos de Au(I) con ligandos carbeno N-
heterocclicos (NHC) sulfonados, solubles en agua, y han demostrado que los complejos
C1, cloruro de [(3-sulfonato-propil) imidazol-2-ilideno]Au(I) y C5, cloruro de [1,3-bis (2,6-
diisopropil-4-sodosulfonatofenil) imidazol-2-ilideno]Au(I) son catalizadores activos y
reciclables en la hidratacin de fenilacetileno en agua:metanol (1:1), incluso en ausencia
de sales de plata. Sin embargo, han encontrado que el volumen de los ligandos influye
en las propiedades catalticas, afectando los rendimientos de reaccin (Ver Figura). Con
el fin de describir tericamente el efecto cataltico de dichos complejos, se utilizaron
mtodos DFT, implementados en el programa Gaussian09. Para este propsito, se
consideraron como representativos, los complejos C1, que posee un ligando voluminoso
pero restringido de torsiones, y C5, que posee un ligando con una cadena alqulica
flexible, ya que difieren notablemente en estructura y reactividad.
De acuerdo con los resultados experimentales, los estudios DFT, aplicando el funcional
B3LYP, el pseudopotencial LANL2DZ para el Au y la base 6-31+G* para los restantes
tomos, muestran que, la cadena alqulica de C5 se pliega sobre el metal, favorecida por
una fuerte interaccin entre el O del grupo sulfonato y el Au, generando un gran
impedimento estrico, adems de marcados efectos electrnicos sobre el centro
metlico, como una disminucin de la densidad de carga, reduciendo notablemente la
actividad cataltica de este complejo.
Referencias:
1- Fernndez, G.A.; Picco, A.S.; Ceoln, M.R.; Chopa, A.B.; Silbestri, G.F. Organometallics
2013, 32, 6315-6323.
FQO35 88
SNTESIS, DETERMINACIN ESTRUCTURAL Y ESTUDIOS

ESPECTROSCPICOS DE 1-ETIL-3-(2,2-DIFENILACETIL)TIOUREA Y 1-
BUTIL-3-(4-METOXIBENZOIL)TIOUREA
Elizabeth Contreras Aguilar,1 Edeimis Espitia,1 Oscar E. Piro,2 Gustavo A.

Echeverria,2 Sonia E. Ulic 1,3 y Jorge L. Jios 4
1
CEQUINOR, Dpto. de Qumica, Fac. Cs. Exactas, UNLP, CC. 962 (1900) La Plata; 2Dpto. de Fsica, Fac. de Cs.
Exactas, UNLP e Instituto IFLP (CONICET, CCT-La Plata), C.C. 67, 1900 La Plata; 3 Dpto. Cs. Bsicas, UNLu,
Rutas 5 y 7 (6700) Lujn; Argentina, 4 Unidad Plapimu- Laseisic (CIC-UNLP), Dpto. de Qumica, Fac. Cs.
Exactas, UNLP, Camino Centenario e/505 y 508, CP1897, Gonnet. E-mail: e.contreras.a@hotmail.com
Palabras claves: tioureidos, espectroscopa vibracional, rayos X.
Los derivados de ariltiourea han demostrado actividad contra la infeccin por el

virus de la hepatitis C (VHC)1 y contra el fungo patgeno, adems de ser potentes
inhibidores de la ureasa. Tienen la propiedad de actuar como co-ligandos en complejos
de Pd (II), los que presentan propiedades de cristal lquido. Adems han sido
ampliamente utilizados para la extraccin de metales, como cobre (II), paladio (II) y oro
(III) a partir de sus soluciones acuosas, 2 debido a su capacidad de coordinarse para
formar complejos metlicos. Estos derivados de ariltiourea tambin se utilizan como
transportadores de oro (III) a travs de una membrana lquida inmovilizada con
polmeros.3
En este trabajo se presentan dos nuevos tioureidos

cuya sntesis se llev a cabo en dos etapas: la formacin
(1)
de los isotiocianatos de difenilcarbonilo y 4-
metoxibenzoilcarbonilo, a partir de KNCS y los cloruros de
cido respectivos, por calentamiento a reflujo en solventes
secos y la posterior condensacin de los intermediarios
(2)
formados con una amina primaria. El agregado de etilamina
y butilamina a -5 C4 produjo 1-etil-3-(2,2-
difenilacetil)tiourea (1) y 1-butil-3-(4-metoxibenzoil)tiourea Figura 1. Diagrama ORTEP de (1) y (2)
(2), respectivamente.
Las longitudes de enlace obtenidas para los grupos C=O y C=S son: 1,217 y
1,671 para (1) y 1,223 y 1,665 para (2). Se detect una interaccin intramolecular
entre uno de los grupos NH y el tomo de oxgeno carbonlico: NHO [d (NO) =
2,616 y 2,642 , (NHO) = 137,6 y 140,8] para (1) y (2), respectivamente, que
favorece la planaridad observada en la porcin -C(O)NHC(S)NH- en ambas molculas.
Las propiedades predichas por los clculos IR (cm -1)
tericos se comparan con las obtenidas Molcula Exp. Calc.
experimentalmente (espectroscpicas y NH C=O NH C=O
(1) 3178 1691 3452 1730
estructurales). Las frecuencias vibracionales
(2) 3285 1663 3438 1704
observadas y calculadas de los grupos involucrados
en las interacciones intramoleculares se presentan en la siguiente tabla.
Referencias:
1. I. J. Kang, L. W. Wang, C. C. Lee, Y. C. Lee, Y. S. Chao, T. A. Hsu and J. H. Chern, Bioorganic & medicinal
chemistry letters, 2009, 19, 1950-1955.
2. A. Saeed, U. Flrke and M. F. Erben, Journal of Sulfur Chemistry, 2013, 35, 318-355.
3. F. Z. El Aamrani, A. Kumar, L. Beyer, J. L. Cortina and A. M. Sastre, Hydrometallurgy, 1998, 50, 315-330.
4. P. K. Milan Dzurilla, Jn Imrich and Stanislav Brto Collect. Czech. Chem. Commun, 1994, 59, 2663-2676.
FQO36 89
4-(o-HIDROXIBENZOIL)-5-TRIFLUOROMETIL-2H-1,2,3-TRIAZOL: ESTUDIO
ESTRUCTURAL DE UN TRIAZOL VECINAL 4,5-DISUSTITUIDO
Edeimis Espitia, 1 Elizabeth Contreras A., Oscar E. Piro, 2 Gustavo A. Echeverra, 2 Sonia.
E. Ulic, 1,3 y Jorge L. Jios 4
1
CEQUINOR-CONICET. Dpto. de Qumica, Fac. Cs. Exactas, UNLP, CC. 962 (1900) La Plata,
Argentina. edeimisespitia@gmail.com 2IFLP e Instituto CONICET. Dpto. de Fsica, Fac. de Cs. Exactas,
UNLP, CC. 67 (1900) La Plata, Argentina. 3Dpto. Cs. Bsicas, UNLu, Rutas 5 y 7 (6700) Lujn; Argentina.
4
Unidad Plapimu - Laseisic (CIC-UNLP). Dpto. de Qumica, Fac. Cs. Exactas, UNLP, Camino Centenario e/505
y 508, CP1897, Gonnet.
1,2,3-Triazoles 4,5-disustituidos, equilibrios tautomricos. Rayos X.
Los triazoles vecinales o 1,2,3-triazoles, en especial los 1,4 o 1,5-disustituidos, son

una familia de compuestos heterocclicos con importante actividad biolgica. Se obtienen
principalmente por la cicloadicin 1,3-dipolar de azidas a alquenos, catalizadas por Cu(I)
o Ru(II), propuesta por la qumica click.1 Los triazoles vecinales con sustituciones en las
posiciones 4 y 5, son menos conocidos pero se pueden sintetizar a partir de y pironas
trifluorometil sustituidas, empleando el solvente y las condiciones de reaccin apropiadas.2
Los triazoles presentan tautomera en solucin3 y, en este caso, se han detectado 3
especies en equilibrio. En este trabajo el compuesto fue obtenido por la reaccin de azida
de sodio con 2-trifluorometilcromona,2 esta ltima,
sintetizada en un solo paso, siguiendo el mtodo
propuesto por Henao Castaeda. 4 Con esta metodologa
se logra introducir el grupo trifluorometilo en la estructura,
para mejorar sus potenciales propiedades biolgicas 5.
Este trabajo es parte de un proyecto ms amplio que
busca en una prxima etapa, medir propiedades
Figura 1. Diagram a de Ortep del
biolgicas en series de triazoles. triazol estudiado
El nuevo compuesto de la serie, el 4-(o-hidroxibenzoil)-5-trifluorometil-2H-1,2,3-

triazol (Figura 1), se analiz por RMN de 1H y 13C, empleando d6-acetona, UV-Vis en
solucin de metanol, IR-Raman en estado slido, espectrometra de masas y difraccin de
rayos X. As mismo, se presentan los resultados de las principales conformaciones
optimizadas por clculos tericos. Los resultados de difraccin de Rayos X revelan que
hay un nico tautmero presente en la red cristalina, y se corresponde con el que tiene el
tomo de hidrgeno sobre el nitrgeno intermedio, tal como lo muestra el diagrama ortep
de la figura 1. En cambio, los resultados de los estudios en solucin, muestran ms de una
especie que coexisten en el equilibrio.
Referencias:
1- Kolb, H. C.; Finn, M. G.; Sharpless, K. B. Angew Chem, Int Ed. 2001, 40, 2004-2021.
2- Usachev, S. A.; Usachev, B. I.; Eltsov, O. S.; Sosnovskikh, V. Y. Tetrahedron. 2014, 70, 8863-
8871.
3- Belskaya, N.; Subbotina, J.; Lesogorova. S.; Top Heterocycl Chem , 2015, 40, 51-116
4- Henao Castalleda, I.C.; Ulic, S.E.; Della Vdova, C.O.; Metzler-Nolte, N.; Jios, J. L. Tetrahedron
Lett. 2011, 52, 1436-1440.
5- Cho, E. J.; Senecal, T. D.; Kinzel, T.; Zhang, Y.; Watson, D. A.; Buchwald, S. L. Science. 2010,
328, 1679-1681.
FQO37 90
USO DE OXIDOREDUCTASAS VEGETALES PARA DEGRADAR

EFLUENTES REALES
Karina Nespriasa,b,c, Pamela B. Ramosa, Luciana Mentastia,c y Gladys N. Eylera,c.

a
Facultad de Ingeniera CIFICEN (UNCPBA-CICPBA-CONICET), Avenida del Valle N 5737, (B7400JWI),
b
Olavarra, Buenos Aires, Argentina; Facultad de Agronoma, Repblica de Italia 780, Azul, Buenos Aires,
c
Argentina, UNCPBA Comisin de Investigaciones Cientficas de la Pcia. de Buenos Aires. E-mail:
knespria@faa.unicen.edu.ar
Efluentes- Degradacin- Peroxidasas.
Los efluentes coloreados procedentes de diversas industrias, son estables a la luz,

a la temperatura y ataques microbianos, confirindoles un carcter persistente. Causan
efectos adversos en los ecosistemas y conducen a un deterioro generalizado del
entorno. En la actualidad, se cuentan con distintos mtodos fisicoqumicos para el
tratamiento de aguas, que ofrecen buenos resultados en la remocin de colorantes, pero
su implementacin genera elevados costos y lodos. Por lo anterior, se ha incrementado
el inters en la bsqueda de mtodos de tratamientos alternativos, econmicos y
eficientes, tales como los biolgicos, empleando, en especial, enzimas del tipo
oxidoreductasas. Las peroxidasas son un grupo de enzimas que catalizan reacciones
bisustrato de carcter redox, utilizando perxido de hidrgeno como oxidante y un
segundo sustrato como reductor (fenol, anilinas, pigmentos, colorantes, entre otros).
En este trabajo se estudi el efecto del uso de oxidoreductasas (peroxidasas)

extradas de plntulas de triticum aestivum, de importancia agronmica en la regin,
sobre la biocatlisis de la reaccin de degradacin de dos efluentes reales. Esos
efluentes provienen de industrias ubicadas en el centro de la provincia de Buenos Aires:
una industria de impresin y una textil.
Se emplearon 2 g de races de plntulas de Triticum aestivum, de 1 semana de

crecimiento, semillero Klein, cultivar pleno, cosecha 2016. Se agregaron 5 mL de
solucin tampn fosfato (pH 7,0) a las races finamente molidas. El extracto crudo se
centrifug a 5000 rpm durante 30 min, se retir el sobrenadante y se almacen a 4 C
para utilizarlo como fuente de enzimas oxidoreductasas. Se realizaron sucesivos
ensayos para determinar la concentracin y cantidad ptima de perxido de hidrgeno y
oxidoreductasa que permiti obtener los mejores resultados. El sistema ms eficaz
result ser para un volumen de 2,7 mL del efluente: 200 L del extracto enzimtico crudo
y 200 L de H2O2 al 0,5 %. El seguimiento de la degradacin del efluente real se realiz
durante ms de cuatro horas, mediante sucesivos barridos espectrales por
espectrofotometra UV-visible (rango de absorcin: 190-800 nm).
En las condiciones mencionadas y considerando el decaimiento de la banda a 263

nm, la degradacin del efluente proveniente de la industria grfica fue altamente
satisfactoria, obtenindose una disminucin del 97,2 % en 2 minutos (frente al 6,7 % del
blanco, sin extracto enzimtico, en el doble de tiempo). Se comparan estos resultados
con los obtenidos para el efluente de otra industria grfica estudiado previamente. El
mtodo biocataltico utilizado permite la degradacin de la materia orgnica inicial de los
efluentes, por lo que el uso de enzimas oxidoreductasas vegetales podra ser
coadyuvante a otros mtodos tradicionales.
FQO38 91
EVALUACIN DEL PODER ANTIOXIDANTE Y MECANISMO DE REACCIN

POR CAPTURA DE RADICALES DPPH
Guadalupe Firpo, Mara L. Ramrez, Marcela C. Rodrguez, Gustavo A. Argello y

Walter J. Pelez.
INFIQC, Departamento de Fisicoqumica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba,

Ciudad Universitaria (X5000HUA), Crdoba, Argentina, gfirpo@fcq.unc.edu.ar
DPPH, Mecanismos, Antioxidantes
Los antioxidantes juegan un papel importante como factor de proteccin de la

salud ya que reducen el riesgo de contraer enfermedades crnicas, como cncer,
enfermedades del corazn, etc. Un mtodo econmico, simple y rpido para evaluar la
actividad antioxidante se basa en la capacidad que presentan las sustancias para
1
reducir al radical libre 2,2-Difenil-1-picrilhidrazil (DPPH). Sin embargo, poco se conoce
sobre los mecanismos de accin de los antioxidantes y cmo es que ejercen su accin.
El objetivo de este trabajo es proponer, para cada compuesto bajo estudio, un

mecanismo de reaccin que explique su poder antioxidante y al mismo tiempo analizar
su comportamiento cintico (rpido, intermedio y lento). Para ello se determina
experimentalmente: concentracin efectiva de antioxidante (reduccin al 50% de los

radicales DPPH CE50); poder anti-radicalario (PAR); valor estequiomtrico (nmero de

DPPH reducidos por mol de antioxidante) y potenciales de oxidacin y reduccin
(voltamperometra cclica). Estos parmetros se correlacionan entre si y dan lugar a la
clasificacin de las sustancias de acuerdo a su eficiencia como antioxidante.
Experimentalmente se trabaj con 14 sustancias (sulfonas, alcoholes, cetonas,
aminocidos y derivados de hidantonas) adems de trolox (antioxidante de referencia,
PAR=4,9). De stas, cido ascrbico (AAsc) y cido hidroquinonsulfnico (AHQS)
presentaron la mejor actividad antioxidante con PARs de 4.4 y 3.6 y cinticas rpida e

intermedia, respectivamente. En la figura se presenta la desaparicin del DPPH en

funcin de la relacin molar (AHQS/DPPH ), de la cual se determina que la
estequiometria de reaccin es 1:2 y en consecuencia se propone el mecanismo de
accin anti-radicalario mostrado en el esquema.
100
Porcentaje remanente de DPPH
80
60
40
20
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0
Relacin molar (AHQS/DPPH)
Referencias:
1- Shekhar, T.C.; Anju, G. American Journal of Ethnomedicine 2014, 4, 244-249.
FQO39 92
REACTIVIDAD DE CLUSTERS DE INDIO: UN ESTUDIO DFT
Leandro Fortunato, Luca Rossi, Gabriel Radivoy y Viviana Dorn
INQUISUR, Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur (UNS)-CONICET, Av. Alem 1253, 8000
Baha Blanca, Argentina, e-mail: vdorn@uns.edu.ar
Indio, DFT, Clusters metlicos.
Se ha observado que cuando un metal se encuentra nanoparticulado se afectan

sus propiedades catalticas, por un aumento en su rea superficial y el cambio en sus
propiedades electrnicas. Existe una gran variedad de estudios DFT sobre clusters
metlicos,1,2 sin embargo no hay referencias de nanopartculas de indio. Por esta razn,
se han estudiado clusters neutros hasta 10 tomos, en 2 y 3 dimensiones, utilizando el
programa Gaussian 09, los funcionales B3LYP y M06, y LanL2dz como pseudopotencial.
Presentamos en este resumen los resultados preliminares de este trabajo.
Para predecir la estabilidad de dichos sistemas, se calcularon las energas de
cohesin de los mismos (Ver Figura), logrndose obtener una transicin 1D-2D en In3 y
2D-3D a partir de In6. Esta propiedad aumenta paulatinamente con el tamao del cluster
hasta In7 mantenindose aproximadamente constante en un valor de 1,27 eV/tomo.
Con respecto a la reactividad de los sistemas se analiz la energa existente entre

los orbitales frontera (gap HOMO-LUMO), el potencial de ionizacin (IP), la afinidad
electrnica (EA), la carga parcial tomica (q) y la densidad de spin (SD). De acuerdo al
anlisis del gap, en general se observa un comportamiento oscilatorio par-impar, con
mayores diferencias en sistemas impares, confirindoles a stos una cierta estabilidad
que los hace poco activos, siendo ms reactivos los de tomos pares. El estudio de IP y
EA arroja resultados similares a trabajos previos realizados con galio.2 Las partculas con
mayor IP son las de 6 y 8 tomos de In, mientras que las de 3 y 9 tomos son las de
mayor AE. A pesar de trabajar con clusters neutros, hay polarizaciones intrnsecas
generadas en los tomos que provocan un cambio en la q parcial. Las mismas se
estudiaron con el mtodo ESP y la teora de Bader, obteniendo mejores resultados con
este ltimo. Por su parte, el anlisis de la SD nos permitira encontrar posibles centros
reactivos hacia sistemas radicalarios. Se observa que es una propiedad dependiente de
la geometra, puesto que pequeos cambios en sta provocan grandes cambios en el
spin.
Referencias:
1- Vies, F.; Gomes, J. R. B.; Illias, F. Chem. Soc. Rev. 2014, 43, 4922-4939.
2- Song, B.; Cao, P. J. Chem. Phys. 2005, 123, 144312(1)-144312(8).
FQO40 93
ESTUDIO DE MODELADO MOLECULAR DE DOS FURANO

NEOCLERODANOS CON POSIBLE ACTIVIDAD AGONISTA FRENTE AL
RECEPTOR OPIOIDE TIPO
Mara F. Garro,a Rodrigo D. Tosso,a,b Roberto Saad,a,b Matas Funes,a,b Ricardo D. Enriza,c
a
Facultad de Qumica, Bioqumica y Farmacia, UNSL. Ejrcito de los Andes 950. San Luis (Argentina)
b
INTEQUI (CONICET-UNSL), Almirante Brown 1455. San Luis (Argentina)
c
IMIBIO (CONICET-UNSL), Chacabuco 917. San Luis (Argentina). E-mail: matiasdfunes@gmail.com
Receptor opioide tipo , Neoclerodanos diterpenos, Dinmica Molecular
Los analgsicos opioides producen sus efectos mediante la unin y activacin de

los receptores opioides (RO). Hay tres tipos principales de RO: mu (), delta () y kappa
(), perteneciendo todos ellos a la superfamilia de receptores asociados a protena G,
que poseen 7 -hlices transmembrana. La activacin de estos receptores por sus
ligandos (endgenos o exgenos) est asociada a efectos psiquitricos tales como
analgesia, sedacin, depresin, disforia y euforia. Numerosos agonistas parciales y
antagonistas selectivos de los RO- han sido probados como potenciales antidepresivos,
ansiolticos y medicamentos contra la adiccin. En este trabajo se ha realizado un
estudio de modelado molecular de un furano neoclerodano (FNC) y su aducto de
cicloadicin (DFNC), teniendo en cuenta su similitud estructural con Salvinorin A (Sal A),
que ha sido previamente reportado como agonista selectivo de los RO- (Figura 1).
Sal A FNC DFNC

Figura 1
Considerando la estructura cristalizada del RO- (cdigo PDB 4DJH), se realiz un

estudio de docking con el programa Autodock Vina y luego se llevaron a cabo
simulaciones de dinmica molecular, utilizando el paquete de programas Amber16. Se
tomaron como estructuras de partida las tres conformaciones de menor score obtenidas
a partir de los clculos de docking y con cada una de ellas se realizaron simulaciones de
5 ns, dejando fijas las posiciones de los C de la cadena principal. A continuacin,
empleando el programa MMPBSA.py se calcularon las energas libres de unin para
cada uno de los complejos ligando-receptor y se realiz la descomposicin por residuo
de las mismas.
Los valores de G obtenidos para Sal A, FNC y DFNC fueron -22,82 kcal/mol, -
20,4 kcal/mol y -22,47 kcal/mol, respectivamente, lo cual est en concordancia con
nuestros datos experimentales que indican que la actividad de DFNC es similar a la de
Sal A, mientras que el efecto de FNC es menor. Tambin se determin que las
principales interacciones entre estos compuestos y el RO- se dan a travs de los
siguientes aminocidos: Gln115, Tyr119, Trp287, Ile290, Ile294, Tyr312, Tyr313, Ile316 y
Tyr320. Es importante destacar que estos residuos han sido identificados
experimentalmente como responsables de la unin de Sal A al RO-.
FQO41 94
FORMACION DE SISTEMAS UNIMOLECULARES BIOCOMPATIBLES

EXPLORADOS MEDIANTE SAXS
1 1 1 2 1
Valeria R. Girardi , N. Mariano Correa , Juana J. Silber , Marcelo Ceoln y R. Daro
Falcone
1 UNRC. Departamento de qumica. Ro Cuarto, Argentina. 2 INIFTA -UNLP, Diagonal 113 y 64, La Plata,
Argentina. vgirardi@exa.unrc.edu.ar
Unimicelas, solventes biocompatibles, SAXS
Las micelas unimoleculares o unimicelas son estructuras con caractersticas del

tipo nucleo-coraza, constituidas por un ncleo de polietilenimina hiperramificada (HPEI)
que posee grupos superficiales (sitios de unin) a los cuales se enlaza covalente (HPEI-
C16) o electrostticamente (EHPEI-C16) a la coraza. Los grupos superficiales consisten
en molculas con caractersticas definidas y a eleccin, como por ejemplo el cido
1
palmtico (C16). De esta forma, si las caractersticas fisicoqumicas del ncleo y la
coraza son distintas, se logra emular a los sistemas micelares inversos tradicionales. Por
otro lado, un tema de inters en el marco de la Qumica Sustentable es generar sistemas
ms benignos al ambiente en reemplazo de los solventes orgnicos tradicionales por
solventes biocompatibles como Miristato de isopropilo (MI) o Laurato de metilo (LM).
Estos novedosos sistemas son interesantes de explorar ya que se pueden utilizar como
nanoreactores o como nanotransportadores.
En este trabajo se estudiaron los sistemas EHPEI-C16/MI, EHPEI-C16/LM y EHPEI-
C16/tolueno utilizando la tcnica de dispersin de rayos X a bajo ngulo (SAXS) a los
fines de conocer el estado de agregacin/aglomeracin que pueden sufrir este tipo de
unimicelas en los solventes biocompatibles comparados con tolueno.
Se logr disolver EHPEI-C16 (10gr/L) tanto en MI como LM con el agregado de un 8 %
de hexanol como co-solvente. Los estudios de SAXS a 25C mostraron que los sistemas
hexanol/EHPEI-C16/MI, hexanol/EHPEI-C16/LM y hexanol/EHPEI-C16/tolueno
presentan un patrn de dispersin tpico de partculas aisladas. Mientras que para el
sistema EHPEI-C16/tolueno presenta un empaquetamiento lamelar.
2
Mediante un ajuste con el modelo de Guinier-Porod se determinaron los parmetros
estructurales: radio de giro (Rg) y dimensionalidad (D). Se obtuvieron valores de Rg 3
0.2 nm y D 2.59 0.07 para los tres sistemas estudiados, por lo que podramos inferir
que se trata de estructuras micelares alargadas las cuales no se ajustan con modelos
estructurales definidos como por ejemplo cilindros. Adems, teniendo en cuenta que sin
el agregado del hexanol en el sistema EHPEI-C16/tolueno, presenta un
empaquetamiento lamelar, que no se observa en los sistemas en los cuales est
presente, esto podra indicar que el alcohol sera el responsable de las diferencias
estructurales encontradas entre dichos sistemas. A partir de los estudios realizados, fue
posible generar nuevos sistemas supramoleculares biocompatibles donde los solventes
orgnicos tradicionales pueden ser sustituidos por solventes alternativos, lo que resulta
muy interesante para su posterior aplicacin como nanoreactor o como
nanotransportadores de molculas bioactivas.
Referencias:
1- Picco, A. S.; Silbestri, G. F.; Falcone, R. D.; Azzaroni, O.; Ceolin, M.; Correa, N. M., Phys.
Chem. Chem. Phys. 2014, 16, 13458-13464.
2- Hammouda, B., A new GuinierPorod model. J. Appl. Crystallogr. 2010, 43, 716-719.
FQO42 95
HIDROLISIS ENZIMTICA DE UN PODEROSO PLAGUICIDA UTILIZANDO

MICELAS INVERSAS COMO NANOREACTOR
Esteban Gmez, N. Mariano Correa, Paola R. Beassoni, R. Daro Falcone, Fernando

Moyano.
Departamento de Qumica. Universidad Nacional de Ro Cuarto. 5800 Ro Cuarto. Argentina. Email:

egomez@exa.unrc.edu.ar
Hidrolisis, nanoreactor, enzima.
Las micelas inversas son un tipo de sistema supramolecular autoensamblado que

se obtiene disolviendo molculas de surfactantes en un solvente orgnico no polar. Su
estructura es tal que los grupos cabezas polares del surfactante constituyen el corazn
polar del agregado mientras que las colas hidrocarbonadas se extienden hacia la
solucin orgnica no polar. El agua se ubica en el centro polar del agregado donde se
forma una gota o "laguna acuosa" de forma esfrica rodeada por el surfactante. Dentro
de los surfactantes capaces de formar micelas inversas, sin la presencia de
cosurfactantes, se destaca el cloruro de bencil-hexadecil-dimetil amonio, (BHDC). La
cantidad de agua disuelta en micelas inversas se la define con el parmetro W =
[H2O]/[Surfactante]. En el presente trabajo se busca una alternativa superadora
hidrolizando el plaguicida metilcarbamato de 1-naftilo (carbaril), catalizada por la enzima
-Quimotripsina (-Q) en micelas inversas de BHDC conteniendo agua como solvente
polar y tolueno como fase dispersante.
La reaccin de degradacin fue monitoreada por espectroscopia de absorcin UV-

visible siguiendo la aparicin del producto 1-naftol (1-NT) a = 330nm. Se observ que
la reaccin en los diferentes sistemas (medio homogneo y micelar) obedece al
mecanismo clsico de Michaelis. Con los datos obtenidos al variar la [carbaril], se
determin la constante de velocidad cataltica (k cat), la constante de Michaelis-Menten
(KM) y la eficiencia cataltica de la enzima (k cat/KM), a diferentes concentraciones de
BHDC (0,1; 0,15 y 0,2 M) a W = 5 y W=2. Adems, con el fin de obtener parmetros
cinticos referidos a concentraciones efectivas del sustrato dentro de la micela, se
determin la constante de particin (Kp) a los W de trabajo. Los resultados obtenidos
muestran que la reaccin es mucho ms eficiente en micelas inversas de BHDC que en
medio homogneo, debido a las propiedades nicas del agua interfacial generada por la
interaccin agua-BHDC. Se demuestra as, que las micelas inversas pueden emplearse
como nanoreactores enzimticos para la degradacin de un pesticida generando as un
mtodo alternativo de degradacin.
FQO43 96
SNTESIS DE INDOLES TETRACCLICOS MEDIANTE ACOPLE

INTRAMOLECULAR C-C: SNAR VS SN VA TRANSFERENCIA ELECTRNICA
*1 *2 *2 *2
Chrif Adouama, M. Eugenia Budn, Walter D. Guerra, Marcelo Puiatti, Silvia M.
*2 *1 *2
Barolo, Maurice Mdebielle y Roberto A. Rossi
*1
Universit Lyon 1, CNRS, INSA, CPE-Lyon, ICBMS, UMR 5246, France. e-mail : cherif.adouama@univ-
lyon1.fr *2 Instituto de Investigaciones en Fsico-Qumica de Crdoba (INFIQC), Departamento de Qumica
Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Ciudad Universitaria, Crdoba,
XHUA5000, Argentina, e-mail: wguerra@fcq.unc.edu.ar
Indoles Tetracclicos, Mecanismo de reaccin, Sustitucin Nucleoflica Aromtica
Los indoles y 7-azaindoles (2a-b) son importantes heterociclos presentes en

1 2
productos naturales y en agentes anticancergenos. Los mismos fueron sintetizados a
partir de 4-(2-halofenil)-3-acetil-indoles (1a, Z=CH) y -azaindoles (1b, Z=N) llevando a
cabo un acople intramolecular C-C (Esquema 1). Experimentalmente se observ que la
t +-
reaccin tiene lugar nicamente cuando se emplean KO Bu y KHMDS (K N(SiMe3)2)
como bases, utilizando DMSO en 20 min., sin el agregado de aditivos ni fuente de
estimulacin externa (calor o irradiacin). Con el objetivo de complementar el estudio
sinttico, se realizaron estudios fotoqumicos, fotofsicos, electroqumicos y clculos
computacionales (funcionales B3LYP y M06-2X, bases 6-31+G*/6-311+G(d,p)) de las
distintas vas de formacin del heterociclo 2: mecanismo polar (SNAr) mecanismos de
Transferencia Electrnica (TEinter: SRN1 o TEintra: acople radical-radical o SN(TE)Ar).
Referencias:
1- Horton, D. G.; Bourne, G. T.; Smythe, M. L. Chem. Rev. 2003, 103, 893-930.
2- El Sayed, M. T.; Hamdy, N. A.; Osman, D. A.; Ahmed, K. M. Adv. Mod. Oncol. Res. 2015, 1,
20-35.
FQO44 97
SNTESIS, REACTIVIDAD Y ESTUDIO DE INTERACCIONES

INTERMOLECULARES DE UNA NUEVA AMINOENONA: 4,4,4-TRIFLUORO-
1-(2-HIDROXIFENIL)-3-(METILAMINO)-2-BUTEN-1-ONA
Mariana Rocha,1 Diego M. Gil,1 Gustavo A. Echeverra,2 Oscar E. Piro,2 Jorge L. Jios 3 y
Sonia E. Ulic 4,5
1
INQUINOA (CONICET-UNT),Fac. de Bioq., Qca. y Farmacia, UNT, San Lorenzo 456. 4000. San Miguel de
Tucumn; 2Dpto. de Fsica, Fac. de Cs. Exactas, UNLP e Instituto IFLP (CONICET, CCT-La Plata), C.C. 67,
1900 La Plata; 3 Unidad Plapimu- Laseisic (CIC-UNLP), Dpto. de Qumica, Fac. Cs. Exactas, UNLP, Camino
Centenario e/505 y 508, CP1897, Gonnet; 4CEQUINOR, Dpto. de Qumica, Fac. Cs. Exactas, UNLP, CC. 962
(1900) La Plata; 5 Dpto. Cs. Bsicas, UNLu, Rutas 5 y 7 (6700) Lujn; Argentina.
E-mail:rochamarian@gmail.com
-aminoenonas, interacciones intermoleculares, clculos tericos
Las -aminoenonas, molculas que contienen la porcin estructural

conjugada O=C-C=C-N, son compuestos que han sido utilizados como
intermediarios o bloques de construccin en la qumica de sntesis1 y medicinal,2-
4
ya que poseen bioactividad. Estos compuestos son precursores muy
importantes para la obtencin de complejos con metales porque pueden
coordinarse como ligandos mono, bi o tridentados con iones metlicos.5
4,4,4-Trifluoro-1-(2-hidroxifenil)-3-(metilamino)-2-buten-1-ona se sintetiz a
partir de una solucin de 2-trifluorometilcromona en etanol y metilamina6 con
agitacin continua a temperatura ambiente. Cristales de calidad para difraccin
de rayos X fueron obtenidos mediante evaporacin lenta de la solucin etanlica.
El compuesto fue caracterizado mediante espectroscopia IR, Raman, UV-
Vis y RMN (1H y 13C). Las propiedades vibracionales y electrnicas fueron
analizadas en conjunto con clculos qumico cunticos utilizando mtodos DFT.
En la figura 1 se observa el empaquetamiento cristalino. El anlisis de los
parmetros estructurales indica que el ordenamiento supramolecular est
gobernado por interacciones N-HO2 y O1-HO2. El contacto N-HO2 asocia
las molculas cercanas a travs del grupo
OH fenlico y los fragmentos N-H que
originan dmeros centrosimtricos 1
1
(ver figura 1), con una distancia NO de
2,6523(1) . 2 2
Adems, otros contactos OH
(mediante los enlaces de hidrgeno O1-
HO2) dan lugar a dmeros generando Figura 1. Empaquetamiento cristalino de la
motivos . aminoenona mostrando sus interacciones
intermoleculares (lneas discontinuas).
Referencias:
1- S. Kovcs, Z. Novk, Tetrahedron 69 (2013) 8987-8993.
2- I.O. Edafiogho, S.B. Kombian, K.V. Ananthalakshmi, N.N. Salama, N.D. Eddington, T.L. Wilson, M.S.
Alexander, P.L. Jackson, C.D. Hanson, J. Pharm. Sci. 96 (2007) 2509-2531.
3- N.D. Eddington, Current Medicinal Chemistry 7 (2000) 417-436.
4- N.N. Salama, N.D. Eddington, D. Payne, T.L. Wilsonb, Current Medicinal Chemistry 11 (2004) 2093-2113.
5- D.L. Chizhov, M.G. Pervova, M.A. Samorukova, E.F. Khmara, V.I. Filyakova, V.I. Saloutin, V.N. Charushin, J.
Fluorine Chem. 132 (2011) 394-401.
6- A. Hidalgo, L.P. Avendao Jimnez, L.A. Ramos, M.A. Mroginski, J.L. Jios, S.E. Ulic, G.A. Echeverra, O.E.
Piro, E. Castellano, J. Phys. Chem. A 116 (2012) 1110-1118.
FQO45 98
ESTUDIO DE LA ADSORCIN DE CIDO LCTICO SOBRE BIOCARBONES

OBTENIDOS EN LA PIRLISIS DE ALGAS
Roxana V. Piloni1, Mario N. Lanteri2, Daro Falcone3 y Elizabeth L. Moyano1.

1
INFIQC, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, UNC, Ciudad de Crdoba, C.P.
5000, Argentina. 2Centro de Investigacin y Transferencia de Villa Mara,Instituto A.P. de Ciencias Bsicas y
Aplicadas,Universidad Nacional de Villa Mara, Campus Universitario,Villa Mara. C.P.: 5900. Crdoba,
Argentina. 3Departamento de Qumica. Universidad Nacional de Ro Cuarto. Ro Cuarto. C.P.: 5800. Crdoba,
Argentina. E-mail: lauramoy@fcq.unc.edu.ar
Industria lctea, Biomateriales, Revalorizacin
En la provincia de Crdoba se genera alrededor del 30 % de la produccin lctea

de Argentina,1 siendo esta industria de suma importancia para el fortalecimiento de la
economa, tanto a nivel regional como nacional. Pero como en todo aprovechamiento de
la materia prima, se generan desechos que muchas veces no poseen una disposicin
final adecuada. El lactosuero, el desecho de mayor abundancia de la industria quesera
contiene en la carga orgnica principalmente protenas, cido lctico y lactosa. En
particular, el cido lctico (AL) posee una gran variedad de aplicaciones en la industria
alimenticia, farmacutica, cosmtica, de polmeros, textil, etc. 2 Actualmente, se obtiene a
partir de la fermentacin anaerbica de azcares como lactosa del suero, almidn de
maz, sacarosa de caa de azcar, etc.
El objetivo del presente trabajo es evaluar la adsorcin de AL en biocarbones, para

utilizar estos materiales en el aislamiento del mismo componente de una matriz de
lactosuero, revalorizando este residuo que se produce en grandes volmenes en la
industria lctea. En primer lugar, se realiz la pirlisis rpida del alga Spirulina a 300 C,
durante 20 minutos, para optimizar la produccin de biocarbn. Luego, se pesaron
iguales cantidades de biocarbn (50 mg) en 10 tubos y se agregaron cantidades
crecientes de solucin acuosa de AL (0,1-100 g/L) en cada tubo, con su correspondiente
control. Se dejaron las suspensiones agitando durante 24 h, se centrifugaron y se
determin la presencia de AL en el sobrenadante por la tcnica UV-Vis utilizando el
mtodo colorimtrico descripto por Borshchevskaya.2 Previo al anlisis de las muestras
se realiz una curva de calibracin para determinar el rango de linealidad de la
metodologa. Del anlisis de las curvas, se observ una elevada capacidad de adsorcin
(99%) de todas las soluciones de AL por parte del slido carbonoso.
Como conclusiones puede afirmarse que se logr determinar el remanente de AL

en las soluciones tratadas con biocarbn. El biocarbn obtenido a partir de la pirlisis
rpida de Spirulina result ser un material con una elevada eficiencia para adsorber una
importante cantidad de AL, lo cual puede ser aprovechado en un futuro para la
recuperacin del mismo en la matriz de lactosuero.
Referencias:
1- SENASA Mapa de distribucin de tambos, Marzo 2017.
2- Borshchevskaya, L.N.G., T. L.; Kalinina, A. N.; Sineokii, S. P., Spectrophotometric

Determination of Lactic Acid. Journal of Analytical Chemistry, 2016. 71(8): p. 755-758.
FQO46 99

SNTESIS, CARACTERIZACIN Y APLICACIONES DE NUEVAS

POLIETILENIMINAS (PEI) MODIFICADAS
1 1 2
Agustn J. Byrne, Viviana CampodallOrto, Yamila Garro-Linck y Juan M. Lzaro-
1
Martnez.
1 2
Facultad de Farmacia y Bioqumica/IQUIFIB-CONICET, Universidad de Buenos Aires. FaMAF/IFEG-
CONICET, Universidad Nacional de Crdoba. Argentina. E-mail: lazarojm@ffyb.uba.ar
Polietilenimina, RMN, Rayos-X
Las polietileniminas (PEI) presentan un amplio campo de aplicaciones. Se destaca

su importancia en el rea de transfeccin en lneas celulares ya que presentan una
1,2
alternativa eficiente en vez de la utilizacin de vectores virales o reactivos comerciales.
Por otra parte, las PEI permiten estabilizar la inmovilizacin de distintas biomolculas para
el desarrollo de biosensores, lo cual pone de manifiesto el amplio campo de aplicaciones
que presentan este tipo de materiales. Por tal motivo y para profundizar el conocimiento
de los factores estructurales y/o qumicos presentes en polmeros de PEI que podran
explicar la eficiencia en procesos de transfeccin y desarrollo de sensores electroqumicos
se llev a cabo la sntesis de nuevas PEI modificadas con grupos ferroceno, piridina,
imidazol, entre otros:
Adems, se estudi la dinmica estructural, en trminos de cristalinidad, en

diversas muestras sintticas de PEI tenindose en cuenta su peso molecular y su forma
qumica (clorhidrato o base libre). Los resultados de RMN en estado slido indican que las
muestras cristalizadas del medio de reaccin presentan los porcentajes mayores de
13
cristalinidad y una nica seal a 42.9 ppm en los espectros de C-RMN, mientras que las
muestras liofilizadas muestran dos componentes a 42.9 y 44.4 ppm siendo esta ltima la
asociada a regiones amorfas. A su vez, pudo evidenciarse la heterogeneidad estructural a
partir de los experimentos 2D. En lo referido a las aplicaciones de los diversos materiales,
se estudiar la eficiencia de transfeccin sobre diversas lneas celulares y en el desarrollo
de inmunosensores inmovilizando nanopartculas de oro en presencia de las diversas PEI.
Referencias:
1- Lzaro-Martnez, J.M.; Rodrguez-Castelln, E.; Vega, D.; Monti, G.A.; Chattah, A.K.
Macromolecules 2015, 48, 1115-1125.
2- Forcato, D.O.; Fili, A.E.; Alustiza, F.E.; Lzaro-Martnez, J.M.; Bongiovanni-Abel, S.; Olmos-
Nicotra, M.F.; Alessio, A.P.; Rodrguez, N.; Barbero, C.; Bosch, P. Cytotechnology 2017, 69,
655-665.
FQO47 100

ESTUDIOS DE RMN EN ESTADO SLIDO PARA COMPLEJOS DE COBRE Y

DIVERSOS LIGANDOS PIRIDNICOS
1 1 2 1
Ayeln F. Crespi, Agustn J. Byrne, Yamila Garro-Linck y Juan M. Lzaro-Martnez.
1 2
Facultad de Farmacia y Bioqumica/IQUIFIB-CONICET, Universidad de Buenos Aires. FaMAF/IFEG-
CONICET, Universidad Nacional de Crdoba. Argentina. E-mail: lazarojm@ffyb.uba.ar
Complejos de Cobre, RMN, Rayos-X
Los complejos de cobre(II) presentan interesantes actividades catalticas para la

degradacin de polutantes orgnicos presentes en efluentes. Por tal motivo, existe un
particular inters en el desarrollo de nuevos sistemas catalticos basados en iones cobre(II)
con el fin de mejorar la eficiencia cataltica como la de profundizar aspectos de activacin
1
de H2O2 en sistemas modelo. En este sentido, hemos decidido emplear molculas
orgnicas conteniendo la funcionalizacin gem-diol obtenidos a partir de la hidratacin de
2
compuestos piridnicos conteniendo grupos carbonilo. Motiva el especial inters de utilizar
este tipo de funcionalizacin en que son ligandos poco explorados y en donde la diversidad
estructural de los complejos obtenidos puede ser bastante variada. En general, los
estudios estructurales suelen ser resueltos empleando tcnicas de cristalografa de rayos
X de monocristal, pero ya que, la obtencin de monocristales no siempre es una tarea
exitosa, en el presente trabajo proponemos combinar el empleo de RMN en solucin y
estado slido para aproximar la funcionalizacin presente en los diversos monmeros
empleados como el nmero de molculas por celda unidad en los casos donde las
muestras no rindan monocristales. En especial, se recurri al empleo de experimentos de
alta resolucin en el estado slido para realizar el anlisis estructural en diversos
complejos de Cu(II) con diversos compuestos piridnicos y condiciones experimentales. A
1
continuacin, se muestran los espectros de H-RMN en el estado slido a una velocidad
de rotacin en el ngulo mgico de 60 kHz para estudiar los efectos producidos por el in
de Cu(II) y localizar su cercana a los nitrgenos piridnicos o a los entornos gem-diol:
Referencias:
1- Lzaro-Martnez, J.M.; Lombardo, L.V.; Piehl, L.L.; Rodrguez-Castelln, E.; CampodallOrto,

V. J. Phys. Chem. C 2016, 120, 29332-29347.
2- Crespi, A.F.; Vega, D.; Chattah, A.K.; Monti, G.A.; Buldain, G.Y.; Lzaro-Martnez, J.M. J. Phys.
Chem. A 2016, 120, 7778-7785.
FQO48 101
IDENTIFICACIN DE PEQUEAS MOLCULAS INHIBIDORAS DE LA

ENTRADA DEL VIRUS DE LA DIARREA VIRAL BOVINA A TRAVS DEL
DISEO GUIADO POR COMPUTADORA
1 1 3 2
Emilse S. Leal , Leandro Battini , Mara Jos Pascual , Juan Manuel Gurevich Messina ,
2 4 3 1
Mara Eugenia Monge , Claudio N. Cavasotto , Diego E. lvarez , Mariela Bollini .
1
Laboratorio de Qumica Medicinal y 2Laboratorio de Espectrometra de Masas Bioanaltica, Centro de
Investigaciones en Bionanociencias (CIBION)-CONICET, Godoy Cruz 2390, Ciudad Autnoma de Buenos
Aires, C1425FQD, Argentina. emilse.leal@cibion.conicet.gov.ar. 3Instituto de Investigaciones Biotecnolgicas,
UNSAM-CONICET, Av. 25 de Mayo y Francia, San Martn, Prov. de Buenos Aires, 1650, Argentina. 4Instituto
de Investigacin en Biomedicina de Buenos Aires (IBioBA) CONICET Partner Institute of the Max Planck
Society, Godoy Cruz 2390, Ciudad Autnoma de Buenos Aires, C1425FQD, Argentina
Virus de la diarrea viral bovina (BVDV), Protena de Envoltura E2, Screening virtual.
El virus de la diarrea viral bovina (BVDV) es un pestivirus de la familia

Flaviviridae que afecta al ganado vacuno causando prdidas econmicas para la
industria ganadera. La partcula de BVDV comprende una envoltura lipdica y dos
glicoprotenas de envoltura E1 y E2. Estas protenas establecen la interaccin del virus
con receptores especficos en la superficie de la clula y dirigen el proceso de fusin de
la envoltura del virus con la membrana del endosoma para liberar el genoma viral en el
citoplasma de la clula infectada. La reciente determinacin de la estructura cristalina de
E2 (pdb 2YQ2) permite plantear como objetivo, un estudio adecuado para el desarrollo
de pequeas molculas inhibidoras de los procesos de entrada del virus a la clula
husped.
Utilizando el programa ICM-pocket finder, se identificaron probables sitios de
unin a sustratos en la protena E2, uno de los cuales se encuentra localizado en la
interfaz entre el dominio I y II. Se llev a cabo un screening virtual en este sitio utilizando
ligandos obtenidos de la librera de Maybridge. Se identificaron los candidatos ms
promisorios, se sintetizaron y se evalu la actividad antiviral. En particular, los
compuestos BVDV-003 y BVDV-012 presentaron actividad antiviral en el rango
micromolar con un elevado ndice de selectividad. Mediante ensayos de tiempo de
adicin determinamos que ambos compuestos inhiben en la etapa de internalizacin del
virus a la clula husped. Con el objeto de validar el blanco molecular se llevaron a cabo
ensayos de seleccin de mutantes y ensayos de unin del compuesto a E2. Mediante
estos estudios pudimos detectar mutaciones relevantes en el bolsillo de la interfaz I-II
(58R>I). Adems de probar la actividad antiviral, evaluamos que estos compuestos sean
estables en las condiciones fisiolgicas para poder ser aplicados in vivo. Con este fin, se
realizaron diferentes ensayos: estabilidad qumica a diferentes pH; estabilidad plasmtica
(plasma bovino y murino); estabilidad metablica (microsomas murinos); y estabilidad en
fludo gstrico simulado.
En conclusin, se identificaron por primera vez pequeas molculas dirigidas
contra la protena de envoltura E2 de BVDV. Demostramos que los compuestos
ensayados inhibieron la entrada del virus a la clula husped en la etapa de
internalizacin. Por otro lado, estos resultados junto con el estudio de las propiedades
fisicoqumicas y la estabilidad in vitro de estas molculas permitieron plantear nuevos
derivados a partir de los compuestos lderes.
FQO49 102
EMPLEO DE SURFACTANTES-LQUIDOS INICOS PARA LA GENERACIN

DE VESCULAS UNILAMELARES CON POTENCIAL USO EN BIOMEDICINA
Cristian Lpori1, M. Luisa Moy2, Manuel Lpez-Lpez2, Juana J. Silber1, N. Mariano

Correa1 y R. Daro Falcone1.
1
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas, Fsico-Qumicas y Naturales, Universidad Nacional
de Ro Cuarto, Ro Cuarto, 5800, Argentina, clepori@exa.unrc.edu.ar
2
Departamento de Qumica Fsica, Facultad de Qumica, Universidad de Sevilla, Sevilla, 41012, Espaa,
moya@us.es
Vesculas, surfactantes, lquidos inicos, ADN.
Los fosfolpidos son molculas anfiflicas que al ser disueltas en agua forman
espontneamente una bicapa completamente cerrada y selectivamente permeable
denominada vescula multilamelar. Al agregar energa a este tipo de sistema organizado,
a travs de diferentes mtodos tales como sonicacin o extrusin, se pueden obtener las
llamadas vesculas unilamelares. Estos sistemas presentan caractersticas similares a
las membranas biolgicas por lo que muchas de las propiedades de las mismas han sido
estudiadas utilizando como modelos mucho ms simples dichos sistemas organizados.
Por otro lado, los lquidos inicos (LIs) son sales lquidas con punto de fusin menor a
100 C. Dentro de sus interesantes propiedades, se encuentra su baja volatilidad, alta
estabilidad y su facilidad para ser reciclados, por lo que son utilizados en muchas
aplicaciones. En los ltimos aos, ha surgido un nuevo grupo de LIs con propiedades
anfiflicas que pueden formar una amplia variedad de sistemas organizados, entre ellos
vesculas. Los objetivos del presente trabajo fueron evaluar la capacidad de formar
vesculas de manera espontnea en agua de los surfactantes-LIs dioctilsulfosuccinato de
1-butil-3-metilimidazolio (bmim-AOT) y dioctilsulfosuccinato de 1-hexil-3-metilimidazolio
(hmim-AOT), determinar las propiedades de dichos agregados y avaluar su interaccin
con ADN. Las tcnicas utilizadas fueron dispersin dinmica de luz (DLS), microscopa
electrnica de transmisin (TEM), espectrofotometra y dicrosmo circular (DC). Las
medidas de DLS arrojaron tamaos promedio de 1545 nm para las vesculas de bmim-
AOT y de 1035 nm para las de hmim-AOT, con ndices de polidispersidad de 0,4 y 0,3
respectivamente, sugiriendo que los sistemas vesiculares formados espontneamente
son unilamelares. Mediante TEM se observ la morfologa esfrica de las vesculas
formadas de bmim-AOT y hmim-AOT. Continuando con la caracterizacin, se determin
el potencial zeta, obteniendo valores promedios de -212 mV para vesculas de bmim-
AOT y de -162 mV para las de hmim-AOT. Luego, utilizando 1,3-bis(1-pirenil)propano,
se observ mayor rigidez de la bicapa en las vesculas de hmim-AOT, la cual tambin
puede solubilizar mayor cantidad del colorante Disperse Red 19, indicando que dicha
bicapa es menos polar que la de bmim-AOT. Por ltimo, los estudios de DC mostraron
que ambas vesculas interactan con ADN, actuando el contrain imidazlico como
anclaje, ya que el ADN tiene carga negativa. Por lo tanto, se puede concluir que los
surfactantes-LIs bmim-AOT y hmim-AOT forman vesculas unilamelares de manera
espontnea, y que el largo de la cadena carbonada del contrain determina las
caractersticas de dichos agregados. Estas vesculas presentan un nuevo campo dentro
del estudio de los sistemas organizados ya que pequeas variaciones estructurales
alteran notablemente el tipo de interfaz formada, ampliando sus posibles aplicaciones
con respecto a los sistemas formados por fosfolpidos.
FQO50 103
ESTUDIO DE AGLUTINANTES PROTEICOS EN MUESTRAS DE ARTE

COLONIAL UTILIZANDO ESPECTROMETRA DE MASA MALDI-TOF Y ESI-
ORBITRAP
1 1 2 2 1
Ivana K. Levy , Ana C. Rosso , Ricardo Neme Tauil , Silvia Moreno , Marta S. Maier
1
Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas, Unidad de Microanlisis y Mtodos Fsicos
aplicados a la Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires,
Ciudad Autnoma de Buenos Aires, 1428, Argentina. E-mail: ivanaklevy@gmail.com
2
Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas, Centro de Estudios Qumicos y Biolgicos por
Espectrometra de Masa, Universidad de Buenos Aires, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Ciudad
Autnoma de Buenos Aires, 1428, Argentina.
Protenas, espectrometra de masa, patrimonio cultural
A lo largo de los tiempos, las mezclas de protenas (de huevo, leche, etc.) con
otros constituyentes no proteicos (aceites, resinas, gomas vegetales) se han utilizado
ampliamente como aglutinantes en obras de arte. En la tcnica de pintura mural
conocida como al temple, el pigmento se mezcla con huevo, en muchos casos
utilizando solo la yema, y la mezcla se aplica sobre una base de imprimacin, que puede
ser de alguna cola animal, u otro compuesto menos graso que la mezcla. La deteccin
de los aglutinantes en micro-muestras extradas de estas pinturas es de gran inters
para la restauracin y conservacin y es a su vez un desafo, ya que el aglutinante
representa un porcentaje muy pequeo en la composicin de la muestra. En este
contexto, nuestro trabajo presenta la aplicacin de las tcnicas de espectrometra de
masa (EM) por desorcin/ionizacin mediante lser UV asistida por matriz acoplada a un
analizador de tiempo de vuelo (MALDI-TOF), y la EM acoplada a nano cromatografa
lquida con ionizacin por electrospray y detector hbrido cuadrupolo OrbiTrap (ESI-
OrbiTrap) para el anlisis de un mural colonial. El caso de estudio es una pintura mural
de la iglesia de San Andrs de Pachama (Chile) del siglo XVIII. Vale destacar que en
estas muestras los aglutinantes proteicos no haban podido ser dilucidados por otras
tcnicas (CG-EM, FTIR, Raman).
En primer lugar, se tomaron once muestras representativas de la paleta pictrica

del mural. Luego, cada muestra fue sometida a un proceso de extraccin con solventes
para separar las protenas de los lpidos y cidos grasos libres. A continuacin, se realiz
la desnaturalizacin e hidrlisis enzimtica de las protenas para obtener los pptidos a
ser analizados por EM. A partir de la huella peptdica obtenida de cada muestra, se
compararon los espectros MALDI con perfiles de protenas de huevo, colgenos, gomas
y casenas, utilizando como fuentes bases de datos. El anlisis por MALDI de las
diferentes muestras permiti reconocer rpidamente posibles marcadores especficos de
vitelogeninas (protenas de yema de huevo). Estos resultados se confirmaron por ESI-
OrbiTrap, con un pptido de vitelogenina- 2 detectado con alta confianza y confirmado
por EM/EM. No se detectaron pptidos de otros aglutinantes proteicos, aunque no
pueden descartarse debido a que se trata de muestras de muy bajo contenido proteico.
En base a los resultados obtenidos, el presente trabajo demuestra que MALDI-

TOF en combinacin con ESI-OrbiTrap puede utilizarse exitosamente para el estudio de
aglutinantes proteicos en muestras de arte colonial, mostrando a su vez el potencial y los
desafos que presentan estas tcnicas para la investigacin del patrimonio cultural.
FQO51 104
FOTODEGRADACIN DE CLORPIRIFOS-METIL Y CLORPIRIFOS-METIL

OXN EN PRESENCIA DE CICLODEXTRINA
Virginia L. Lobatto, a Elba I. Bujn,a y Gustavo A. Argellob
Instituto de Investigaciones en Fisicoqumica de Crdoba (INFIQC), CONICET-UNC, aDpto. de Qumica

Orgnica, bDpto. de Fisicoqumica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba. Ciudad
Universitaria, X5000HUA, Crdoba, Argentina. vlobatto@ fcq.unc.edu.ar
Insecticidas organofosforados, fotolisis, complejos de inclusin.
Los pesticidas organofosforados son una alternativa a los plaguicidas

organoclorados ya que se degradan ms rpido; aunque tienen una mayor toxicidad
aguda que plantea riesgos para las personas cuando hay alta exposicin.1 La toxicidad
de los insecticidas organofosforados resulta de la inhibicin de acetilcolinesterasa. Con
el objetivo de encontrar un mtodo de degradar insecticidas organofosforados
estudiamos la fotodegradacin directa de Clorpirifos-metil, 1 y Clorpirifos-metil oxn, 2 en
ausencia y presencia de ciclodextrinas (CDs).
Encontramos que 1 en solucin de 10% ACN/H2O irradiada a 254 nm con 4

lmparas de Hg de baja presin a 36 C, se descompone dando los compuestos 2 al 6,
mientras que la fotodegradacin de 2 da 3 y 5, Figura 1.2 Se realizaron nuevos estudios
con dos tcnicas para completar la identificacin de los productos de la fotodegradacin.
Los cuales se discutirn en este trabajo. A la misma temperatura en oscuridad, no se
observ ninguna reaccin.
Se estudi el efecto de la presencia de -, - y -CD y RAMEB (-CD metilada al

azar) 8 103 M sobre la fotodegradacin de 1 y 2 en 10% ACN/H2O. La presencia de
CDs no altera los productos de fotodegradacin y produce un incremento en la
velocidad.
En conclusin, pudimos identificar nuevos productos en la fotodegradacin directa

de 1 y 2 y encontramos que la presencia de las CDs estudiadas acelera la
fotodegradacin.
Figura 1: Caminos de degradacin para los compuestos 1, 2 y 3. En 10% de ACN/H2O a 36 C.
Referencias:
1- Tankiewicz, M.; Fenik, J.; Biziuk, M. Trends in Analytical Chemistry. 2010, 29, 10501063.
2- Lobatto, V. L.; Argello, G. A.; Bujn, E. I. XX Congreso Argentino de Fisicoqumica y
Qumica Inorgnica (XX CAFQI). 2017, Carlos Paz, Cba, Argentina. Poster N 64, pg. 300.
FQO52 105
CARACTERIZACIN Y AUTOENSAMBLAJE DE GELES

SUPRAMOLECULARES BASADOS EN N,N-[3,4-DIHALO-1,2-
FENILEN]DIALQUILAMIDAS
Andrea S. Mac Cormack,a Florencia Di Salvob y Pablo H. Di Chennaa
a
UMYMFOR-CONICET, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales,
Universidad de Buenos Aires, Buenos Aires, CP 1428, Argentina, andreamac@qo.fcen.uba.ar. bINQUIMAE-
CONICET, Departamento de Qumica Inorgnica, Analtica y Qumica Fsica, Facultad de Ciencias Exactas y
Naturales, Universidad de Buenos Aires, Buenos Aires, CP 1428, Argentina.
Organogel, supramolecular, autoensamblaje
Los geles supramoleculares muestran un gran potencial en diversas reas de

aplicacin, por ejemplo: sistemas de liberacin controlada de drogas, biomateriales,
dispositivos electrnicos y moldes para nanoestructuras. 1 La mayora han sido
descubiertos por casualidad, y comprender el mecanismo de autoensamblaje
supramolecular es la clave para el diseo de nuevas molculas de gelificantes. La
presencia de grupos funcionales que promuevan la formacin de enlaces de hidrgeno
(amidas, ureas, carbamatos, azcares, etc.), apilamiento - (anillos aromticos) e
interacciones no polares (largas cadenas de alquilo) es una caracterstica necesaria para
la formacin de la red fibrilar que atrapa el disolvente.2 Estos conceptos han sido
recientemente explotados para disear nuevos compuestos organogelificantes.3
En esta comunicacin presentamos el estudio de las propiedades de una nueva

familia de gelantes supramoleculares derivados de 3,4-dihalo-o-fenilendiaminas
acoplados con cidos grasos de diferente longitud de cadena (Figura 1) y la
caracterizacin de sus geles. Los anlogos que presentan cadenas alqulicas de ms de
12 carbonos forman geles estables en una amplia variedad de solventes orgnicos,
demostrando la importancia del efecto hidrofbico en la formacin de la red fibrilar.
Los resultados experimentales junto a clculos computacionales indican que la

presencia de los halgenos es necesaria para la formacin de la red fibrilar, lo que
permite proponer un modo de autoensamblaje unidimensional dirigido por interacciones
halgeno-halgeno tipo I y II, puente hidrgeno y - stacking.4
Figura 1. a) N,N-(4,5-diX-1,2-fenilen)dialquilamida; b) imgenes SEM del aerogel

(X=Br y n=11) obtenido por extraccin del solvente con CO 2 supercrtico.
Referencias:
1- Dastidar, P. Chem. Soc. Rev. 2008, 37, 2699-2715.

2- Desiraju, G. R. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1995, 34, 2311-2327.
3- Sahoo, P.; Chakraborty, I; Dastidar, P. Soft Matter, 2012, 8, 2595-2598.
4- Cukiernik, F.D.; Acta Cryst. 2013, C69(2), 204-208.
FQO53 106
ENCAPSULACIN DE MICRONUTRIENTES EN NUEVOS SISTEMAS

VESICULARES
1* 2 2 2
Noelia D. Machado , Pablo Garca-Manrique , Gemma Gutirrez , Carmen Pazos y
1
Mariana A. Fernndez .
1
INFIQC, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de
Crdoba. Crdoba, C.P. X5000HUA, Argentina.
2
Departamento de Ingeniera Qumica y Tecnologa del Medio Ambiente, Facultad de Qumica, Universidad de
Oviedo. Oviedo, C.P. 33006, Espaa.
*
nmachado@fcq.unc.edu.ar
Palabras claves: niosomas, vitaminas, antioxidantes
La nanotecnologa presenta potenciales aplicaciones en la industria alimentaria,

ofreciendo numerosos beneficios, como la mejora del valor nutritivo de sus productos.
Los sistemas vesiculares, caracterizados por una elevada organizacin, consisten en
bicapas concntricas resultantes del autoensamblado de las molculas anfiflicas que los
constituyen, cuando se exponen a un medio acuoso. En particular, las vesculas
formuladas con surfactantes no inicos se denominan niosomas. Estos sistemas juegan
un papel importante en el transporte de principios activos, ya que proveen proteccin,
estabilidad y biodisponibilidad a los mismos con independencia de sus caractersticas
fsico-qumicas.
Las vitaminas son micronutrientes que nuestro cuerpo necesita para un
funcionamiento normal y saludable. En algunos casos funcionan como antioxidantes
naturales y su presencia contribuye, tanto a mantener la calidad nutricional de los
productos que los contienen, como a preservar la salud de los individuos que los
consumen.
En nuestro laboratorio se formularon niosomas a partir de Tween 80 y Span 80 y
se evalu el efecto de la presencia de un aditivo de membrana (1-dodecanol). Los
niosomas se prepararon a partir del mtodo de hidratacin de pelcula delgada (THF) y
se encapsularon vitamina C (vitC), vitamina B12 (vitB12) y resveratrol (RSV).El
compuesto no encapsulado se separ de los niosomas, mediante cromatografa en gel
de exclusin por tamao.
Los niosomas cargados presentaron un dimetro promedio comprendido entre 223
y 373nm, correspondiendo los tamaos menores a los niosomas con el aditivo de
membrana, e independientemente del compuesto encapsulado.
Como parmetro de optimizacin, se utiliz la eficacia de encapsulacin (EE)
definida como la cantidad de compuesto encapsulado en relacin a la cantidad total
aadida. Para el caso del RSV, los valores de EE fueron 12% y 40%, para vitB12 11% y
18%, y para vitC 96% y 98%, en ausencia y presencia de 1-dodecanol, respectivamente.
De acuerdo a estos resultados, la EE aumenta considerablemente para el caso del RSV
(molcula hidrofbica de pequeo tamao), como consecuencia de la presencia del
aditivo de membrana, mientras que para la vitC (molcula hidroflica de pequeo
tamao) no se observa ningn efecto significativo. Esto puede estar relacionado con la
ubicacin preferencial del compuesto encapsulado, ya sea en el interior acuoso o en la
bicapa lipdica, en funcin de su afinidad hacia los mismos.
Los sistemas vesiculares propuestos presentan caractersticas satisfactorias para
su empleo en la produccin de alimentos enriquecidos con compuestos antioxidantes.
FQO54 107
MATERIALES EN BASE A CATECOL PARA RECUBRIMIENTOS

FUNCIONALES BIOINSPIRADOS
Juan Mancebo-Aracil,a,b Josep Sed,a Daniel Ruiz-Molinaa
a
ICN2 - Institut Catal de Nanocincia i Nanotecnologia, Campus de la Universidad Autnoma de Barcelona
(UAB), Barcelona 08193 (Espaa), E-mail: juan.mancebo@icn2.cat
b
INQUISUR Instituto de Qumica del Sur, CONICET-UNS, Departamento de Qumica, Universidad Nacional
del Sur, Baha Blanca 8000 (Argentina), E-mail: juan.mancebo@uns.edu.ar
Catecol, recubrimientos, polmeros.
En las ltimas dcadas, los biomateriales han inspirado el diseo y desarrollo de

nuevos materiales funcionales abarcando una amplia variedad de campos de
investigacin.1 La fabricacin de estos nuevos materiales bioinspirados basados en
estructuras de catecol es un buen ejemplo de este til enfoque que comprende distintas
disciplinas.2
Se han sintetizado una serie de derivados de catecol con diferentes tipos de

sustituyentes, a partir de pirocatecol, siguiendo una metodologa sencilla y eficiente que
implica una sola etapa de reaccin. Estas molculas permiten generar recubrimientos
introduciendo una funcionalidad determinada dependiendo de la aplicacin deseada. Un
ejemplo de esto es la reaccin de polimerizacin en presencia de amoniaco acuoso y
aire, de un catecol con un sustituyente aliftico. Se obtiene as un recubrimiento
hidrofbico, que proporciona al material final la capacidad de repeler el agua de forma
completa y eficiente, pudiendo usarse sobre diferentes tejidos, como algodn, as como
en otras superfcies (Fig. 1).
Fig. 1 Procedimiento de sntesis y recubrimiento de superficies con derivados de catecol.
Gracias a la versatilidad, simplicidad y rendimiento del procedimiento sinttico, es

posible incorporar otras funcionalidades a los monmeros y/o polmeros finales,
obteniendose nuevos materiales para su uso en otras aplicaciones (recubrimientos
fluorescentes, oleofbicos, bacteriostticos, etc.)3
Referencias:
a) Liu, K.; Jiang, L. Nano Today 2011, 6, 155-175. b) Xia, F.; Jiang, L. Adv. Mater. 2008, 20,
2842-2858. c) Dujardin, E.; Mann, S. Adv. Mater. 2002, 14, 775-788.
Sedo, J.; Saiz-Poseu, J.; Busque, F.; Ruiz-Molina, D. Adv. Mater. 2013, 25, 653-701.
Garca, B.; Saiz-Poseu, J.; Gras-Charles, R.; Hernando, J.; Alibes, R.; Novio, F.; Sedo, J.;
Busque, F.; Ruiz-Molina, D. ACS Appl. Mater. Interfaces 2014, 6, 17616-17625.
FQO55 108
DENDRMEROS TRIAZLICOS AROMTICOS: SNTESIS, ESTRUCTURA Y

PROPIEDADES OPTOELECTRNICAS
a a b b
Mara Ins Mangione , Rolando A. Spanevello , Victoria Capellari , Gabriela Marzari ,
b
Fernando Fungo
a
Instituto de Qumica Rosario, Dpto. de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas,
Universidad Nacional de Rosario, Rosario, S2002LRK, Argentina, mangione@iquir-conicet.gov.ar
b
Laboratorio de Optoelectrnica, Dpto. de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de Ro
Cuarto, Ro Cuarto, X5804BYA, Argentina, ffungo@exa.unrc.edu.ar.
Triazol, Dendrmero, Optoelectrnica.
Desde hace varios aos, las unidades triarilaminas y carbazoles han sido
ampliamente utilizadas como componentes cruciales en el desarrollo de novedosos
materiales y unidades electro-pticas, debido a sus propiedades de transporte de huecos
eficiente, configuracin octupolar, excelentes solubilidad, estabilidad y fluorescencia.
Particularmente, los dendrmeros en forma de estrella o starburst han encontrado
1
reciente aplicacin en el diseo de OLEDs (organic light emmiting diodes, en ingls).
La reaccin de cicloadicin 1,3-dipolar azida-alquino catalizada por cobre (CuAAC)

ha encontrado desde su descubrimiento numerosas aplicaciones en la ciencia de
2
materiales. La unidad triazol es un heterociclo nitrogenado, fuertemente deficiente en
electrones. A pesar de ser una estructura plana, la conjugacin, a travs de estructuras
heteroaromticas derivadas de triazol, no se encuentra extendida. Esta particularidad
hace posible unir varias unidades cromofricas dando lugar a materiales orgnicos con
3
interesantes propiedades.
En el presente trabajo se describe el diseo, la sntesis y caracterizacin ptica y

elctrica de dendrmeros triazlicos aromticos estructuralmente relacionados que
presentan unidades electroactivas como trifenilamina y carbazol. La estructura molecular
permite la electrodeposicin de pelculas con capacidad de modular sus propiedades
optoelectrnicas. Los polmeros obtenidos por electropolimerizacin son conductores con
propiedades electrocrmicas, lo cual les confiere posible aplicacin en el diseo de
4
dispositivos optoelectrnicos.
Referencias:
1- Tian, H. et al Adv. Funct. Mater. 2007, 17, 3799 3807.
2- Zhang, Q.; Ning, Z.; Tian, H. Dyes and Pigments 2009, 81, 80 84.
3- Juriek, M.; Kouwer, P. H. J.; Rowan, A. E. Chem. Commun. 2011, 47, 8740 8749.
4- Mangione, M. I.; Spanevello, R. A.; Minudri, D.; Heredia, D.; Fernndez, L.; Otero, L.; Fungo,
F. Electrochimica Acta 2016, 207, 143 151.
FQO56 109
LIQUIDOS IONICOS DISEADOS PARA LA CATALISIS ACIDA EN

PROCESOS ORGANICOS
Mara Beln Martini y Claudia Adam.
Litoral, Santiago del Estero 2829, Santa Fe, 3000, Argentina, email: mbmartini@fiq.unl.edu.ar;
cadam@fiq.unl.edu.ar
Lquidos inicos, esterificacin, catlisis cida.
Los steres como as tambin las cumarinas son de inters en qumica orgnica
debido a su gran utilidad. Son compuestos utilizados para obtener solventes, perfumes o
plastificantes, adems de precursores qumicos de la industria cosmtica y farmacutica.
Modificar procesos implementando la catlisis es uno de los objetivos de la qumica
verde. Gran variedad de catalizadores han sido propuestos, recientemente ciertas
ventajas se observaron al combinar propiedades de catalizadores rgano-sulfnico con
la de nanomateriales. No obstante esto, disear un proceso con catlisis homognea
que rena las condiciones requeridas por la qumica verde es decir que adems de ser
benigno con el medio ambiente simplifique los procesos existentes resulta un desafo.
Los Lquidos inicos (LIs) surgen inicialmente como remplazo a los solventes
moleculares destacndose principalmente sus propiedades de baja presin de vapor,
alta estabilidad qumica y fsica, elevado poder de disolucin de una amplia variedad de
solutos y posibilidad de reciclado entre otras. Actualmente el uso de los LIs se ha
ampliado notablemente considerndolos nuevos materiales con propiedades
especficas, direccionadas hacia una tarea especfica sobre un proceso reactivo. En esta
direccin, analizar su comportamiento relacionando el mismo con su estructura qumica y
su organizacin nica dentro de un sistema reactivo, es nuestro objetivo general.
En este trabajo se dise un nuevo material modificando la estructura base del

catin 1-butil-3-metil-imidazolio [Bmim] con el agregado de un grupo sulfonico: 1-(4-
sulfobutil)-3-metil-imidazolio [Bsmim], el contrain seleccionado es el bisulfato [HSO4].
Los resultados fueron comparados con el LI tomado como base [Bmim] [HSO4] y con un
catalizador inorgnico como el cido sulfrico. Se vari la estructura qumica de los
esteres abarcando desde cidos carboxlicos con cadena hidrocarbonada (< 4), (>4) y
cadena ramificada, y se emple como alcohol base etanol. Para la sntesis de cumarinas
se parti de diferentes fenoles sustituidos.
Se observa un rendimiento mayor para estos LIs en comparacin con los

catalizadores tradicionales. La incorporacin del grupo funcional sulfnico, no mejora
sustancialmente el comportamiento como catalizador cido, destacndose la trasferencia
de fase del producto a la fase orgnica, lo que favorece el desplazamiento del equilibrio
en estas reacciones de esterificacin. Esto ltimo permiti el reciclado de los materiales
diseados, manteniendo la capacidad cataltica luego de tres ciclos de reutilizacin, y
conservando la selectividad y conversin. Los resultados indican que estos nuevos
materiales inicos se enmarcan dentro los principios de la Qumica Verde con
posibilidades de aplicacin futura en procesos industriales tanto para la obtencin de
esteres como de compuestos heterocclicos de importancia biolgica.
FQO57 110
LIQUIDOS IONICOS FUNCIONALIZADOS: ANLISIS DE SUS

PROPIEDADES ESPECFICAS
Mara Beln Martini y Claudia Adam
Litoral, Santiago del Estero 2829, Santa Fe, 3000, Argentina, email: mbmartini@fiq.unl.edu.ar;
cadam@fiq.unl.edu.ar
Liquidos ionicos, acidez, pKa.
Los lquidos ionicos (LIs) son sales compuestas por cationes orgnicos y aniones
inorgnicos u orgnicos. Cualquier modificacin en la estructura qumica de las partes
inicas que los conforman provocan cambios en sus propiedades qumicas o fsicas,
permitiendo as disear segn las demandas y aplicaciones buscadas, nuevos
materiales ionicos con caractersticas nicas. En los ltimos aos ha ido en aumento el
inters por obtener task-specific ionic liquids dirigiendo sus caractersticas cidas a
travs de la incorporacin de un grupo funcional en su estructura qumica que potencie
su comportamiento como catalizador y as poder reemplazar los cidos tradicionales
homogneos u heterogneos que se utilizan en los procesos qumicos.
Como objetivo general en este trabajo se plantea disear un LI con un grupo

sulfonico en su estructura. Paralelamente se sintetiza el mismo LI sin la presencia de
este grupo funcional. El objetivo es analizar cmo influye este grupo sobre las
propiedades fisicoqumicas del LI tomado como base. As se sintetiz el 1-butil-3-metil
imidazolio [Bmim], y el 1-(4-cido sulfnico)-butil-3-metilimidazolio [Bsmim]. Ambos LIs
con bisulfato [HSO4] como contrain.
Es bien sabido que el valor de pKa del LI depende del solvente por lo que con el
objeto de obtener informacin sobre la viabilidad relativa del protn para interactuar con
un dado soluto se analiz en primera instancia la solubilidad de los LIs en diferentes
solventes moleculares. Se determinaron los valores de pKa de estos LIs a travs del
mtodo del indicador, trabajando en la zona UV-vis del espectro electromagntico. Para
llevar a cabo el estudio se analizaron dos indicadores posibles: betana 2,6-difenil-4-(2,
4,6-trifenil-1-piridinio)-1-fenolato (D-R) y 4-nitroanilina. Del anlisis de ambos indicadores
se concluye que el ms adecuado es el indicador 4-nitroanilina.
Los resultados demuestran una mayor acidez del [Bsmim] [HSO4] con respecto al
[Bmim] [HSO4] (pKa 1.83). Adems, se observ que la acidez de estos materiales
inicos no vara considerablemente con el solvente orgnico empleado. As, ambos LIs
presentan potencial uso como catalizadores cidos en reemplazo a los convencionales,
adems de ser materiales amigables con el medio ambiente.
Adicionalmente, se observ que cuando las propiedades acidas del [Bsmim]

[HSO4] se ponen de manifiesto en un sistema reactivo, el fenmeno de transferencia de
fase de los productos de reaccin se pone de manifiesto. Esta propiedad es atribuible al
contrain del LI y no a la presencia del grupo sulfnico, debido a que este es el
responsable de las propiedades fsicas en el LI. Del anlisis de solubilidad surge que el
[Bmim] [HSO4] presenta una mayor tendencia a solubilizarse en algunos solventes
orgnicos. Esta ltima observacin podra indicar que [Bsmim] [HSO4] podra presentar
una mayor propensin a presentar este fenmeno.
FQO58 111
TRANSFERENCIA DE PROTN INTRAMOLECULAR EN ESTADO EXCITADO
EN DERIVADOS DE 2-FENILFENOL
Leandro D. Mena, Liliana B. Jimenez y Mara T. Baumgartner
INFIQC- Dpto. de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba,
Crdoba, X5000HUA, Argentina. e-mail: lmena@fcq.unc.edu.ar
ESIPT, fotoacidez, orto-metiluro quinona
La transferencia de protn intramolecular en estado excitado (ESIPT, por su

acrnimo en ingls) es un proceso en el cual un protn es transferido desde un sitio a
otro de la misma molcula, una vez que sta ha sido fotoexcitada. En la mayora de los
casos, la transferencia ocurre entre un grupo cido (-OH o -NH) y un grupo bsico o
aceptor, que puede ser un -N= heterocclico o el oxgeno de un grupo C=O. Sin
embargo, existen ejemplos (aunque menos frecuentes) en los que un tomo de carbono
puede actuar como aceptor del protn. En esos casos, la ESIPT conduce a la formacin
de orto-metiluro quinonas, intermediarios que pueden ser encontrados comnmente en
distintos procesos qumicos y biolgicos. P. Wan y sus colaboradores estudiaron
profundamente el proceso de ESIPT desde un OH fenlico hacia un tomo de carbono
aromtico en diversos sistemas, siendo el del 2-fenilfenol el primer estudio modelo.1
En base a estos antecedentes, nos planteamos ampliar el estudio del 2-fenilfenol

incluyendo derivados sustituidos con distintos grupos donores y tomadores de electrones
en la posicin para del fenol, a fin de racionalizar el impacto de la sustitucin en el
rendimiento global del proceso de ESIPT. Los resultados indicaron que el rendimiento de
ESIPT decae conforme aumenta el carcter tomador del sustituyente, desde un 47%
para R=t-Bu hasta un 4% cuando R=CN. En este punto cabe destacar que los fenoles (al
igual que los naftoles) aumentan considerablemente su acidez en estado excitado, es
decir, son fotocidos. Este incremento de la acidez se encuentra determinado en gran
medida por el comportamiento en estado excitado de la especie deprotonada (el anin
fenolato), por lo que la sustitucin estratgica con grupos tomadores de electrones en la
molcula deriva generalmente en un aumento de la fotoacidez. Teniendo en cuenta eso,
puede notarse que en este caso existe un compromiso entre la fotoacidez de los fenoles
y el rendimiento del proceso de ESIPT. Al menos para los compuestos estudiados, el
aumento de la fotoacidez va en detrimento de la ESIPT, ya que tiene lugar una
competencia entre la transferencia de protn intramolecular y la transferencia de protn
hacia el medio.
Referencias:
1- Lukeman, M; Wan, P. Chem. Commun. 2001, 1004-1005.
FQO59 112
ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO CIDO-BASE DE BETANIDINA

MEDIANTE MTODOS DE LA QUMICA COMPUTACIONAL
Sergio A. Rodrguez,1 Leandro D. Mena2 y Mara T. Baumgartner2
1
Centro de Investigacin y Transferencias de Santiago del Estero, CONICET-UNSE (CITSE-UNSE), Santiago
del Estero, 4200, Argentina, drsergiorod@gmail.com. 2Instituto de Investigaciones en Fisicoqumica de
Crdoba (INFIQC), Facultad de Ciencias Qumicas, UNC, Crdoba, 5000, Argentina,
mtbaumgartner@fcq.unc.edu.ar
Betalanas, pKa, cido poliprtico
En memoria de la Prof. Dra. Adriana B. Pierini.

Las betalanas son pigmentos nitrogenados hidrosolubles que se encuentran en
altas concentraciones en especies de plantas pertenecientes al orden Caryophyllales.
Estos pigmentos pueden dividirse en dos sub-clases: betacianinas (pigmentos rojo-
violetas, Fig. 1a) y betaxantinas (pigmentos amarillo-anaranjados, Fig. 1b). Las
betacianinas son derivados de la betanidina (Bd), un aducto entre el cido betalmico y
ciclo-DOPA, mientras que las betaxantinas provienen de la condensacin de un -
aminocido o una amina con el cido betalmico (Fig. 1b).
Las betalanas presentan actividad antimicrobiana, antiviral, antitumoral,

antiinflamatoria, siendo adems potentes antioxidantes, y se conoce que estas
propiedades biolgicas pueden ser fuertemente afectadas por el pH. Se han postulado
algunos mecanismos de oxidacin de Bd y Bn mediada por enzimas o radicales libres,
sin tener en cuenta la naturaleza cido-base de las mismas, lo que se debe en parte a
que los valores de pKa de cada uno de los grupos funcionales de estos compuestos
(COOH, OH y NH) an continan siendo motivo de discusin. En vista de esto, el
objetivo del presente trabajo consiste en emplear clculos de la qumica computacional
para determinar dichos valores de pKa, proporcionando las bases para profundizar en el
mecanismo de oxidacin de la Bd.
Cada valor de pKa fue determinado empleando el ciclo termodinmico expresado

en la Figura 1c. Las optimizaciones de las estructuras se realizaron empleando
diferentes funcionales (B3LYP, M06-2X, wB97XD, entre otros) y bases de clculo (6-
31+G* y 6-31+G**) presentes en el paquete Gaussian09. Adems, se usaron los
modelos de solvatacin IEFPCM y SMD, siendo agua el solvente elegido. Por otra parte,
se estudi la influencia de la incorporacin de una o tres molculas de agua explcitas en
los valores de pKa calculados. En todos los casos se realizaron adems los
correspondientes clculos de frecuencias.
En todos los sistemas estudiados se encontr la misma tendencia en el orden de

los valores de pKa: C17-COOH< C2-COOH< C15-COOH< C6-OH < C5-OH < N18-H. Por
otra parte, se observ una mayor estabilizacin de los aniones al incluir molculas de
agua explcitas en los clculos.
FQO60 113
N-ACETIL FENOTIAZINAS Y COMPUESTOS RELACIONADOS CON

ACTIVIDAD ANTIFNGICA: ESTUDIO DE LA RELACIN ESTRUCTURA-
ACTIVIDAD (SAR Y QSAR)
1 2 3 1
M. Florencia Martini, Gabriela P. Sarmiento, Roxana G. Vitale, Lucas E. Fabian,
3 2 1
Javier Afeltra, Graciela Y. Moltrasio, Albertina G. Moglioni.
1
Departamentos de Farmacologa y 2Departamento de Qumica Orgnica. Facultad de Farmacia y Bioqumica,
Universidad de Buenos Aires, CABA, 1113, Argentina. 3Unidad de Parasitologa Hospital Ramos Meja, CABA,
1221, Argentina, bmoglio2015@gmail.com
N-Acil fenotiazinas, actividad antifngica, QSAR.
La evaluacin de la actividad antifngica de N-acetil fenotiazinas y compuestos

relacionados fue realizada in vitro sobre 163 cepas fngicas que incluyen levaduras y
hongos filamentosos patgenos: Cryptococcus neoformans, Candida albicans, Candida
non-albicans, Aspergillus sp y Acremonium-Fusarium. Los compuestos ms promisorios
fueron aquellos portadores de un tomo de Cl o Br unido al grupo N-acetilo. Estos
resultan en algunos casos tan activos como 5-fluorocitosina (5-FC) o fluconazol (FCZ),
usados actualmente en clnica. La relacin estructura-actividad cuali y cuantitativa (SAR
y QSAR) para la actividad antifngica obtenida sobre cada gnero fue estudiada.
Del anlisis SAR surge que: a) la presencia del residuo

cloroacetilo en el tomo de nitrgeno aumenta la actividad
antifngica, b) la sustitucin del tomo de cloro por el bromo
conduce al compuesto ms activo de esta serie, c) la introduccin
de otro tomo de cloro en el grupo cloroacetilo o la sustitucin del
grupo clorometilo por trifluorometilo conduce a compuestos menos
activos que los derivados monohalogenados, d) la presencia del
sistema fenotiaznico parece no ser esencial para la actividad
antifngica.
Posteriormente se realiz un estudio QSAR, considerando 20 descriptores

moleculares que incluyen: electrnicos, estricos, lipoflicos e hbridos y como descriptor
biolgico se us la pGmean. La actividad antimictica de los compuestos estudiados
sobre las cepas con morfologa filamentosa: Acremonium-Fusarium, Aspergillus muestra
una dependencia cuadrtica con MPR (Maximun projectium radius), resultando mayor a
medida que disminuye la MPR. Para el gnero Candida, la actividad se potencia en
molculas aceptoras de electrones, con un valor ptimo de LUMO cercano a -0,4 eV, as
como con la presencia de la cadena de N-monohaloacetilo en el tomo de nitrgeno del
anillo. Este ltimo requisito es el mismo que en los casos de Acremonium-Fusarium,
Aspergillus. Finalmente, en el caso de Cryptococcus neoformans, donde todos los
compuestos ensayados resultaron activos, esta actividad parece ser explicada de
diferentes maneras. Estos resultados conduciran a proponer que la agrupacin N-
haloaciloanilina podra formar parte del grupo farmacofrico de estos compuestos y el
mismos debera incluirse en el desarrollo de potenciales agentes antifngicos.
Referencias:
Sarmiento G.P., Vitale R.G., Afeltra J., Moltrasio G.Y., Moglioni A.G. Eur. J. Med. Chem. 2011, 46,
101-105.
FQO61 114
!" #
ESTUDIO DE LA INTERACCION MEDIANTE DOCKING Y MECNICA

MOLECULAR DE QUINOXALINAS 3/4 SUSTITUIDAS SOBRE LA CRUZANA
Lucas E. Fabiana, Emir Salas Sarduyb, Marisa Fernndeza, Juan Jos Cazullob, Emilio
a c a
Malchiodi , Daro Estrin , Albertina G. Moglioni .
a
Departamentos de Farmacologa y Microbiologa, Inmunologa y Biotecnologa. Facultad de Farmacia y
Bioqumica, Universidad de Buenos Aires, CABA, 1113, Argentina.bIIBINTECH-UNSAM, San Martn, 1650,
Argentina. cDepartamento de Qumica Inorgnica, Analtica y Qumica Fsica, Facultad de Ciencias Exactas y
Naturales, Universidad de Buenos Aires, CABA, 1428, Argentina. bmoglio2015@gmai.com
Quinoxalinas, cruzana, dinmica molecular
El mal de Chagas, enfermedad endmica producida por el Trypanosoma cruzi

(TC), actualmente afecta a ms 10 millones de personas. Su terapia se basa en el
empleo de frmacos con efectos adversos considerables que dan cuenta de la
necesidad de nuevos agentes teraputicos. La cruzipana, una cistein-proteasa
fundamental en el ciclo de vida del TC y cuya forma recombinante es la cruzana (CR),
comnmente es utilizada como modelo para el desarrollo de frmacos antichagsicos.
Estudios de dinmica molecular (DM) han identificado un sitio accesorio (SA) al sitio
cataltico de la CR, como posible candidato a explorarse por mtodos de docking y DM
en la identificacin de nuevos inhibidores. Este SA se evidencia a travs de una DM
efectuada sobre una estructura cristalogrfica (PDB:1ME4) en la que se controla la
distancia entre los aminocidos LEU67-GLU205 y ASN69-GLU112 de forma tal que
1
dejen el espacio suficiente para que el mismo pueda ser estudiado. A partir de ello se
ha llevado a cabo un protocolo de docking con posterior refinamiento por DM que
permiti estimar por el mtodo MM-PBSA el G de unin de quinoxalinas (QNX) 3 4
sustituidas (ligandos) sobre este SA, segn lo mostrado en la tabla:
2-quinoxalinona Gdock* GMM-PBSA 2-quinoxalinona Gdock* GMM-PBSA

3,4-dihidro-4-benzoil- -4.8 -5.83 3,4-dihidro-3S-metil- -4.9 -6.31
a
3,4-dihidro- -4.6 -8.33 3-bencil- -6.3 -
3,4-dihidro-4-propionil- -4.9 -2.31 3-(carboxietilen)- -5.4 -a
3,4-dihidro-4-(3-cloro-propionil)- -5.2 -3.57 3-hidroxi- -4.9 -1.55
a
3,4-dihidro-4-(isopropiloxicarbonil)- -5.1 -2.98 3-isopropil- -4.9 -
* El Gdock (kcal/mol) corresponde al valor hallado ms bajo y al grupo de conformaciones ms alto alcanzado
a
con el programa Autodock 4.2. El ligando se desprendi del sitio de unin durante el equilibrado de la DM.
Cuando se realizaron los ensayos biolgicos sobre la CR, sorprendentemente se

observ que estos compuestos aumentan la actividad de CR, tal vez debido a que la
interaccin de los mismos sobre el SA favorezca su turnover. Para confirmar la
interaccin QNX-CR y corroborar el sitio de unin estimado por medio de estudios
tericos, se realizaron ensayos de afinidad empleando el fenmeno de resonancia de
plasmones de superficie (Biacore). Se presentarn los resultados obtenidos.
Referencias:
1- Durrant J.D.; Kernen H.; Wilson B.A.; McCammon J.A. PLoS Neglected Tropical Diseases
2010, 4, e676.
FQO62 115
SNTESIS Y ESTUDIO ESTEREOQUMICO DE TIOAMIDAS

DERIVADAS DE AMINALES CCLICOS
Mara C. Mollo, Juan A. Bisceglia y Liliana R. Orelli

CONICET, CABA, 1113, Argentina, mcmollo@ffyb.uba.ar.
Tioamidas, rotmeros E/Z, RMN.
Los aminales cclicos son interesantes por sus propiedades qumicas y por ser
precursores de 1,n-diaminas o compuestos carbonlicos con propiedades
farmacolgicas.1 Las tioamidas presentan aplicaciones como bloques de construccin en
qumica heterocclica, reactivos analticos y organocatalizadores.2 Adicionalmente, las
tioamidas terciarias son interesantes por sus caractersticas estereoqumicas, que
derivan de la libre rotacin restringida del enlace (S)C-N. Estos compuestos presentan
dos rotmeros E/Z en distinta proporcin en el equilibrio, que pueden evidenciarse como
dos juegos de seales en los espectros de RMN.3 En este contexto, presentamos la
sntesis y el estudio estereoqumico de una serie de tioamidas novedosas derivadas de
aminales cclicos (1-3).
Para la obtencin de los aminales 1-3 se analizaron comparativamente dos

estrategias sintticas (Rutas A y B), resultando la segunda aproximacin un mtodo
sinttico eficiente y general. Los derivados de hexahidrodiazepinas 3 resultan
particularmente interesantes debido a la dificultad intrnseca asociada a su formacin.4
Se realiz la asignacin diferencial de las seales de 1H y 13C RMN de ambos

rotmeros en base a los espectros NOESY y HSQC, y se determinaron sus porcentajes
relativos en el equilibrio. A partir de estos datos se estudi la influencia de efectos
estricos y electrnicos de los N-sustituyentes en la distribucin de los rotmeros E/Z. La
forma Z se ve favorecida por sustituyentes R2 voluminosos y por restos atractores de
electrones en el N-arilo. Se verific adems un efecto significativo del tamao del anillo
heterocclico sobre la preferencia por el rotmero Z.
Referencias:
1- (a) Sharma, V.; Khan, M.S.Y. Eur. J. Med. Chem. 2001, 36, 651-658; (b) Bisceglia, J.A.;
Magri, M.L.; Zani, M.; Gutkind, G.O.; Orelli, L.R. J. Heterocycl. Chem. 2004, 41, 85-90; (c)
Chang, Y.H.; Evanenga, G.R.; McLamore, W.M. U.S. Patent 3 729 564; Chem. Abstr. 1974,
79, 18762.
2- Jagodziski, T.S. Chem. Rev. 2003, 103, 197-228.
3- Kleinpeter, E. J. Mol. Struct. 1996, 380, 139-156.
4- Moodie, R. B.; Moustras, M. Z.; Read, G.; Sandall, J.P B. J. Chem. Soc., PT2 1997, 169-172.
FQO63 116
ACTIVIDAD CATALTICA DE NANOPARTCULAS DE ORO ESTABILIZADAS

CON SALES DE IMIDAZOLIO
1 1 1 2
Gustavo A. Monti , N. Mariano Correa , R. Daro Falcone , Gustavo F. Silbestri y
1
Fernando Moyano .
1 2
Departamento de Qumica. UNRC. Rio Cuarto, Crdoba, Argentina. Email: gmonti@exa.unrc.edu.ar.
INQUISUR, Departamento de Qumica,UNS-CONICET, Baha Blanca, Argentina.
Catlisis, nitrocompuestos, cintica.
Los nitrocompuestos aromticos forman parte de la formulacin qumica de

distintos plaguicidas. stos constituyen un riesgo para la salud si se encuentran en
fuentes de agua ya que son capaces de provocar enfermedades como la cianosis y
anemia. En cambio los aminobencenos son menos txicos, pero no inocuos, debido a
que algunos pueden metabolizarse y excretarse por orina. La catlisis homognea es
una buena estrategia para reducir los compuestos nitrados presentes en el agua. En tal
sentido, en este trabajo se utilizaron nanopartculas de oro (AuNPs) como catalizadores
en la reaccin de reduccin en agua. Como estabilizante de las AuNPs se emplearon
diferentes sales de imidazolio (Figura a). Esta clase de compuestos pueden modificarse
de modo tal de conferirle a la AuNPs caractersticas particulares como ser tamao y
1
recubrimiento. En tal sentido, se evalu si el cambio en el estabilizante infiere de alguna
manera sobre el uso de la nanopartcula como catalizador. La caracterizacin de las
AuNPs se llev a cabo mediante las tcnicas UV-Visible, TEM y DLS.
En cuanto a la actividad cataltica de las AuNPs se estudi la reaccin de

reduccin en agua de p-nitrofenol y 1,4-dinitrobenceno (Figura b). La cintica de la
reaccin se sigui por UV-visible ya que los reactivos y productos tienen distintos valores
de max. Se observ que en presencia de las AuNPs se produce una disminucin en la
absorbancia de las bandas tpicas de los compuestos nitrados (max = 402 y 260 nm) y
crecimiento progresivo de una nueva banda correspondiente a la amina generada (max =
300 y 375 nm). Esto no sucede cuanto la reaccin se intenta llevar a cabo en ausencia
de AuNPs. Por otro lado, se observ una dependencia en la velocidad de la reaccin con
el tipo de estabilizante de AuNPs, a igual concentracin de catalizador. Los resultados
muestran que es factible el uso de AuNPs como catalizadores en reacciones de
reduccin de compuestos nitrados en medio homogneo. La modificacin de
sustituyentes en el estabilizante puede potenciar la eficiencia cataltica de la
nanopartcula. Adems, fue posible reciclar las AuNPs y esto representa una gran
ventaja para la vida til del catalizador.
Referencias
(1) Monti, G.A.; Fernndez, G.A.; Correa, N.M.; Falcone, R.D.; Moyano, F.; Silbestri, G. F. R. Soc. open
Sci. 2017, 4:170481.
FQO64 117
ESTUDIO DE LA FUERZA RELATIVA DE ENLACES DE HIDRGENO EN

LQUIDOS INICOS POR MEDIO DE EFECTOS ISOTOPICOS H/D
Guillermo Moyna, Gualberto Bottini
Departamento de Qumica del Litoral, CENUR Litoral Norte, UdelaR, Paysand, Uruguay, gmoyna@fq.edu.uy
Lquidos Inicos, Efecto isotpico, RMN.
Los lquidos inicos (LIs) tienen incontables aplicaciones tanto en el mbito

acadmico como industrial. La versatilidad de los LIs se asocia con la posibilidad de
afinar sus propiedades mediante la seleccin juiciosa de los iones que los constituyen,
un proceso que requiere una comprensin detallada de las fuerzas no-covalentes que
actan entre aniones y cationes. Adems de interacciones electrostticas y de tipo , los
enlaces de hidrgeno (enlaces-H) han sido reconocidos como una de las principales
[1-2]
fuerzas interinicas en juego en los LIs. En sistemas basados en cationes
[2]
N,N-dialquilimidazolio se han identificado dos tipos de enlaces-H. Uno involucra al
anin como el aceptor de enlaces-H y los grupos C-H en el anillo de imidazolio como
donantes y se les denomina a menudo como enlaces-H aromticos o primarios, mientras
que el otro, conocido como enlaces-H alifticos o secundarios, se forma entre el anin y
los grupos C-H de las cadenas laterales N-alquilo.
En el presente trabajo se estudiaron las fuerzas relativas de los enlaces-H

aromticos y alifticos en lquidos inicos imidazlicos mediante medidas de efecto
19 19
isotpico H/D sobre el apantallamiento nuclear de F, o F(H,D), en isotoplogos
deuterados del hexafluorofosfato y tetrafluoroborato de 1-n-butil-3-metilimidazolio
19
([C4mim]PF6 y [C4mim]BF4). Se observaron valores de F(H,D) de 9,7 a 49,7 ppb para
los isotoplogos de [C4mim]PF6, mientras que para la serie [C4mim]BF4 los valores
fueron de 26,2 a 83,8 ppb. Nuestros resultados indican que las interacciones entre los
aniones fluorados y los protones en la posicin C-1 y C-1 de las cadenas N-alquilo son
comparables a, y en algunos casos ms fuertes que, las que involucran protones en el
anillo aromtico. A su vez, estos hallazgos destacan el papel que estas fuerzas
interinicas dbiles tienen en el ordenamiento local de las sales de imidazolio en el
[3]
estado lquido.
Referencias:
1- R. Hayes, G. C. Warr, R. Atkin. Chem. Rev. 2015, 115, 63576426.

2- P. A. Hunt, C. R. Ashworth, R. P. Matthews. Chem. Soc. Rev. 2015, 44, 12571288.
3- G. Bottini, G. Moyna. Magn. Rson. Chem. DOI: 10.1002/mrc.4615.
FQO65 118
LIBERACIN CONTROLADA EN NANOPARTCULAS DE SLICA

MESOPOROSA EMPLEANDO RECUBRIMIENTOS EN BASE A CATECOL
Fabiana Nador,a Miguel Angel Moreno-Villacija,b Josep Sed,b Eduardo Guisasola,c

Alejandro Baeza,c Maria Vallet-Regi,c y Daniel Ruiz-Molina.b
a
INQUISUR Instituto de Qumica del Sur, CONICET-UNS, Departamento de Qumica, Universidad Nacional
del Sur, Baha Blanca, 8000, Argentina, e-mail: fabiana.nador@uns.edu.ar
b
ICN2 - Institut Catal de Nanocincia i Nanotecnologia, Campus de la Universidad Autnoma de Barcelona
(UAB), Barcelona, 08193, Espaa.
c
Departamento de Qumica Inorgnica y Bioinorgnica. Instituto de Investigacin Sanitaria Hospital 12 de
Octubre i+12, Universidad Complutense de Madrid, Madrid, 28040, Espaa.
Slica mesoporosa, catecol, liberacin.
Las nanopartculas de slica mesoporosa (MSNs) han desempeado en los ltimos

aos un importante papel en el campo de la nanomedicina. Tanto su elevada capacidad
de carga de distintas molculas husped como su gran biocompatibilidad, les confiere
excelentes propiedades para su empleo como sistemas de liberacin de frmacos. 1 Sin
embargo, el control en la liberacin prematura en medios fisiolgicos de las molculas
husped desde MSNs an representa un desafo notable. Debido a esto y teniendo en
cuenta la amplia experiencia de nuestro grupo en qumica de catecoles,2 en este trabajo
se describe la sntesis y caracterizacin de recubrimientos sobre MSNs cargadas
previamente con Rodamina B (RhB). Para este propsito se emplearon dos tipos de bis-
catecoles (BHZ y NDGA) que fueron polimerizados en presencia de amoniaco (Fig. 1).
Figura 1. a) Imagen STEM de los recubrimientos sobre MSNs empleando dos tipos de bis-catecoles (BHZ y
NDGA). b) Liberacin de RhB en funcin del tiempo de los sistemas recubiertos (RhB@MSN@pBHZ y
RhB@MSN@pNDGA) y sin recubrir (MSNs).
Se obtuvieron recubrimientos uniformes y estables sobre MSNs debido a la

funcin catecol que ofrece por un lado un anclaje efectivo en la superficie de slica como
un sitio fcilmente polimerizable. Utilizando esta metodologa de recubrimiento sencilla y
mediante el diseo de derivados de catecol es posible controlar la liberacin de frmacos
u otras molculas de inters de forma eficaz.
Referencias:
1- Baeza, A.; Guisasola, E.; Ruiz-Hernndez, E.; Vallet-Reg, M. Chem. Mater. 2012, 24, 517
524.
2- Saiz-Poseu, J.; Sed, J.; Garca, B.; Benaiges, C.; Parella, T.; Alibs, R.; Hernando, J.;
Busqu, F.; Ruiz-Molina, D. Adv. Mater. 2013, 25, 20662070.
FQO66 119
MICELAS INVERSAS COMO VERSATILES NANOREACTORES: LA

INTERFAZ MICELAR Y EL CONTENIDO ACUOSO PERMITEN EL DISEO DE
NANOPARTICULAS DE QUITOSANO CON DIFERENTES PROPIEDADES
M. Soledad Orellano (a,b), Paula Isaac (b), Carina Porporatto (b), Juana J. Silber (a), N.
Mariano Correa (a) y R. Daro Falcone (a)
(a) Departamento de Qumica, Facultad de Cs. Exactas Fisicoqumicas y Naturales, Universidad Nacional de
Ro Cuarto, Rio Cuarto, Crdoba, Argentina. E-mail: morellano@exa.unrc.edu.ar. (b) Centro de Investigaciones
y Transferencia (Conicet), Universidad Nacional de Villa Mara, Villa Mara, Crdoba, Argentina.
Nanoreactor; nanopartculas de quitosano; interfaz micelar.
Quitosano (Q) es un poliaminosacrido biodegradable, biocompatible, no txico

que adems presenta actividad antimicrobiana. De esta manera resulta un material
interesante para obtener nanopartculas (NPs). Las nanopartculas de quitosano (NPs-Q)
mantienen las propiedades de Q, y adems son fcilmente dispersables en agua. El uso
de micelas inversas (MIs) como nanoreactores parece ofrecer una va sinttica que
permite obtener NPs de tamao controlado con alta monodispersidad. Las MIs son
sistemas supramoleculares autoensamblados que se obtienen al disolver molculas de
surfactante en un solvente no polar. En este trabajo se propone evaluar el uso de dos
nanoreactores micelares para obtener NPs-Q: benceno/cloruro de bencil-hexadecil-
dimetilamonio(BHDC)/H2O y n-heptano/Bis(2etilhexil) sulfosuccinato de sodio (AOT)/H2O.
Para ello se llev a cabo el entrecruzamiento de Q con glutaraldehdo (G) en el corazn
micelar y se evalu la influencia del contenido acuoso del nanoreactor
(W 0=[agua]/[surfactante]) sobre las NPs obtenidas. Posteriormente, como potencial
aplicacin, se estudi la actividad antimicrobiana sobre cepas de Staphylococcus
asociadas a la mastitis bovina (MB), evaluando el efecto del tamao y carga.
La reaccin de entrecruzamiento entre Q y G fue confirmada por espectroscopia
FT-IR y las NPs-Q formadas se caracterizaron por microscopia SEM, donde se pudo ver
que presentan morfologa esfrica. Se evaluaron distintos valores de W 0 para los dos
sistemas micelares y se determin el dimetro y el potencial zeta por la tcnica de DLS.
Se observ en todos los casos una distribucin monodispersa de dimetros y adems
que el tamao de las NPs aumenta conforme se aumenta el W 0 del reactor. Para un
dado valor de W 0, los dimetros resultaron mayores cuando se usa MIs de BHDC. Por
ejemplo, considerando W 0=6, el dimetro para NPs-Q obtenidas en MIs de AOT resulto
de 134nm mientras que para MIs de BHDC fue de 234nm. El potencial zeta no mostr
dependencia con W 0. Para NPs-Q sintetizadas en MIs de AOT se encontr que es de -10
mV, mientras que para las obtenidas en MIs de BHDC fue +60 mV.
A tres muestras de NPs-Q, obtenidas empleando MIs de AOT a W 0= 6 y 15, y en
MIs de BHDC de W 0=6, se les determin la mnima concentracin capaz de inhibir el
crecimiento (CIM) y la mnima concentracin capaz de matar todos los microorganismos
viables (CBM) frente a dos cepas asociadas a la MB: Staphylococcus aureus V329 y
Staphylococcus xylosus 1007. Se encontr que todas presentan efecto bactericida y que
este efecto fue dependiente del tamao y no de la carga, mostrando mayor actividad las
NPs ms pequeas. Los resultados obtenidos indican que esta metodologa permite
variar el tamao y carga de las NPs a voluntad. Este gran control sobre las propiedades
finales es muy difcil lograr por otras vas sintticas y es muy importante en el desarrollo
y diseo de NPs antimicrobianas.
FQO67 120
ATROPISOMERA EN 1-ARIL-2-IMINOAZACICLOALCANOS
1 1,2 2 1
Liliana R. Orelli, Jimena E. Daz, Michele Mancinelli, Nadia Gruber, Natalia B.
1 2
Kilimciler y Andrea Mazzanti
1
CONICET. Junn 956, (1113) Buenos Aires, Argentina. Email: lorelli@ffyb.uba.ar. 2 Dipartimento di Chimica
Industriale "Toso Montanari", Universit di Bologna, Viale Risorgimento 4, I-40136, Bologna, Italy.
Atropismeros no biarlicos, RMN dinmico, barreras rotacionales
La atropisomera es una propiedad de algunas molculas que existen como

formas enantiomricas debido a la libre rotacin restringida en torno a ciertos enlaces,
que se comportan como ejes quirales. El desarrollo de atropismeros no biarlicos ha
recibido un inters creciente por su potencial empleo en sntesis estereoselectiva.
Nuestro grupo estudia desde hace algunos aos nuevas familias de heterociclos
1,2
atropisomricos empleando RMN dinmico y HPLC quiral. .
Los 1-aril-2-iminoazacicloalcanos son amidinas cclicas en las que el nitrgeno

2
formalmente sp es exocclico. Cuando el resto arilo est 2-sutituido (Ar*) ambos anillos
adoptan una conformacin no coplanar, determinando la existencia de un par de
enantimeros conformacionales (atropismeros). Esto se evidencia indirectamente en los
1
correspondientes espectros H RMN por la diasterotopicidad de los metilenos del anillo
heterocclico, que se comportan como probes de quiralidad.
Presentamos aqu la determinacin de las barreras de enantiomerizacin de los

compuestos 1 (n=2) realizada mediante experimentos de RMN a temperatura variable y
simulacin espectral (RMN dinmico DNMR). Analizamos la influencia de factores
estricos y electrnicos del Ar* en la magnitud de las barreras de enantiomerizacin.
Adicionalmente, determinamos la barrera para el anlogo oxigenado 2 (n=2), con el fin
de estudiar el efecto del heterotomo exocclico. Por ltimo, comparamos las barreras de
los derivados nitrogenados y oxigenado con la de los correspondientes homlogos
inferiores de 5 y 6 eslabones 1, 2 (n=0,1, respectivamente), para investigar un posible
efecto del tamao de anillo heterocclico en las barreras de enantiomerizacin.
Referencias:
1- Daz, J.E.; Gruber, N.; Lunazzi, L.; Mazzanti, A.; Orelli, L.R. Tetrahedron 2011, 67, 9129-
9133 y referencias all mencionadas.
2- Daz, J.E.; Vanthuyne, N.; Rispaud, H.; Roussel, C.; Vega, D.; Orelli, L.R. J. Org. Chem.
2015, 80, 1689-1695.
FQO68 121
ESTUDIO TEORICO DE LA REACCION BORONO-MANNICH DE

SALICILALDEHIDO CON ALENILBORONATO DE PINACOL
Sebastin O. Simonetti y Silvina C. Pellegrinet

Nacional de Rosario, Suipacha 531, Rosario, Argentina, pellegrinet@iquir-conicet.gov.ar.
Reaccin borono-Mannich, Organoboranos, Estudio Terico.
La reaccin borono-Mannich, conocida tambin como reaccin de Petasis, es una

reaccin multicomponente conformada por un compuesto carbonlico, una amina y un
organoborano, permitiendo la obtencin de aminas sustituidas y aminoalcoholes de
manera eficiente.1a Dada la versatilidad de los tres precursores utilizados y las
condiciones suaves de reaccin, la misma puede ser aplicada en diferentes
aproximaciones y utilizando diferentes metodologas sintticas. En 2015, Pyne describi
una reaccin borono-Mannich entre salicilaldehdo (1), aminas primarias (2a) o
1b
secundarias (2b) y la novedosa utilizacin de alenilboronato de pinacol 3 (Esquema).
En la misma se observ diferente regioselectividad cuando se utilizan aminas primarias
(productos proparglicos tipo 4) y aminas secundarias (productos alenlicos tipo 5).
Observando el reciente inters de la comunidad sinttica por el estudio de la reactividad
de los compuestos alenilboro y con el fin de indagar acerca del mecanismo de reaccin y
su consiguiente regioselectividad, se realiz un estudio terico del paso clave de adicin
al intermediario imina (6) o iminio (7) empleando bencilamina y morfolina como ejemplos
de aminas primarias y secundarias respectivamente, y el alenilboronato de pinacol (3).
Se estudi la coordinacin del tomo de boro con oxgeno y nitrgeno y las
aproximaciones y del aleno segn corresponda.
Los clculos tericos demostraron la preferencia por la coordinacin con nitrgeno

y del ataque para la reaccin con 2a (4-ET1) y la coordinacin con oxgeno y ataque
para la reaccin de 2b (5-ET). En el presente trabajo se detallarn los perfiles de energa
encontrados para cada una de las aproximaciones entre el intermediario imina o iminio y
el organoborano. Dicho estudio permitir profundizar acerca del entendimiento del
mecanismo de la reaccin borono-Mannich.
Referencias:
1- (a) Muncipinto, G., Moquist, P. N., Schreiber, S. L. y Schaus, S. E., Angew. Chem. Int. Ed.
2011, 50, 8172-8175; (b) Thaima, T. y Pyne, S. Org. Lett. 2015, 17, 778-781.
FQO69 122
FOTODEGRADACION DEL ATENOLOL MEDIANTE EL USO DE ALUMINA

NANOTUBULAR IMPREGNADA CON HIERRO
Laura C. Lerici, Candelaria Leal Marchena, Mara S. Renzini, Eliana Diguilio, Luciana
Bonetto, Liliana B. Pierella
Centro de Investigacin y Tecnologa Qumica (CITeQ), CONICET - Universidad Tecnolgica Nacional,

Facultad Regional Crdoba, Crdoba, 5016, Argentina, E-mail: llerici@frc.utn.edu.ar.
-bloqueante, Fe-Al2O3, Fotocatlisis
La contaminacin debida a residuos farmacolgicos y cosmticos es un fenmeno

cuyos efectos sanitarios y ambientales an no son lo suficientemente conocidos. Este
grupo de contaminantes emergentes, comprende a los productos farmacuticos y del
cuidado personal, esteroides, surfactantes, pesticidas y colorantes, entre otros. Su
descarga y permanencia en el medioambiente genera una creciente preocupacin
debido a los posibles riesgos para la salud de los seres humanos y los efectos nocivos
sobre los sistemas ecolgicos. Estudios realizados sobre el ro Suqua de la ciudad de
Crdoba, mostraron la presencia de drogas farmacolgicas como el Atenolol (de accin
-bloqueante). Los datos reportados, demuestran una mayor incidencia de este tipo de
contaminacin corriente abajo de las plantas de tratamientos de aguas residuales,
justificando la aplicacin de tratamientos adicionales de oxidacin. Adems de las
industrias farmacuticas, la orina y las heces representan una fuente importante de estos
compuestos ya que el 70 % de los medicamentos consumidos son excretados a travs
de las deposiciones humanas. En el presente trabajo se estudia la degradacin
fotocataltica del atenolol (ATL) mediante el uso de -Al2O3 nanotubular impregnada con
6 % de hierro (Fe-Al2O3 6%).
Los ensayos de fotodegradacin se llevaron a cabo en un reactor cilndrico de
vidrio provisto de una camisa de refrigeracin para mantener la temperatura a 25-30 C.
El reactor fue irradiado por una lmpara de mercurio de alta presin de 125 W (con un
mximo de emisin alrededor de 365 nm) que se ubic en el interior de la camisa
refrigerante y se sumergi en la solucin. El catalizador se mantuvo en suspensin por
medio de agitacin magntica y se burbuje con aire en forma continua durante todo el
ensayo.Se retiraron alcuotas de la solucin que fueron filtradas y analizadas en un
espectrmetro UV a 224 nm a distintos tiempos de reaccin. El tiempo total de reaccin
fue de 240 minutos y la concentracin inicial de atenolol (ATL) y catalizador fue de 25
mg/L y 500 mg/L, respectivamente. El porcentaje de degradacin de la molcula fue
calculado como: Degradacin = (1-C/C0), donde C0 concentracin inicial de ATL y C la
concentracin de ATL al tiempo t.
Se realizaron ensayos de degradacin fotocataltica de ATL (con Fe-Al2O3 6% bajo
irradiacin), en comparacin con el ensayo de adsorcin (Fe-Al2O3 6% en oscuridad) y la
degradacin fotocataltica con -Al2O3 (sin impregnar). El ensayo de adsorcin y la
degradacin fotocataltica con -Al2O3, no contribuyeron a la descomposicin del ATL.
Sin embargo, la fotocatlisis mediada por Fe-Al2O3 6% dio como resultado una
degradacin de ATL del 60% luego de 240 minutos. La relacin lineal de Ln(C/C0) frente
al tiempo de irradiacin t mostr que la degradacin fotocataltica del ATL sigui a la
cintica de pseudo-primer orden (R2= 0.95) con una constante de velocidad, k (min -1) de
0.0036, determinada a partir de la pendiente de la recta.
Los estudios realizados demuestran que es posible la degradacin del ATL
usando almina con estructura nanotubular impregnada con un 6% de hierro. La
incorporacin de la especie fotocataltica activa sobre la almina produjo una mejora
significativa en la degradacin del ATL con respecto a la -almina sin impregnar.
FQO70 123
ANALISIS COMPUTACIONAL DE MICROSOLVATACION DE DATISCETINA
Marcelo O. Castillo1, Osvaldo L. Crdoba2, Mara L. Flores3, Graciela Pinto Vitorino4
1
Bioqumica General y Bioqumica Metablica, Depto. de Medicina; 2Qumica Biolgica II, Depto. de
Bioqumica, 3Farmacognosia, Depto. de Farmacia; 4Qumica Medicinal, Depto. de Farmacia. GQM y
GQBMRNP-CRIDECIT. Facultad de Ciencias Naturales y Ciencias de la Salud, UNPSJB. Ruta Provincial N 1.
Km 4. Comodoro Rivadavia. (9005). Chubut. ARGENTINA. 3okyflores@yahoo.com.ar; 4gpinto@unpata.edu.ar
Datiscetina, solvatacin, DFT.
Los flavonoides constituyen un grupo de sustancias fenlicas de amplia

distribucin en el reino vegetal, incluidas algunas algas marinas. Presentan actividad
antioxidante, venotnica, antiinfecciosa, antiinflamatoria. Poseen distintos patrones de
sustitucin sobre un esqueleto fenil-benzo--pirona, generando una gran diversidad de
estructuras que guardan relacin directa con sus propiedades biolgicas y fisicoqumicas
[1]. Por ello, el estudio estructura-propiedades de las especies solvatadas constituye un
campo importante de investigacin terica y experimental en el mbito de las ciencias
farmacuticas. En este trabajo se analiz el efecto de la solvatacin de la datiscetina
(DAT), flavonoide que hemos aislado e identificado por 1H-RMN, a partir de las hojas de
Colliguaja integerrima (Euphorbiaceae), una especie patagnica utilizada en medicina
tradicional tehuelche como antitumoral y antibitica.
La solvatacin explcita se evalu empleando aproximaciones basadas en la

Teora del Funcional de la Densidad (DFT), a nivel B3LYP/6-31+G*, en sistemas
formados por DAT y una a cinco molculas de H2O. La solvatacin implcita se efectu
aplicando el Modelo de Polarizacin Continua (PCM) [2]. En ambos casos se realiz la
comparacin con la estructura de DAT de mayor estabilidad, obtenida mediante
optimizacin de geometra molecular en fase gaseosa.
La DAT solvatada implcitamente presenta mayor estabilidad que el sistema en
fase gaseosa (E: -69,14 kJ/mol). La solvatacin explcita genera sistemas de
estabilidad creciente a medida que se incrementa el nmero de molculas de H2O. Se
observa la formacin de uniones puente hidrgeno donoras y aceptoras entre las
molculas de H2O y los tomos de oxgeno de la DAT y estas uniones favorecen la
generacin de nuevos ciclos. Es muy significativa la modificacin del ngulo diedro
formado entre los anillos B y C que pasa de 149,85 en los sistemas de 1 a 3 H2O, a
85,10 en los sistemas de 4 y 5 molculas de H2O. Los resultados obtenidos aportan
informacin sobre la estabilidad conformacional y las posibilidades de solvatacin de
DAT, constituyendo un punto de partida para estudios que contribuyan a la descripcin
de la interaccin molecular entre los flavonoides y los receptores, as como a la
interpretacin de los diversos mecanismos de accin en los que estn involucrados.
Referencias:
1- Amic, D. et al. Curr. Med. Chem. 2007, 14, 827-845.
2- Becke, A. J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648-5652.
FQO71 124
ESTUDIO DE SOLUBILIDAD DEL COMPLEJO MOLECULAR FORMADO POR

NORFLOXACINO Y SULFAMETOXAZOL
Cecilia D. Avila1, Mara R. Mazzieri2, Graciela Pinto Vitorino1
1
GQM-CRIDECIT. Facultad de Ciencias Naturales y Ciencias de la Salud, UNPSJB. Ruta Provincial N 1. Km 4.
Comodoro Rivadavia. (9005). Chubut. ARGENTINA. gpinto@unpata.edu.ar. 2Dpto. Cs. Farmacuticas, FCQ,
UNC, Pabelln Ciencias 2, Ciudad Universitaria, 5000, Crdoba.
Norfloxacino, sulfametoxazol, solubilidad.
Norfloxacino (NOR) y sulfametoxazol (SMX) son sustancias antibacterianas

ampliamente utilizadas en teraputica. Ambos Ingredientes Teraputicos Activos (API)
son anfotricos y presentan baja hidrosolubilidad a pH fisiolgico. A pH 7,4, NOR se
presenta en las formas zwitterinica y neutra y SMX en especies aninica y neutra.1
En nuestro grupo de trabajo obtuvimos, por la tcnica de mortereado con

agregado de solvente (acetonitrilo), un complejo equimolecular de NOR-SMX que fue
caracterizado por las tcnicas convencionales para cocristales en el estado slido, tales
como: temperatura de fusin, microscopa ptica, de platina de calentamiento,
calorimetra diferencial de barrido, termogravimetra, espectroscopa DRIFT y difraccin
de rayos X de polvo.2 Comprobamos adems, la formacin de heterocomplejos entre
NOR y SMX, en solucin acuosa, mediante el anlisis de los cambios en el espectro de
absorcin de UV de NOR al ser titulado con SMX.
En esta oportunidad presentamos los resultados del estudio de la solubilidad de

este complejo, en solucin acuosa a pH 7,4, en comparacin con cada uno de los API
que lo constituyen y la mezcla fsica de ambos API. La solubilidad de las muestras NOR,
SMX, NOR-SMX (mortereados con acetonitrilo durante 30 minutos) fue determinada
segn el mtodo de Higuchi y Connors, colocando un exceso de droga en contacto con
buffer fosfato pH 7,4 a 37 C y con agitacin continua. Se realiz toma de muestra cada
24 horas hasta verificar concentracin constante (96 h). Se determin la solubilidad
mediante espectrofotometra de derivada aplicando el mtodo del crossing over sobre las
2 derivadas.
Se observa un aumento en la solubilidad de NOR en un 34,4% a partir del

complejo molecular, respecto a NOR sola. SMX no presenta cambios significativos en la
solubilidad.
Estos resultados ponen en evidencia que la formacin de cocristales podran

mejorar la solubilidad de, al menos, uno de los componentes impactando positivamente
sobre la biodisponibilidad de estos frmacos.
Referencias:
1- Mitscher, L.A. Chem. Rev. 2005, 105, 559-592.

2- Avila, C.D.; Komrovsky, F.; Sperandeo, N.R.; Mazzieri, M.R.; Pinto Vitorino, G. Reunin
Internacional de Ciencias Farmacuticas RICiFA, Rosario (Argentina), 2012.
3- Higuchi, T.; Connors, K.A. Adv. Anal. Chem. Instr. 1965, 4, 117-212.
FQO72 125
ESTUDIOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DEL REORDENAMIENTO [3,3]-

SIGMATRPICO DE LAS AZIDAS ALLICAS
Exequiel O. J. Porta,a Margarita M. Vallejosb y Guillermo R. Labadie.a
a- Instituto de Qumica Rosario (IQUIR-CONICET), Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas,

Univ. Nac. de Rosario, Suipacha 590, Rosario (S2002LRK). Argentina. labadie@iquir-conicet.gov.ar
b- Laboratorio de Qumica Orgnica, IQUIBA-NEA, Universidad Nacional del Nordeste, CONICET,
FACENA, Av. Libertad 5460, Corrientes 3400, Argentina.
Reordenamiento [3,3] Sigmatrpico, Azidas Allicas, QTAIM, DFT.
A lo largo de este siglo, se ha reportado un asombroso aumento en el nmero de

aplicaciones de derivados de azidas orgnicas. La ortogonalidad qumica entre azidas y
alquinos ha permitido aplicaciones nicas en diferentes campos, incluyendo
bioconjugacin, ciencias de los materiales, qumica orgnica y qumica medicinal.
A pesar de su versatilidad intrnseca como sintn, las azidas allicas no han

progresado de igual manera que otras familias de azidas, en gran medida por el
reordenamiento sigmatrpico espontneo que padecen. En una mezcla de azidas allicas
coexisten distintos regioismeros, imposibles de separar por mtodos cromatogrficos.
Asimismo, en el estado de arte actual no se han reportados estudios completos del
equilibrio de estas estructuras.
Con esas premisas, hemos desarrollado un estudio integral, tanto experimental

como terico, del reordenamiento [3,3] -sigmatropico de las isoprenilazidas. Para ello, se
sintetizaron diversas isoprenilazidas y bencil prenil azidas. Se ha realizado anlisis
pormenorizados por RMN de 1H para cada mezcla, con el objeto de determinar la
composicin en el equilibrio. Se demostr el predominio de alil azidas primarias sobre la
terciaria y del ismero E sobre el Z, independientemente de la longitud de la cadena,
temperatura, disolvente o la regioqumica del alcohol de partida. Sin embargo, se
observ que las bencil prenil azidas no experimentaron reordenamiento [3,3]-
sigmatrpico.
Con el fin de racionalizar los resultados experimentales y obtener informacin

sobre el mecanismo de la reordenamiento en estos sistemas, se llevaron a cabo
estudios tericos utilizando la teora funcional de la densidad (DFT) y el enfoque QTAIM.
FQO73 126
REACTIVIDAD DEL 2,4,5,6-TETRACLOROISOFTALONITRILO FRENTE A

AMINAS Y TIOLES ALIFTICOS
Elba N. Ruiz Pereyra, Rodrigo E. Domnguez, Mara V. Cooke, Ana G. Iriarte, Gustavo
A. Argello y Walter J. Pelez.

Crdoba, X5000HUA, Argentina, nruiz@fcq.unc.edu.ar.
Mecanismo, SNAr, DFT.
Como parte del anlisis llevado a cabo en nuestro grupo de investigacin sobre
diferentes pesticidas, planteamos el estudio de la reactividad del 2,4,5,6-
tetracloroisoftalonitrilo (CT) con diferentes aminas y tioles. Si bien se conoce que este
pesticida acta principalmente desactivando el grupo tiol del glutatin y de la Coenzima
A,1 los cuales presentan grupos NH2 y SH disponibles, es que resulta de gran inters
estudiar las posibles interacciones con diferentes compuestos que presentan tanto el
grupo NH2 (1a-d,h,i), SH (1g) o ambos (1e,f,k), sus caractersticas electrnicas y la
manera en que estos interactan con este potente fungicida, muy utilizado en la
Argentina.2
En este trabajo evaluamos el ataque nucleoflico de aminas y tioles diferentemente

sustituidos y la competencia de ambos grupos presentes en sustratos bidentados (1a-k)
en la reaccin de sustitucin nucleoflica aromtica
(SNAr) que ocurre sobre CT (2). Las reacciones .
se llevaron a cabo entre 85-125C a travs de
sntesis asistida por microondas. De los
resultados encontrados se puede observar
que las acetamidas 1a-d reaccionan
lentamente y no se consume todo el
sustrato. En cuanto a los derivados que
poseen un grupo tiol estos reaccionan
rpidamente y en condiciones ms
suaves que las acetamidas. En el caso
de los sustratos bidentados, se observa
una gran selectividad por el ataque
nucleoflico del S. Los productos se detectaron
utilizando RMN y CG-EM y se determin que son productos de mono-sustitucin,
principalmente en la posicin 4 del anillo aromtico. Estos resultados fueron
corroborados mediante clculos de DFT sobre los mecanismos de reaccin y anlisis de
superficies de densidad electrnica utilizando Gaussian09.
Referencias:
1- Bessi, H.; Cossu-Leguille, C.; Zaid, A.; Vasseur, P. Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1999, 63,
582-589.
2- Phytosanitary products guide for Argentina, 2005, Agricultural and Fertilizers Health Chamber
(CASAFE), Argentina.
FQO74 127
LAS RELACIONES CUANTITATIVAS ESTRUCTURA-ACTIVIDAD (QSAR) EN

EL ESTUDIO DE LA TOXICIDAD DE PESTICIDAS COMERCIALES SOBRE
EMBRIONES DEL PEZ CEBRA (Danio rerio)
Laura M. Saavedraa, Gustavo P. Romanellib y Pablo R. Duchowicza
a
Instituto de Investigaciones Fisicoqumicas Tericas y Aplicadas (INIFTA), CCT La Plata-CONICET, Diag. 113
y 64, C.C. 16, Sucursal 4, 1900 La Plata, Argentina, laurasaa0913@gmail.com; pabloducho@gmail.com.
Centro de Investigacin y Desarrollo en Ciencias Aplicadas Dr. J.J. Ronco (CINDECA), Departamento de
b
Qumica, Facultad de Ciencias Exactas, CONICET, UNLP, Calle 47 No. 257, B1900AJK La Plata, Argentina.
Pesticidas comerciales, Pez cebra, Teora QSAR.
En la actualidad la produccin y distribucin de pesticidas de sntesis vincula una

apropiada identificacin de los riesgos para la salud y el ambiente. El modelo del pez
cebra (Danio rerio), por su particular sensibilidad, surge como especie alternativa en las
pruebas in vivo de toxicidad.1 Sin embargo, la necesidad de reducir los ensayos en
vertebrados, conduce a los modelos in silico con capacidad de predecir propiedades
fisicoqumicas y biolgicas de cientos de pesticidas nicamente con el conocimiento de
su estructura molecular.
Se aplican las relaciones cuantitativas estructura-actividad (QSAR) para predecir
la concentracin letal media (CL50) de 194 pesticidas txicos. Los datos experimentales
se extraen de la librera ToxCast fase I, reportada por la Agencia de Proteccin
Ambiental (EPA).1 Las estructuras moleculares se representan bidimensionalmente con
el programa Chemsketch. Se calculan 17.549 descriptores independientes de la
conformacin con los programas de acceso libre PaDEL y EPI Suite.2, 3 La relacin
descriptores-propiedad se establece con el mtodo del reemplazo (RM),4 basado en
Regresin Lineal Multivariable (MLR). A partir del mtodo de subconjuntos balanceados
(BSM) se divide el conjunto de molculas en un conjunto de calibracin y otro de
validacin, que permite determinar la capacidad predictiva del modelo. Adems, se
emplean las tcnicas de validacin cruzada dejar-uno-afuera (loo) y dejar-ms-afuera
(lmo), la prueba de aleatorizacin-Y (rand) y el dominio de aplicabilidad (AD).
Figura 1. Estudio QSAR para predecir la CL50 de 194 pesticidas comerciales sobre
embriones del pez cebra (Danio rerio).
Se consideran los modelos ms representativos de d=17 descriptores

moleculares (Figura 1). Se establece un modelo QSAR que vincula 7 descriptores con
apropiada estadstica ( Rcal 0.79 , RMScal 0.53 ) y relevante poder predictivo ( Rval 0.77 ,
RMSval 0.44 ). Este trabajo propone una herramienta computacional eficiente para
predecir la CL50 de nuevos pesticidas.
Referencias:
1- Padilla, S.; Corum, D.; Padnos, B.; Hunter, D.L.; Beam, A.; Houck, K.A.; Sipes, N.; Kleinstreuer, N.;
Knudsen, T.; Dix, D.J.; Reif, D.M. Reprod. Toxicol. 2012, 33, 174-187.
2- PaDEL, version 2.20. http://www.yapcwsoft.com/. 2016.
3- US EPA, Estimation Programs Interface Suite. EPA, Washington, DC, USA. 2016.
4- Duchowicz, P.R.; Castro, E.A.; Fernndez, F.M. MATCH Commun. Math. Comput. Chem. 2006, 55,179-192.
FQO75 128
INMOVILIZACIN DE PORFIRINA EN NANOPARTCULAS MAGNTICAS DE

XIDO DE HIERRO PARA LA REUTILIZACIN DEL FOTOSENSIBILIZADOR
EN LA INACTIVACIN FOTODINMICA DE MICROORGANISMOS
Ana C. Scanone, Natalia S. Gsponer, Mara G. lvarez y Edgardo N. Durantini.

de Ro Cuarto, X5804BYA Ro Cuarto, Crdoba, Argentina, anacoralscanone@gmail.com.
Conjugado, fotoinactivacin, reciclaje.
Las nanopartculas magnticas se pueden utilizar para inmovilizar

fotosensibilizadores, teniendo en cuenta la posibilidad de recuperacin de stas, mediante
la aplicacin de un campo magntico, y su posterior reutilizacin en la inactivacin
fotodinmica (PDI) de microorganismos. En este trabajo se sintetizaron nanopartculas
magnticas de Fe3O4 (MNP) por coprecipitacin de los iones Fe2 + y Fe3 + en una solucin
de amonaco. Las MNP se recubrieron con slice (MNPSi), usando metasilicato sdico, con
el fin de estabilizar el ncleo magntico y evitar la disgregacin del mismo. El injerto de
grupos aminopropilo en MNPSi se realiz con (3-aminopropil) trietoxisilano para formar
MNPSiNH2. Posteriormente, 5,10,15,20-tetrakis(4-carboxifenil)porfirina (TCPP) se uni
covalentemente a las MNPSiNH2 va activacin carbodiimida, para obtener MNPSiNH-
TCPP.
Las nanopartculas presentaron un dimetro promedio de aproximadamente 15
nm. Los espectros de absorcin UV-vis presentaron las bandas caractersticas Soret y Q
de TCPP inmovilizada en las nanopartculas. En estas condiciones, MNPSiNH-TCPP
produjo una alta fotodescomposicin de 2,2-(antraceno-9,10-diil)bis(metilmalonato) de
sodio y de L-triptfano en agua, principalmente mediadas por un fotoproceso de tipo II.
Se investig la fotoinactivacin de Staphylococcus aureus, Escherichia coli y
Candida albicans. Los experimentos in vitro mostraron que la PDI inducida por MNPSiNH-
TCPP aumenta con el tiempo de irradiacin. Experimentos de reciclaje del conjugado
nanopartcula magntica-porfirina en la PDI de dichos microorganismos, mostraron que
MNPSiNH-TCPP fue eficiente an despus de tres ciclos de inactivacin. Mientras que el
conjugado que no contiene slice, es ineficiente frente a sucesivas fotoinactivaciones. 1
Por lo tanto, MNPSiNH-TCPP es un material fotoactivo verstil, ofreciendo como
ventajas la utilizacin de luz visible para la erradicacin de microorganismos, la
inactivacin efectiva de los microbios, la facilidad con que el conjugado se recupera del
medio una vez finalizado el proceso por medio de un campo magntico externo, la
reutilizacin del conjugado sin producir la contaminacin del medio ambiente, y la
posibilidad de localizar el tratamiento, dirigiendo el conjugado al sitio de inters mediante
un imn. Actualmente se est estudiando la inmovilizacin de porfirinas catinicas sobre
nanopartculas magnticas para mejorar la interaccin de los conjugados con los
microorganismos y aumentar la eficiencia en la inactivacin.
Referencias:
1. Scanone A.C., Gsponer N.S., lvarez M.G., Durantini E.N., J. Photochem. Photobiol. A: Chem.
2017, 346, 452-461.
FQO76 129
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE PORFIRINAS ASIMTRICAS

ANFIFLICAS COMO AGENTES FOTOTERAPUTICOS
Ana C. Scanone, Natalia S. Gsponer, Mara G. lvarez y Edgardo N. Durantini.

de Ro Cuarto, X5804BYA Ro Cuarto, Crdoba, Argentina, anacoralscanone@gmail.com.
Porfirina, inactivacin, microorganismos
Las porfirinas han despertado inters debido a su notable capacidad como

agentes fototeraputicos. En particular, se han propuesto porfirinas con cargas positivas
para la erradicacin de infecciones microbianas, mediante la inactivacin fotodinmica
(PDI)1. Las cargas positivas en el macrociclo tetrapirrlico producen una fuerte interaccin
electrosttica con las envolturas de las clulas de microorganismos, aumentando la
eficiencia de los procesos de fotoinactivacin2. En este trabajo se sintetizaron nuevas
porfirinas meso-sustituidas asimtricamente, con grupos amino y perfluorofenilo en la
periferia del macrociclo, para ser utilizadas como precursores de agentes fotodinmicos
catinicos. Las etapas llevadas a cabo para su obtencin fueron, en primer lugar, la
formacin del dipirrometano a partir de la reaccin de pirrol y el aldehdo correspondiente,
catalizada por cido; posteriormente fue realizada la condensacin MacDonald [2+2] del
dipirrometano con una mezcla binaria de los aldehdos, obtenindose as las porfirinas de
inters A3B (PTAP) y ABAB (PBAP). Estos fotosensibilizadores muestran la banda Soret
a ~422 nm y los cuatro bandas Q entre 515-650 nm. Los espectros de fluorescencia
presentan dos bandas alrededor de 650 y 725 nm, con rendimientos cunticos de emisin
de 0,1. Adems, estas porfirinas generan oxgeno molecular singlete, O 2 (1g), con
rendimientos cunticos de 0,35, 0,36 y 0,53 para ABAB, A 3B y A4, respectivamente.
Estudios de PDI en microorganismos se realizaron incubando las clulas con 5 M
de porfirina e irradiando por diferentes tiempos. En Staphylococcus aureus, se encontr
que los tres fotosensibilizadores producen una reduccin en la viabilidad celular superior
a 5 log, despus de 15 min de irradiacin. Por otro lado, las porfirinas A 3B y A4 inducen
una disminucin de 3 log en Escherichia coli cuando se utiliza una irradiacin de 30 min.
En estas condiciones, A3B y A4 tambin pueden inactivar Candida albicans con un
decrecimiento de 5 log en la viabilidad.
En estas porfirinas, los grupos amino en la periferia del macrociclo pueden adquirir
cargas positivas a pH fisiolgico. Adems, los centros catinicos estn aislados del anillo
de la porfirina por un puente aliftico, el cual proporciona una mayor movilidad de la carga.
Por otro lado, el grupo perfluorofenilo ofrece la posibilidad de funcionalizar las porfirinas
A3B y ABAB, o anclarlas a una superficie, mediante reacciones con aminas alifticas. Por
lo tanto, estas porfirinas ofrecen una arquitectura molecular prometedora con aplicaciones
potenciales en PDI de clulas microbianas.
Referencias:
1. Alves E., F. M. A. F., Neves M. G. P. M. S., Cunha ., Nadais H., Almeida A., J. Photochem.
Photobiol. C: Photochem. Rev. 2015, 22, 34.
2. Gsponer N. S.,Spesia M. B.,Durantini E. N. Photodiagn. Photodyn. Ther. 2015, 12, 67.
FQO77 130
ESTABILIDAD TRMICA Y FOTOQUMICA DEL CIDO E--CIANO-4-

HIDROXICINMICO, ANLOGOS Y SUS LQUIDOS INICOS
Tobas Schmidt De Len, Mara L. Salum y Rosa Erra-Balsells
CIHIDECAR-CONICET, Dpto. de Qumica Orgnica, FCEN, Universidad de Buenos Aires, 3 Piso, Pabelln 2,
Ciudad Universitaria, 1428 Buenos Aires, Argentina. tschmidtdl@qo.fcen.uba.ar
UV-MALDI-MS, matrices, lquidos inicos.
Los lquidos inicos (LIs) usados como matrices MALDI fueron descriptos por
1
Armstrong y col. , demostrando que no solo mejoraban la homogeneidad de la mezcla
analito-matriz sino tambin, en algunos casos, mejoraba la desorcin/ionizacin del
analito comparado con las matrices slidas clsicas. La eleccin de la matriz depende
tanto del tamao del analito (peso molecular) como del tipo de analito en estudio
(estructura qumica; ej. protenas, carbohidratos, etc.). Sin embargo matrices que
funcionan bien para un dado tipo de analito puede no funcionar para otro analito de
similar peso molecular y estructura. Este es el caso del cido E--ciano-4-
hidroxicinmico (CHC) que es usado para protenas pequeas mientras que para el
estudio de carbohidratos esta matriz presenta una pobre o nula accin como tal. Se ha
2
reportado que el uso de esta matriz como parte de un LI, con una base orgnica
generadora del contrain mejora la relacin seal/ruido de analitos de estructura qumica
muy diferente pero las razones de dicho efecto nunca fueron descriptas claramente.
En este trabajo se estudi la eficiencia como matriz MALDI de LIs derivados del
CHC en el proceso de desorcin/ionizacin de distintos analitos adems de la
homogenidad ptica y qumica de la mezcla analito-matriz, obtenidas por diferentes
mtodos de preparacin de estas muestras. Paralelamente se estudi la estabilidad
fotoqumica y trmica (fuente de calor continuo y microondas) en solucin y en fase
slida tanto del cido como de diversos LIs.
Tanto en acetonitrilo, como en fase slida, el calentamiento del CHC como de sus
LIs presentan un alto porcentaje de descarboxilacin, siendo para este ltimo mucho
ms eficiente la descomposicin a una menor temperatura. Sin embargo en metanol el
cido es estable mientras que los LIs presentan reacciones trmicas diversas. La
estabilidad fotoqumica, en cambio, es diferente para el cido y sus LIs. Se observa la
fotoisomerizacin E Z para el cido, mientras que para el LI esto no ocurre. El estudio
de este comportamiento se extendi en forma comparativa a anlogos del CHC
(modificando el sustituyente en la posicin para del anillo aromtico y/o el de la posicin
alfa de la unidad alqueno (-CH3 y -H)). La presencia del grupo ciano en posicin alfa al
carboxilato parecera clave, ya que inducira a que la desactivacin desde el estado
electrnico excitado fuera por una va fotofsica y no fotoqumica (fotoisomerizacin de
alquenos trans cis). Esta diferencia de reactividad frente a la radiacin UV y al
calentamiento, etapas fundamentales en el proceso MALDI, permitira explicar su distinto
comportamiento como matrices.
Referencias:
1- Armstrong, D.W.; Zhang L-K.; He, L.; Gross, M.L. Anal. Chem. 2001, 73, 3679-3686.
2- Crank, J. A.; Armstrong, D.W. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 2009, 20, 1790-1800.
FQO78 131
RELACIONES ESTRUCTURA-PROPIEDAD EN LA DETECCION DE TNT EN

MEDIO ACUOSO POR POLIMEROS SEGMENTADOS FLUORESCENTES
Ana B. Schvval, Pablo G. Del Rosso, Mara J. Romagnoli, Marcela F. Almassio y Ral
O. Garay
INQUISUR, Depto. de Qumica, Universidad Nacional del Sur, Baha Blanca, 8000 Argentina,
rgaray@criba.edu.ar
Polmeros luminiscentes, apagado de la fluorescencia, nitrocompuestos.
El apagado de la fluorescencia de polmeros conjugados est siendo evaluado

para utilizarlos como quimiosensores de una gran variedad de analitos. Este mtodo
resulta ser muy eficaz debido a su robustez y a sus bajos lmites de deteccin. Es de
gran inters el desarrollo de polmeros que permitan la deteccin de nitrocompuestos en
soluciones acuosas y posibiliten la determinacin de contaminantes en sistemas
acuferos. Estudios previos han demostrado que polmeros conjugados segmentados
amorfos1 presentan excelentes propiedades en esta rea, aunque mediciones BET(N2)
dieron valores ~0. Se infiere que el conector isopropilideno slo genera volumen libre de
manera reducida y que existe margen para aumentarlo, mejorando as la sensibilidad de
las pelculas. En el presente trabajo se presenta la sntesis, caracterizacin y respuesta
obtenida para un nuevo polmero SF que posee unidades difenilfluoreno conectadas a
travs de un puente espiro que le confiere una estructura ms rgida que debera generar
mayor volumen libre en fase condensada favoreciendo as la difusin en la pelcula del
analito y la consiguiente mejora en la respuesta.
Apagado de la Fluorescencia con TNT
H3C CH3 H3C CH3
H3CO 1.5
a) CH3SO3H, 135 C
b) K2CO3/CH3I Br 1.0
I0/I-1
Fluorescencia (u.a.)
HO OH c) Br2/CH2Cl2, 0 Br
bisfenol A OCH3 0.5
H3C CH3 0.0

0.0 10.0 20.0 30.0
H3C CH O [TNT]; M
H3CO 3 B
O
B O
n O C H C6H13
6 13
C6H13
Pd2(dba)3/P(o-tolyl)3/
OCHC
3
6H13 aq CO3Na2/THF
H3C CH SF 350 400 450 500 550 600 650
3
nm
Pelculas depositadas sobre sustratos de vidrio mostraron ser estables trmica y

mecnicamente. El apagado de la fluorescencia utilizando como TNT en solucin acuosa
indica que concentraciones de 10 M son suficientes para que la intensidad de la
fluorescencia original de una pelcula de 36 nm de espesor disminuya al 50%. Este valor
es 15 veces menor que el encontrado para una pelcula del polmero con conector
isopropilideno (Q50% = 150 M).2
Referencias:
1- M. F. Almassio, M. J. Romagnoli, A. B. Schvval, P. G. Del Rosso, R. O. Garay. Polymer,

2017, 113, 167.
2- P. G. Del Rosso, M. J. Romagnoli, M. F. Almassio, C. A. Barbero, R. O. Garay, Sensors and
Actuators B, 2014, 203, 612.
FQO79 132
INFLUENCIA DEL EFECTO DE FILTRO INTERNO EN LA CAPACIDAD

QUIMIOSENSORA DE PELICULAS POLIMERICAS FLUORESCENTES
Ana B. Schvval, Marcela F. Almassio, Mara J. Romagnoli, Pablo G. Del Rosso, y Ral
O. Garay
INQUISUR, Depto. de Qumica, Universidad Nacional del Sur, Baha Blanca, 8000 Argentina,
rgaray@criba.edu.ar
Apagado de la fluorescencia, efecto de filtro interno, nitrocompuestos.
Los compuestos aromticos nitrados son conocidos contaminantes de acuferos

industriales y naturales por lo que el desarrollo de sondas quimiosensoras fluorescentes
que posean alta sensibilidad y facilidad de operacin para monitorear su contenido en
medio acuoso es un campo de investigacin muy activo. Los polmeros segmentados
conjugados son macromolculas donadoras de electrones, solubles y que forman
pelculas amorfas cuya fluorescencia puede ser apagada por los compuestos nitrados
que son aceptores de electrones.1 El apagado de la fluorescencia contempla dos
mecanismos fundamentales, la trasferencia electrnica y la transferencia resonante de
energa no radiativa (FRET) desde el fluorforo hacia el apagador. Este enfoque es
adecuado para el apagado de films por vapores de compuestos nitroaromticos. En
solucin existe el efecto de filtro interno (IFE) cuya existencia no es generalmente tenida
en cuenta y consiste en la absorcin de radiacin por parte del apagador que puede
atenuar tanto el haz de excitacin (IFE 1) como el haz de fluorescencia (IFE 2)
generado por el polmero. Se formaron pelculas finas ( 30-40 nm) sobre sustratos de
cuarzo del polmero PN26 y se utiliz el apagado de su fluorescencia para detectar
compuestos nitroaromticos. Encontramos una contribucin por IFE a la eficiencia del
apagado con cido pcrico en agua (no con TNT) an a concentraciones < 5 10-6 M y que
la penetracin del analito en pelculas finas no es un proceso rpido.
30'
1.0 30'
1.0 1'
1' 0.8
0.8 No IFE Apagado por IFE
H3CO
0.6
0.6
(I / Io) - 1
(I / Io) - 1
H3C CH3
n
0.4
0.4
OCH3 PN26
0.2 0.2 exc = 371 nm

exc = 371
obs = 461 nm
obs = 461 nm
PN26, 37 nm espesor
0.0 PN26, 35 nm espesor 0.0
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 0.0 5.0 10.0 15.0 20.0
[TNT] [Ac. pcrico]
Figura 1. Graficos de Stern-Volmer de pelculas de PN26 con TNT y cido pcrico. Lneas
punteadas resaltan cambios de concentracin, flechas indican el aumento del apagado al
transcurrir tiempos de contacto de 30 min.
Referencias:
1- M. F. Almassio, M. J. Romagnoli, A. B. Schvval, P. G. Del Rosso , R. O. Garay. Polymer,

2017, 113, 167.
FQO80 133
ANALISIS COMPUTACIONAL DE TRIGLICERIDOS SAPONIFICABLES

PRESENTES EN EL ACEITE DE ALGODON
Alfredo F. Sequeira, Walter G. Morales, Ester Chamorro.
Institucin: Centro de Investigacin QUIMOBI (IMMIT CONICET Facultad Regional Resistencia - UTN,
Resistencia, 3500, Argentina, alfreseq@gmail.com).
Biodiesel, Transesterificacin, Modelado Computacional.
En los ltimos aos la produccin de biodiesel destinado al consumo como

combustible se ha convertido en una tarea cotidiana para un importante nmero de
empresas y personas dedicadas al desarrollo de actividades econmicas en el Nordeste
Argentino. La sntesis de biodiesel (metil / etil ester de cidos grasos) se realiza a travs
de la reaccin de transesterificacin, convencionalmente conducida en un reactor
discontinuo, utilizando como reactivos aceites vegetales o grasas animales
saponificables y un alcohol de bajo peso molecular como el metanol o etanol libre de
agua, en presencia de un catalizador, generalmente hidrxido de sodio o de potasio.
En nuestra regin, el algodn est destinado a la extraccin de fibra vegetal y sus

semillas constituyen un residuo de la industria textil que se presenta como una
complicacin medio ambiental dado que en general para la eliminacin de las mismas
se recurre a la incineracin al aire libre. Las semillas del algodn son oleaginosas que
tienen un contenido de aceites de alrededor de un 9%, estos aceites presentan
caractersticas fisicoqumicas que hacen que su refinado como producto apto para
consumo humano resulte econmicamente inviable. Este hecho resulta muy relevante
dado que el aceite crudo obtenido a partir de las semillas de algodn es destinado a la
obtencin de biodiesel sin que ello signifique entrar en competencia con los que son
utilizados para el consumo humano lo cual potencia la obtencin de un biodiesel de
segunda generacin. Sin embargo la transesterificacin del aceite crudo de algodn
presenta algunas caractersticas particulares cuando se la compara con la
transesterificacin del aceite de soja o de girasol, este fenmeno hace necesario conocer
ms ntimamente como se produce la reaccin y la herramienta para alcanzar este
conocimiento es el modelado computacional. Se han desarrollado los clculos
necesarios para conocer cuales con las combinaciones de cidos grasos ms relevantes
estadsticamente en la composicin de los triglicridos saponificables presentes en el
aceite de algodn y se ha encontrado que las mismas son linoleico-linoleico-linoleico,
palmtico-linoleico-linoleico, linoleico-palmtico-linoleico, oleico-linoleico-linoleico y
linoleico-oleico-linoleico.
A partir de esta informacin se han desarrollados los clculos computacionales

necesarios para detectar las conformaciones de mnima energa en cada una de las 5
combinaciones, para lograr este objetivo se ha recurrido al Software Gaussian 09
utilizando la Teora del Funcional de la Densidad (DFT) a nivel B3LYP/6-31G(d), se han
desarrollado los barridos (Scan) de los diedros correspondientes a la cadena de glicerol
del triglicrido y el resultado de mnima energa obtenido de los barridos se ha sometido
al clculo de optimizacin de mnima energa (utilizando el nivel B3LYP/6-31G(d)) como
paso anterior a la simulacin de la reaccin de transesterificacin. De los clculos
realizados se ha detectado que la combinacin de menor energa resulta ser linoleico-
oleico-linoleico con un valor de -1684024,53 kcal/mol y con ngulos diedros que
corresponden a las posiciones gauche (277,243) y anti (170,683), otorgando a la
estructura una conformacin "distendida", lo que facilitara a priori la reaccin de
transesterificacin.
FQO81 134
ADSORCIN DEL CIDO OLEICO SOBRE CATALIZADORES PT-NI(111):

USO DE PROMOTORES
Sandra Ulacco1, Sandra Simonetti1,2

1
Universidad Tecnolgica Nacional (UTN), 11 de Abril 461, B8000LMI - Baha Blanca, Argentina.
2
Instituto de Fsica del Sur (IFISUR), Departamento de Fsica, Universidad Nacional del Sur (UNS), CONICET,
Av. L. N. Alem 1253, B8000CPB - Baha Blanca, Argentina.
E-mail: ssimonet@uns.edu.ar
cido Oleico; Platino-Nquel; Promotores.
En el presente trabajo se utiliza el mtodo terico de Superposicin Atmica y

Deslocalizacin Electrnica (ASED) con el fin de estudiar computacionalmente la
adsorcin del cido oleico sobre una superficie PtNi(111) pura y luego modificada con
tomos de K, Mg, Co, B o Pd.
Adsorcin de la molcula cis-C17H33COOH sobre la superficie PtNi(111).
Cuando se adsorbe el cido oleico en la superficie PtNi(111) muestra una dbil

interaccin molcula-superficie. No hay un sitio preferencial para la adsorcin de la
molcula a travs del doble enlace C=C y solo la adsorcin a travs del grupo -COOH es
favorecida sobre la superficie PtNi(111).
Las propiedades de adsorcin mejoran al considerar la modificacin de la
superficie PtNi(111). La adsorcin del enlace olefnico se fortalece. La estabilidad del
sistema se incrementa y la distancia C=C/superficie se reduce cuando la adsorcin se
realiza usando promotores. El promotor Co es el que muestra las mejores propiedades
para la adsorcin del cido oleico. El orbital p ms bajo del C interacta sustancialmente
con los orbitales s-d del Pt y del Co. El cambio en la densidad electrnica afecta
positivamente a la fuerza de adsorcin del enlace C=C. La poblacin de solapamiento
(OP) corresponde principalmente a la interaccin C-Pt. Despus de la adsorcin, la
fuerza de los enlaces C=C, Pt-Pt y Pt-Co cambia, favoreciendo la interaccin molcula-
superficie.
Vista superior esquemtica del cido oleico adsorbido sobre la superficie Co-PtNi(111).
FQO82 135
ADSORCION DE 4-FORMILAMINOANTIPIRINA SOBRE LA SUPERFICIE DE

-CRISTOBALITA (001): ESTUDIO DEL EFECTO DE LA MODIFICACION
SUPERFICIAL SOBRE LA ADSORCION
Andrs Daz Compay1,2,3, Graciela Brizuela1, Alfredo Juan1, Sandra Simonetti1,3

1
Instituto de Fsica del Sur (IFISUR), Departamento de Fsica, Universidad Nacional del Sur (UNS), CONICET,
Av. L. N. Alem 1253, B8000CPB - Baha Blanca, Argentina.
2
Comisin de Investigaciones Cientficas (CIC), Calle 526 e/10 y 11, 1900 La Plata, Argentina.
3
Universidad Tecnolgica Nacional (UTN), 11 de Abril 461, B8000LMI - Baha Blanca, Argentina.
E-mail: ssimonet@uns.edu.ar
Adsorcin, Funcionalizacin, DFT
Los materiales a base de slica encuentran aplicaciones como excipientes y

particularmente como agentes de suministro de frmacos para drogas farmacuticas. Su
rendimiento puede ser afectado de manera crucial por los tratamientos de superficie, ya
que se puede modificar la adsorcin (y la liberacin) de estas formulaciones. Se estudia
computacionalmente el papel que desempea la modificacin superficial en la adsorcin
de 4-formilaminoantipirina (FAA) sobre la superficie de beta cristobalita (001) mediante
simulaciones realizadas con el programa Viena ab initio Simulation Package (VASP)
basado en la Teora del Funcional de la Densidad (DFT). Partiendo de los resultados de
la molcula FAA en interaccin con una superficie deshidroxilada, se estudia adems la
interaccin con una superficie completamente hidroxilada y una superficie funcionalizada
con tensioactivo de cloruro de benzalconio (BC). Los clculos sugieren que la tendencia
para la adsorcin preferencial de FAA sobre las superficies de la slica es: deshidroxilada
> hidroxilada > funcionalizada con BC. Enlaces del tipo puente hidrgeno causan la
principal contribucin a la unin mientras que las fuerzas de dispersin presentan una
contribucin adicional independientemente de si el frmaco est unido a la superficie
hidroxilada o funcionalizada con el grupo BC. La adsorcin tiene lugar principalmente a
travs del tomo de nitrgeno en el anillo heterocclico y, los grupos funcionales
carbonilo y amina. Tambin se observan desplazamientos de los modos de vibracin y
cambios en las longitudes de enlace, lo que muestra concordancia entre los resultados
de la estructura electrnica y geomtrica. El surfactante BC reduce el nmero de enlaces
de hidrgeno formados y disminuye la interaccin atractiva molcula-superficie, lo que
resultara til para prevenir la aglomeracin de las partculas y podra favorecer la
liberacin del frmaco en terapias que requieran una administracin ms rpida pero
controlada.
120
FQO83 136
ADSORCIN DISCONTINUA Y EN LECHO FIJO SOBRE CARBN

ACTIVADO DEL HERBICIDA MCPA
Agustn Spaltro, Maricel Caputo, Sergio Laurella, Danila Ruiz, Patricia Allegretti
CEDECOR (Centro de Estudios de Compuestos Orgnicos), Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias

Exactas, Universidad Nacional de La Plata, La Plata (1900) Buenos Aires, Argentina
agustinspaltro788@gmail.com
Adsorcin, Lecho Fijo, MCPA
El cuidado del Medio Ambiente es una de las prioridades en la que la Humanidad debe
enfocarse. Y para eso se necesitan diversas herramientas provenientes de
investigaciones, junto con la concientizacin de cada uno de nosotros. Los agroqumicos
son ampliamente utilizados en todo el mundo para mejorar la calidad y cantidad de
cultivos, pero el control que se realiza sobre estas sustancias durante y despus de su
aplicacin, no es eficiente, llegando a estar en contacto con poblaciones rurales que se
encuentran indefensas ante los efectos adversos de los mismos. Los objetivos de este
trabajo fueron: utilizar un desecho natural, como son los carozos de aceituna, para
obtener carbn activado y utilizarlo, junto con otro material carbonoso comercial, en la
remocin de un herbicida con alto grado de toxicidad, como el MCPA (cido 2-metil-4-
clorofenoxiactico) a partir de procesos de adsorcin en discontinuo y en lecho fijo 1. Para
comprender mejor la interaccin soluto-adsorbente, se modificaron propiedades externas
como temperatura, fuerza inica, pH y masa de adsorbente y se adaptaron las isotermas
de equilibrio con diversos modelos tericos. Los resultados indican que ambos
materiales son excelentes para remover este pesticida, pudindose extender a otros
agrotxicos con propiedades fisicoqumicas similares. El incremento en los factores
externos para la adsorcin batch, disminuy la capacidad de adsorcin en ambos
materiales, concluyendo que el proceso es espontneo y exotrmico, alcanzando el
equilibrio de adsorcin en un promedio de 2 horas. Para el proceso en lecho fijo, el
tiempo de quiebre necesario, que se muestra en la Figura 1, alcanz las 50 y 350 hs.
para el carbn comercial y natural, respectivamente, propio de los materiales
microporosos.
Figura 1: curvas de rotura del MCPA sobre los dos materiales carbonosos
Referencias
1- Salman, J.M.; Njokua, V.O.; Hameeda, B.H. Chem. Eng. J. 2011, 174, 3340.
FQO84 137
ENCAPSULACIN DE INSULINA EN SISTEMAS VESICULARES

BIOCOMPATIBLES E INCORPORACIN CELULAR
Antonela S. Stagnoli, Alejandra M. Luna, Lucas Sosa Alderete, Elizabeth Agostini, Ana
M. Niebylski y Nstor M. Correa
Dpto. de Qumica y Biologa Molecular. Universidad Nacional de Ro Cuarto. 5800 Ro Cuarto. ARGENTINA.
astagnoli@exa.unrc.edu.ar
Endocitosis, vesculas unilaminares, insulina
Las vesculas cataninicas de AOT-BHD, unilaminares de forma espontnea,

tienen la propiedad de interactuar e incorporar biomolculas con diferentes propiedades
fisicoqumicas. El uso de estas vesculas (V), permitira la administracin de frmacos,
reduciendo sus efectos secundarios, mejorando la eficiencia, la estabilidad y
1
biodisponibilidad del compuesto. A pesar de la comprobada biocompatibilidad , es poco
lo que se conoce sobre los mecanismos de interaccin in vivo e in vitro y su capacidad
para encapsular frmacos. El objetivo fue desarrollar y caracterizar el sistema
vescula/frmaco utilizando la insulina (In) como pptido modelo y evaluar la capacidad
del sistema vesicular para interactuar con clulas en cultivo.
Las medidas por DLS y potencial Z mostraron un aumento significativo del tamao
de 250 a 450 nm y una disminucin de la electronegatividad de -34 mV a -26 mV, con
una baja polidispersidad de las vesculas asociadas a la insulina (V-In). Ensayos por
espectroscopa de fluorescencia mostraron que la constante de reparto de la In entre la
V y el solvente externo fue de 0,5 mg/ml, indicando que el 50% de la In se asoci a la
interfaz de V y por espectroscopia de absorcin obtuvimos que se encapsul un 55% y
73% a concentraciones de 2 y 5 mg/ml de AOT-BHD, respectivamente. La microscopa
de fuerza atmica demostr esa incorporacin por el aumento de tamao, espesor,
rugosidad e irregularidad de la superficie de V-In. Por electroforesis se detect la
incorporacin de In al interior de V sin formar complejos (figura 1 a). Finalmente, por
microscopia confocal se observ la incorporacin de V marcadas con prodan al interior
de clulas CHO mediante fusin y endocitosis (Figura 1 b). Hemos desarrollado con xito
una vescula cataninica, biocompatible, capaz de encapsular insulina en su bicapa e
incorporarse a la clula; lo que convierte a estas vesculas en potenciales nanosistemas
para la administracin de insulina.
a) b)
Figura 1: a) insulina en la bicapa de la vescula b) interaccin de las vesculas AOT-BHD como vehculo de
frmacos con una clula humana tomado de Mauroy y col. 2014 con modificaciones 2.
Referencias:
1. Stagnoli, S.; Luna, A.; Villa, C.; Alustiza, F.; Niebylski, A.; Moyano, F.; Correa, M.; Falcone
D. RSC Adv. 2017, 7, 53725380
2. Mauroy, C.; Castagnos, P.; Orio, J. Mol. Pharmaceutics. 2015, 12, 103110
FQO85 138
ESTUDIOS FOTOFISICOS DE DERIVADOS DE HIDROXIBIARILOS CON

POSIBLE APLICACIN EN DISPOSITIVOS OLEDs
Tomas C. Tempesti, Javier E. Durantini, Liliana B. Jimnez, Mara T. Baumgartner.

Crdoba, Ciudad Universitaria, X5000HUA. Argentina. tempesti@fcq.unc.edu.ar
Sntesis,Biarilos,OLEDs
En memoria de Prof. Dra. Adriana B. Pierini
Los materiales orgnicos han sido considerados tradicionalmente como aislantes,

hasta que a finales de los aos 50 se demostr una dbil conductividad elctrica en
molculas orgnicas. En 1977, Chiang et al. i encontraron un significativo aumento de 11
rdenes de magnitud en la conductividad elctrica de un polmero al introducir un
halgeno en poliacetileno, asi surge el semiconductor orgnico. Un diodo orgnico de
emisin de luz OLED (Organic Light-Emitting Diode), ii es un dispositivo que se basa en
una capa electroluminiscente formada por una pelcula de componentes orgnicos que
reaccionan a una determinada estimulacin elctrica, generando y emitiendo luz por s
Figura 2
0,25
mismos. En las ltimas
Espectro de Absorcion compuesto 1 OH
OH
dcadas, se ha
0,20
Dicloro metano
Metanol incrementado el inters y
Absorbancia
0,15
Etanol
Hexano
Acetonitrilo atencin en la sntesis de
0,10 Acetato de etilo
cromforos especficos para
0,05 OH
su posible aplicacin en OH
0,00
250 300 350 diferentes
400 450 dispositivos
500
1 2
Longitud de onda (nm) iii
moleculares.
OH OH
1000 Espectro de emision compuesto 1
800
En este trabajo, se em= 330 nm
Solvente: Etanol
600
llev a cabo el estudio
espectroscpico de los
a.u.
400
compuestos 1 a 4 (Figura OH HO
200
1) sintetizados
0 3 4
350 previamente.
400 450 Se
500 550 600
Longitud de Onda (nm) Figura 1
analizaron los espectros
de absorcin y los efectos solvatocrmicos empleando distintos solventes.y los
correspondientes espectros de fluorescencia (emisin) (Figura 2). Se obtuvieron los
rendimientos cunticos de fluorescencia, en etanol tomando como referencia el 2-naftol
(f :0,41). Los valores encontrados estn en un rango de f entre 0,15 y 0,2.
i Chiang, C. K.; Fincher, C. R.; Park, Y.W.; Heeger, A. J.; Shirakawa, H.; Louis, E. J.; Gau, S. C.;
MacDiarmid, A. G. Phys. Rev. Lett. 1977, 39, 1098-1101.

ii Kim, S.; Kim, B.; Lee, J.; Shin, H.; Park, Y-I; Park, J. Mater. Sci. Eng., R , 2016, 99, 1-22.
iii Li, C.; Wonneberger, H. Adv.Mater. 2012, 24, 613-636.
FQO86 139
LIPOSOMAS COMO VEHCULO DE FTALOCIANINAS NO SOLUBLES EN

MEDIOS ACUOSOS
Mariana Miretti1, Csar G. Prucca2, Toms C. Tempesti1, Mara T. Baumgartner1.
1
INFIQC (UNC-CONICET) Universidad Nacional de Crdoba, Crdoba, Argentina. 2CIQUIBIC (UNC-CONICET)
Universidad Nacional de Crdoba, Crdoba, Argentina. E-mail: mmiretti@fcq.unc.edu.ar
Fotosensibilizadores, Terapia Fotodinmica, Dipalmitoilfosfatidilcolina.
En memoria de Prof. Dra. Adriana B. Pierini
La Terapia Fotodinmica es efectiva para el tratamiento de diversos tumores.

Implica la combinacin de luz y un fotosensibilizador (FS) no txico en oscuridad. El FS
es incorporado por las clulas y al ser irradiado, desencadena reacciones fotoqumicas,
generando especies reactivas de oxgeno, que provocan muerte celular y regresin
tumoral [1].
Las ftalocianinas (Pcs), son FS de segunda generacin y se caracterizan por

absorber a longitudes de onda >670 nm y por tener altos rendimientos de oxigeno
singlete (>0,2). Debido a su carcter hidrofbico, los tratamientos intravenosos no son
tiles. Los liposomas (LP) se usan como un sistema efectivo de transporte de este tipo
de molculas en estudios experimentales y ensayos clnicos [2]. Son vesculas
constituidas por fosfolpidos organizados en una bicapa y pueden incorporar sustancias
en el compartimento acuoso o en la bicapa lipdica [3].
En el presente trabajo se vehiculizaron dos Pcs, ZnPc y TaZnPc (ver figura 1) en

LP de Dipalmitoilfosfatidilcolina (DPPC)-Colesterol. Los LP se sintetizaron por el mtodo
de inyeccin (ver figura 2). Se evalu su estabilidad, siguiendo su tamao por dynamic
light scattering y las propiedades fotofsicas (UV-vis y fluorescencia) de los FS. Dichos
parmetros se mantuvieron constantes por seis das. Se analiz la influencia de la
relacin de la concentracin de Pc y DPPC en el tamao. Si aumenta la concentracin
de Pc, aumenta el tamao del LP. Los LP se liofilizaron con y sin el agregado de
lioprotectores, se almacenaron por nueve meses en oscuridad a temperatura ambiente,
observndose un aumento de tamao, que se revierte parcialmente con sonicacin.
Se sintetizaron LP que puedan transportar Pcs en medio acuoso sin que se alteren
sus propiedades fotofsicas. Las propiedades de los FS y el tamao de los LP se
mantuvieron en el tiempo.
Figura 1
Figura 2
Referencias:
1- Robertson, C.A.; Hawkins Evans, D.; Abrahamse H. J. Photochem. Photobiol. B. 2009, 96 18.
2- Weijer, R.; Broekgaarden, M.; Kos, M.; Van Vught, R.; et al. J. Photochem. Photobiol. C. 2015, 23, 103-131.
3- Pattni, B.S.; Chupin, V.V; Torchilin, V.P. Chem. Rev. 2015, 115.19, 10938-10966.
FQO87 140
ESTRATEGIAS ALTERNATIVAS PARA LA OBTENCIN DE

NANOCATALIZADORES DE Pd: METODOS FOTOQUIMICOS
Paula M. Uberman, Gabriela Oksdath-Mansilla y Sandra E. Martn.
INFIQC-CONICET-Universidad Nacional de Crdoba. Departamento de Qumica Orgnica. Facultad de

Ciencias Qumicas. UNC. (Crdoba. XUA5000. Argentina. e-mail: uberman@fcq.unc.edu.ar).
Nanocatlisis, fotoqumica, hidrogenacin de nitrocompuestos.
El desarrollo de nuevas alternativas para la generacin de nanopartculas (NPs)

metlicas es un rea de creciente impacto dada la diversidad de aplicaciones que
presentan estos materiales, como por ejemplo la catlisis. La sntesis de NPs metlicas a
travs de mtodos qumicos convencionales pueden emplear reactivos o metodologas
poco amigables con el medio ambiente.1 Teniendo en cuenta los principios de la qumica
verde, filosofa que alienta el empleo de recursos renovables, se vislumbra que los
mtodos fotoqumicos presentan importantes ventajas. Sobre estas bases, es de inters
el estudio de la sntesis de NPs de Pd utilizando tcnicas fotoqumicas, que involucren la
participacin de radicales, tal como fue demostrado por Scaiano y col. empleando
Igarcure (1, Esquema 1). 2
Empleando esta metodologa se sintetizaron NPs de Pd, en medios acuosos, las
cuales fueron evaluadas como catalizadores en reacciones de hidrogenacin de
nitrocompuestos. Asimismo, para la sntesis de las NPs se realiz un estudio
comparativo con diversos fotoiniciadores como 1, o ctrato (2); la ausencia o presencia
de polmeros como estabilizantes (PVP); tiempo de irradiacin; y efecto de diversas
fuentes de luz, como lmparas de alta potencias o el uso de LEDs. Los resultados
obtenidos (Esquema 1), indican que todas las variables ejercen un importante efecto
sobre el tamao de las NPs sintetizadas. Se discutirn los resultados obtenidos en la
evaluacin de la actividad cataltica de las NPs de Pd obtenidas en reacciones de
hidrogenacin de nitrocompuestos (Esquema 1).
Esquema 1: Mtodos fotoqumicos para sntesis de nanocatalizadores de Pd.
1 Gilbertson, L M.; Zimmerman, J. B.; Plata, D. L.; Hutchison, J. E.; Anastas, P.T. Chem. Soc.
Rev. 2015, 44, 5758-5777.
2 Scaiano, J. C.; Stamplecoskiew, K. G.; Hallett-Tapleyw, G. L. Chem. Commun., 2012, 48, 4798-
4808.
FQO88 141
SNTESIS, CARACTERIZACIN Y ESTUDIO DE PROPIEDADES

MESOMORFAS Y ORGANOGELANTES EN DERIVADOS DE TRIFENILENOS
1 1 2 1
Nahir Vadra , Matas Gutirrez Suburu , Pablo H. Di Chenna , Fabio D.Cukiernik
1
DQIAyQF ,INQUIMAE FCEN-UBA-CONICET. Cdad Universitaria. Buenos aires. Argentina (CP1428).
2
UMYMFOR- DQO. FCEyN UBA-CONICET. Cdad Universitaria, Buenos Aires, Argentina (CP 1428).
vadra@qi.fcen.uba.ar, dichenna@qo.fcen.uba.ar, fabioc@qi.fcen.uba.ar
Cristales lquidos, Trifenilenos, Organogeles
1
El inters que despiertan los Cristales Lquidos Columnares (CLC) proviene de la
potencial combinacin entre las propiedades moleculares de los mesgenos que los
componen que podran originar conductividad elctrica 1-D o transporte de energa y
el orden y fluidez caractersticos de la fase CLC que podran facilitar el procesamiento
para su incorporacin en dispositivos. Los trifenilenos hexasustituidos tienen tendencia a
auto-ensamblarse formando mesofases columnares (actuando como CLC) o gelificando
2
solventes (organogelantes supramoleculares) en redes 3-D por interacciones no-
covalentes con el solvente. La difuncionalizacin en las posiciones denominadas 2,7
pueden conducir a sistemas extendidos tanto en bulk como con solventes.
En este trabajo analizamos la capacidad organizadora de hidroxilos terminales en

trifenilenos bulk y en metanol. Se sintetiz (ver esquema) y caracteriz el compuesto
abreviado 2-7 THT-DiOH6 (9); se estudiaron sus propiedades CL por tcnicas de
Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC), Difraccin de Rayos X de polvo (DRX),
Microscopa ptica de luz polarizada (MOLP) as como tambin su capacidad
organogelante hallando una entalpa de gelificacin en un rango entre 10 y 20 J/g.
OH BrC6H13 OC6H1 OC6H13
3
K2CO3/ Butanona +
OH OH OC6H13
Catecol
2 3
1
1)Br2 / CH2Cl2
2)Anhidiro acetico/Py
3) Ni(PPh3)2Cl2/ Zn/ THF
C6H13O OC6H13
+
AcO OAc
5
1) FeCl3/ CH2Cl2 3) KOH/ EtOH/ H2O
2) MeOH 4) HCl (d)
OH
O-(CH2)n-OH
OC6H13 OC6H13
HBr/tolueno C6H13O K2CO3 C6H13O
HO
n
OH HO Br +
n
6 7 C6H13O C6H13O
OC6H13 OC6H13
OH O-(CH2)n-OH
8 9
2,7-THT-DiOHn ( n=6)
Referencias:
1- Bushby, J.; Kawata, K. Liq. Cryst. 2011, 38, 1415-1426
2- Muoz Resta, I.; Manzano, V. E.; Cecchi, F.; Spagnuolo, C.C.; Cukiernik,.F.D.; Di Chenna, P.H.
Gels. 2016, 2, 7-20
FQO89 142
ESTUDIO TERICO DEL REORDENAMIENTO DE OXIRANIL N-

METILIMINODIACETIL BORONATOS PROMOVIDO POR BF3
Margarita M. Vallejosa y Silvina C. Pellegrinetb
a
Instituto de Qumica Bsica y Aplicada del Nordeste Argentino, Universidad Nacional del Nordeste, CONICET,
FaCENA, Avda. Libertad 5460, Corrientes (3400), Argentina. bInstituto de Qumica Rosario (CONICET),
Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, Rosario
(2000), Argentina. E-mail: vallejos.marga@gmail.com
DFT, QTAIM, compuestos organoboro
La reaccin de oxiranilboronatos del cido N-metiliminodiactico (MIDA) con

BF3.Et2O a bajas temperaturas conduce a la formacin exclusiva de -borilaldehdos
estables, que demostraron ser intermediarios sintticos para obtencin de una gran
variedad de compuestos como por ejemplo, los cidos -aminobornicos de inters
biolgico.1 Con el objeto de proponer mecanismos para la reaccin de formacin de los
-borilaldehdos y explicar la quimioselectividad experimental, realizamos un estudio
terico a nivel MPWB1K/6-311G(d) de la reaccin de 2-feniloxiranilboronato de MIDA (1)
y de 1-fenilboronato de MIDA (2) con BF3 (Esquema 1).
MeN
F3B apertura del BF3
O H5C6 H BMIDA = B O O
anillo epxido O
H5C6 H H O migracin del O
grupo BMIDA
BMIDA BMIDA
H H5C6 O BF3
1-BF3 3
BMIDA
F3 B apertura del -boril aldehdo-BF3
O MIDAB C6H5 migracin
MIDAB C6H5 anillo epxido O H de hidrgeno
F3B
H H
H
2-BF3 4
Esquema 1. Mecanismos ms favorables para el reordenamiento de 1 y 2

promovido por BF3.
Nuestros resultados revelaron que los mecanismos ms favorables para el

reordenamiento de 1 y 2 involucran dos pasos, la apertura del anillo epxido que
conduce a la formacin de un carbocatin intermediario (3 y 4 respectivamente), seguido
por la migracin del grupo boronato de MIDA (para la reaccin con 1) y de hidrgeno
(para la reaccin con 2), para obtener el producto -borilaldehido-BF3 en ambos casos.
Adems, se realiz un anlisis basado en la teora cuntica de tomos en molculas
(QTAIM),2 para obtener mayor informacin sobre la naturaleza electrnica del novedoso
boril carbocatin 4 y sobre los efectos electrnicos involucrados en la migracin del
grupo boronato de MIDA.
Referencias:
1- He, Z.; Yudin, A.K., J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 13770-13773.
2- Bader, R. F. W. Atoms in molecules: a quantum theory; Clarendon Press: Oxford; New York,
1990.
FQO90 143
MATERIALES POLIMRICOS COMPUESTOS: PROPIEDADES

FISICOQUMICAS
Betina Villagra Di Carlo, Luciana Garzn y Elza Castro Vidaurre
INIQUI-CONICET, CIUNSA, Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional de Salta, Salta, CP:4400, Argentina,
e-mail: betinadicarlo@yahoo.com.ar
Materiales polimricos compuestos, reticulado,plasma.
Los materiales polimricos compuestos son desarrollados con el fin de aplicarlos

en separacin o purificacin de compuestos qumicos (industria petroqumica, bio-
combustibles). El material polimrico poroso substrato puede ser sintetizado en base a
polietersulfona por el proceso de inversin de fase, combinando la tcnica en seco de
evaporacin del solvente con la tcnica de precipitacin por inmersin, mientras que la
capa polimrica densa selectiva puede depositarse por la tcnica de recubrimiento y
evaporacin controlada del solvente, as se obtiene un material polimrico compuesto.
Se realiz la activacin del soporte polimrico por la tcnica de tratamiento por plasma
con gas no-polimerizable (aire) en un reactor inductivo de radio frecuencia. Las
superficies de los materiales fueron estudiadas usando medidas de ngulo de contacto
debido a la facilidad y rapidez del mtodo en examinar propiedades superficiales,
proporcionando informacin de la hidroflia. El polmero denso depositado cubre los
defectos superficiales del soporte y modifica las propiedades de transporte de masa a
travs del material. El poli(alcohol vinlico) posee caractersticas nicas como formador
de pelculas, presenta baja toxicidad y elevada solubilidad en agua, para lograr una
estabilidad qumica adecuada, necesita ser entrecruzado antes de aplicarse a sistemas
de separacin de mezclas acuosas. El agregado de un agente reticulante (cido
maleico), seguido de tratamiento trmico a una temperatura mayor a la transicin vtrea y
menor que la de fusin, promueve las reacciones de reticulacin, que consisten en la
reaccin del grupo carboxlico del agente reticulante con los grupos hidroxilos del
poli(alcohol vinlico), y tambin entre las cadenas del polmero. El entrecruzamiento
proporciona resistencia qumica en medios de solvatacin fuertes. Las propiedades
trmicas del polmero soporte permiten el tratamiento trmico del material compuesto
preparado. El tratamiento superficial por plasma de aire del polmero soporte produjo una
disminucin en el ngulo de contacto lo que evidencia el aumento de hidrofilia y energa
superficial. Despus de la reticulacin, la presencia de regiones cristalinas en el
poli(alcohol vinlico) corresponden a un porcentaje de cristalinidad del 20,1 %. En el
material compuesto reticulado ocurri un incremento de la estabilidad trmica
evidenciado por el aumento de la cantidad de masa residual en que se inicia la segunda
etapa de degradacin.
Referencias:
1- Hasimi, A.; Stavropoulou, A.; Papadokostaki, K.; Sanopoulou, M. Europ. Polym. J. 2008, 44,
40984107.
2- Shao, P.; Huang, R. J. Membr. Sci. 2007, 287,162179.
Agradecimientos: CONICET-INIQUI-CIUNSA
FQO91 144
MEZCLA DE POLMEROS HIDROFLICOS: PARMETROS DE SOLUBILIDAD

E INTERACCIN
Betina Villagra Di Carlo, Mercedes Lpez Muoz y Elza Castro Vidaurre
INIQUI-CONICET, CIUNSA, Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional de Salta, Salta, CP:4400, Argentina,
e-mail: betinadicarlo@yahoo.com.ar
Mezcla polimricas hidroflicas, PVA, PAA.
El parmetro de interaccin de Flory-Huggins solamente considera interacciones

energticas entre las molculas, contiene contribuciones entlpicas y entrpicas de
mezcla, mientras que el parmetro de solubilidad incluye solamente energas de
interaccin. El parmetro de solubilidad, de la mezcla polimrica puede ser calculado
usando una relacin aditiva ponderada con las fracciones en peso de los polmeros en la
mezcla binaria. El enfoque del Desdoblamiento de Hansen considera el parmetro de
solubilidad como tridimensional compuesto por tres tipos de fuerzas de interaccin;
fuerzas de dispersin de Van der Waals, interacciones dipolo-dipolo y puentes de
hidrgenos. En la mezcla polimrica, el poli(alcohol vinlico) se usa para mejorar las
propiedades mecnicas y facilitar la formacin de la pelcula, mientras que el poli(cido
acrlico) debera contribuir a aumentar la permeabilidad de la mezcla polimrica
moldeada. Sin embargo, para lograr la estabilidad qumica adecuada, una pelcula
polimrica constituida de mezcla de PVA y PAA necesita ser entrecruzada, un
tratamiento trmico fue encontrado adecuado para este propsito. El (cal cm ) para
-3 1/2
PVA y PAA fue calculado por contribucin de grupos con el mtodo de Hansen. El
equilibrio de hinchamiento aumenta con la cantidad de PAA en las mezclas. Esto es
debido a la contribucin de grupos hidroflicos, a la disminucin de la porcin cristalina
en la mezcla de PVA-PAA y al reducido entrecruzamiento entre los polmeros. El
aumento de temperatura desde 30 a 60C produce un aumento de la masa total sorbida
(sorcin total de equilibrio de agua, etanol y mezcla de agua-etanol (50/50 y 20/80 %p)
en mezclas densas de PVA-PAA (con 25%p. de PAA) debido al aumento de la movilidad
de las cadenas polimricas y al relajamiento de la estructura que permite el
acomodamiento de las especies sorbidas. Los espectros de FT-IR/HATR de las mezclas
de PVA-PAA muestran que la absorbancia del pico de los grupos O-H aumenta con la
concentracin de PVA, mientras la absorbancia de los grupos C=O aumenta con el
contenido de PAA. En los ensayos de sorcin de las mezclas PVA-PAA (25%p de PAA)
entrecruzadas con tratamiento trmico, el incremento de la temperatura produce un
aumento de la masa total sorbida debido al aumento de la movilidad de las cadenas
polimricas y al relajamiento de la estructura. La estima del parmetro de interaccin de
Flory-Huggins de la mezcla (75%PVA-25%PAA) muestra la mayor capacidad del agua
para solubilizar en la mezcla de polmeros, debido a la mayor interaccin del agua con el
material polimrico comparado con el otro compuesto de la mezcla (etanol).
Referencias:
1- Etxabarren, C.; Iriarte, M.; Uriarte, C. J. of Chromat. A 2002, 969, 245254.

2- Hansen, C. M., Progr. in Org. Coat. 2004, 51, 7784.
Agradecimientos: CONICET-INIQUI-CIUNSA
FQO92 145
PRODUCTOS NATURALES
Y BIOORGNICA
ESTUDIO FITOQUMICO DEL CLINANTHUS MICROSTEPHIUM, UNA

ESPECIE ENDMICA DEL PER.
Tonino G. Adessi,a Jos L. Borioni,a Natalia B. Pigni,a Valeria Cavallaro,b Ana P. Murray,b
Marcelo Puiatti,a Juan C. Oberti,a Segundo Leiva,c Viviana E. Nicotra,a Manuela E. Garciaa
aDepto. de Qumica Orgnica, (IMBIV-INFIQC-ICYTAC-CONICET), Facultad de Ciencias Qumicas., Univ.
Nacional de Crdoba, Crdoba (CP5000), Argentina. bDepto de Qumica, Univ. Nacional del Sur, Bahia Blanca,
Argentina. cMuseo de Historia Natural, Univ. Privada Antenor Orrego de Trujillo, Trujillo, Per. E-mail:
tonino@fcq.unc.edu.ar
Amaryllidaceae, Clinanthus microstephium, acetilcolinesterasa.
Una caracterstica particular de las Amaryllidaceae es la presencia de alcaloides,

los cuales poseen una amplia gama de efectos fisiolgicos interesantes, tales como
antitumorales, antivirales, inhibidores de la acetilcolinesterasa, antimalricos, etc. 1 Esta
familia de plantas se distribuye ampliamente en los trpicos y tiene centros pronunciados
de diversidad en la regin andina de Sudamrica. En Per, las variadas condiciones
climticas y geogrficas han permitido que se desarrolle una extensa diversidad de flora,
existiendo una gran cantidad de especies por explorar.2 En este contexto, se llev a cabo
el estudio de un bulbo de Clinanthus microstephium (Ravenna) Meerow, una especie
recientemente descripta de la familia Amaryllidaceae, recolectado en la provincia de
Otuzco, Per. A partir del extracto alcaloidal (aproximadamente 100 mg) se purificaron e
identificaron los componentes mayoritarios mediante GC-MS y RMN (en una y dos
dimensiones).
En el estudio preliminar de la especie se lograron identificar metabolitos ya

reportados en bibliografa3, como licorina, 1-O-(3-hidroxibutanoil)licorina e hipeastrina.
Adems, se aisl un alcaloide del tipo
haemantamina no reportado hasta el momento,
representado en la figura. Se evalu la actividad
inhibitoria del mismo sobre la enzima
acetilcolinesterasa (IC50 = 10,35 M). En trminos
generales, los resultados de docking molecular de
ambos epmeros (sobre C-6) sugieren que ambos
se unen preferentemente al sitio activo de AChE
en su forma protonada (a pH fisiolgico) de
manera ms favorable. El epmero 6-OH
presenta una energa de unin ms estable, siendo las interacciones ms importantes
del tipo puente salino con el Glu199, y de Van der Waals con el Trp84. Este trabajo
contribuye al conocimiento de la flora Sudamericana y permite abrir paso a estudios ms
profundos respecto a la actividad biolgica de los metabolitos implicados.
Referencias:
1- Bastida, J., Viladomat, F., & Codina, C. (1997). Narcissus alkaloids. Studies in natural
products chemistry, 20, 87-179.
2- Vsquez, M. R. S., & Salinas, M. J. L. (2015). Estudio exomorfolgico y fitoqumico de los
bulbos de dos especies endmicas del Per de la familia Amaryllidaceae. Arnaldoa, 22(1),
269-288.
3- Toriizuka, Y., Kinoshita, E., Kogure, N., Kitajima, M. & Ishiyama, A.(2008). New lycorine-type
alkaloid from Lycoris traubii. Bioorganic & medicinal chemistry, 16(24), 10182-10189.
PNB1 147
XXI S imposio Nacional de Qumic a Orgnica
PREPARACION QUIMIOENZIMTICA CONVERGENTE DE

HIDROXITRIAZOLES ENANTIOPUROS CON LEVADURAS LIOFILIZADAS
a a b
Celeste Aguirre-Pranzoni, Rodrigo Tosso, Dmaris Fernandez-Videla, Fabricio R.
a a
Bisogno, Alejandro A. Orden y Marcela Kurina-Sanz.
a
INTEQUI-CONICET, Facultad de Qumica Bioqumica y Farmacia, Universidad Nacional de San Luis,
Argentina. pranzonica@gmail.com. b INFIQC-CONICET, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional
de Crdoba, Ciudad Universitaria, Crdoba, Argentina.
-bromoarilcetonas, estereoselectividad , -hidroxitriazoles.
Las clulas liofilizadas de Rhodotorula mucilaginosa LSL han demostrado ser

biocatalizadores robustos y altamente selectivos que hemos utilizado para la preparacin
1
one-pot de epxidos, dioles y -hidroxiazidas enantiopuras . Combinando este
biocatalizador con una cicloadicin azida-alquino catalizada por Cu (I) (CuAAC), en
medio acuoso, sin cofactores aadidos y en un proceso realizado a temperatura
ambiente logramos preparar -hidroxitriazoles enantiopuros a partir de -
bromoarilcetonas comerciales, alcanzando rendimientos aislados de hasta el 80 % y ees
> 99 % (figura 1).
Figura 1. Sntesis convergente de modo one-pot, one-step
La eficiencia de este proceso convergente one-pot, one-step radica en la

versatilidad del biocatalizador que es capaz de aceptar sustratos doblemente
voluminosos sin perder su exquisita estereoselectividad.
1. Aguirre-Pranzoni C., Bisogno F.R., Orden A.A.; Kurina-Sanz M. Lyophilized Rhodotorula yeast
as all-in-one redox biocatalyst: Access to enantiopure building blocks by simp le chemoenzymatic
one-pot procedures . J. Mol. Catal. B - Enzym., 2015, 114, 19-24.
PNB2 148
FLAVONOIDES DE ESPECIES DE LIPPIA DEL VALLE DE LERMA (SALTA)

1,3 2 3 2
Laura E. Leal , Adriana Pacciaroni , Pablo Ortega-Baes y Rosana Alarcn
1
Facultad de Ciencias Naturales, Universidad Nacional de Salta, Salta, 4400, Argentina. 2 Dpto de Qumica
Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Crdoba, 5000, Argentina. 3
LABIBO-CONICET, Facultad de Ciencias Naturales, Universidad Nacional de Salta, Salta, 4400, Argentina.
ralarcon@unsa.edu.ar
Lippia, decoccin, flavonoides.
Lippia es un gnero que pertenece a la familia Verbenaceae; est representada

por ms de 200 especies, distribudas principalmente en Amrica del Sur y Central, y en
frica. Diversas especies de Lippia se utilizan en medicina popular sobre todo en
afecciones dermatolgicas, gastrointestinales y respiratorias. Adems, la mayora de
1
estas especies se utilizan como condimento de alimentos y saborizantes . En Argentina,
las dos especies nativas ms utilizadas son Lippia integrifolia (Griseb.) Hieron
("incayuyo) y Lippia turbinata Griseb. ("Poleo"). Como parte del estudio fitoqumico de
especies de Lippia que crecen en el Valle de Lerma (Salta), en este trabajo informamos
el aislamiento e identificacin de flavonoides de los extractos acuosos de Lippia
turnerifolia Cham y Lippia aristata Schauer.
Las plantas fueron recolectadas en estado de floracin y se dejaron secar a

temperatura ambiente durante 7 das. A partir de las partes areas aireadas (hojas y
flores) se obtuvieron cocimientos al 5 % m/v. Luego de evaporar el solvente a presin
reducida a 40C, los residuos obtenidos se re-disolvieron en agua y se sometieron a
particin con acetato de etilo. Los extractos solubles en acetato de etilo fueron sujetos a
distintas tcnicas cromatogrficas (en columna, en placa preparativa) que permitieron
aislar a 3-metoxiquercetina (1) y 3,7,4- trimetoxi quercetina (2) en L. turnerifolia,
jaceosidina (3) y nepetina (4) en L. aristata. La elucidacin estructural de los compuestos
1 13
se estableci empleando mtodos espectroscpicos (UV, RMN- H y C mono- y
bidimensionales).
3-Metoxiquercetina (1) y 3,7,4-trimetoxiquercetina (2) son reportados por primera

vez en este gnero, mientras que jaceosidina (3) y nepetina (4) fueron previamente
2
reportados en L. nodiflora Linn .
Referencias:
1- Pascual, M.E.; Slowing, K.; Carretero, E.; Snchez Mata, D.; Villar, A. J. Ethnopharmacol.
2001, 76, 201-214.
2- Toms-Barbern, .FA.; Harborne, J.B.; Self, R. Phytochemistry 1987, 26, 22812284.
PNB3 149
ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES ANTIFNGICAS DEL ACEITE ESENCIAL

DE CHRYSANTHELLUM INDICUM
1 1 1 2 1
Abel Flores , Alejandro Alarcn , Nlida Bayn , Adriana Pacciaroni y Rosana Alarcn
1
Facultad de Cs Naturales, Universidad Nacional de Salta, Salta, 4400, Argentina. 2 Dpto de Qumica Orgnica,
Fac. de Cs Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Crdoba, 5000, Argentina, ralarcon@unsa.edu.ar
Chrysanthellum indicum, aceite esencial, antifngicos
Los agentes patgenos ms comunes en plantas son los hongos, estos originan
importantes prdidas tanto econmicas como biolgicas, ya que afectan el crecimiento y
desarrollo de las plantas hospedantes atacadas. La necesidad de reducir el uso de
agroqumicos sintticos ha llevado a la bsqueda de nuevos agentes naturales que
acten en contra de estos organismos. Las plantas constituyen un potencial recurso para
combatirlos, ya que se ha demostrado que algunos aceites esenciales poseen marcadas
actividades biolgicas.
En este estudio se evalu la composicin qumica y las propiedades antifngicas

del aceite esencial de Chrysanthellum indicum DC. B.L. Turner (Asteraceae).
C. indicum fue recolectada en estado de floracin en el Valle de Lerma en la

Provincia de Salta. Para la obtencin del aceite esencial, la parte area (hojas e
inflorescencias) fue secada al aire durante 3 das y posteriormente sujeta a un proceso
de hidrodestilacin en un aparato tipo Clevenger durante 3 horas. Se evalu la actividad
antifngica frente a dos hongos fitopatgenos: Sclerotium rolfsii y Sclerotinia
sclerotiorum, mediante el ensayo por efecto de vapor, utilizando 10 l y 20 l de aceite
esencial/capsula de Petri.
El anlisis por (CG-EM) permiti identificar como componentes mayoritarios a los

monoterpenos p-cimeno (53%) y -ocimeno (21%).
A las dosis testeadas, el aceite manifest actividad inhibitoria significativa (% de

inhibicin > 42%) frente al hongo fitopatgeno S. rolfsii, mientras que solo afect el
crecimiento de S. sclerotiorum a la mayor dosis testeada (% de inhibicin=40 %)
Este constituye el primer estudio de la actividad antifngica del aceite esencial de

C. indicum frente a hongos fitopatgenos de inters agronmico.
PNB4 150
ESTUDIO DE ACTIVIDAD INHIBITORIA DE POLIFENOLES DE CAESALPINIA

PARAGUARIENSIS SOBRE LA ENZIMA ALFA-GLUCOSIDASA
Melina A. Sgariglia1, Jos R. Sobern1, Marta, A. Vattuone1, Francisco M. Garibotto2,3,

Miguel A. Zamora2, Sebastian A. Andujar2,3
1 2
Ctedra de Fitoqumica, Facultad de Bioqumica, Qumica y Farmacia-UNT, Tucumn-Argentina, Facultad de
3
Qumica, Bioqumica y Farmacia, UNSL, San Luis, Argentina. IMIBIO-UNSL CONICET; San Luis Argentina.
E-mail: saanduja@unsl.edu.ar
Polifenoles, alfa-Glucosidasa, Modelado Molecular.
Caesalpinia paraguariensis (D. Parodi) Burk., se emplea

tradicionalmente en Argentina para normalizar la hiperglucemia de enfermos diabticos y
pre-diabticos; su efecto hipoglucemiante ya fue demostrado en roedores1. En este
trabajo estudiamos la actividad inhibitoria de sustancias aisladas de una fraccin
bioactiva de C.paraguariensis sobre -Glucosidasa (E: -glu), un blanco molecular
biolgico importante a nivel intestinal, cuya inhibicin reduce la hiperglucemia inducida
por la dieta. Los objetivos de este trabajo fueron: caracterizar las interacciones con -glu
por mtodos in vitro y tcnicas de Modelado Molecular (MM), para encontrar los mnimos
requerimientos estructurales claves en la inhibicin enzimtica, y evaluar el potencial
inhibitorio de los ligandos propuestos (Fig. 1) con perfil teraputico.
OH
O
LIG R1 R2 R3 OH
OH
H O O R2 OH
HO O
1 H H H OH
HO O HO O
R3 H H O
2 CH3
R1 O H OH OH
O
O O
OH OH O LIG7
4 CH3 CH3 OH
LIG5 OH
HO
OH Fig.1
2
Se realizaron ensayos in vitro de actividad -glu (S. cereviciae) [E: 20 mU], sobre
p-nitrofenil--D-glucopiransido [S], en ausencia y presencia de: (1) c. Elgico, (2) 3-O-
MeE, (3) 3,3-O-MeE, (4) 3,3-O-MeE-Xil, (5) (-) EGCG, (6) Acarbosa y (7) Luteolina
(inhibidores; Is). La enzimologa se determin a 400 nm, aplicando 3 variables:
Concentracin de S [0,5-10 mM]; Conc. de Is [1-1.000 M], y Tiempo de reaccin [0-20
min]. A partir de los datos procesados (ANOVA; <0,05) se construyeron grficas:
%Inhibicin vs. [I]; Producto (moles p-NF) vs. Tpo. (min) variando [S]; V0 vs. [S]; y 1/[V0]
vs. 1/[S], y se calcularon parmetros descriptivos de inhibicin (CI50/90, KM, Ki). Adems
se llevaron a cabo estudios de MM utilizando tcnicas combinadas de Docking y
Dinmica Molecular. Estas simulaciones se realizaron sobre la enzima cristalizada en el
Protein Data Bank (cdigo PDB: 3AJ7).
Los ligandos estudiados (1-5) mostraron ser activos contra -glucosidasa. Los
compuestos ms activos de la serie fueron los compuestos 2 y 5 con valores de Ki de
6,05 M y 7,87 M respectivamente, mientras que los compuestos 1, 3 y 4 presentaron
menores valores de actividad que los antes mencionados. Estos resultados pudieron
explicarse mediante los estudios de modelado molecular donde los compuestos ms
activos presentan interacciones similares en el sitio activo.
Referencias:
1-Sgariglia, M.A. Sobern, J.R.; Honore, S.; Andina, M.A.; Sampietro, D.A.; Snchez, S.S.;
Vattuone, M.A.Tradit. & Alt. Med. 2013, ISBN2327-5162, p 63.
2-Guerreiro, L.R.; Carreiro, E.P.; Fernandes, l.; Cardote, T.A.; Moreira; R.; Caldeira, A.T.; Guedes,
R.C.; Burke, A.J. Bioorg & Med Chem. 2013, 21, 19111917.
PNB5 151

UN PROCEDIMIENTO SUAVE Y SUSTENTABLE PARA LA CONDENSACIN

ALDLICA
Sebastian M. Ardanaz, Adolfo M. Iribarren y Luis E. Iglesias
Laboratorio de Biocatlisis y Biotransformaciones, Departamento de Ciencia y Tecnologa, Universidad

Nacional de Quilmes, (1876) Bernal, Argentina; sebastian.ardanaz@unq.edu.ar
Albmina de suero bovino, Promiscuidad enzimtica, Aldlica
La condensacin aldlica produce compuestos carbonlicos , -insaturados, tiles

sintticamente, y se lleva a cabo usualmente bajo condiciones de reaccin drsticas, que
generan subproductos indeseados. Por ello se continan estudiando metodologas
alternativas y la biocatlisis posee potencial por las condiciones suaves de reaccin y el
carcter sustentable asociados a los biocatalizadores. En particular, la albmina de
suero bovino (BSA) se considera actualmente como un biocatalizador promiscuo1.
Ampliando nuestra experiencia en reacciones biocatalizadas de nuclesidos2 y
monosacridos3, hemos estudiado la condensacin aldlica catalizada por BSA de un
conjunto de benzaldehdos y acetona, obteniendo las correspondientes cetonas
insaturadas (Fig. 1). Se realiz un screening de condiciones experimentales de reaccin
(solvente, temperatura, masa de BSA), y bajo las condiciones ms satisfactorias, los
substratos 1a-d dieron las correspondientes enonas con conversiones elevadas (88-
97%), mientras que los nitrobenzaldehdos ensayados (1e,f) produjeron una mezcla de
enona y cetol.
A pesar de que el rendimiento en enona depende de la estructura del
benzaldehdo, este procedimiento es simple, el medio de reaccin (agua o etanol como
cosolventes) contrasta con el medio bsico utilizado en la condensacin aldlica clsica
y se evita el uso de reactivos contaminantes utilizados en algunas alternativas a la
condensacin aldlica convencional.
O O
O
BSA
+
R R
1a-f 2a-f
R: a = H, b = p-OCH3, c = p-Cl, d = p-CN, e = p-NO2, f = m-NO2
Los autores agradecen los subsidios de la ANPCyT, Argentina (LEI, PICT 2013-0232) y
de la Universidad Nacional de Quilmes (AMI).
Referencias
1- Albanese, D.C.M.; Gaggero N. RSC Adv 2015, 5, 10588-10598.
2- Iglesias, L.E.; Lewkowicz, E.S.; Medici, R.; Bianchi P. Iribarren, A.M. Biotechnol. Adv. 2015, 33,
412-434.
3- Iribarren, A.M.; L.E. Iglesias, RSC Adv 2016, 6, 16358-16386.
PNB6 152
CAMBIOS EN LOS POLISACRIDOS DE COTILEDONES DE SOJA

INDUCIDOS POR EL DAO DE LA CHINCHE VERDE (NEZARA VERIDULA)
Franco Arias1,2, Jorge A. Zavala1,3, Marina Ciancia1,2

1
Ctedra de Qumica de Biomolculas, Departamento de Biologa Aplicada y Alimentos, Facultad de
Agronoma, Universidad de Buenos Aires, Buenos Aires,1417, Argentina, francoarias@agro.uba.ar. 2
CIHIDECAR-CONICET, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales,
Universidad de Buenos Aires, 1428, Argentina, ciancia@agro.uba.ar. 3 INBA-CONICET, Facultad de
Agronoma, Universidad de Buenos Aires, Buenos Aires,1417, Argentina, zavala@agro.uba.ar
Pectinas, arabinogalactanos, soja.
La chinche verde se alimenta de semillas de soja en crecimiento, daando los

tejidos y produciendo prdidas en los cultivo
s. La planta responde al ataque induciendo defensas, entre ellas, un aumento en

los niveles de la hormona cido saliclico (SA), dando como resultado semillas menos
preferidas por las chinches.1 El objetivo de este estudio fue determinar si el ataque de la
chinche produce diferencias detectables en la composicin de la pared celular de los
cotiledones de semillas de soja. Se estudi la etapa R6 del ciclo reproductivo, ya que en
ese momento se produce el mayor ataque. Esta es la primera caracterizacin detallada
de la pared celular de cotiledones de soja en esa etapa.
Plantas de soja de la variedad comercial Williams fueron cultivadas a campo. Se

dej un lote control (CTR) y se hicieron dos tratamientos: (1) picado por chinche (PCH) y
(2) pulverizacin de una solucin 1,5 mM de cido saliclico (TSA). Se realiz una
extraccin secuencial de los polisacridos sobre el residuo insoluble en etanol (RIE) de
cada grupo, con agua; CDTA 0,05 M pH 6; Na2CO3 0,05 M; KOH 1M y KOH 4M. Se
purificaron los extractos por tratamientos con -amilasa y proteinasa. Se estim el
contenido de hidratos de carbono, cidos urnicos y protenas; se determinaron los
monosacridos constituyentes y las estructuras presentes por anlisis por metilacin y
espectroscopa de RMN.
Todos los extractos contenan importantes cantidades de pectinas, con predominio

de arabinogalactanos formados por unidades de -L-arabinofuranosa enlazada por 5 y
terminal y cantidades menores, por 3, 3,5 y 2,3,5 y cadenas de (14)--D-
galactopiranosa. Los extractos obtenidos con agua y CDTA mostraron importantes
diferencias en el contenido y grado de metil-esterificacin de los cidos urnicos entre
CTR y ambos tratamientos. Los extractos mayoritarios, obtenidos con KOH 4M
mostraron importantes diferencias en cuanto a la estructura de los arabinogalactanos
entre tratamientos. Adems de los productos mayoritarios, se detectaron en estos
extractos cantidades menores de xiloglucanos, mientras que en los extractos acuosos se
encontraron (13) (16)--D-galactanos.
Como el total de monosacridos cidos es similar en los tratamientos y en CTR,

las diferencias observadas indicaran paredes celulares ms laxas como resultado del
dao. Esto podra ser consecuencia del mecanismo de defensa de la planta o podra ser
el resultado de la accin sistmica de la chinche.
Referencias:
1- Giacometti, R.; Barneto, J.; Barriga, L.G.; Sardoy, P.M.; Balestrasse, K.; Andrade, A.M.;
Pagano, E.A.; Alemano, S.G.; Zavala, J.A. Pest Manag. Sci. 2016, 72, 15851594.
PNB7 153
TRIAZOLES DERIVADOS DE UNA LACTONA SESQUITERPNICA DE

ORIGEN NATURAL
1, 2 2 3 2
Mara F.Beer , Valeria P. Slsen , Victor S.Martin Virginia S. Martino , Osvaldo J.
1
Donadel
1
INTEQUI-CONICET, (UNSL-CONICET) Facultad de Qumica, Bioqumica y Farmacia.2IQUIMEFA (UBA-
CONICET), Facultad de Farmacia y Bioqumica.3IUBO-AG, Dpto. de Qumica Orgnica, Universidad de La
Laguna, Tenerife, Espaa.
E-mail:florenciabeer@hotmail.com
Sesquiterpenlactona, derivados oxonitrogenados, triazoles.
Los compuestos de origen natural se destacan por poseer una amplia diversidad
estructural y funcional. Estas molculas pueden ser optimizadas por procedimientos de
sntesis total o parcial ya sea en trminos de eficacia y selectividad o para lograr
ptimas propiedades farmacocinticas y farmacodinmicas.
Cumanina es una lactona sesquiterpnica con significativa actividad tripanocida y

1
citotxica aislada con buen rendimiento de Ambrosia tenuifolia Spreng (Asteraceae) .
Las lactonas sesquiterpnicas han sido reconocidas como potenciales agentes
tripanocidas y antitumorales. Si tenemos en cuenta que la mayora de las drogas
actuales utilizadas en la terapia contra el cncer y en la lucha contra parsitos poseen
grupos funcionales nitrogenados y/o oxo-nitrogenados formando parte de sus
farmacforos, resulta de inters utilizar los moldes que provee la naturaleza para obtener
nuevos compuestos orgnicos con este tipo de funcionalizaciones. De esta manera la
2
metodologa de Huisgen es una herramienta til para la obtencin de triazoles .
En este sentido, el objetivo de este trabajo fue obtener derivados triazlicos a

partir de cumanina para luego en una etapa posterior ser evaluados contra Trypanosoma
cruzi y clulas tumorales.
La presencia de grupos hidroxilos permiti obtener a partir de cumanina

compuestos oxigenados y oxo-nitrogenados, por aplicacin de la metodologa antes
mencionadas. De esta forma se obtuvieron el derivado mono-O-alquilado y di-O-
alquilado de cumanina utilizando bromuro de propargilo y posteriormente utilizando
diferentes azidas, los mono- y di-triazoles correspondientes.
1 13
Los compuestos obtenidos fueron identificados por RMN H y C y se
obtuvieron con rendimientos de entre un 40 y un 50%.
Referencias:
1- Oberti, J.C; Silva, G.L; Sosa, V. E ; Kulanthaivel, P; Herz, W. Phytochemistry,1986,

25,1355-1358.
2- Huisgen, R. W.; Morrison, K. C.; Hicklin R. W.; Flood Jr, T. A.; Richter, M. F.;
Hergenrother, P. J. Nat. Chem., 2014, 5, 195-202.
PNB8 154
!" #
SNTESIS DE DIAMIDAS A PARTIR DE EUDESMANOS Y EREMOFILANOS

NATURALES
Mara F.Beer1, 2, Guillermo F. Reta1, Valeria P. Slsen2, Virginia S. Martino2, Osvaldo J.

1
Donadel
1
INTEQUI-CONICET, (UNSL-CONICET) Facultad de Qumica, Bioqumica y Farmacia.. 2IQUIMEFA (UBA-
CONICET), Facultad de Farmacia y Bioqumica.
E-mail:florenciabeer@hotmail.com
Sesquiterpenos, derivados oxonitrogenados, diamidas.
Estructuras de productos naturales con grupos funcionales apropiados posibilitan

planificar Reacciones en Tndem o Domin, una alternativa para la preparacin de un
buen nmero de derivados a partir de una estructura base. Como un requisito para el
diseo de este tipo de reacciones, los sustratos utilizados deben tener ms de dos
grupos funcionales reaccionantes que pueden estar situados en una o dos molculas o,
como en el caso de las reacciones multicomponentes, en al menos tres molculas
diferentes. Estos grupos funcionales deben presentar la capacidad de reaccionar con un
orden adecuado para permitir la formacin de molculas definidas. En funcin de lo
informado en bibliografa, se busca realizar modificaciones estructurales que preserven
la informacin estereoqumica presente en los productos naturales. De esta manera la
1
Reaccin de Ugi es una herramienta til para la obtencin de diamidas.
Sesquiterpenos naturales de ncleo eudesmano y eremofilano son abundantes en

especies regionales de la Familia Asteraceae, como son Tessaria absinthioides (Hook. &
Arn.) DC y Flourensia oolepis Blake. De estas especies se pueden obtener, con buen
rendimiento, cido tessrico (1), cido ilcico (2).2, 3
La presencia de grupos carboxilos permiti obtener a partir de ellos familias de

compuestos oxigenados y oxo-nitrogenados, de ster y diamidas, por aplicacin de la
metodologa antes mencionada.
Referencias:
1- Ugi, R.; Meyer, U.; Fetzer, C.; Steinbrckner, C. Angew. Chem. Int, Ed., 1959, 71,386-388.
2- Donadel, O. J.; Guerreiro, E.; Mara, A. O.; Wendel, G.; Enriz, R. D.; Giordano, O. S.; Tonn, C. E. Bioorg.
Med. Chem. Lett., 2005, 15, 3547-3550.
3- Reta, G. F.; Chiaramello, A. I.; Garca, C.; Len, L. G.; Martn, V. S.; Padrn, J.M.; Tonn, C. E.; Donadel,
O. J. Eur. J. of Med. Chem., 2013, 67, 28-38.
PNB9 155
ESTUDIOS PRELIMINARES DE LOS POLISACRIDOS DEL ALGA ROJA

GRATELOUPIA TURUTURU
Toms Benech Arnold, Diego A. Navarro y Carlos A. Stortz.
Depto. Qumica Orgnica-CIHIDECAR, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Univ. Buenos Aires, C.
Universitaria, 1428 Buenos Aires, Argentina. E-mail: tbenech@qo.fcen.uba.ar
Galactanos Sulfatados, Hbridos D/L, Alga Roja
Grateloupia turuturu es un alga roja nativa del Ocano Pacfico asitico que
pertenece al orden de las Halymeniales. Es una especie invasiva con una alta tasa de
reproduccin y crecimiento, por lo que es comn encontrarla en diversos lugares del
mundo, inclusive en la costa martima argentina. Como es habitual en las Rodofceas,
estas algas biosintetizan gran cantidad de galactanos sulfatados.
Con el objetivo de estudiar los polisacridos de Grateloupia turuturu, se
recolectaron especmenes en las costas de Miramar (Pcia. de Buenos Aires) y se
clasificaron de acuerdo al estado en el cual se encontraban, separando por un lado
plantas cistocrpicas (F1) y por otro juveniles (F2). Las mismas se limpiaron y molieron
para ser sometidas a un proceso extractivo secuencial con agua a diferente temperatura:
20 h a temperatura ambiente (FnA), 8 h a 90C (FnA90 I) y otras 8 h a 90C (FnA90 II). La
primera extraccin en caliente fue la ms fructfera: F1A90 I y F2A90 I fueron obtenidas
con rendimientos cercanos al 50% y 30% respectivamente, mientras que las dems
fracciones fueron obtenidas con rendimientos menores al 20% (F1A y F2A 9,0%, F1A90
II 19% y F2A90 II 17%),
El anlisis de composicin de los extractos no mostr diferencias apreciables

segn el estadio del alga. En todos los casos estaban constituidos mayoritariamente por
hidratos de carbono (50-60%), con una tendencia decreciente en el porcentaje de sulfato
de acuerdo a la secuencia de extraccin (para FA, 27%, para FA90 I, 25%,
descendiendo a 16% para FA90 II). Adems, los extractos obtenidos estaban
compuestos por protenas y cidos urnicos, en proporciones cercanas al 7%.
Se determin que la galactosa era el azcar neutro mayoritario en todos los
productos (83-90%). Adems, se determin la presencia de xilosa y glucosa, en
proporciones inferiores al 9%, 3-O-metilgalactosa (ca. 3%) y trazas de ramnosa y 3,6-
anhidrogalactosa.
Se determin la configuracin absoluta de las unidades de galactosa presentes en
los polisacridos por aminacin reductiva con aminas quilrales1, observndose una
relacin D/L mayor a uno en todos los casos (cercana a 2 en FA y FA90 II, y a 3 en
FA90 I). Este resultado podra indicar la presencia de carragenanos y agaranos como
polisacridos separados, o bien la presencia de los llamados hbridos D/L.
El anlisis por GPC mostr que todas las fracciones posean dispersin de pesos
moleculares. Los pesos moleculares promedio de estas fracciones se ubicaron entre los
400 y 500 KDa.
Referencia:
1- Cases, M.R.; Cerezo, A.S.; Stortz, C.A. Carbohydr. Res. 1995, 269, 333-341.
PNB10 156
SNTESIS DE CETONAS BICCLICAS MEDIANTE CICLOADICIN [4+3] Y SU

EVALUACIN EN REACCIONES DE BIOOXIDACIN DE BAEYER-VILLIGER
Hernn D. Biava1, Yanina M. Julio1, Romina D. Ceccoli2, Daniela V. Rial2 y Dario A.

Bianchi1
1
Instituto de Qumica Rosario (IQUIR, CONICET-UNR), Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas,
Universidad Nacional de Rosario; 2Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de
Rosario, CONICET, Rosario, 2000, Argentina, e-mail: bianchi@iquir-conicet.gov.ar.
Cetonas bicclicas, Baeyer-Villiger monooxigenasa, Biotransformaciones.
Las molculas que poseen anillos de cinco a siete miembros son muy interesantes
por su actividad biolgica. Las reacciones de cicloadicin [4+3] permiten obtener anillos
de siete miembros mediante la adicin de un dieno y un catin oxallico, el cual puede
generarse a partir de una -halocetona con la cupla Zn/Cu.1 Mediante biooxidacin de la
cetona 1 con una Baeyer-Villiger monooxigenasa (BVMO) fue posible obtener la lactona
quiral intermediaria para la sntesis de anlogos de nuclesidos.2-4 Con el fin de elaborar
otros anlogos de nuclesidos y productos naturales a ncleo tetrahidrofurnico, hemos
llevado a cabo reacciones de cicloadicin [4+3] de diferentes -halocetonas con furano
para generar cetonas bicclicas con distintos grado de funcionalizacin (1-4).
O
O
R1 R2 Cicloadicin R2 1 R 1= H; R 2= H
R1
[4+3] 2 R 1= Me; R2 = Me
Br + Br O
Zn/Cu 3 R 1= H; R 2= Ph
O 4 R 1= H; R 2= i-Pr
CH3 CN 54-81%
O O
R1 R2 R1 O R2
BVMO
O O
24C, 24h
Las cetonas 1-3 fueron enfrentadas a un sistema de expresin recombinante de una

BVMO en Escherichia coli empleando clulas en reposo y las biotransformaciones fueron
evaluadas por cromatografa gaseosa acoplada a espectrometra de masa. Hasta el
momento, hemos confirmado la biooxidacin de la cetona 1 (95% conversin, 97% ee) ya
que las cetonas funcionalizadas 2 y 3 no fueron aceptadas como sustrato. Prximamente
evaluaremos otras BVMOs con el fin de obtener la oxidacin enantioselectiva de las
cetonas sintetizadas.
Referencias:
1- Mihovilovic, M.D.; Grtzl, B.; Kandioller, W.; Snajdrova, R.; Muskotal, A.; Bianchi, D.A.;
Stanetty, P. Adv. Synth. Catal. 2006, 348, 463-470.
2- Mihovilovic, M.D.; Bianchi, D.A.; Rudroff. F. Chem. Commun. 2006, 3214-3216.
3- Bianchi, D.A.; Moran-Ramallal, R.; Iqbal, N.; Rudroff, F.; Mihovilovic, M.D. Bioorg. Med. Chem.
Lett. 2013, 23, 2718-2720.
4- Rudroff, F; Bianchi, D.A.; Moran-Ramallal, R.; Iqbal, N.; Dreier, D.; Mihovilovic, M.D.
Tetrahedron 2016, 72, 7212-7221.
PNB11 157
BIOTIOLES EN AGUA: CATALIZADORES BIOMIMTICOS PARA LA

PREPARACIN DE DISELENUROS ORGNICOS
David E. Rey, Martn G. Lpez-Vidal, Gabriela Oksdath-Mansilla, Alicia Peory,

Fabricio R. Bisogno.

de Crdoba, Crdoba, X5000HUA, Argentina, fbisogno@fcq.unc.edu.ar.
Diselenuros Biomimtica Biotiol
1
Los enlaces Se-Se son ms estables que los S-S, por lo que resultan muy tiles
en biomedicina por su resistencia a las condiciones extracelulares y la reversibilidad de
su formacin o ruptura dependiendo del ambiente rdox. Por otro lado, tienen gran
2
relevancia en qumica de coordinacin y en catlisis. Aqu presentamos un
procedimiento simple para obtener diselenuros a partir de los correspondientes
organoselenocianatos en condiciones suaves (agua, t. ambiente, atm. de aire, pH medio)
y compatibles con una gran cantidad de grupos funcionales. Este proceso es mediado
por biotioles solubles en agua, no voltiles y de fcil manipulacin (Fig.1). Estos tioles
naturales carecen de toxicidad y son hidrosolubles, por lo que pueden emplearse in vitro
emulando los procesos biolgicos, como por ejemplo los catalizados por la glutatin
3
reductasa o la tioredoxin reductasa.
Esta metodologa tolera una gran variedad de grupos funcionales como cetonas,
steres, alcoholes, olefinas, nitrilos, nitros, etc. Cabe resaltar que las metodologas
existentes hacen uso de reductores o bases fuertes en solventes txicos, incompatibles
con hidrgenos cidos o grupos fcilmente reducibles. Por otro lado, una versin
cataltica de este proceso fue desarrollada empleando cantidades subestequiomtricas
(20% mol) de biotiol que se recicla a expensas de exceso de un reactivo de bajo costo y
toxicidad nula.
Pruebas mecansticas qumicas y mediante RMN permitieron proponer un
mecanismo de reaccin.
Esta aproximacin biomimtica result eficaz para la obtencin de una serie de
diselenuros orgnicos de manera sencilla usando condiciones suaves de reaccin y
consolida el camino para emular sistemas enzimticos ms complejos de inters.
Referencias:
1- Beld, J.; Woycechowsky, K.J.; Hilvert, D. Biochemistry 2007, 46, 5382-5390.

2- Godoi, M.; Paixo, M.W.; Braga, A.L.; Dalton Trans. 2011, 40, 11347-11355. b)
Freudendahl, D.M.; Santoro, S.; Shahzad, S.A.; Santi, C.; Wirth, T. Angew. Chem. Int. Ed.,
2009, 48, 8409-8411.
3- a) Pai, E.F. Schulz, G.E. J. Biol. Chem. 1983, 258, 1752-1757. b) Sandalova, T.; Zhong.
L.; Lindqvist, Y.; Holmgren, A.; Schneider, G. PNAS, 2001, 98, 9533-9538.
PNB12 158
GLICSIDOS CON ACTIVIDAD INHIBITORIA SOBRE TAQ ADN

POLIMERASA
Ezequiel F. Bruna-Haupt, Valeria Cianchino, Laura S. Favier, Diego A. Cifuente, Hugo

A. Garro y Carlos R. Pungitore.
INTEQUI-CONICET. Facultad de Qumica Bioqumica y Farmacia. UNSL. Almirante Brown 1455, 5700 San
Luis, Argentina. E-mail: ezequiel20j@hotmail.com
Glicsidos, Inhibidores, Polimerasa.
Los glicsidos desempean funciones vitales en los seres vivos y una gran
cantidad de estos metabolitos son producidos por plantas, emplendose frecuentemente
como medicamentos. Dentro de esta categora podemos ubicar a los iridoides, que son
un grupo de monoterpenos especiales, donde podemos encontrar a su vez cuatro tipos
diferentes en base a su estructura: iridoides glicosilados, iridoides no glicosdicos, seco-
iridoides y bisiridoides. (1), (2).
Figura 1. Estructura bidimensional de los compuestos extrados.
A partir de flores de Baccharis medullosa DC (Asteraceae) dos nuevos glicsidos

diterpnicos (compuestos 1 y 2) tipo ent-labdano fueron extrados (Fig. 1) (3).
Paralelamente, se pudieron aislar e identificar desde las partes areas de Nepeta cataria
L. (Lamiaceae), compuestos del tipo iridoides. A partir del extracto metanlico de esta
ltima especie se aisl el iridoide hidrosoluble, cido 1,5,9-epi-deoxilognico
(Nepetanudsido) (compuesto 3) (Fig.1). Se establecieron las estructuras de dichos
compuestos mediante la aplicacin de diversas tcnicas espectroscpicas que
incluyeron principalmente mtodos bidimensionales.
Estos productos naturales se utilizaron para el desarrollo de ensayos in vitro con

el fin de determinar su posible actividad como inhibidores frente a la enzima Taq ADN
polimerasa, un blanco molecular ligado al metabolismo del material gentico. Como
resultado, se obtuvieron valores de inhibicin (IC50) de dichos compuestos inferiores a
125 M. Estos resultados podran ser relevantes para el desarrollo de potenciales
agentes antitumorales empleando estas molculas como sustratos mediante reacciones
de semi-sntesis orgnica.
Referencias:
1- An, S.J.; Pae, H.O.; Oh G.S.; Choi, B.M.; Jeong, S.; Jang, S.I.; Oh, H.; Kwon, T.O.; Song,
C.E.; Chung, H.T. Int. Immunopharmacol. 2002, 2, 11731181.
2- Tundis, R.; Loizzo, M.R.; Menichini, F.; Statti, G.A.; Menichini, F. Mini. Rev. Med. Chem.
2008, 8, 399-420.
3- Cifuente, D.A.; Tonn, C.E.; Giordano, O.S. Nat. Prod. Lett. 2001, 15, 425-431.
PNB13 159
COMPUESTOS BIOACTIVOS AISLADOS DE PHELLINUS MERRILLII

1 1 1 2
Adriana Cirigliano , Alejandro Pato , M. Eugenia Capra Coarasa , Emanuel Grassi ,
3 1
Nahuel Schenone y Gabriela Cabrera
1. Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos

Aires, Argentina (adrianac@qo.fcen.uba.ar, gabyc@qo.fcen.uba.ar). 2. INMIBO-UBA-CONICET. 3. Fundacin
Bosques Nativos Argentinos para la Biodiversidad
Inoscavin A, cidos grasos -hidroxilados, Phellinus merrillii
Los hongos producen gran variedad de metabolitos secundarios de inters para el

hombre tales como antibiticos, antioxidantes dentro de las actividades biolgicas ms
relevantes. En el marco de una colaboracin con la Fundacin Bosques Nativos
Argentinos para la Biodiversidad y con el fin de preservar especies a travs de su
valoracin y potencial empleo, se estudi un hongo macroscpico Phellinus merrillii,
recolectado en la reserva de la fundacin en Ober, provincia de Misiones.
El estudio de los metabolitos secundarios producidos por el hongo lignoltico

Phellinus merrillii mediante diversas tcnicas cromatogrficas como cromatografa en
fase normal, cromatografa en fase reversa y cromatografa lquida de alta resolucin
(HPLC) dio como resultado el aislamiento de inoscavina A (Figura 1), la cual haba sido
aislada previamente de Phellinus ignatius , cidos grasos - hidroxilados de cadena
1
larga de 22 hasta 33 carbonos, los cuales no haban sido reportados hasta el momento
en ese gnero, junto con compuestos conocidos de tipo ergosteroide. Los compuestos
fueron identificados empleando tcnicas de resonancia magntica nuclear 1D y 2D y
espectrometra de masa. Por otro lado, el uso de cromatografa lquida acoplada a
espectrometra de masa usando cuadrupolo-tiempo de vuelo y diferentes mtodos de
ionizacin result de suma utilidad para la de-replicacin del extracto y la determinacin
de los metabolitos de inters.
O O
HO
O
HO O
O OH
OH
Figura 1. Inoscavina A
De la gran variedad de metabolitos secundarios producidos por hongos, los cidos

grasos hidroxilados saturados o insaturados, se han convertido en un importante foco de
atencin debido a que son importantes materiales en la industria qumica, alimenticia y
cosmtica y, adems presentan actividad antifngica, antiinflamatoria y anticancergena.
Asimismo, la inoscavina A ha resultado de sumo inters debido a su potencial actividad
anticancergena, posiblemente asociada a su importante actividad antioxidante.
Referencia:
1. Shou, D.; Dong, Y.; Wang, N.; Li. H.; Zhang, Y.; Zhu, Y Plos one September
2016. https://doi.org/10.1371/journal.pone.0163797
PNB14 160
EVALUACIN DE LA DISMINUCIN DE LA CARGA CONTAMINANTE DE

LA VINAZA POR ADSORCIN SOBRE CARBONES ACTIVADOS
Maricel Caputo, Agustn Spaltro, Jorge J.P. Furlong, Sergio L. Laurella, Mara de las
Mercedes Schiavoni.
Laboratorio CEDECOR, Divisin Qumica Orgnica, Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias

Exactas, Universidad Nacional de La Plata, La Plata, C. Postal 1900, Argentina,
mcaputo@quimica.edu.com
Vinaza, adsorcin, carbn activado.
La contaminacin provocada por el vertido de vinaza sobre fuentes de agua puede

provocar casos de mortalidad masiva de peces, desabastecimiento de agua potable para
ciudades, proliferacin excesiva de insectos, problemas de salud pblica y
desorganizacin de economas locales dependientes de la pesca. Dicha vinaza es un
desecho industrial resultante de la produccin de etanol a partir de melaza de caa de
azcar. Se caracteriza por ser un lquido de color marrn, con un gran contenido de
slidos suspendidos, olor a miel final y sabor a malta 1. Cabe destacar que, por cada litro
de etanol se produce, de 10 a 13 litros de vinaza, por lo que es muy importante darle el
tratamiento adecuado a este residuo2.
Se realiz la caracterizacin de la vinaza proveniente de la provincia de Tucumn
mediante la medicin de pH, la determinacin de la cantidad total de fenoles utilizando el
reactivo de Folin-Ciocalteu, la cantidad de solidos totales, de solidos disueltos y
porcentaje de humedad, se determin tambin el contenido de protenas por el mtodo
de Bradford, se realizaron extracciones a la vinaza con diferentes solventes orgnicos de
variada polaridad a pH original (4,74), pH 7 y pH 9, para separar los distintos
componentes. Los extractos secos y concentrados se analizaron utilizando
Cromatografa Gaseosa con un detector de Espectrometra de Masa. Paralelamente se
trabaj en la separacin de los diferentes componentes, utilizando Cromatografa Lquida
de Alta Presin, tambin con un detector de masa. Mediante esta tcnica se analizaron
los extractos utilizando solventes activos bsicos, NaOH y NaHCO 3.
Se realizaron isotermas de adsorcin para analizar la disminucin de la carga

orgnica de la vinaza sobre varios tipos de carbones activados, como factor de respuesta
de utiliz HPLC-MS y cuantificacin de compuestos polifenlicos por el mtodo de Folin-
Ciocalteu. Los carbones activados utilizados fueron caracterizados fsicamente mediante
la determinacin de la isoterma BET de adsorcin de nitrgeno y la caracterizacin
qumica consisti en el anlisis de los grupos funcionales superficiales mediante el
mtodo de Boehm. Dicha caracterizacin qumica se complet con la medida del pH del
punto de carga cero (pHPZC).
Se observo una importante disminucin de la carga orgnica luego de los
experimentos de adsorcin siendo el carbn de punto de carga cero de 7,46 el de mayor
capacidad de adsorcin.
Referencias
1- Bermdez, R.; Hoyos, J.; Rodrguez, S.; Revista internacional de contaminacin ambiental,
2000, 16, 103 - 107.
2- Gonzlez J. A.; Languasco P.; Prado F. E.; Bol. Soc. Argent. Bot. 2014, 49 no4.
PNB15 161
NANOEMULSIONES DE EXTRACTOS DE TRICHOCLINE SINUATA

CON ACCIN FOTOTXICA FRENTE A TRIATOMA INFESTANS
b,c a b,c
Paulina Cardoso-Schiavi , Anala Guerreiro , Marcos Pascuali , Silvina
a,c a,c b a,c
Favier , Claudia Ortega , Elisa Petenatti y Matas Funes .
a
Area de Qumica Orgnica-FQBF-UNSL, 5700, Argentina matiasdfunes@gmail.com
b
rea Botnica-FQBF-UNSL, 5700, Argentina
c
INTEQUI, rea Qumica Orgnica-FQBF-UNSL, 5700, Argentina
Nanoemulsiones, Trichocline sinuata, Triatoma infestans
La flora del centro-oeste argentino es una fuente potencial de productos

naturales fototxicos, sin embargo ha sido escasamente investigada. Es por eso
que el aislamiento de nuevos compuestos o extractos con esta propiedad es de
gran importancia, proporcionando oportunidades ilimitadas para la obtencin de
1
insecticidas fotoactivos . En Argentina, la enfermedad de Chagas-Mazza, es la
nica endmica transmitida por insectos con importancia epidemiolgica debido
al elevado nmero de personas infectadas. Esta tripanosomiasis es causada por
el parsito protozoario Trypanosoma cruzi, transmitido por Triatoma infestans,
conocido como vinchuca. Las fototoxinas pueden actuar contra una variedad de
2,3
insectos nocivos para el ser humano , estas son activadas por la luz en
longitudes de onda especficas, convirtiendo oxgeno triplete en oxgeno singlete
(O2( g)), un fuerte oxidante. Las nanoemulsiones son dispersiones de aceite en
1
agua estabilizadas por una pelcula interfacial de molculas tensioactivas, con

un tamao de gota menor de 200 nm, presentan una alta capacidad de
solubilizacin y estabilidad termodinmica. Este trabajo fue realizado con el fin
de evaluar la capacidad de las nanoemulsiones del extracto de DCM de T.
sinuata, Asteraceae (DCMNE) como fotoinsecticida, frente a T. infestans. Se
realizaron perfiles de este extracto empleando tcnicas espectroscpicas y
espectromtricas. El anlisis fitoqumico del extracto permiti determinar que
est compuesto principalmente por furanocumarinas. Las nanoemulsiones del
DCMNE fueron esparcidas sobre 30 ninfas del vector con microaplicador y
expuestas a la luz solar natural. La mortalidad se registr cada 24 horas,
durante 3 das, observndose que la tasa de mortalidad fue superior al 50%.
Con el objetivo de determinar si las especies reactivas de oxgeno estn
involucradas en la accin fototxica, se midi la produccin de O2( g). frente a
1
L-triptfano (Trp) y la de radical anin superxido empleando nitroazul tetrazolio

(NBT). De los resultados obtenidos se puede inferir que las nanoemulsiones del
DCMNE pueden convertirse, potencialmente, en insecticidas fotoactivos muy
efectivos contra Triatoma infestans.
Referencias:
1- Pavela R.; Vrchotova N. Industrial Crops and Products, 2013, 43, 33-39.
2- Ibrahim S.M.; Abdallah H. M.; Ali M. Phytochem. Rev. 2016, 15, 197-220.
3- Abdel Kader M.H. Photodiagnosis and Photodynamic Therapy, 2015, 12, 325-
375.
PNB16 162
COMPUESTOS EN SECRECIONES GLNDULARES DE RHINELLA ARENARUM

(ANURA: BUFONIDAE), Y LA ACTIVIDAD BIOLGICA DE LA FRACCIN
ALCALOIDE
Exequiel Talquenca1, Csar Y. Rodrguez1, Paulina Cardoso-Schiavi2, Matas Funes2,
Carlos Ardanaz2, Eduardo Sanabria1,3, Daniel Bustos1
1- Instituto de Ciencias Bsicas, UNSJ, San Juan. 2- Universidad Nacional de San Luis. 2- INTEQUI, UNSL, San Luis,
Argentina, CP 5700. 3- CONICET. Email:matiasdfunes@gmail.com
Alcaloides, Esteroides, Toxicidad.
Las secreciones glandulares de los anfibios se destacan por ser una fuente importante
de compuestos, de estructura variada y que exhiben propiedades txicas1, entre otras. Varios
de stos compuestos aislados estn siendo usados como molculas gua para el desarrollo
de frmacos. Los objetivos de este estudio fueron a) identificar los alcaloides y esteroides en
los extractos glandulares de Rhinella arenarum y b) evaluar la actividad biolgica de
alcaloides, aplicando el ensayo de toxicidad sobre larvas de Artemia salina.
Las secreciones de R. arenarum fueron obtenidas en campo mediante compresin
manual de la glndula partida y se congelaron a -80C. Para la separacin de los alcaloides
y esteroides se realiz una extraccin cido/base a partir del veneno en bruto 2. Estos extractos
fueron analizados por HPLC-DAD y GC-MS para identificar los alcaloides y esteroides
presentes3. Para el anlisis de toxicidad se expuso a Artemia salina a diferentes
concentraciones del extracto de alcaloides (100, 75, 50, 25 y 10 ppm) obtenido de la glndula
partida y luego se cont el nmero de larvas muertas4. Se realiz anlisis Probit para
determinar la LD50 (dosis letal que mata el 50 % de larvas expresada en ppm).
En los anlisis realizados a los extractos glandulares se identific a dos compuestos,
Bufotenina (Alcaloide) y Resibufogenina (esteroide). En los ensayos de toxicidad de la fraccin
de alcaloides, se observ que a 100, 75, 50 y 25 ppm, hubo mortalidad total de A. salina.
Mientras a una concentracin de 10 ppm el nmero de larvas muertas disminuyo, a pesar de
esto el ensayo presento una mayor mortalidad comparado con el control positivo (con cafena)
a la misma concentracin. La dosis de alcaloides capaz de matar el 50% de larvas fue inferior
(LD50= 10,29 ppm), en comparacin con el control positivo (LD50= 30,74 ppm).
La fraccin alcaloide, del veneno de glndulas partidas de Rhinella arenarum, mostro
actividad txica. Esto coincide con otras especies, ya que compuestos presentes en piel y
glndulas constituyen un sistema de defensa contra depredadores y microorganismos
patgenos5.
Referencias
1- Talquenca Saba E., Rodrguez Y., Bustos D., Sanabria E. BIOCELL. 2016, 40, Abstract A211.
2- Garraffo, H., Spande, T. F., Daly, J. W., Baldessari, A. & Gros, E. J. Nat. Prod. 1993, 56, 357-373.
3- Gao, H., Zehl, M., Leitner, A., Wu, X., Wang, & Kopp, B. J. Ethnopharmacol. 2010, 131, 368-376.
4- Meyer, B., Ferrigni, J., Putman, L., Jacobsen, D., Nichols, J. and Mc. Laughlin. Journal of Medical
Plant Research. 1982, 45, 31-34.
5- Daly, J., Noimai, N., Kongkathip, B., Kongkathip, N., Wilham, J., Garraffo, H. & Chan-Ard, T. Toxicon.
2004, 44, 805-815.
PNB17 163
ACTIVIDAD ANTIMICROBIANA DE COMPUESTOS AISLADOS DE T.

TENUIFOLIA Y DERIVADOS SEMI-SINTTICOS FRENTE A CEPAS DE
STAPHYLOCOCCUS AUREUS.
Miguel A. Castilloa, Elisabeth Zambranoa, Marcela C. Audisioa, Fernando Durnb, Jorge

Palermob, Mara G. Reyesa, Mara L. Uriburua.
a
INIQUI-CONICET. Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de Salta, Salta, 4400, Argentina,
miguel.ac257@gmail.com.bUMYMFOR, FCEN-UBA, Ciudad Universitaria, Pabelln 2, 1428 Buenos Aires.
Tillandsia, Actividad antimicrobiana, Staphylococcus aureus.
Los cicloartanos son metabolitos con actividad biolgica variada que pueden
encontrarse en plantas del gnero Tillandsia (Bromeliaceae). Continuando con el estudio
de las mismas se ha planteado probar la inhibicin de compuestos obtenidos por
reacciones de semi-sntesis a partir de metabolitos mayoritarios (los cuales se presentan
en este Simposio), frente a cepas bacterianas de inters sanitario. El objetivo es probar
si la modificacin qumica en la estructura produce variacin en la actividad
antibacteriana.
Mediante Bioautografa1 se evalu la actividad inhibitoria de: cicloartenona (1),
cicloartenol acetilado (2) y once compuestos (3 a 13) obtenidos a partir de stos, frente a
cinco cepas de Staphylococcus aureus: S. aureus 120, S. aureus 172, S. aureus 414, S.
aureus 155 y S. aureus ATCC 29213, cuatro de ellas provistas por el Hospital Pblico
Materno Infantil (Salta). Como control se utiliz penicilina, determinndose que S. aureus
120 y S. aureus 172, son resistentes a este antibitico comercial, en el rango de 15 a
200 g/mL.
A travs de la tcnica de microdilucin en caldo, se determin la concentracin

mnima inhibitoria (CMI) del compuesto (3), que se eligi por la cantidad disponible. La
CMI fue de 50 g/mL frente a la cepa S. aureus 120, lo cual es un dato interesante por la
resistencia desarrollada por esta cepa a penicilina.
Tanto los compuestos de partida como los modificados en su cadena lateral
presentaron actividad frente a las cinco cepas de S. aureus, por lo que se puede concluir
que las modificaciones estructurales no atenuaron ni intensificaron la actividad biolgica
de los mismos.
Referencias:
1. Chomnawang M., Surassmo S., Nukoolkarn V. y Gritsanapan W. J. of Ethnopharm.

2005, 101, 330333.
PNB18 164
WITHAFISALINAS Y WITHANOLIDOS RELACIONADOS DE ERIOLAXYNX

IOCHROMOIDES (SOLANACEAE)
Sebastin J. Castro, Viviana E. Nicotra
Instituto Multidisciplinario de Biologa Vegetal (IMBIV-CONICET), Departamento de Qumica Orgnica. Facultad

de Ciencias Qumicas. Universidad Nacional de Crdoba, Ciudad Universitaria, 5000 Crdoba, Argentina. E-
mail: scastro@fcq.unc.edu.ar
Withanlidos, Withafisalinas, Eriolarynx iochromoides.
Los withanlidos son lactonas esteroidales con base de un esqueleto tipo

ergostano de 28 tomos de carbono, en el cual el C-22 y el C-26 estn apropiadamente
oxidados para formar, en general, una -lactona. Las withafisalinas son un grupo de
withanlidos que presentan una funcin oxigenada en C-18 que puede llegar al nivel de
alcohol, aldehdo o cido carboxlico; siendo posible en los dos ltimos casos la
formacin de hemiacetales o lactonas por reaccin de adicin eliminacin con el grupo
OH en C-20. Las withafisalinas estn distribuidas de manera limitada en el reino vegetal.
Se han reportado tan solo en los gneros Dunalia, Iochroma, Physalis, Eriolarynx y
Acnistus pertenecientes a la tribu Physaleae, familia Solanaceae. 1,2
En este trabajo se presenta el estudio fitoqumico preliminar de la especie E.

iochromoides. El material vegetal fue recolectado en el mes de marzo de 2015
encontrndose la especie en estado de floracin. El lugar de recoleccin fue La Curva,
viniendo desde Taf del Valle rumbo al monumento al indio, Taf, Tucumn. Se pudieron
aislar y caracterizar withanlidos no descriptos en la literatura hasta el momento con
esqueleto tipo withafisalina y con esqueleto normal. Se muestra a continuacin a modo
de ejemplo un metabolito aislado con esqueleto normal y uno con esqueleto tipo
withafisalina:
Referencias:
1- Misico, R. I.; Nicotra, V. E.; Oberti, J. C.; Barboza, G. E.; Gil, R. R.; Burton, G. Withanolides
and related steroids. Progress in the Chemistry of Organic Natural Products 2011, 94, 127-
216.
2- Li-Xia, C.; Hao, H.; Feng, Q. Natural withanolides: an overview. Nat. Prod. Rep. 2011, 28,
705.
PNB19 165
SESQUITERPENOS TIPO EREMOFILANO DE SENECIO VOLCKMANNII

EVALUACIN DE SU ACTIVIDAD ANTIPROLIFERATIVA
Sebastin J. Castroa, Jos M. Padrnb y Viviana E. Nicotraa
a
Instituto Multidisciplinario de Biologa Vegetal (IMBIV-CONICET), Departamento de Qumica Orgnica,
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Ciudad Universitaria, Crdoba, 5000,
Argentina. E-mail: scastro@fcq.unc.edu.ar
b
BioLab, Instituto Universitario de Bio-Orgnica Antonio Gonzlez (IUBO-AG), Centro de Investigaciones
Biomdicas de Canarias (CIBICAN), Universidad de La Laguna, Espaa
Sesquiterpenoides, Senecio volckmannii, Actividad antiproliferativa.
Senecio (Asteraceae) es un gnero distribuido en todo el mundo, excepto en las

islas del Pacfico y el continente antrtico. Recientemente se han registrado 262
especies de Senecio en Argentina, la mayora de ellas en la provincia fitogeogrfica
Altoandina.1
Senecio volckmannii Phil. crece en la alta montaa chilena y argentina.2,3
Comprende dos variedades: var. pinohachensis Tortosa & Bartoli, endmica de
Argentina (Neuqun) y var. volckmannii con una amplia distribucin en Chile y Argentina.
Estudios fitoqumicos previos de S. volckmannii (subnom. S. rosmarinus) mostraron la
presencia de lactonas sesquiterpnicas.4 Se informa el aislamiento de diecisiete
compuestos de S. volckmannii var volckmannii, nueve nuevos sesquiterpenoides tipo
eremofilano (1-9) junto con ocho constituyentes previamente conocidos.
Se prob la actividad antiproliferativa de los componentes mayoritarios contra seis
lneas de clulas tumorales humanas. Los resultados obtenidos sugieren que el patrn
de sustitucin en el anillo A y la sustitucin de isopropenilo en C-7 parecen ser
necesarios para la actividad antiproliferativa observada.
Referencias:
1- Freire, S. E.; Ariza Espinar, L.; Salomn, L.; Hernndez, M. P. 2014 In Zuloaga, F. O.;
Belgrano, M. J.; Anton, A. M.; Asteraceae: Senecioneae a Jernomieae. Flora Argentina 7 (3):
27-220. IBODA-IMBIV, San Isidro.
2- Ariza Espinar, L. Prdr. Fl. Fanerog. Argentina Central 2010, 6, 371.
3- Tortosa, R. D.; Bartoli, A. Bol. Soc. Argent. Bot. 2006, 41, 123125.
4- Morales, B. G.; Brquez, R. J.; Mancilla, P. A.; Pedreros, T. S.; Loyola, L. A. Phytochemistry
1986 25 (10), 2412 2414.
PNB20 166
ALQUINILFOSFONATOS: INHIBICION SELECTIVA DE

BUTIRILCOLINESTERASA Y RELACIONES ESTRUCTURA-ACTIVIDAD
Valeria Cavallaro, Yanina Moglie, Ana Paula Murray y Gabriel Radivoy
INQUISUR, Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur (UNS)-CONICET, Baha Blanca, 8000,
Argentina, valeria.cavallaro@uns.edu.ar
Alquinilfosfonatos, colinesterasas, estructura-actividad.
Los inhibidores de las enzimas acetil- (ACE) y butiril-colinesterasa (BuCE)

encuentran aplicacin como pesticidas y en el tratamiento de diversas enfermedades,
como la enfermedad de Alzheimer, miastenia gravis y glaucoma, entre otras [1]. Dentro
de los inhibidores conocidos, se sabe que los compuestos organofosforados (OFs)
causan inhibicin irreversible de las colinesterasas al fosforilar el grupo hidroxilo de los
residuos de serina en el sitio activo de estas enzimas. Como consecuencia, aumentan
los niveles del neurotransmisor acetilcolina y el sistema colinrgico es estimulado [2].
Con el objetivo de profundizar el conocimiento de las interacciones entre OFs y las

enzimas ACE y BuCE, una serie de alquinilfosfonatos de etilo fueron evaluados como
inhibidores de colinesterasas in vitro mediante el mtodo de Ellman. Se observ, que a
diferencia de gran parte de los OFs [3], ninguno de los compuestos evaluados result ser
activo frente a ACE a las concentraciones testeadas, mientras que, la mayora
demostraron ser inhibidores potentes de la enzima BuCE.
En la Figura 1 se muestra la estructura general de los alquinilfosfonatos de etilo,

los cuales fueron obtenidos utilizando diferentes alquinos terminales funcionalizados,
dietilfosfito, y Cu2O (14 mol%) como catalizador [4].
Fig. 1 Estructura general de alquinilfosfonatos de etilo

Se evaluaron una amplia variedad de alquinilfosfonatos con cadenas alqulicas de
distintos tamaos, sustituidas y no sustituidas, y derivados con anillos aromticos con
grupos tanto aceptores como donores de electrones ubicados en distintas posiciones. El
derivado obtenido a partir de la 4-etinil-N,N-dimetilanilina, result ser el ms activo de
toda la serie, con un valor de IC50 de 1,9 M y un ndice de selectividad hacia BuCE
menor a 0,04 (IC50 BuCE/IC50ACE). Los resultados obtenidos permitieron extraer
tendencias en cuanto a relaciones estructura-actividad de estos compuestos, ofreciendo
un punto de partida ms que interesante para realizar futuras transformaciones dirigidas
a obtener derivados con mayor actividad para diversas aplicaciones.
Referencias:
1- olovic, M.B.; Krsti, D.Z., Lazarevi-Pati, T.D.; Bondi, A.M.; Vasi, V.M. Curr.
Neuropharmacol. 2013, 11, 315-335.
2- Aouani, I.; Sellami, B.; Lahbib, K.; Cavalier, J.F.; Touil S. Bioorg. Chem. 2017, 72, 301-307.
3- Pohanka, M. Int. J. Molec. Sci. 2014, 15, 9809-9825.
4- Moglie, Y.; Mascar, E.; Gutierrez, V.; Alonso, F.; Radivoy, G. J. Org. Chem. 2016, 81, 1813-
1818.
PNB21 167
CARACTERIZACIN ESTRUCTURAL DE LA GLICOSILACIN DE Slp EN

LACTOBACILLUS KEFIRI JCM 5818
1 1 2
Gustavo J. Cavallero , Adriana Casabuono , Mariano Malamud , M. de los ngeles
2 1
Serradell y Alicia S. Couto
1
Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Depto Qumica Orgnica
CONICET-CIHIDECAR. Buenos Aires. 2Laboratorio de Microbiologa, Depto. de Ciencias Biolgicas, Facultad
de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata, La Plata (1900), Argentina. gcavallero@qo.fcen.uba.ar
Glicmica, L. kefiri, glicoconjugados
La capa S (S-layer), es la envoltura celular ms externa que se encuentra

presente en bacterias y Archaeas, constituida por protenas. stas, pueden presentar
modificaciones postraduccionales, siendo la glicosilacin, la ms reportada. A pesar de
que se ha identificado la presencia de protenas de capa S en gran variedad de especies
en Lactobacillus, solo algunas se encuentran glicosiladas. Solo en L. buchneri (1) y en L.
kefiri CIDCA 83111 (2) se encuentra reportada la caracterizacin estructural de la
glicosilacin. Es por ello, que el objetivo de este trabajo es caracterizar estructuralmente
la glicosilacin de la protena de capa S de L. kefiri JCM 5818.
La caracterizacin se dividi en dos niveles: caracterizacin del glicano que
compone la glicoprotena y determinacin del sitio de glicosilacin. Para el primer
objetivo, un extracto de protenas de superficie de la bacteria fue analizado por SDS-
PAGE y la banda correspondiente a la protena capa S fue cortada y sometida a una -
eliminacin reductiva (0.05M NaOH, 1M NaBH4, 50C, 16h). Una fraccin de los
oligosacridos liberados fue hidrolizada y los azcares componentes fueron analizados
por HPAEC-PAD determinndose glucosa como componente neutro mayoritario. Los
oligosacridos reducidos liberados se analizaron por HPAEC-PAD, identificndose
compuestos de hasta 8 unidades de glucosa. Por otra parte, con el fin de determinar el
sitio de O-glicosilacin, la banda correspondiente a la protena capa S proveniente de
SDS-PAGE fue sometida a una digestin enzimtica con tripsina seguida de Glu-C. Por
medio de la tcnica Cotton HILIC, se obtuvo una fraccin enriquecida en glicopptidos
que fue analizada por nanoHPLC-ESI-Orbitrap. Los espectros obtenidos mostraron la
presencia de un pptido conteniendo el motivo SASASSASSASSA sustitudo por hasta
36 unidades de hexosas y se identific adems, N-glicosilacin en el pptido 328-363,
con glicanos de tipo complejos sialilados.
La glicosilacin caracterizada difiere significativamente de la descripta para L.
buchneri y de L. kefiri CIDCA 83111 y refleja que incluso en microorganismos
estrechamente relacionados filogenticamente y en protenas con alta homologa, la
glicosilacin puede ser muy especfica.
Referencias:
1- Anzengruber, J.; Pabst, M.; Neumann, L.; Sekot, G.; Heinl, S.; Grabherr, R.; Altmann, F.;
Messner, P.; Schaffer, C. Glycoconj J. 2014, 31, 117-131.
2- Cavallero G.J; Malamud M; Casabuono A.C; Serradell M.A; Couto AS. J Proteomics. 2017,
162, 20-29.
PNB22 168
SNTESIS CATALIZADA POR LIPASAS DE STERES DERIVADOS DE

CIDO HIODESOXICLICO
Santiago N. Chanquia, Erika Ripani, Guadalupe Garca Liares y Alicia Baldessari
Laboratorio de Biocatlisis, Departamento de Qumica Orgnica y UMYMFOR,

Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires.
Ciudad Universitaria, Pabelln 2, piso 3, C1428EGA, Buenos Aires, Argentina. linares@qo.fcen.uba.ar
Biocatlisis, lipasas, cidos biliares
Los cidos biliares son una familia de compuestos sintetizados por el hgado
(primarios) o por bacterias en el colon (secundarios), que cumplen importantes funciones
en el cuerpo. Tienen un rol clave en determinados procesos biolgicos como la digestin,
secrecin y regulacin del metabolismo del colesterol. Adems, son de gran inters
debido a que son poderosos detergentes biolgicos y ayudan en la disolucin y
absorcin de grasas, cidos grasos y vitaminas liposolubles. Entre ellos, el cido
hiodesoxiclico y sus derivados han sido objeto de estudio en los ltimos aos por sus
propiedades farmacolgicas y tambin en qumica supramolecular.
Dado que los cidos biliares presentan propiedades anfiflicas y que la relacin de
superficie hidrofbica a hidroflica determina su variada actividad biolgica, son muy
interesantes como sustratos para su biotransformacin, utilizando lipasas, en derivados
con mayor potencia.
En el presente trabajo presentamos la sntesis enzimtica de steres derivados de
cido hiodesoxiclico (Esquema).
Para cada reaccin, se determin el biocatalizador adecuado estudiando la

actividad de lipasas provenientes de variadas fuentes e inmovilizadas sobre distintos
soportes. Adems, se determinaron las condiciones de reaccin que permitieron modular
la accin enzimtica para la obtencin selectiva de cada uno de los productos. Con el fin
de determinar las condiciones ptimas de eficiencia y quimioselectividad de las enzimas
seleccionadas se variaron diferentes parmetros: solvente, temperatura, relacin
enzima:sustrato (E/S), relacin nuclefilo (alcohol):sustrato (Nu/S), concentracin de
reactivos, etc.
Se obtuvo una serie de steres, derivada del cido hiodesoxiclico, siendo la

mayora de ellos compuestos novedosos. Los productos fueron completamente
identificados por mtodos espectroscpicos.
PNB23 169
DISEO DE MEZCLA DE ITRACONAZOL Y EXTRACTOS DE LARREA

NITIDA Y ZUCCAGNIA PUNCTATA: OPTIMIZACIN DE SU EFECTO
ANTIFNGICO CONTRA CANDIDA ALBICANS
1 2 1 1
Cordisco Estefana, Bortolato Santiago, Sortino Maximiliano, Svetaz Laura.
1
Farmacognosia, 2IQUIR, Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de Rosario,
Suipacha 531, 2000, Rosario, Argentina. estefania.cordisco@hotmail.com.ar
Actividad antifngica, Diseo Simplex-Centroide, Candida albicans
Las infecciones fngicas invasivas y superficiales han aumentado notablemente

en los ltimos aos, dificultndose su tratamiento por el limitado nmero de drogas
antifngicas, cuya eficacia est comprometida por la toxicidad para el husped, el
estrecho espectro de accin, la emergente resistencia a las mismas, y los altos costos;
1
adems que se requieren tratamientos prolongados.
En la actualidad se ha incrementado el uso de productos naturales debido a que
poseen una amplia diversidad estructural y, entre ellos las plantas, ofrecen un gran
potencial para el desarrollo de nuevos medicamentos. Basndonos en la necesidad de
encontrar tratamientos alternativos, el objetivo de nuestro trabajo es disear una mezcla
de 3 componentes: Itraconazol, y extractos de Larrea nitida y Zuccagnia punctata, que
contenga la mnima cantidad de antifngico comercial, para disminuir sus efectos
adversos, pero con mxima actividad antifngica contra Candida albicans. Se utilizaron
dichas plantas porque trabajos previos demostraron el efecto sinrgico que ambos
2
extractos presentan combinados entre s.
Para detectar las proporciones ptimas de los 3 componentes se utiliz un Diseo
3
Simplex-Centroide utilizando el software Minitab, versin 17.1.0. Los factores
representan la fraccin de cada componente en la mezcla, sin restricciones en el espacio
de diseo. La variable respuesta (Y) representa la concentracin a la que se inhibe al
50% el crecimiento del hongo (IC50). Se obtuvieron valores de IC50 entre 6-50 g/mL. El
modelo cbico especial describe la relacin entre la variable respuesta y los factores
2 2
elegidos. Los valores del coeficiente de determinacin (R =95,66% y R
ajustado=86,97%) indican que la seleccin del modelo ofrece un buen ajuste. Segn el
anlisis de la varianza, todos los factores y sus interacciones, son significativos (p-value
0,05), por lo que fueron tenidos en cuenta para calcular la deseabilidad. Se obtuvo una
mezcla ptima con una deseabilidad de 0,8575, cuyas proporciones fueron 16,0% de
itraconazol, 17,4% de L. nitida y 66,6% de Z. puntacta con IC50 de 5,7 g/mL; lo que
pone de manifiesto que la optimizacin fue efectiva, debido a que se obtuvo una mezcla
en la que la concentracin de itraconazol es mnima, y la inhibicin del crecimiento del
hongo es mxima. Adems, se cuantific, mediante HPLC-UV, el porcentaje de
marcadores activos de cada extracto: Z. punctata (3,36% galangina, 3,36%
pinocembrina, 16,39% 2,4-dihidroxichalcona y 16,22% 2,4-dihidroxi-3-metoxichalcona) y
L. nitida (16,22% cido nordihidroguaiaretico (ANDG), 10,24% 4-[4-(4-hidroxifenil)-2,3-
2
dimetilbutil]-bencen-1,2-diol y 28,46% 3-metil-ANDG).
Esta mezcla podra utilizarse para un potencial tratamiento de las infecciones
fngicas contra C. albicans disminuyendo la toxicidad para el husped.
Referencias:
1- Sheng, C.; Zhang, W. Curr Med Chem. 2011, 18, 733-766;
2- Butassi, E. y col. Phytomedicine 2015, 22, 666-678;
3- Wessal, O. y col. Ind crops Prod. 2016, 89, 1-9.
PNB24 170
ESTUDIO DE LA ACTIVIDAD ANTIFNGICA DE STERES DERIVADOS DEL

CIDO CAFEICO Y FTALIMIDA DE BINOL, TADDOL Y TTFOL
ENANTIOMRICAMENTE PUROS
Andrea R. Costantino,1 Susana Zacchino,2 Marcela Raimondi,2 Sandra D. Mandolesi,1

Liliana C. Koll.1
1
Baha Blanca, Argentina. 2 rea Farmacognosia, Facultad de Cs. Bioqumicas y Farmacuticas, UNR, Suipacha
531, (2000) Rosario. andrea.costantino@uns.edu.ar
Actividad antifngica, Ftalimida, cido cafeico
En la ltima dcada se ha observado un aumento considerable de la prevalencia

de resistencia a los agentes antimicrobianos, lo que presenta importantes implicaciones
para la morbilidad, la mortalidad y la asistencia sanitaria en la comunidad. Por lo tanto,
existe una necesidad urgente de descubrir y desarrollar nuevas clases de compuestos
antifngicos con actividad biolgica mejorada.1 Especficamente, las ftalimidas y
derivados del cido cafeico han recibido especial inters debido principalmente a sus
propiedades farmacolgicas, tales como antimicrobianas.
Dado el gran nmero de steres derivados de ftalimida y del cido cafeico que han
demostrado tener actividad antifngica,2 se evala dicha actividad en derivados de
BINOL, TADDOL y TTFOL enantiomricamente puros, obtenidos mediante las
reacciones que se muestran en el esquema.3
Los resultados de actividad antifngica, obtenidos con el mtodo de microdilucin

en caldo recomendado por CLSI, mostraron que de los derivados de ftalimida, los
compuestos 2 y 3 conteniendo (R,R)-TADDOL y el dinaftol (S)-BINOL respectivamente,
mostraron la mejor actividad frente a C. albicans con 46 y 48 % de inhibicin del
crecimiento a 250 g/mL, mientras que entre los derivados del cido cafeico, el
compuesto 1 conteniendo (R,R)-TTFOL inhibi 30 % a 250 g/mL.
Agradecimientos: Estos estudios fueron posibles gracias a la ayuda de UNS, UNR,
ANPCyT y CONICET.
Referencias:
1 De Farias, M. O. et al. Ijppr. Human, 2016, 7 (1), 151-159.
2 (a) Orlandi Sardi, J. C. et al. Diagn. Micr. Infec. Dis. 2016, 86, 387-391. (b) Varala, R. et al. Indian
J. Chem. 2008, 47B, 1243-1248.

3 Costantino, A. R. et al. Tetrahedron: Asymmetry, 2015, 26, 1341-1347.
PNB25 171
ESTUDIO DE MOLECULAS REGULADORAS DE LA FORMACION DE

BIOFILM EN CULTIVOS DE CEPAS DE CANDIDA AISLADAS DE JUGOS DE
FRUTA
Ftima R. Viceconte1, Andrea R. Costantino2, Mara C. Tarifa3, Mara S. Vela Gurovic1,4,

Lorena I. Brugnoni1,3
1
Departamento de Biologa, Bioqumica y Farmacia, Universidad Nacional del Sur (UNS) San Juan 670, 8000,
Baha Blanca, Argentina, 2 INQUISUR, Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur (UNS)-
CONICET, Av. Alem 1253, 8000 Baha Blanca, Argentina , 3 INBIOSUR UNS-CONICET, 12 de octubre 991,
8000 Baha Blanca, Argentina, 4 CERZOS UNS-CONICET CCT Baha Blanca, Camino la Carrindanga Km7,
B8000FWB, Baha Blanca, Argentina, andrea.costantino@uns.edu.ar
Biofilm, Candida spp, CG-MS
La industria alimenticia es un rea donde la proliferacin de microorganismos es

un factor crucial, en especial cuando stos se desarrollan y asientan sobre superficies
formando pelculas llamadas biofilms que les confieren resistencia, y que resultan
favorables para la supervivencia de cepas patgenas. Existe evidencia cientfica sobre la
capacidad de ciertas sustancias, naturalmente presentes en alimentos, de inhibir la
formacin de biofilms. Identificar tales sustancias contribuir al diseo de estrategias de
biocontrol que no alteren las caractersticas nutricionales del alimento.
Se ha demostrado que los terpenoides inhiben los biofilms de Candida albicans.1
As mismo, se observ que el mismo biofilm de C. albicans produce componentes, tales
como el tirosol, que inhiben la formacin de nuevo biofilm.2 Esto sugiri la posibilidad de
que la formacin de biofilms en C. albicans est regulada por un mecanismo de quorum
sensing (QS). Hasta la fecha el modelo ms estudiado es el de C. albicans. No obstante,
se esperara que otras especies de Candida comnmente presentes en alimentos, como
C. krusei y C. tropicalis, respondieran al mismo mecanismo.
El presente trabajo se orienta a la identificacin de compuestos reguladores de la
formacin de biofilms en cultivos de cepas de levaduras (Candida krusei y Candida
tropicalis) aisladas de jugos de fruta, especficamente de manzana y pera.
De esta manera, utilizando sobrenadantes de cultivo de cepas de levadura
previamente aisladas de jugos de frutas, se monitorearon los compuestos secretados
durante el desarrollo de un biofilm multiespecie (levaduras) a distintos tiempos (48hs y 1
a 4 semanas) y en condiciones de flujo esttico o turbulento. Utilizando cromatografa
gaseosa acoplada a espectrometra de masas (CG-MS), se identificaron los
componentes tirosol y 2-feniletanol, reportados como molculas QS o moduladoras de la
formacin de biofilms en diferentes especies de Candida.3 Se estudi el comportamiento
de estas molculas durante el desarrollo y establecimiento del biofilm en las dos
condiciones evaluadas.
Agradecimientos: Estos estudios fueron posibles gracias a la ayuda de:
Universidad Nacional del Sur (UNS), ANPCYT y CONICET.
Referencias:
1 Dalleau, S.; Cateau, E.; Berges, T.; Berjeaud, J. M. Imbert C. Int. J. Antimicrob. Ag. 2008, 31,
572-576.
2 Cateau, E.; Berjeaud, J. M.; Rodier, M. H. Imbert C. Int. J. Antimicrob. Ag. 2008, 31, 166-170.
3 a) Martins, M.; Henriques, M.; Azeredo, J.; Rocha, S. M.; Coimbra, M. A.; Oliveira, R. Eukaryotic
Cell, 2007, 6 (12), 2429-2436. b) Alem, M. A. S.; Oteef, M. D. Y.; Flowers, T. H.; Douglas, L. J.
Eukaryotic Cell, 2006, 5 (10), 1770-1779.
PNB26 172
EXTRACCIN Y CARACTERIZACIN DE LA LIGNINA DE LA CSCARA DE

ARROZ OBTENIDA EN UN PROCESO DE BIOREFINERA
Eliana P. Dagnino1, Mara C. Area2 y Ester R. Chamorro1
1
Centro de Investigacin en Qumica Orgnica Biolgica, Instituto de Modelado e Innovacin Tecnolgica, IMIT
(UTN-CONICET-UNNE), Universidad Tecnolgica Nacional, Argentina. pdagnino@gmail.com
2
Programa de pulpa y papel, Instituto de Materiales de Misiones, IMAM (UNAM-CONICET), Universidad
Nacional de Misiones, Argentina.
Biorefinera, lignina, cascarilla de arroz.
La biorefinera de residuos lignocelulsicos busca la separacin ptima de los

componentes principales de estos materiales (hemicelulosas, celulosa, lignina,
extractivos e inorgnicos) para lograr su mejor uso posible. Las hemicelulosas estn
constituida por diferentes unidades de monosacridos como pentosas, hexosas y cidos
urnicos, enlazados por enlaces glicosdicos, de estructuras ramificadas y amorfas. La
celulosa, es un polmero constituido exclusivamente por unidades de D-glucosa
enlazadas por uniones de 1,4--D-glicosdicas, de ordenamiento lineal de sus grupos
hidroxilo con fuertes uniones intramoleculares y de propiedades cristalinas. Por otro lado,
la lignina, es un heteropolmero amorfo constituido por tres unidades fenilpropano
(alcohol-p-cumarlico, coniferlico y sinaplico) que se mantienen unidas por uniones
carbono-carbono y ter, no sistemticas.
La cscara producida en la industrializacin del arroz constituye un residuo

lignocelulsico muy abundante en la regin noreste de Argentina y su gran acumulacin
hace difcil su disposicin, causando potencial riesgo de incendio y proliferacin de
alimaas, entre otros. Se han realizado investigaciones sobre posibles tratamientos para
lograr la separacin efectiva de sus componentes. El fraccionamiento elegido en este
trabajo consta de una secuencia cido-alcalino. La primera etapa de hidrolisis cida
diluida logra la separacin efectiva de las hemicelulosas aprovechando su estructura
amorfa y de fcil hidrlisis. Mientras que, en la segunda etapa alcalina (NaOH y etanol)
se produce la solubilizacin de lignina debido a su estructura fenlica, obteniendo un
licor rico en lignina y un slido con celulosa e inorgnicos.
La optimizacin de los tratamientos antes mencionados se realiz en trabajos

previos, mientras que en este caso se presenta la separacin de lignina del licor de
proceso y su modificacin qumica en funcin del tiempo y la temperatura. La
recuperacin de la lignina del licor se efectu disminuyendo el pH de aproximadamente
10 a 3, el slido precipitado se recuper mediante filtracin a vaco y se lo cuantific
gravimtricamente. La caracterizacin qumica se realiz mediante la determinacin de
la concentracin de grupos hidroxilo fenlicos por espectroscopia UV, basada en la
diferencia de absorcin de unidades fenlicas en neutro y alcalino a 300 y 360 nm. La
determinacin de OH fenlicos proporciona informacin de la estructura y la reactividad
de la lignina para la preparacin de varios derivados, y del mecanismo y la magnitud de
su degradacin en el proceso. Los resultados muestran que la temperatura hace
disminuir la concentracin total de OH de 8,91% a 140C hasta 8,05% a 160C. En
contraste, el tiempo de reaccin no mostr efecto significativo sobre el porcentaje de OH.
Los porcentajes de estructuras OH son mayores que los encontrados por otros autores,
debido a que las condiciones de proceso son las suficientes para lograr la separacin de
la lignina y evitar la prdida de calidad basada en su reactividad.
PNB27 173
ACTIVIDAD ANTIMICRIOBIANA DE ALCALOIDES APORFINICOS EN

Yersinia enterocolitica
1,2,3 1,4 2,3
Natalia Di Marco , Cecilia Lucero y Carlos Pungitore .
1
Area de Microbiologa. 2rea de Qumica Orgnica. FQBF, UNSL. 3INTEQUI-CONICET. 4IMIBIO-CONICET.
San Luis C.P. 5700, Argentina. E-mail: nataliadimarc@gmail.com
Alcaloides, Yersinia enterocolitica, Antimicrobiano.
El uso inapropiado de antibiticos en los ltimos aos ha permitido que los

microorganismos desarrollen resistencia a ellos, por lo que es necesario encontrar
nuevos antibacterianos ms eficaces y seguros. Los alcaloides son metabolitos
secundarios abundantes en plantas con mltiples propiedades farmacolgicas, estos
compuestos son buenos agentes dopaminrgicos, tienen efecto vasodilatador,
1
antimicrobiano, antivrico y citotxicos . El objetivo de este trabajo fue investigar el efecto
de un grupo de alcaloides en el crecimiento planctnico de Yersinia enterocolitica
CLC001 B1A, aislado de chorizo de cerdo en nuestro laboratorio. El screening se
realiz con 17 alcaloides a 100 M utilizando caldo tripticase soja con glucosa al 0,25%
(TSCG) en una placa de 96 pocillos de poliestireno a 25C durante 24 h de incubacin.
El crecimiento bacteriano se midi a 655 nm. La concentracin inhibitoria mnima (CIM)
del alcaloide ms eficaz se determin mediante la prueba de microdilucin en caldo
2
Moeller Hinton (MH) , con una concentracin inicial de 100 M y subsiguientes diluciones
seriadas a la mitad, a 25 C durante 24 h. Por ltimo, se realiz una curva de crecimiento
utilizando el inhibidor a la concentracin de la CIM y un cultivo bacteriano sin agregado
de alcaloide como control de crecimiento. Se midieron alcuotas de 0,1 ml a OD655 nm
transcurridas 3, 6, 18, 24, 48, 72 y 96 h de cultivo utilizando un lector de microplaca.
El mejor agente inhibidor fue Oliverolina (5) (Figura 1) con una CIM de 25 M y
69% de inhibicin del crecimiento bacteriano a las 24 h de cultivo aumentado a 78% a
los 96 h. Es necesario continuar con la investigacin de este alcaloide para conocer su
mecanismo de accin. Todos los resultados muestran que Oliverolina (5) podra ser
importante como un posible futuro agente antimicrobiano.
Figura 1. Estructura del compuesto 5.
O N
OH
Referencias:
1- Stvigny, C.; Baily, C.; Quentin-Leclerq J. Curr. Med. Chem. 2005. 5,173-82.
2- Clinical and Laboratory Standards Institute (CLSI). Section 8.
PNB28 174
ESTUDIO QSAR DE LA ACTIVIDAD ANTIOXIDANTE DE ANTOCIANAS
Pablo R. Duchowicz,a Nicols A. Szewczuk,a Alicia B. Pomiliob
a
Instituto de Investigaciones Fisicoqumicas Tericas y Aplicadas (INIFTA), CONICET, UNLP, Diag. 113 y 64,
C.C. 16, Sucursal 4, 1900 La Plata, Argentina. pabloducho@gmail.com / nicolas.szewczuk@hotmail.com
b
Instituto de Bioqumica y Medicina Molecular (IBIMOL), UBA, CONICET, Facultad de Farmacia y
Bioqumica/Facultad de Medicina, Universidad de Buenos Aires (UBA), Junn 956, C1113AAD Buenos Aires,
Argentina; y rea de Hematologa, Departamento de Bioqumica Clnica, Hospital de Clnicas Jos de San
Martn, UBA, Av. Crdoba 2351, C1120AAF Buenos Aires abpomilio@sinectis.com.ar; pomilio@ffyb.uba.ar
QSAR; Antocianas; Actividad Antioxidante
Las antocianas son compuestos de la familia de los flavonoides.1-2 En los

vegetales, las antocianas son los colorantes de la mayora de los frutos y flores, y en la
actualidad, se estn usando mucho como colorantes alimentarios para reemplazar a los
sintticos. Las antocianas (glicsidos) y sus agliconas (antocianidinas) presentan
diferentes bioactividades. La actividad antioxidante permite explicar el valor de ciertos
alimentos funcionales en la salud humana y la importancia de los nutracuticos para
prevenir enfermedades, como las de tipo cardiovascular, inflamatorio y diabetes.
Mediante informacin experimental disponible de ensayos antioxidantes de 17
antocianas y 6 antocianidinas,1 se establecen Relaciones Cuantitativas Estructura-
Actividad (QSAR)3 con el fin de predecir la bioactividad. La actividad antioxidante est
evaluada en 3 entornos lipdicos diferentes: aceite emulsionado y a granel (linoleato de
metilo, MeLo), y en LDL (colesterol malo) humano in vitro. Se representan las estructuras
qumicas con 46994 descriptores moleculares independientes de la conformacin, para
contemplar nicamente la naturaleza constitucional y topolgica de las molculas
estudiadas, calculados con PaDEL4 de libre acceso. Con el conjunto de calibracin (cal,
18 molculas) se seleccionan los descriptores de la regresin lineal multivariable (MLR),
y con el de validacin (val, 5 molculas) se determina la capacidad predictiva del modelo
obtenido. Los modelos QSAR se establecen con el Mtodo del Reemplazo (RM),5 que
permite seleccionar los mejores descriptores a partir un gran nmero. A modo de
ejemplo, el mejor modelo QSAR encontrado para la actividad antioxidante en MeLo
emulsionado (250 M) involucra 3 descriptores y calidad estadstica aceptable (Rcal=0.78,
RMScal=0.05, Rval=0.68, RMSval=0.05). Adems, las 5 molculas de validacin
pertenecen al dominio de aplicabilidad del modelo, por lo que sus predicciones se
consideran confiables. En conclusin, los modelos QSAR establecidos sobre los 3 tipos
de ensayos antioxidantes tienden a predecir acertadamente la bioactividad, por lo que
resultan de utilidad para la prediccin de antocianas carentes del valor experimental.
Referencias:
1- Kahkonen, M.P.; Heinonen, M. J. Agric. Food Chem. 2003, 51, 628-633.

2- Mercader, A.G.; Pomilio, A.B. En: "Studies in Natural Products Chemistry" (Bioactive Natural
Products), Prof. Atta-ur-Rahman (Ed.), Elsevier Science Publishers, The Netherlands, 2016.
3- Hansch, C; Leo, A. Exploring QSAR. Fundamentals and Applications in Chemistry and
Biology. American Chemical Society. Washington, D. C., 1995.
4- PaDEL, 2016. http://www.yapcwsoft.com
5- Duchowicz, P.R.; Castro, E.A.; Fernndez, F.M. MATCH Commun. Math. Comput. Chem.
2006, 55, 179-192.
6- Matlab 7.0., 2016. Masachussetts, USA, http://www.mathworks.com
PNB29 175
!" #
DESARROLLO DE UN AGENTE DE TRANSFECCIN BASADO EN DMRIE

1 2 3 1
Eleonora Elhalem , Josefina Morrone , Sara Reidel , Matas Ciarlantini , Regina Peter
2 2 1 4 5
Gauna , Valeria Zannoni , Luca Gandolfi Donado , Larisa Pozo , Vernica Cesa , Laura
3 3 2 1
Matos , Martn Blasco , Mara Victoria Defain Tesoriero , Mara J. Comin
Instituto Nacional de Tecnologa Industrial (San Martn, B1650WAB, Argentina; eelhalem@inti.gob.ar)

1
Laboratorio de Sntesis Orgnica-INTI Qumica, 2 Laboratorio de Sistemas de Liberacin Controlada-INTI
Qumica, 3 INTI-Biotecnologa, 4 INTI-Gerencia de Desarrollo, 5 INTI-Economa Industrial
Lpido catinico, Lipoplex, Transfeccin
DMRIE (bromuro de 1,2-dimiristiloxipropil-3-dimetil-hidroxietilamonio), es un lpido

catinico utilizado en formulaciones liposomales para la transfeccin de cidos nucleicos
(ADN, ARN) en clulas eucariotas. Es comercializado por un nico proveedor para
aplicaciones de I+D como agente de transfeccin en clulas animales, como una
suspensin acuosa de concentracin no informada de DMRIE con colesterol bajo el
nombre comercial DMRIE-C. Sirve tanto para aplicaciones in vitro como para terapia
gnica. Con el advenimiento de nuevas tecnologas de edicin gnica se posiciona como
un reactivo de alto potencial comercial, por lo que resulta de gran inters su desarrollo.
En este trabajo se presenta el desarrollo de un reactivo de transfeccin, basado en
DMRIE, como producto comercial.
N+ Br-
HO O
Estructura de DMRIE
Se dise y optimiz una ruta sinttica para la obtencin de DMRIE empleando

materiales de partida y reactivos comercialmente asequibles.1,2 Se llev a cabo la
sntesis en escala multigramo (potencialmente escalable) con un rendimiento global del
30%. El producto se caracteriz por RMN-1H y 13C y espectrometra de masa. Se
prepararon liposomas a partir de una mezcla de DMRIE y colesterol y se caracterizaron
las suspensiones por tamao medio de partcula, ndice de polidispersidad y potencial Z.
La morfologa y homogeneidad de los liposomas catinicos se estudi por microscopa
de doble haz (FIB/SEM). Empleando estas suspensiones se prepararon lipoplexes
(complejos liposomas-ADN) y se realiz su evaluacin biolgica mediante ensayos de
citotoxicidad y eficiencia de transfeccin. La transfeccin evaluada en clulas CHO fue
realizada con el plsmido pEGFP C1 (Clontech) y analizada mediante microscopa de
fluorescencia.3
Los lipoplexes resultaron efectivos en la transfeccin de clulas CHO en todas las

condiciones empleadas. Actualmente, se est evaluando un diseo experimental para
optimizar la combinacin de factores con el fin de maximizar la eficiencia de transfeccin.
Referencias:
1- Kasireddy K.; Ahmad, M. U.; Ali; S. M.; Ahmad, I. Tetrahedron Letters 2004, 45, 2743-2746.
2- Arpicco, S. et al. IL FARMACO 2004, 59, 869-878.
3- Bai, W..; Wu, Z..; Shen, E.; Zhang, J..; Hu, B. Oncology Reports 2012, 27, 475-480.
PNB30 176
IMPACTO DEL MANEJO AGRONMICO Y DEL GENOTIPO EN EL

CONTENIDO DE PRINCIPIOS ACTIVOS DE CULTIVARES DE ALCAUCIL
Andrea M. Escalante 1, Rosana Rotondo2, Gustavo Rodrguez 3 y Ricardo Furln1,4
1
Instituto de Investigaciones para el Descubrimiento de Frmacos, Universidad Nacional de Rosario (UNR)-
CONICET, Rosario, 2000, Argentina. 2 Ctedra Sistemas de Cultivos Intensivos-rea Horticultura, Facultad de
Ciencias Agrarias, UNR, Zavalla, (S2125ZAA), Argentina. 3 Ctedra de Gentica Vegetal, Facultad de Ciencias
Agrarias, UNR, Zavalla, (S2125ZAA), Argentina. 4 rea Farmacognosia, Facultad de Ciencias Bioqumicas y
Farmacuticas, UNR, Rosario, 2000, Argentina. e-mail: escalante@iidefar-conicet.gob.ar
cido clorognico, cidos dicafeilqunicos, Alcaucil.
La naturaleza qumica de las plantas puede variar por el estadio de desarrollo, el

manejo agronmico aplicado, el genotipo, entre otros factores . Nuestro objetivo de
trabajo consisti en determinar el impacto que el genotipo el riego, la fertilizacin o la
aplicacin de giberelinas puede producir en el perfil qumico y contenido de cidos
cafeilqunicos en cultivares de alcaucil (Cynara cardunculus var. scolymus). Los
genotipos utilizados fueron Oro Verde FCA (OV), Gur FCA (GU) y Gauchito FCA (GA)
cultivados en el Campo Experimental Villarino de la Facultad de Ciencias Agrarias (UNR)
durante el ao 2013. Al momento de la cosecha de los captulos primarios se
seleccionaron 4 plantas de cada cultivar al azar y se c olectaron 5 hojas del estrato medio
de cada planta adems del captulo primario. De cada captulo se separaron las brcteas
externas (las 10 primeras de cada captulo) y las brcteas medias (desde la nmero 20 a
la 30 de cada captulo). El material vegetal se guard en freezer a -80 C hasta la
preparacin de los extractos. Los extractos fueron preparados por duplicado con 10 g de
cada material vegetal. ste fue trozado y macerado con metanol (100 ml, 30 min, a 25C
y agitacin a 450 rpm; x 2). Los extractos filtrados se almacenaron en frascos color
caramelo a 8C hasta el momento del anlisis. El perfil cromatogrfico de cada extracto y
la cuantificacin de cidos clorognico (AC) y 1,3-dicafeilqunico (DCQ) se realiz
mediante HPLC-UV a 330 nm. Curvas de calibracin con patrones de AC y DCQ en
concentraciones crecientes y por triplicado fueron realizadas para extrapolar el contenido
de cidos cafeilqunicos de los extractos de cada cultivar. Los resultados obtenidos
fueron expresados en mg kg-1 de material vegetal fresco y los anlisis estadsticos fueron
realizados con el programa InfoStat. Las Figuras 1 y 2 muestran los resultados obtenidos
en los extractos de las hojas de las cultivares estudiadas en estado reproductivo.
Figura 1: cido clorognico (AC) en hojas de OV, GU y GA. Figura 2: cidos dicafeilqunicos (DCQ) en hojas de OV, GU y GA.
Los resultados permiten concluir que los manejos agronmicos no impactan

fuertemente en el contenido de AC y de DCQ de las cultivares OV, GU y GA bajo las
condiciones experimentales empleadas en este estudio. Sin embargo, el contenido de
cidos cafeilqunicos vara significativamente entre genotipos.
PNB31 177
ELUCUBRANDO EL ROL DE LOS ENDOCANNABINOIDES EN

CAENORHABDITIS ELEGANS
Jaime A Isern,1 Exequiel Porta,1 Julia Fernndez de Luco,1 Gastn Prez,2 Celina
Galles,2 Bruno H. Cravero,2 Bernab Batista,2 Diego de Mendoza2 y Guillermo R.
Labadie1,*
1
Instituto de Qumica Rosario (IQUIR-CONICET), Fac. Cs Bioq. y Farm., Univ. Nac. de Rosario,
Rosario, 2000, Argentina; 2Instituto de Biologa Molecular y Celular Rosario (IBR-CONICET), Rosario,
2000, Argentina. e-mail: labadie@iquir-conicet.gov.ar
Endocannabinoides, C. elegans, Glicridos.
Recientemente nuestro grupo ha descubierto que la regulacin negativa de la

sntesis de novo de cidos grasos en el nematodo Caenorhabditis elegans altera su
programa de desarrollo normal, ingresando a una fase de letargo conocida como dauer.
Esta etapa otorga resistencia al estrs y prolonga sustancialmente la vida del organismo.
Asimismo, se hall que la adicin de dos endocannabinoides exgenos (eCBs) como el
2-araquidonilglicerol (2AG) o la anandamida (AEA) promueve el crecimiento
reproductivo, es decir funcionan como restauradores del ciclo de vida normal de C.
elegans. Como la mayora de los invertebrados, este animal no presenta secuencias
homlogas a las protenas receptoras de cannabinoides de mamferos. Estos
descubrimientos proporcionan la base para investigar los mecanismos de control
mediado por eCBs en un organismo modelo.
Con el objeto de develar el misterio de la actividad restauradora de los

endocanabinoides, hemos preparado una quimioteca enfocada de 32 monoacilglicridos
(MAGs), inspirados en el neurotransmisor 2-AG, as como el de su precursor biosinttico
inmediato (diacilglicridos), variando los cidos grasos utilizados. La actividad de los
compuestos preparados como agentes restauradores del ciclo de vida de larvas dauer
de C. elegans se ensayaron en nematodos salvajes (N2) y en nematodos genticamente
modificados para controlar el ingreso a dauer (daf-7 y daf-2) y de sntesis de cidos
grasos (como fat-3, incapaz de sintetizar cido araquidnico).
PNB32 178
ANLISIS QUMICO Y TOXICOLGICO DEL EXTRACTO ACETNICO DE

HEMIPHYLACUS NOVOGALICIANUS
Virginia Flores-Morales, Toms Montiel-Santilln, Margarita L. Martnez-Fierro, Idalia

Garza-Veloz, Alma D. Pinedo-Rodrguez, Cinthya R. lvarez-Orquiz y Gloria P.
Hernndez-Delgadillo.
Unidad Acadmica de Ciencias Qumicas y Unidad Acadmica de Medicina Humana, Universidad Autnoma
de Zacateca, Zacatecas, 98160, Mxico, virginia.flores@uaz.edu.mx y gpatriciahd@uaz.edu.mx
Hemiphylacus novogalicianus, Composicin Qumica, Efecto Toxicolgico.
H. novogalicianus es una planta con informacin cientfica limitada.1 La

importancia del estudio de esta especie vegetal es debido a que resulta txica para el
ganado vacuno, causando prdidas econmicas en la regin. El objetivo del presente
trabajo fue evaluar la composicin qumica mediante anlisis fitoqumico preliminar (AFP)
e ndices de retencin lineal (IRL) por cromatografa de gases acoplado a un emisor de
masas (CG-EM), as como reproducir la toxicidad en un modelo murino. El extracto
acetnico (EAHn) se obtuvo por maceracin de las hojas y la toxicidad sistmica se
evalu en ratones macho Balb-c (vo e ip). Se determin la DL50 de acuerdo a la OCDE, y
se realiz el anlisis histolgico heptico y cerebral por tincin H-E. El AFP result
positivo para: alcoholes, indoles y sus derivados, aminocidos, esteroides, cidos
grasos, aminas, quinonas y azcares y sus derivados. Por otro lado, mediante la
determinacin de IRL por CG-EM se lograron identificar un total de 15 compuestos,
algunos de ellos se muestran en la siguiente tabla.
Estructura/Nombre
4-hidroxi-4-metil-2-
4-metil-3penten-2-ona c. n-hexadecanoico
pentanona
2-metoxi-4-vinilfenol
En el estudio biolgico, se encontr que la DL50 para la va ip y vo fue de 259.5

1.06 mg/kg y 2772.4 38.1 mg/kg, respectivamente. El anlisis neurolgico mostr la
presencia de ataxia, mioclonias y convulsiones clnicas. El anlisis histolgico cerebral
revel hipercelularidad, congestin vascular, degeneracin de fibras y una posible
desmielinizacin, siendo ms evidente por va ip; en el tejido heptico se present
congestin vascular, nucleomegalia, infiltrado inflamatorio periductal y capsular, tanto
difuso como focal. Por otro lado, se observ que con el jugo fresco de esta especie
vegetal, adems se present necrosis en parche, queratinizacin y engrosamiento
capsular. En el EAHn se logr determinar de forma inequvoca la presencia de 15
compuestos mediante IRL, tambin se demostr que dicho extracto induce toxicidad
heptica/cerebral y es letal en una especie distinta al ganado vacuno. Sin embargo, an
no se encuentra a la especie qumica responsable de dicho efecto.
1- Flores-Morales, V.; Castaeda Hernndez, O.; Montiel Santilln, T.; Hernndez Delgadillo,
G.P. Investigacin y Ciencia. 2014, 22, 18-23.
PNB33 179
MONOTERPENOS OXIGENADOS ACTIVOS FRENTE A TRIATOMA

INFESTANS OBTENIDOS A PARTIR DE FOTOCATLISIS HETEROGNEA
a a a b
Francisco Pealva , Francisco Cecati , Analia Guerreiro , Miguel Gervaldo , Marcela
a a
Kurina-Sanz y Matas Funes ,
a
INTEQUI-UNSL, San Luis, CP 5700. Email: matiasdfunes@gmail.com. bCONICET-UNRC, Ro Cuarto,
Crdoba
TiO2, fotocatlisis, Triatoma infestans
A lo largo de los aos, los nanomateriales han sido empleados en diferentes campos
de la ciencia y son actualmente fabricados a gran escala para su utilizacin en miles
de bienes de consumo y productos industriales. Su reactividad se debe principalmente
a su alta relacin superficie-volumen, debido a esto su actividad cataltica puede llegar
a ser muy poderosa. Bajo UVA los electrones de la capa de valencia de
nanopartculas de TiO2, absorben un fotn y saltan a la banda de conduccin, dejando
huecos que extraen electrones del agua o iones hidroxilos generando radicales
.
hidroxilo ( OH). Tambin se ha reportado la formacin de otras especies reactivas de
1
oxgeno como el radical anin superxido (O2 ) y oxgeno singlete (O2( g)). Esto
.-
convierte a las nanopartculas de TiO2 en fotocatalizadores muy efectivos para oxidar

productos naturales, permitiendo transformar sustratos de bajo costo e importancia
qumica en otros de mayor valor industrial. Diversos trabajos cientficos demostraron
que la presencia de monoterpenos oxidados (MO) potencian la actividad insecticida,
por ejemplo los compuestos con sistemas carbonlicos ,-insaturados incrementan la
toxicidad, mientras que los anlogos hidroxilados incrementan la repelencia frente a
algunos insectos. Durante la presentacin del Plan Nacional de Ciencias, Tecnologa
e Innovacin: Argentina Innovadora 2020, se plante como rea estratgica el
desarrollo de temticas referentes al mal de Chagas, debido a que entre un 25-30%
de los 3 millones de las personas infectadas en Argentina, desarrollan cardiopatas
graves. En funcin a lo expresado, este trabajo tiene como objetivo fotooxidar fuentes
naturales de -pineno empelando nanopartculas de TiO2 soportadas sobre FTO.
Luego se prob la toxicidad de la mezcla de MO obtenida frente a ninfas de T.
infestans. Las mejores condiciones experimentales permitieron fotooxidar -pineno
con una eficiencia mayor al 80%, los MO obtenidos fueron de comprobada efectividad
frente a T. infestants. De esta forma, 30 ninfas del vector fueron rociadas con esta
mezcla de MO, observndose una alta mortalidad.
PNB34 180
DERIVATIZACIN DE LACTONAS SESQUITERPNICAS POR

BIOTRANSFORMACIN CON HONGOS FILAMENTOSOS
Gabriela I. Furque1, Viviana E. Nicotra2, Marcela Kurina-Sanz3
1
CITCA-CONICET. Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. UNCA, Catamarca,
K4700, Argentina. gabrielafurque@gmail.com
2
IMBIV-CONICET. Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas. UNC, Crdoba,
X5000HUA, Argentina.
3
INTEQUI-CONICET. rea de Qumica Orgnica, Facultad de Qumica, Bioqumica y Farmacia. UNSL, San
Luis, 5700, Argentina.
Biotransformacin, Guaianlido, estereoselectividad
La diversidad estructural y potencial bioactividad de las lactonas sesquiterpnicas

(LS) las ha situado en una posicin privilegiada en la bsqueda de nuevos principios
activos. Las especies Stevia yaconensis var. subglandulosa, S. grisenbachiana y S.
alpina, que se encuentran en el noroeste argentino, son ricas en LS con ncleo
guaianlido como ludartina (1), estafiatina (2) y 10-epi-cumambrina B (3)1.
En este trabajo se eligieron tres especies de hongos filamentosos de los gneros
Penicillium y Aspergillus como biocatalizadores2 para preparar diversos metabolitos
oxigenados por biotransformacin de los productos naturales mencionados.
La hidrlisis del epxido junto con la reduccin selectiva del doble enlace
exocclico fueron las bioreacciones predominantes, aunque tambin se observaron
hidroxilaciones altamente selectivas. Es de destacar que a partir de la LS 1 se
obtuvieron dos estructuras novedosas (5 y 6) mediante reacciones con exquisito
estereocontrol.
Referencias:
1- Sosa, V. E.; Oberti, J. C.; Gil, R. R.; Ruveda, E. A.; Goedken, V. L.; Gutirrez, A. B.; Herz, W.
Phytochemistry. 1989, 28, 1925-1929.
2- Furque, G.; Bisogno, F.; Sosa, V. J. Mol. Cat. B: Enzymatic. 2016, 134, 310-316.
PNB35 181
ANLISIS ESTRUCTURAL DE SESQUITERPENOS DE SENECIO

VOLCKMANII MEDIANTE ACOPLAMIENTO DIPOLAR RESIDUAL
Sebastin J. Castro,a Chakicherla Gayathri,b Roberto R. Gil b y Manuela E. Garca.a
a
Depto. de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, IMBIV-UNC, Crdoba, Argentina,
b
Depto. de Qumica, Carnegie Mellon University, Pittsburgh, Estados Unidos. manuelagarcia@fcq.unc.edu.ar
RDCs, sesquiterpenos, configuracin.
En los ltimos aos, la medicin de acoplamientos dipolares residuales (RDCs) se

convirti en una herramienta extremadamente poderosa para el anlisis constitucional,
configuracional y conformacional de molculas orgnicas pequeas.1 El poder de la
tcnica radica en la determinacin de la configuracin relativa de centros localizados
remotamente. Este trabajo se focaliza en el uso conjunto de esta metodologa para la
elucidacin estructural de un sesquiterpeno no descripto al momento (1), aislado de
Senecio volckmanni. El compuesto en estudio es un ismero del compuesto Ligudicina A
(2) previamente reportado.2
Inicialmente, las estructuras de las molculas implicadas se minimizaron mediante
el mtodo computacional semiemprico AM1. Estos datos, sumados a informacin de
NOE y a anlisis/prediccin de constantes de acoplamiento 3J, no proporcionaron una
solucin nica e inequvoca. Si bien el uso de tcnicas de alta resolucin, como DQF-
Phase Sensitive COSY, permiti inferir que la diferencia entre los ismeros consiste en la
inversin del epxido, se decidi llevar a cabo la confirmacin estructural mediante el
uso de RDCs.
Por consiguiente, el compuesto 1, se aline parcialmente en un gel de
PMMA/CDCl3 y se obtuvieron los RDC experimentales,
midiendo constantes de acoplamiento 1H-13C a un enlace en
experimentos de HSQC acoplados en F1 en medio isotrpico
y anisotrpico.3 Con los datos de minimizacin estructural se
obtuvo el tensor de alineamiento, y con ello los RDC tericos.
El ajuste de los datos se llev a cabo mediante el factor de
Cornilescu (Q),4 utilizando el programa MSpin.5 Experimentalmente, los valores de
acoplamientos dipolares obtenidos para las diferentes posiciones de la molcula (1)
fueron muy pequeos a diferencia de los valores obtenidos para su ismero (2). Este
comportamiento, sugiere un cambio configuracional de un compuesto a otro, que no slo
repercute en el apantallamiento nuclear sino en la conformacin molecular y con ello, en
la forma en que la molcula se alinea en el gel. Los resultados del ajuste permitieron la
discriminacin estructural e indican que la molcula (1) posee una configuracin
4S,5R,7R producto de una inversin del epxido respecto a (2). De esta manera
mediante este anlisis combinado de diferentes parmetros de RMN, se logr determinar
inequvocamente la configuracin de la molcula en estudio.
Referencias:
1- Gil, R. Griesinger, C.; Navarro-Vazquez, A. Sun H. 2015, Structural Elucidation of Small Organic
Molecules Assisted by NMR in Aligned Media, Wiley, 279-323.
2- Tan, A.; He, H.; Yang, H.; Zhang, M.; Wang, Z.; Hao, X. Acta Pharm.Sin. 2003, 38, 924926.
3- Gil, R.R.; Gayathri, C.; Tsarevsky, N.; Matyjaszewski, K. J. Org. Chem. 2008, 73, 840-848.
4- Cornilescu, G.; Marquardt, J. L.; Ottiger, M.; Bax, A. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 6836-6837.
5- Navarro-Vazquez, A. Magn. Reson. Chem. 2012, 50, S73-S79.
PNB36 182
COMPLEJIDAD A DIVERSIDAD: EXPLORACIN DEL ESPACIO QUMICO

BIOLGICAMENTE RELEVANTE DE PRODUCTOS NATURALES
Manuela E. Garca, Gabriela Oksdath-Mansilla, Alicia Peory, Viviana Nicotra.
a
Dpto. de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Univ. Nacional de Crdoba, Instituto
Multidisciplinario de Biologa Vegetal (IMBIV), Crdoba, Argentina. manuelagarcia@fcq.unc.edu.ar
Distorsin anular, complejidad estructural, solidagenona.
Los Productos Naturales (PN) poseen una diversidad qumica nica y extensa.1
Dado que los metabolitos secundarios resultan de una seleccin a lo largo de la
evolucin de las especies, poseen apreciables y variadas actividades biolgicas, por lo
que se han utilizado en teraputica o tomado como modelo para realizar modificaciones
estructurales especficas y generar nuevos frmacos.2 Hoy en da existe un renovado
inters en el desarrollo de estrategias para la obtencin de compuestos capaces de
imitar la complejidad de los PN. As, recientemente ha surgido un nuevo enfoque para la
creacin de molculas pequeas complejas y diversas de manera rpida, lo cual
constituye un gran desafo en el rea de la qumica sinttica, medicinal y biolgica. En
esta aproximacin, llamada Complejidad a Diversidad,3 los compuestos de origen natural
son convertidos en muy pocos pasos de reaccin en nuevas entidades estructuralmente
ms complejas y muy diferentes entre s e incluso respecto al compuesto que les dio
origen. A travs de reacciones quimioselectivas,4 la estructura del compuesto natural es
alterada sistemticamente por reacciones que distorsionan el sistema anular (por
ejemplo, mediante escisin, expansin, fusin, reordenamiento, aromatizacin y
combinacin de anillos).5
En el presente trabajo se plantea la sntesis de una familia de derivados a partir de
solidagenona, un diterpeno tipo labdano aislado en cantidad apreciable de Solidago
chilensis.6 Mediante reacciones qumicas
sencillas con reactivos convencionales o
reacciones fotoestimuladas, se
sintetizaron compuestos con mayor
complejidad estructural y diferente
estereoqumica que el producto de
partida. En la figura se muestran algunos Solidagenona
de los derivados obtenidos mediante
reacciones de distorsin anular. El
objetivo final que persigue este trabajo es
evaluar el impacto que los cambios
estructurales ejercen sobre la actividad
biolgica de los compuestos obtenidos, para as plantear relaciones estructura-actividad
tiles para el diseo de nuevos compuestos ms potentes y/o menos txicos.
Referencias:
1- Rosn, J.; Gottfries, J.; Muresan, S.; Backlund, A.; Oprea, T.I. J Med Chem. 2009, 52, 19531962.
2- Newman, D.; Cragg, G. J. Nat. Prod. 2016. 79, 629661.
3- Huigens R., Morrison, K.; Flood, T.; Richter, M.; Hergenrother, P. Nature Chem. 2013, 5, 195-202.
4- Rafferty, R.; Hicklin, R.; Maloof, K.; Hergenrother, P. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 220-224.
5- Morrison, K.; Hergenrother, P. Nat. Prod. Rep. 2014, 31, 6-14.
6- Razmilic, I.B.; Schmeda-Hirschmann, G.; Planta Med. 2000, 66, 86 88.
PNB37 183
OBTENCIN DE PER-O-ACETILVERBASCSIDO A PARTIR DE BUDDLEJA

CORDOBENSIS Y SU POTENCIAL ACTIVIDAD ANTITUMORAL
Hugo A. Garro1, Joaqun Morillas1, Celina Gonzlez2, Vctor S. Martn2 y Carlos R.

Pungitore1
1
INTEQUI-CONICET. Facultad de Qumica, Bioqumica y Farmacia. Universidad Nacional de San Luis.
Chacabuco y Pedernera, 5700 San Luis, Argentina. E-mail: hugocanaya@yahoo.com.ar
2
Universidad de la Laguna. Instituto Universitario de Bio-Orgnica Antonio Gonzlez. Tenerife. Espaa
Productos Naturales, Inhibidores de ADN polimerasa, Verbascsido.
Nuestro inters se centr sobre el estudio fitoqumico de Buddleja cordobensis

especficamente en la posibilidad de poder aislar compuestos polares de tipo glicosdico,
capaces de presentar una apreciable variabilidad estructural y un gran nmero de
centros quirales. Esto es debido a que a mayor complejidad estructural se incrementa la
potencial actividad frente a enzimas relacionadas al ADN. 1 Estas protenas son
ampliamente aceptadas como blancos claves para el desarrollo de agentes
quimioteraputicos contra el cncer.2 Mediante diferentes purificaciones cromatogrficas
sobre extractos acetilados, donde se utilizaron mezclas de n-hexano/AcOEt, pudimos
aislar como derivado per-acetilado al verbascsido, el cual fue identificado
principalmente mediante estudios bidimensionales de RMN, ESI-MS y Anlisis
Elemental. Paralelamente empleando mezclas de CHCl3/MeOH se pudo aislar el
disacrido verbascsido en su forma libre. A su vez, el verbascsido fue empleado como
sustrato para reacciones regio-selectivas de metilacin, acetilacin y proteccin,
pudindose obtener tres derivados adicionales.
Figura 1. Esqueleto y numeracin de per-O-acetilverbascsido
En cuanto a la actividad biolgica mediante ensayos de Biologa Molecular,

verbascsido y sus derivados exhibieron una atrayente actividad. Llamativamente el
disacrido completamente per-O-acetilado se mostr con una potencia considerable,
percibindose productos de polimerizacin de ADN recin en el rango de escala nano-
Molar, con un valor de IC50 igual a 1,21 M. Como producto de esta elevada actividad, es
que se propone su potencial aplicacin como molcula lder para el desarrollo de nuevos
agentes quimioteraputicos contra el Cncer.
Referencias:
1- Garro, H. A., Garca, C., Martn, V. S., Tonn, C. E., Pungitore, C. R. Bioorg. Med. Chem
Lett. 2015, 25, 914-918.
2- Pungitore, C. R. Curr. Enz. Inhib. 2008, 4, 194-215.
PNB38 184
ESTUDIO FITOQUIMICO DE METABOLITOS SECUNDARIOS EN

SKYTANTHUS ACUTUS
Valeria Guzmn, Csar Gonzlez y Lautaro Taborga
Departamento de Qumica, Universidad Tcnica Federico Santa Mara, Valparaso, 2390123, Chile,
valeria.guzman.12@sansano.usm.cl . (Filiacin, Departamento, Facultad, Universidad).
Skythantus acutus, fitoquimica, metabolitos secundarios.
Skytanthus acutus, ms conocido como cuernecillo de cabra, es una planta

arbustiva, su inflorescencia es amarilla 1 y la diseminacin de sus semillas se realiza por
vainas (cuernos) transportadas por el viento (anemocoria). Esta especie es endmica del
norte de Chile, habitando la regin de Atacama, generalmente, en espacios arenosos de
la zona litoral e interior del desierto. Su crecimiento se desarrolla bajo condiciones
ambientales adversas; la hidratacin depende exclusivamente de la camanchaca (neblina
costera) obteniendo agua slo por la condensacin del aire y recibiendo durante el da
altas cantidades de radiacin solar.
Se obtuvieron tres extractos previa maceracin de S. acutus con solventes de

polaridad creciente; hexano, diclorometano y etanol, respectivamente. En este informe
reportamos el trabajo realizado con el extracto etanlico, el cual se fraccion mediante
extracciones en soluciones neutra, cida y bsica. Finalmente se realiz la separacin de
metabolitos secundarios del extracto orgnico neutro mediante cromatografa en columna,
el seguimiento de la separacin se realiz mediante cromatografa en capa fina y la
determinacin estructural se realiz mediante espectroscopia de Resonancia Magntica
Nuclear de 1H, 13C, Dept-135, HSQC, HMBC. Al tratarse de un extracto muy polar, se
realiz la derivatizacin mediante acetilacin de los compuestos presentes en
determinadas fracciones para optimizar las condiciones cromatogrficas y lograr la
separacin de metabolitos.
De acuerdo a lo anteriormente mencionado se obtuvieron algunos metabolitos

triterpnicos como el compuesto 1 y otros compuestos de distinta naturaleza glicosilados.
La extraccin sucesiva a distintos pH y la posterior derivatizacion de las fracciones

polares facilit la obtencin y caracterizacin de compuestos puros. Los metabolitos
secundarios obtenidos no han sido reportados para la especie S. acutus.
Referencias:
1- Squeo, F.A.; Arancio, G.; Gutirrez, J.R. Libro Rojo de la Flora Nativa y de los Sitios Prioritarios
para su Conservacin: Regin de Coquimbo. 2001, Ediciones Universidad de La Serena, 72.
PNB39 185
BSQUEDA DE ANTIOXIDANTES REALES PARA LA INDUSTRIA

ALIMENTARIA. ACTIVIDAD ANTI-PRO-OXIDANTE DE JACEIDINA DE
ZINNIA PERUVIANA
Adriana Salinasa, Virginia Juan Hikawczuka, Paulina Schiavi-Cardosoa,b, Diego

Cifuentea,c Marcos Pascualia,b y Matas Funesa,c
a
Area de Qumica Orgnica-FQBF-UNSL,
matiasdfunes@gmail.com b rea Botnica-FQBF-UNSL cINTEQUI,
rea Qumica Orgnica-FQBF-UNSL
Jaceidina, oxgeno singlete, actividad anti y pro-oxidante.
Los suplementos dietarios que contienen antioxidantes se consumen en poblaciones que

poseen una dieta variada, con el fin de prevenir enfermedades tales como el cncer y las
cardiovasculares adems de estar relacionados con procesos de envejecimiento 1.
Numerosas investigaciones llevadas a cabo en las ltimas dcadas documentan la
eficacia de la actividad de los antioxidantes a travs de la eliminacin de radicales libres.
Sin embargo, estudios recientes demuestran que, adems de eliminar radicales libres,
los antioxidantes pueden generar oxgeno singlete (1O2) que pueden tener el efecto
opuesto y promover, e incluso acelerar, el desarrollo de tumores.2 El 1O2 puede ser
generado por reacciones fotoqumicas de tipo II y su deteccin es posible mediante
tcnicas espectroscpicas.3 Debido a que los informes sobre la actividad antioxidante de
algunos productos naturales es cada vez ms contradictorio, el objetivo de esta
investigacin es evaluar la capacidad del derivado flavonlico jaceidina, obtenido de
Zinnia peruviana (L.) L. (Asteraceae) para foto-sensibilizar la generacin de 1O2 siguiendo
la foto-oxidacin de L-triptofano (Trp.) como mtodo de deteccin indirecto. La fotlisis
en estado estacionario de Trp. fue estudiada despus de la disminucin de la intensidad
de fluorescencia y las constantes de velocidad observadas se obtuvieron mediante un
ajuste lineal de mnimos cuadrados del grfico semi-logartmico de Ln F0/F vs tiempo.
Estos experimentos permitieron determinar si jaceidina produce 1O2 debido a su accin
pro-oxidante. Por otro lado, los efectos antioxidantes de jaceidina pudieron evaluarse
utilizando riboflavina (Rf), dado su comportamiento ambiguo. La Rf tiene una estructura
trinica y muchos enlaces dobles que pueden reaccionar con 1O2. Al mismo tiempo la Rf
foto-degradada puede producir la excitacin del oxgeno4. Los resultados mostraron que
cuando se irradiaron las muestras jaceidina redujo la foto-degradacin de la Rf,
dependiendo del tiempo de iluminacin, siendo ms lenta que la del control negativo que
contiene solo Rf. El uso del cido ascrbico como control positivo permiti demostrar la
importante capacidad protectora de jaceidina sobre la foto-degradacin de Rf. En cuanto
al efecto de jaceidina sobre la fotlisis de Trp. se demostr que jaceidina no present
prcticamente actividad pro-oxidante. Esta investigacin nos permite sugerir a las
empresas que re-evalen a sus productos con esta metodologa de modo de determinar
si los productos comercializados son realmente antioxidantes o, si por el contrario tienen
tambin capacidad pro-oxidante.
Referencias:
1- Bjelakovic, G.; Nikolova D.; Gluud C.; Curr. Opin. Clin. Nutr. Metab.Care 2014, 17, 40.
2- Kaiser J.; Science 2014, 343, 477.
3- Kagan J.; Organic Photochemistry: Principles and Applications: Elsevier Science 1993
4- Bradley D.G; Min D.B.; Crit. Rev Food Sci. Nutr. 1992, 31, 236.
PNB40 186
ANLOGOS FLUORESCENTES DE COMPUESTOS

COMPUESTOS ANTIPARASITA
ANTIPARASITARIOS
PARA EL ESTUDIO DE SUS MECANISMOS DE ACCIN
1 1 1 2 2
Yazmn Santos, Romina Celad
Celada, Lucia Fargnoli, Lucas Pagura, Julia A. Cricco y
1,
Guillermo R. Labadie *
1
IQUIR-CONICET y Dpto. de Qumica Orgnica, Fac. Cs. Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional
Rosario 2000, Argentina. 2 IBR-CONICET, Rosario, 2000, Argentina
de Rosario, Rosario,
e-mail: labadie@iquir-conicet.gov.ar.
Anlogos fluorescentes, Antiparasitarios, NBD.
El uso de ligandos fluorescentes en la investigacin de los mecanismos de

accin biolgica se fundamenta en un conjunto de caractersticas
caractersticas especficas
especficas, entre las
que se destacan su elevada sensibilidad y selectividad. Por otro lado, tambin son
compatibles con los sistemas biolgicos y las condiciones fisiolgicas, en trminos de:
disoluciones acuosas, presencia de sales, temperatura, concentracin, etc.
Los
os ligandos fluorescentes permiten obtener informacin del complejo ligando
receptor en el equilibrio. Esto se debe a la gran sensibilidad de dicho
(fluorescente)-receptor
equilibrio. La aplicacin de estos compuestos
com fluorescentes requiere el correspondiente
desarrollo de la metodologa de sntesis orgnica y de las tcnicas
t e instrumentacin
basadas en la emisin de fluorescencia. Del amplio arsenal de fluorforos existentes,
elegimos el 7-nitro-1,2,3--benzoxadiazol
benzoxadiazol (NBD) debido a su tamao reducido, baja
incorporacin
polaridad, costo accesible y simplicidad de su incorporacin.
Para
ra disear compuestos marcados se debe tener en cuenta qu
qu porciones de la
estructura molecular presentan posibilidades de modificacin para que la intervencin
produzca la menor alteracin de sus propiedades. En el marco de este trabajo se
propone el desarrollo de anlogos fluorescentes de los compuestos previamente
desarrollados por el grupo con excelentes perfiles como agentes antiparasitarios en
conjunto con la sntesis de molculas control.
En este trabajo se presentar la sntesis de anlogos de derivados de esteroles 1,

aminocidos 2, diaminas alifticas 3, incorporando NBD en su estructura incluyendo
derivados para su uso como control ((4). ). Los productos finales fueron caracterizados
espectrofluorimtricas y se aplicaron en estudios de localizacin en Trypanosoma
rypanosoma cruzi.
PNB41 187
DESARROLLO DE ANLOGOS FLUORESCENTES DE COLESTEROL PARA

ABORDAR EL ESTUDIO DE LA ENFERMEDAD DE NIEMANN-PICK TIPO C
1 1 2 2
Exequiel O. J. Porta, Julin Del Core, Celina Galles, Gastn Prez, Diego de
2 1
Mendoza y Guillermo R. Labadie.
a- Instituto de Qumica Rosario (IQUIR-CONICET), Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas,

Univ. Nac. de Rosario, Rosario, S2002LRK, Argentina. e-mail: labadie@iquir-conicet.gov.ar
b- Instituto de Biologa Molecular y Celular de Rosario (IBR-CONICET), Rosario, Argentina.
Niemann-Pick, Colesterol Fluorescente, Microscopa de Fluorescencia.
La enfermedad de Niemann-Pick tipo C (NPC) es una enfermedad lisosomal,

provocada por un defecto gentico involucrado en el metabolismo del colesterol y de
otros lpidos dentro de la clula. Su efecto principal es la acumulacin de cantidades
excesivas de colesterol dentro del hgado y el bazo, y de lpidos en el cerebro que
producen una alteracin gradual en las clulas, llevndolas a su muerte generando al
mal funcionamiento de los rganos afectados y sus consecuentes manifestaciones
clnicas. Esta enfermedad se divide en dos subtipos: NPC1 Y NPC2, que son causadas
por mutaciones en los genes NPC-1 y NPC-2, respectivamente. Recientemente se ha
postulado que Caenorhabditis elegans es un excelente modelo para estudiar esta
dolencia. En virtud de esto, propusimos preparar anlogos fluorescentes de colesterol
(nutriente tpico en el cultivo de C. elegans en el laboratorio) o sitosterol (nutriente natural
del nematodo), con el objeto de estudiar la movilidad intracelular del colesterol. Como
resultado se obtuvo un conjunto de anlogos de esteroles de alto impacto para el
desarrollo de nuevas terapias contra Niemann-Pick.
Haciendo uso de diversos esteroles como material de partida (colesterol, beta-

sitoesterol y estigmasterol) fue posible preparar distintos anlogos incorporando NBD (7-
nitro-2-1,3-benzoxadiazol-4-ilo) y BODIPY (4,4-difluoro-4-boro-3a,4a-diaza-s-indaceno)
como fluorforos. Los compuestos sern ensayados en cepas mutantes ncr-1 y ncr-2 de
C. elegans (poblaciones modelos de la enfermedad de Niemann-Pick) para evaluar su
localizacin por microscopa de fluorescencia.
PNB42 188
ESTUDIO DE LA GLICOSILACIN DE LA FLAGELINA DE RALSTONIA

SOLANACEARUM
1 2 2 1
Malena Landoni , M. Laura Tondo , Elena G. Orellano y Alicia S. Couto .
1
U.B.A., F.C.E.yN., Dpto. de Qumica Orgnica - CONICET, CIHIDECAR, Buenos Aires, Argentina, Intendente
Giraldes 2160, C1428GA, Ciudad Universitaria, Buenos Aires, Argentina. 2IBR-CONICET, FBioyF-UNR,
Suipacha 531, S2002LRK Rosario, Argentina. mlandoni@qo.fcen.uba.ar
Glicoprotenas, espectrometra de masa, determinacin estructural.
La determinacin estructural de los glicoconjugados de diferentes organismos es

una tarea compleja debido a la gran variabilidad de estructuras posibles. Una de las
herramientas ms empleadas en los ltimos tiempos para el estudio de los
glicoconjugados es la espectrometra de masa acoplada a cromatografa lquida (HPLC-
ESI-MS), debido a la posibilidad de analizar mezclas complejas que son parcialmente
separadas en la cromatografa sumado al modo de ionizacin suave que permite obtener
seales para los compuestos sin que sufran fragmentaciones. Este ltimo hecho junto
con la posibilidad de realizar espectrometra de masa tndem permite obtener una gran
informacin estructural de los analitos en cuestin. Esta tcnica se ha convertido en el
mtodo ms apropiado para la caracterizacin de pequeas cantidades de muestra y la
determinacin de modificaciones discretas pero esenciales.
Ralstonia solanacearum es una bacteria Gram-negativa del suelo patgena de una
gran variedad de plantas. Es la causante de la marchitez bacteriana o podredumbre
parda, que constituye la enfermedad bacteriana ms importante de las plantas de papa
en las regiones clidas del mundo y con frecuencia restringe la produccin de este
cultivo. En este trabajo se comenz el estudio estructural de la flagelina de R.
solanacearum. A partir de una preparacin de flagelina de la bacteria separada por SDS-
PAGE, se levant la banda de inters y se realiz la tripsinizacin in-gel para identificar
fehacientemente la protena en estudio por HPLC-ESI-EM. En una siguiente digestin
enzimtica se realiz la purificacin por HILIC de los posibles glicopptidos existentes,
seguido de su anlisis por ESI-Orbitrap-EM. Para la determinacin de la existencia de
glicopptidos tanto N- como O-glicosilados se buscaron los iones reporteros
correspondientes a los iones oxonio de hexosa (m/z=163.06) y de N-acetilhexosamina
(m/z=204.09) y los mismos con prdida de agua. Mediante esta metodologa pudieron
determinarse diferentes familias de iones que contienen en su estructura los azcares.
Conociendo la secuencia de la protena y haciendo los clculos correspondientes
se pudo asignar las seales observadas al pptido
201 245
ASLGAQQSGLASTINTLTSNNTALSAAKSTLIDTDYASETSNMTR , conteniendo
+
NAcGlc-NAcGlc-Man3-NAcGlc3-Hex1-3. Las seales corresponden al in [M + 2H2O + Na
+ +6
+ 5H ] . Los valores obtenidos y los calculados para las estructuras conteniendo 1, 2 y 3
+6 +6 +6 +6 +6
hexosas fueron 1050.4947 ; 1050.4798 ; 1077.0097 , 1077.4887 y 1104.3560 ,
+6
1104.4975 respectivamente. Posteriormente, se realiz una digestin enzimtica
utilizando PNGasa F de la banda de gel correspondiente y la presencia de N-glicanos
liberados fue corroborada mediante anlisis por HPAEC-PAD y EM-UV-MALDI-TOF.
Paralelamente, el anlisis por HPAEC-PAD de los O-glicanos obtenidos mediante
una -eliminacin reductiva de la protena revela la presencia de una cadena principal
formada por 14 hexosas, mientras que la hidrlisis total de los mismos analizada por
HPAEC-PAD indicara que la galactosa est presente en forma mayoritaria.
PNB43 189
APLICACIN DE LA QUIMIOMETRA BASADA EN RMN AL ESTUDIO DE

ANTIXENOSIS EN HORDEUM VULGARE L.
1 2 2 2 2
Andrs Lpez, Lucia Meneses, Ivana Cardozo, Cintia Tagliani, Andrs Locatelli,
2 1
Silvana Abbate, Guillermo Moyna
1- Departamento de Qumica del Litoral, CENUR Litoral Norte, Universidad de la Repblica, Ruta 3 Km 363,
Paysand 60000, Uruguay; 2- Departamento de Proteccin Vegetal, Facultad de Agronoma, Universidad de la
Repblica, Ruta 3 Km 363, Paysand 60000, Uruguay
alopez@fq.edu.uy
1
H NMR; Hordeum vulgare L.; Quimiometra.
La cebada cervecera (Hordeum vulgare L.) es el quinto cultivo a nivel mundial en

1
trminos de produccin, y el segundo en Uruguay luego del trigo. Una problemtica que
enfrentan los productores es el bajo desempeo de los cultivos causado por plagas,
2
particularmente los fidos o pulgones (Hemiptera: Aphididae). Como parte de una
estrategia de manejo integrado de plagas, nuestro grupo ha comenzado a trabajar en la
identificacin de variedades resistentes de H. vulgare, utilizando para ello mtodos
quimiometricos basados en espectroscopa de RMN. En una primera instancia, se
seleccionaron genotipos susceptibles (3) y resistentes (2) de cebada cervecera, y se
1 3
determin el perfil metablico de extractos acuosos de su material foliar por RMN H.
Utilizando estos datos se llevaron a cabo anlisis estadsticos multivariados, incluyendo
anlisis de componentes principales (PCA) y regresiones de mnimos cuadrados
parciales (PLS y O-PLS). Los resultados de estos estudios identificaron metabolitos con
1
seales de H a 3.27, 3.23, y 3.20 ppm como aquellos que permiten diferenciar a las
poblaciones resistentes de las susceptibles. Utilizando esta informacin en conjunto con
mtodos de dereplicacin qumica, espectroscpicos (HSQC, TOCSY, HMBC) y
estadsticos (STOCSY), se identific a estos metabolitos como colina y betaina. Este
resultado preliminar es consistente con reportes bibliogrficos que vinculan a ambas
aminas cuaternarias a rutas metablicas asociadas con la resistencia a factores de
4
estrs en cereales como trigo y cebada.
Referencias
1- Food and Agriculture Organization of the United Nations.

http://faostat3.fao.org/download/Q/QC/E (accedida el 12 de Setiembre del 2016).
2- Oficina de Programacin y Poltica Agropecuaria. Anlisis sectorial y cadenas productivas.
Ministerio de Ganadera Agricultura y Pesca.
http://www.mgap.gub.uy/portal/page.aspx?2,opypa,opypa-anuario2015,O,es,0 (acceso el 13
de setiembre del 2016).
3- Choi, H. K.; Yoon, J. H.; Kim, Y. S. Process Biochem. 2007, 42, 263-266.
4- Chen, T.; Murata, N. Curr. Opin. Plant. Biol. 2002, 5, 250257.
PNB44 190
COMPONENTES QUMICOS DE KAUNIA LASIOPHTHALMA CON

ACTIVIDAD ANTIBACTERIANA
Edith Marna, Mara G. Reyesa, Marcela C. Audisioa, Viviana E. Nicotrab, Mara L.

Uriburua.
a
INIQUI-CONICET. Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de Salta, Salta, CP 4400, Argentina,
marin.edith.m@gmail.com. b Dpto. de Qumica OrgnicaFacultad de Ciencias Qumicas-Universidad Nacional
de Crdoba e Instituto Multidisciplinario de Biologa Vegetal (IMBIV-CONICET).
Kaunia lasiophthalma, lactonas sesquiterpnicas, Staphylococcus aureus.
Las plantas del gnero Kaunia se caracterizan por la presencia de lactonas tipo
guaianlidos y eudesmanlidos. Kaunia lasiophthalma (Griseb.) R.M.King & H.Rob.
(Asteraceae) es una especie que ha sido escasamente estudiada desde el punto de vista
biolgico1. En estudios previos se analizaron extractos de diferente polaridad de K.
lasiophthalma frente a cepas de Staphylococcus aureus: S. aureus 152 y S. aureus 239
provistas por el Hospital Materno Infantil de Salta, resultando por lo menos un compuesto
activo en los extractos de hexano, benceno, ter etlico y acetato de etilo 2.
A partir del extracto de ter etlico se purificaron y caracterizaron dos
lactonas sesquiterpnicas: 3-cloro-dehidroleucodina (1), 3-oxo-10-OAc-4-en-6H,7H-
eudesman-11-en-6,12-lido (2) y un benzofurano, 2-etoxi-3-metil-6-hidroximetilen-2,3-
dihidrobenzofurano (3). Las estructuras fueron determinadas por el anlisis de los
espectros infrarrojo y de RMN mono- y bi-dimensionales; la estereoqumica ser
confirmada en estudios posteriores.
Mediante bioautografa3 se evalu comparativamente la actividad antimicrobiana

del extracto de ter etlico de K. lasiophthalma con los compuestos 1, 2 y 3, aislados del
mismo. La actividad se observa por la aparicin de un halo de inhibicin, luego de la
incubacin del sistema y el revelado con solucin de sal de tetrazolio. El efecto inhibitorio
se observ slo para la lactona clorada (1) frente a las dos cepas de S. aureus.
El extracto de ter etlico no muestra actividad en ninguno de los componentes
desarrollados en la placa cromatogrfica. La concentracin mnima inhibitoria de 1
ser determinada por la tcnica de microdilucin en caldo y posterior recuento en placa.
Referencias:
1- Maldonado, E.; Svensson, D.; Oredsson S.; Sterner O. Sci Pharm 2014, 82, 147160.
2- Marn E., Reyes M., Audisio M., Nicotra V., Uriburu M.L. Actividad antimicrobiana de extractos
de Kaunia lasiophtalma. XXIII Congr. Latinoamer. Microbiol. XIV Congr. Arg. de Microbiol. 09/
2016. Rosario, Argentina.
3- Chomnawang M., Surassmo S., Nukoolkarn V. y Gritsanapan W. J. of Ethnopharm. 2005,
101, 330333.
PNB45 191
INFLUENCIA DE LA EDAD DEL CULTIVO EN LA COMPOSICIN DE

POLISACRIDOS DE HALAMPHORA LUCIAE
a,b a a,b a,b
Mara C. Matulewicz , Yasmin Daglio , Mara L. Salum , Rosa Erra-Balsells y Mara
c
C. Rodrguez
a
CONICET-Universidad de Buenos Aires, CIHIDECAR, Ciudad Universitaria, C1428EGA Buenos Aires,
Argentina, ydaglio@qo.fcen.uba.ar
b
Universidad de Buenos Aires, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Departamento de Qumica Orgnica,
Ciudad Universitaria, C1428EGA Buenos Aires, Argentina, cristina@qo.fcen.uba.ar, mlsalum@qo.fcen.uba.ar,
erra@qo.fcen.uba.ar
c
Universidad de Buenos Aires, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales,Departamento de Biodiversidad y
Biologa Experimental, Ciudad Universitaria, C1428EGA Buenos Aires, Argentina,
cecirodriguez@qo.fcen.uba.ar
Crisolaminarina, polisacridos, Halamphora luciae
Distribuidas en los cuerpos de agua del planeta, las diatomeas son responsables
de cerca del 40% de la produccin primaria fotosinttica. Entre el 10-80% de su materia
orgnica est compuesta por polisacridos que se clasifican como extracelulares,
estructurales y de reserva. La sustancia de reserva es un -1,3-glucano (crisolaminarina)
localizado en vacuolas que se acumula en condiciones de escasez de nutrientes.
1
Estudios recientes investigaron la aplicacin de la espectrometra de masa UV-MALDI-
TOF para la identificacin de especies de diatomeas, en nuestro caso analizamos la
influencia de la edad del cultivo sobre el estado nutricional de la diatomea Halamphora
luciae cosechada en distintas etapas de crecimiento, a partir del perfil de distribucin de
los polisacridos de reserva en los espectros de masa MALDI. La diatomea H. luciae fue
aislada del estuario de Baha Blanca y mantenida en medio de cultivo f/2 al 30, bajo
-2 -1
una fuente lumnica (20 mol de fotones m s ) con un perodo 12:12 a 13-15 C.
La crisolaminarina se obtuvo a partir de la extraccin acuosa de 4 g de clulas de
H. luciae, a temperatura ambiente (RTW) y a 100 C (W100.1). Ambas fracciones
mostraron un alto contenido de glucosa, pero en el caso de la W100.1 tambin
observamos un porcentaje importante de galactosa y fucosa, por lo que decidimos
caracterizar RTW. El anlisis estructural se realiz por metilacin de RTW (RTW-m) y
posterior obtencin de los alditoles acetilados de RTW-m. La presencia de un -1,3
glucano con ramificaciones en el C-6 y en el C-2 fue comprobada por CG-EM.
Para detectar -1,3 glucanos de clulas de H. luciae, se colocaron cubreobjetos en
el fondo de cristalizadores conteniendo medio f/2 permitiendo que las diatomeas se
desplacen sobre los mismos. Los cubreobjetos se retiraron a los 9 das (fase
estacionaria) y se incubaron durante 1 hora en una solucin de 0,05% azul de anilina en
buffer fosfato 0,01M (pH 8,5). Utilizando un microscopio con filtros UV y azul, se detect
fluorescencia en la zona del cngulo y en vacuolas indicando la presencia de -1,3
glucanos, que forman parte de la crisolaminarina y de la calosa (polisacrido estructural).
Para obtener el perfil de los polisacridos, clulas cultivadas en medio f/2 durante
5, 10,17, 25 y 35 das, fueron cosechadas y analizadas por UV-MALDI-TOF, empleando
como matriz el cido sinapnico (SA). Para los perfiles se calculo el grado de
polimerizacin, el Mn y Mw, observando un aumento en estos parmetros a medida que
se incrementaba la edad del cultivo.
Referencias:
1- Nicolau, A.; Sequeira, L.; Santos, C.; Mota, M. Aquat. Biol. 2014, 20, 139-144.
PNB46 192
SNTESIS Y APLICACIN DE FOTOSONDAS DERIVADAS DE AMPICILINA

AL ESTUDIO DE MECANISMOS DE RESISTENCIA DE STAPHYLOCOCCUS
AUREUS
a b b b
Luciana Mndez , Melisa Antinori , Bruno Belluzo , Leticia I. Llarrull y Sebastin A.
a
Testero .
a
Instituto de Qumica Rosario (CONICET-UNR), Rosario, 2000, Argentina, bInstituto de Biologa Molecular y
Celular de Rosario (IBR-CONICET), Rosario, 2000, Argentina. mendez@iquir-conicet.gov.ar
Antibiticos -lactmicos, Fotosondas, Staphylococcus aureus.
La bacteria Gram-positiva Staphylococcus aureus es la principal causa de

1
infecciones intra- y extra-hospitalarias. El sistema de tres componentes vraSRT controla
el proceso de entrecruzamiento del peptidoglicano, y es activado por antibiticos -
lactmicos y glicopptidos. VraSRT tiene un papel crtico en la resistencia a los
glicopptidos. El sistema vraSRT se compone de tres componentes: VraS y VraT son
protenas de membrana que podran detectar rpidamente el estrs en la pared celular y
2,3
transmitir la seal al citoplasma celular.
El objetivo de este estudio es sintetizar anlogos fotosensibles de antibiticos -
lactmicos y evaluar si existe una interaccin directa con las protenas de membrana
VraS y VraT, que pueda ser la seal que activa al sistema vraSRT. La irradiacin UV de
las fotosondas genera intermediarios altamente reactivos que se unirn covalentemente
a ciertos grupos cercanos de las protenas. Basndonos en esta propiedad, la
interaccin entre los anlogos -lactmicos y las protenas blanco pueden revelarse
inequvocamente.
Hemos sintetizado derivados de ampicilina con diferentes grupos fotorreactivos
unidos al grupo amino primario de la cadena lateral unida a C-6. Se incorporaron tres
grupos fotosensibles: benzofenona, tetrafluorofenilazida y trifluorometilfenildiazirina. Los
1 19 13
productos se caracterizaron por H, F, C RMN y HPLC/MS. Las fotosondas
mantuvieron la capacidad de la ampicilina de activar al opern vraSRT. Al incubar
esferoplastos de E. coli que expresaban la protena VraS recombinante con las
fotosondas e irradiarlos con luz UV a 254 nm y/o 365 nm, se detectaron cambios de
migracin en VraS en SDS-PAGE/Western Blot, lo que indic la formacin de aductos
covalentes entre VraS y las fotosondas. La purificacin de protenas modificadas
covalentemente y su caracterizacin por MALDI-TOF y digestin con proteasa
/LC/MS/MS permitir la identificacin de los pptidos unidos a la fotosonda.
Estos estudios sugieren la existencia de una interaccin directa entre los
antibiticos -lactmicos y la quinasa VraS del sistema de tres componentes.
Investigaciones adicionales nos harn saber el sitio de interaccin a nivel molecular y si
otras protenas son necesarias para la activacin. VraS es un objetivo atractivo para el
diseo de inhibidores de mecanismos de resistencia en S. aureus.
Referencias:
1- Boucher, H.W.; Talbot, G.H.; Bradley, J.S.; Edwards, J.E.; Gilbert, D.; et al. Clin. Infect. Dis.
2009, 48, 1-12.
2- Kuroda, M.; Kuwahara-Arai K.; Hiramatsu, K. Biochem. Biophys. Res. Commun. 2000, 269,
485-490.
3- Yin, S.; Daum, R.S.; Boyle-Vavra, S. Antimicrob. Agents Chemother. 2006, 50, 336-343.
PNB47 193
SNTESIS DE FOTOSONDAS DERIVADAS DEL COLESTEROL
Luciana Mndez, Luis E. Navoni, Antonio Uttaro y Sebastin A. Testero.
Instituto de Qumica Rosario - IQUIR (CONICET), Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas,

Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, Rosario, S2002LRK, Argentina.
Fotosondas, Colesterol, Diazirina.
1
El objetivo de este trabajo es desarrollar una aproximacin quimioprotemica,
utilizando anlogos de colesterol reactivos, los que permitirn el entrecruzamiento con
protenas con las que interacten y la formacin de derivados de biotina (reacciones
click) que luego faciliten la purificacin del interactoma. El fin ltimo es integrar esta
tcnica a otras de alta produccin y rendimiento para identificar genes involucrados en el
transporte y reconocimiento de esteroles, en la transduccin de dicha seal para la
induccin de la expresin de enzimas involucradas en la bioconversin de colesterol en
pro-vitamina D3 y la completa identificacin de estas ltimas.
Para ello se sintetiz un anlogo diazirnico del colesterol (compuesto 3). Se
comenz la secuencia sinttica a partir del cido hiodeoxicolico (1) y el primer paso fue
la oxidacin selectiva del alcohol del anillo B usando cromato de potasio en cido actico
glacial. Posteriormente, se realiz una compleja reaccin con NH3 lquido en MeOH a la
cual subsecuentemente se le agreg cido hidroxilamina-O-sulfnico. Se oxid el anillo
de diaziridina (anillo de tres miembros) con iodo en presencia de trietilamina. Finalmente,
se obtuvo el compuesto 3 al transformar el grupo cido en el ster de 4-pentin-1-ol. El
esterol 3 fue completamente caracterizado por espectroscopa de resonancia magntica
nuclear y espectroscopa de masa. El esterol 3 es una droga fotoreactiva y clickeable,
concepto novedoso que define a una nueva serie de compuestos factibles de reaccionar
posteriormente de su interaccin con un sistema biolgico, con una serie de drogas ya
2
disponibles comercialmente.
Esta fotosonda derivada del colesterol ser empleada para realizar estudios
protemicos sobre cultivos de T. thermophila inducidos o no por la presencia de
3
esteroles en el medio de cultivo. Esto permitir identificar poblaciones de protenas que
constitutivamente interaccionen con colesterol y compararlas con aquellas que se
expresen diferencialmente por su presencia.
Referencias:
1- Bantscheff, M.; Drewes, G. Bioorg. Med. Chem. 2012, 20, 1973-8.

2- Hulce, J.J.; Cognetta, A.B.; Niphakis, M.J.; Tully, S.E.; Cravatt, B.F. Nat. Methods 2013, 10,
259264.
3- Tian, M.; Chen X.; Xiong, Q.; Xiong, J.; Xiao, C.; Ge, F.; Yang, F.; Miao, W. Mol. Cell.
Proteomics 2014, 13, 503-19.
PNB48 194
DERIVADOS DEL CIDO CATVICO EN Grindelia ventanensis
Melina Calfuan, Adriana Bartoli y Ana Paula Murray
INQUISUR, Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur (UNS)-CONICET, Baha Blanca, 8000,
Argentina, apmurray@uns.edu.ar
Asteraceae, Grindelia ventanentis, diterpenoides.
El gnero Grindelia (Asteraceae) est representado en Sudamrica por 26

1
especies, 23 de ellas endmicas. Las plantas de este gnero son conocidas por ser
fuentes de compuestos bioactivos, mayormente diterpenoides del tipo labdano,
derivados del manoil xido, mono- y sesquiterpenos, poliacetilenos, flavonoides y
saponinas. Diversas actividades biolgicas se han reportado para metabolitos
secundarios obtenidos de plantas del ste gnero tales como actividad antiinflamatoria,
expectorante, antiespasmdica y antimicrobiana, as como actividad antialimentaria en
2
insectos. G. ventanensis A. Bartoli & Tortosa es una especie endmica que se
encuentra en altura en las serranas del sistema Ventania, en el sudoeste de la provincia
de Buenos Aires. En trabajos previos hemos reportado el aislamiento del cido 17-
hidroxicatvico (1) a partir de esta especie, la obtencin de hbridos por semisntesis y
2
sus actividades biolgicas. Mediante un estudio de difraccin de Rayos X se pudo
2
confirmar que 1 pertenece a la serie de labdanos normales.
Continuando con la exploracin qumica de esta especie, nos enfocamos en el

aislamiento de cidos anlogos de 1. Se realiz una nueva recoleccin de material
vegetal y una extraccin bsica del extracto etanlico obtenido por maceracin. Se
aislaron e identificaron hasta el presente, los compuestos 2-4, estrechamente
1
relacionados con 1. La identificacin de los compuestos se llev a cabo por RMN de H y
13
C y espectrometra de masas. Se pudo determinar que la concentracin de 1 depende
de la etapa fenolgica de la planta y del lugar de recoleccin del material vegetal. El
porcentaje de 1 es mayor cuando la planta est en flor y se recolecta a ms de 800
msnm.
Referencias:
1- Zuloaga, F.O.; Morrone, O.; Belgrano, M.J.; Marticorena, C.; Marchesi E., Eds. Catlogo de
las Plantas Vasculares del Cono Sur. St. Louis, Missouri, 2008, vol 107, pp. 13231326.
2- a) Alza, N.P.; Richmond, V.; Baier, C.J.; Freire, E.; Baggio, R.; Murray A.P. Bioorg. Med.
Chem. 2014, 22, 3838-3849. b) Cavallaro, V.; eznkov, E.; Jorda, R.; Alza, N.P.; Murray, A.P.;
Krytof, V. Biol. Pharm. Bull 2017, en prensa.
PNB49 195
APOPTOSIS EN CLULAS MUSCULARES ESQUELTICAS INDUCIDA POR

EXTRACTOS LIPDICOS DE NICOTIANA GLAUCA
Florencia Musso1, Daro Lincor2, Andrea Vasconsuelo2, Lorena Milanesi2 y M. Beln

Faraoni1
1
INQUISUR (CONICET-UNS), Universidad Nacional del Sur, 8000, Baha Blanca, Argentina. 2 INBIOSUR
(CONICET-UNS), Universidad Nacional del Sur, 8000, Baha Blanca, Argentina, florencia.musso@uns.edu.ar
Nicotiana glauca, fitoestrgenos, apoptosis
Las plantas son verdaderas fbricas qumicas por ser fuente de metabolitos
secundarios farmacolgicamente activos, llamados fitoqumicos. Un alto porcentaje de
estos compuestos son usados en medicamentos para diversas terapias, pero
generalmente se los utiliza sin el conocimiento de sus efectos secundarios, ni de los
mecanismos moleculares que se activan en clulas mamferas.
La familia Solanaceae contiene cantidades significativas de fitoestrgenos, y los
mismos se encuentran en los extractos lipdicos de sus especies. Se observ que estos
compuestos tienen similitudes estructurales con el 17-estradiol de mamferos (E2) y son
capaces de unirse a los receptores de estrgenos (ERs), presentes en el tejido muscular
esqueltico1. Por este motivo se ha generado un inters considerable en el uso de estas
especies vegetales como alternativa para la terapia de reemplazo hormonal (TRH),
carcinognesis, aterosclerosis y osteoporosis, debido a sus acciones preventivas o
teraputicas2. Por lo tanto, se propuso en este trabajo investigar los efectos de los
extractos de Nicotiana glauca sobre clulas musculares esquelticas murinas (lnea
celular C2C12).
En primer lugar, se obtuvo el extracto etanlico de N. glauca con el cual se
trataron las clulas. Se observ, a nivel celular, morfologa clsica de apoptosis:
condensacin/picnosis nuclear y reordenamiento mitocondrial utilizando un microscopio
de fluorescencia invertido NIKON Eclipse Ti-S; y a nivel molecular, la activacin de
caspasas por clivaje del sustrato especfico para caspasas 3/7 marcado con fluorforo, y
fragmentacin de ADN mediante ensayo de TUNEL. Posteriormente, se fraccion el
extracto crudo con solventes de polaridad creciente: hexano, cloroformo y acetato de
etilo, dando lugar a tres sub-extractos con los cuales se trataron nuevas clulas
musculares. Se evidenci similar respuesta que con el extracto crudo, presentando el
sub-extracto hexnico mayor capacidad para inducir apoptosis.
Dado que los ensayos se realizaron sobre mioblastos, clulas regeneradoras de
msculo, los efectos observados de los extractos lipdicos de N. glauca sugieren que el
uso medicinal de esta planta podra afectar la homeostasis del msculo esqueltico.
La investigacin futura est orientada a caracterizar los compuestos responsables
de la apoptosis para evitar efectos indeseables, separndolos de los correspondientes
sub-extractos.
Referencias:
1- Milanesi, L.P.; Boland, R.; Biochem. Biohys. Res. Commun. 2001, 289, 1175-1179.
2- Patisaul, H.B.; Jefferson, W.; Front. Neuroendocrinol. 2010, 31, 400-419.
PNB50 196
PROPIEDADES REOLGICAS DEL K-CARRAGENANO Y DE LA AGAROSA

OXIDADOS CON TEMPO
1 1 2 2 1
Vanina Cosenza , Diego Navarro , Eliana Fissore , Ana Rojas y Carlos Stortz
1
Departamento de Qumica Orgnica-CIHIDECAR, FCEyN-Universidad de Buenos Aires, Ciudad Universitaria,
Buenos Aires 1428, Argentina. E-mail: dnavarro@qo.fcen.uba.ar
2
Departamento de Industrias, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Ciudad
Universitaria, 1428 Buenos Aires, Argentina.
Galactanos gelificantes, TEMPO, reologa
Las algas rojas producen distintos galactanos que son muy utilizados a nivel
industrial debido a sus propiedades reolgicas. Dos de los ms conocidos son el -
carragenano [3)--D-Galp 4-SO4-(14)-3,6-An--D-Galp-(1] y la agarosa [3)--D-
Galp-(14)-3,6-An--L-Galp-(1]. Ambos forman geles termorreversibles, el primero en
+
presencia de K , mientras que la agarosa no requiere presencia de cationes especficos.
En este trabajo se estudi cmo se modificaban las propiedades gelificantes de ambos
polisacridos al reemplazar la -galactosa por cido -galacturnico, el cul fue
generado mediante la oxidacin selectiva de los polisacridos con TEMPO.
Los productos de oxidacin con TEMPO se generaron utilizando condiciones

previamente descriptas para el -carragenano1. Para cada polisacrido, se obtuvieron
productos con distinto grado de oxidacin segn fueron variados los equivalentes de
NaClO: 1,25 eq (completamente oxidado), 0,625 eq, 0,417 eq, 0,313 eq y 0,208 eq. Los
distintos productos se caracterizaron qumicamente, midindose las proporcines de
galactosa y cido galacturnico y determinando sus pesos moleculares GPC. Los
productos tambin fueron caracerizados tambin por RMN.
Los ensayos reolgicos se realizaron sobre soluciones al 2 % (m/m), en presencia

de K+ o Ca2+, y a pHs = 4, 6 y 8. Para cada condicin y polisacrido oxidado, se midi el
mdulo de almacenamiento (G) y el de prdida (G) en funcin de la temperatura (curva
de calentamiento y enfriamiento), de la frecuencia y del tiempo. Los resultados mostraron
que a pH = 6 slo gelifican los galactanos con bajo grado de oxidacin. Para estos geles
se observarn diferencias en las temperaturas de fusin y gelificacin (incluso perdiendo
la termorreversibilidad) y en los valores de G y G frente a aquellos resultados obtenidos
para los polisacridos originales. Estas diferencias se observaron principalmente en en
+
los experimentos realizados en presencia de K . Los valores obtenidos en las mediciones
a pH = 8 resultaron ser similares a los obtenidos a pH = 6. A pH = 4, en cambio, si bien
gelificaban los mismos productos que lo hacan a pH = 6, variaban las propiedades de
los geles formados.
Estos resultados indican que la presencia de un bajo contenido de cidos urnicos

en el -carragenano y en la agarosa modificadas genera compuestos gelificantes con
propiedades marcadamente distintas a la de los polisacridos originales.
Referencias:
1- Cosenza, V.A.; Navarro, D.A.; Pujol, C.A..; Damonte, E.B.; Stortz, C.A. Carbohydr. Polym.
2015,128, 199-206.
PNB51 197
EQUILIBRIO CETO-ENLICO EN ANLOGOS DE NUCLESIDOS

ACCLICOS
Mariano J. Nigroa, Romina Fernndez Varelaa, Adolfo Iribarrena, Sergio Laurellab y

Elizabeth S. Lewkowicza
a
Laboratorio de Biocatlisis y Biotransformaciones, departamento de Ciencia y Tecnologa, Universidad
Nacional de Quilmes, Roque Senz Pea 352, (1876) Bernal, Buenos Aires, Argentina.
b
CEDECOR (Centro de Estudio de Compuestos Orgnicos), Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias
Exactas, Universidad Nacional de La Plata, La Plata (CP 1900), Repblica Argentina
Equilibrio ceto-enlico, organocatalizadores, nuclesidos.
Los nuclesidos son molculas importantes para diversos procesos celulares, por
esta razn durante las ltimas dcadas se han realizado esfuerzos exhaustivos para
desarrollar nuclesidos modificados. En particular, los nuclesidos acclicos son
utilizados como drogas eficaces para el tratamiento de infecciones causadas por los
virus del herpes, de la hepatitis y del SIDA, entre otros. De ah, que la obtencin de estos
compuestos reviste un importante inters farmacolgico1.
Por otro lado los organocatalizadores, molculas orgnicas quirales pequeas que
son capaces de catalizar una gran variedad de reacciones, han demostrado una elevada
enantioselectividad, requiriendo bajos costos, tiempo y energa2.
En vista a lo anteriormente dicho, en nuestro laboratorio hemos desarrollado una
estrategia novedosa y verstil para la preparacin de anlogos de nuclesidos acclicos
que emplea como sustratos derivados oxoetlicos de adenina, citosina, timina y uracilo, y
pirrolidina como organocatalizador3.
En la determinacin estructural de estos anlogos nucleosdicos se encontr que
existe un equilibrio ceto-enlico, observado por la desaparicin de la seal de protones
alfa a ambos lados del carbonilo, en el espectro de RMN H 1 y la aparicin de
acoplamiento C-deuterio en el espectro de RMN C13. El anlisis estructural de estos
derivados por RMN en agua deuterada a lo largo del tiempo, demostr la existencia de
un equilibrio dinmico que se va desplazando en el tiempo en forma diferencial de
acuerdo con el derivado estudiado. La influencia de las bases a situaciones de equilibrio
fue observada anteriormente al estudiar el equilibrio aldehdo/hidrato de los sustratos de
esta reaccin organocatalizada4.
Referencias/ Bibliografa:
1 De Clercq, E. Antivir. Res. Rev. 2017, 142, 83 - 122
2 List, B., Angew. Chem. Int. Ed, 2010, 49, 1730 1734
3 Palazzolo, M.A. Tetrahedron lett. , 2012, 53, 6797 6800
4 Nigro, M.J. J Mol Struct. , 2017, 1144, 49 - 57
PNB52 198
N-ARILSULFONIL HISTAMINAS COMO POTENTES INHIBIDORES DE

-GLUCOSIDASA
Mara Osella, Mario O. Salazar, Ayelen Ramallo y Ricardo L. E. Furlan.
Instituto de Investigaciones para el Descubrimiento de Frmacos de Rosario (IIDEFAR),

CONICET-Universidad Nacional de Rosario, Rosario, 2000, Argentina, osella@iidefar-conicet.gob.ar.
Sulfonamidas, diversidad, -glucosidasa.
La alteracin qumica dirigida de extractos vegetales se ha propuesto como una

metodologa alternativa para aumentar la diversidad de mezclas naturales y de esta
manera transformar sus propiedades biolgicas.1 Una de las reacciones empleadas para
tal fin se basa en el uso de cloruros de sulfonilo. Esta reaccin, dirigida a compuestos
que contienen funcionalidades -OH (alcohlicos y fenlicos) y aminas, tiene como
finalidad aumentar el contenido de azufre a partir de la generacin de sulfonisteres y
sulfonilaminas (funcionalidades poco frecuentes en productos naturales). En trabajos
previos realizados en el grupo se identific en el extracto de Urtica urens L. modificado
con cloruro de bencensulfonilo, un compuesto inhibidor de la enzima -glucosidasa.2 En
el presente trabajo se describen: la identificacin, en el extracto modificado, de un
segundo compuesto inhibidor derivado de histamina (1) , la preparacin de una pequea
biblioteca de anlogos, y la evaluacin de las propiedades inhibitorias de -glucosidasa.
Para la purificacin se aplicaron sucesivos fraccionamientos cromatogrficos

bioguiados. El compuesto activo se identific por espectrometra de masa de alta
resolucin y resonancia magntica nuclear como N-becensulfonil histamina (1).
La biblioteca de compuestos anlogos se gener por reaccin entre histamina y

diferentes cloruros de arilsulfonilo. Se obtuvieron 24 derivados, entre los que se incluyen
N-, N,N-, y N,N,N-arilsulfonil histamina, anlogos a 1. En general, se observaron
mejores efectos inhibitorios de -glucosidasa para los derivados N-sustituidos,
presentando stos valores de IC50 del orden, o menores, que los de inhibidores
reportados apigenina (245,0 M) y conduritol -epxido (398,0 M).3 Adems se observ
un marcado aumento de la potencia inhibitoria en los derivados N-sustituidos con F o
CF3 en la posicin para del anillo aromtico (IC50 de 69,2 y 70,2 M respectivamente),
sugiriendo alguna capacidad intrnseca y particular del flor sobre la inhibicin
enzimtica evaluada.
Referencias:
1- Ramallo, I. A.; Salazar, M. O.; Mendez, L. & Furlan, R. L. E. Acc. Chem. Res. 2011, 44,
241-250.
2- Salazar, M. O.; Micheloni, O.; Escalante, A. M. Furlan, R. L. E. Mol. Divers. 2011 15:713-719.
3- Ramallo, A.; Gonzalez Sierra, M. & Furlan, R. Med. Chem. 2012, 8, 112-117.
PNB53 199
ESTUDIO BIODIRIGIDO DEL EXTRACTO ALCALOIDAL DE

ZANTHOXYLUM COCO
1 1 1 2
Adriana Pacciaroni, Juan Carlos M. Oberti, Gloria E. Barboza, Mara F. Pansa,
2 1
Gastn Soria y Viviana E. Nicotra
1
Instituto Multidisciplinario de Biologa Vegetal (IMBIV-CONICET) y 2Centro de Investigacin en Bioqumica
Clnica e Inmunologa (CIBICI-CONICET). 1,2Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba,
Crdoba, CP 5000, Argentina. pacadv@fcq.unc.edu.ar
estudio biodirigido, alcaloides furanoquinolenicos, actividad antiproliferativa
1
La familia Rutaceae posee alrededor de 140 gneros . Dentro de sus especies,
Zanthoxylum coco Gillies ex Hook.f.& Arn.[ = Fagara coco (Gillies ex Hook.f.&.Arn.)
Engl.], es natural del Gran Chaco de Bolivia, Paraguay y Argentina. En nuestro pas
crece desde el noroeste hasta el sur de las sierras de Crdoba, en bosques colinosos.
Desde hace cinco dcadas, se sabe que Z. coco posee alcaloides con esqueleto
3
tipo furanoquinolenico , los cuales seran los responsables de muchas de sus
propiedades farmacolgicas reportadas tales como anticonvulsivante y sedantes. A su
vez una amplia gama de alcaloides derivados de productos naturales han mostrado
actividad biolgica como agentes anticancergenos.
Teniendo en cuenta que el descubrimiento de nuevos frmacos apunta

actualmente a desarrollar terapias mas dirigidas, una de las estrategias mas
prometedoras esta basada en generar citotoxicidad tumoral selectiva tomando ventaja de
las mutaciones presentes en clulas cancerosas para inducir su muerte. En este
contexto resulta particularmente relevante el estudio sobre ciertos tipos de cncer de
mama y ovario de elevada incidencia caracterizados por la prdida por mutacin de
genes supresores tumorales BRCA1/2. Por ello, el objetivo principal de este trabajo
consisti en evaluar la actividad antitumoral selectiva del extracto alcaloidal de Z. coco
colectado en la ciudad de Ro Ceballos, Crdoba sobre clulas BRCA-deficientes.
Se generaron lneas celulares de origen isognico BRCA(+) y BRCA(-) mediante

el uso de shRNAs. Ambas poblaciones celulares fueron expuestas a diferentes
concentraciones de extracto y la viabilidad celular posterior al tratamiento fue
determinada mediante citometra de flujo.
4
La muestra vegetal, fue procesada segn el protocolo de Balawant, S J y col .
para obtener el extracto alcaloidal. Dicho extracto mostr actividad antitumoral selectiva
sobre clulas BRCA1 deficientes, por lo que se realiz posteriormente un
fraccionamiento bioguiado a travs de sucesivas cromatografas en columna. La fraccin
ms activa obtenida redujo en aproximadamente un 40% ms la poblacin de clulas
BRCA deficientes respecto a las BRCA no deficientes a una dosis 1.4 veces menor que
la del extracto inicial (13.3ug/ml vs 9.8ug/ml).
El anlisis por RMN de la fraccin activa permite establecer que se trata de una
mezcla de alcaloides del tipo furanoquinolenicos y benzofenantridnicos.
Referencias:
1- Seo M.N., Xifreda C., Fl. Fanerog. Argent., 2008, 106, 1-22.
2- Cabral R.S., Sartori M.C. et al., Braz. J. Pharmacogn., 2012, 22, 374-380.
3- Sandjo L.P., Kuete V. et al., Chem. Centr. J. 2014, 8, 4-6.
4- Balawant S.J:,Kristi M. et al.,Phytochemical Analysis,1991, 2, 20-25.
PNB54 200
PIRLISIS CATALTICA DE CSCARAS DE MAN SOBRE ZEOLITAS

MODIFICADAS CON ESTAO
Carla S. Fermanelli, Emilce D. Galarza, Agostina Crdoba, Victoria Rocha, Clara Saux,
Liliana B. Pierella.
Centro de Investigacin y Tecnologa Qumica (CITeQ), CONICET - Universidad Tecnolgica Nacional,

Facultad Regional Crdoba, Crdoba, 5016, Argentina, E-mail: cfermanelli@frc.utn.edu.ar
Pirlisis cataltica, Biomasa, Sn-ZSM-11.
La provincia de Crdoba es la mayor productora de man (Arachis hipogaea) del

pas, con valores anuales prximos al milln de toneladas. El desecho principal de su
industrializacin lo constituye la cscara, que representa el 25% de la produccin total y
carece actualmente de valor comercial. Teniendo en cuenta su alta disponibilidad se
plantea la obtencin de molculas plataforma para la industria qumica fina utilizando la
cscara de man como fuente de biomasa en un proceso de pirlisis, catalizado por
zeolitas microporosas con estructura ZSM-11.
Las zeolitas microporosas se prepararon por sntesis hidrotrmica. Las mismas

fueron modificadas por la incorporacin de Sn mediante tres tratamientos: impregnacin
por va hmeda, tratamiento alcalino y sntesis hidrotrmica. La estructura ZSM-11 se
confirm por Difraccin de Rayos X para todas las muestras, en tanto que en los
materiales impregnados se observaron las seales caractersticas del SnO2, las que
aumentaron en intensidad a medida que se incrementaba la cantidad del metal
incorporado al catalizador. A los materiales impregnados se los estudi por Reduccin a
Temperatura Programada donde se observaron las seales de reduccin de las especies
superficiales vecinas a los enlaces Sn-O y a la reduccin de Sn+4 a Sn+2. Por el mtodo
BET (Brunauer-Emmet-Teller) se analiz el rea superficial de los slidos y se encontr
que la misma disminuye al aumentar el contenido de Sn incorporado por impregnacin
hmeda y por sntesis hidrotrmica.
Las reacciones de pirlisis se realizaron en un reactor tubular de lecho fijo, con

una relacin biomasa/catalizador = 1. Del estudio trmico se determin que la
temperatura a la cual se obtiene la mayor selectividad a productos condensables es de
500C. En todos los casos se obtuvieron tres lneas de productos, una fraccin slida
(bio-carbn), una lquida (bio-oil) y una gaseosa (bio-gas). Las muestras impregnadas
fueron las que mayor rendimiento de bio-oil produjeron. Los catalizadores que mejor
rendimiento presentaron hacia compuestos de mayor inters (tolueno, furfural, m-xileno,
cumeno, trimetilbenceno, indano y 5-hidroximetilfurfural) fueron los obtenidos por
impregnacin hmeda. Los materiales preparados por tratamiento alcalino y sntesis
hidrotrmica incorporan al estao tetravalente como heterotomo dentro de la estructura
O-Si-O, por lo que la fuerza de los sitios cidos de Lewis es menor a la generada por el
aluminio trivalente cuando ocupa una posicin tetradrica, como es el caso de la zeolita
protonada (H-ZSM-11) y las impregnadas. Dentro del grupo de muestras impregnadas
evaluado en este estudio, aquel con un contenido de 5 % p/p de Sn mostr los mejores
resultados en cuanto a produccin de bio-oil y composicin del mismo.
PNB55 201
PERFIL QUMICO DE LA FRACCIN NO LIPDICA DE SEMILLAS DE CHA
Natalia B. Pigni, Agustn Lucini Mas, Andrs Teobaldi, Victoria Gallardo, Vernica
Baroni, Daniel A. Wunderlin
ICYTAC-CONICET y Dpto. de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, UNC, Crdoba, 5000,
Argentina, npigni@fcq.unc.edu.ar
Chia, Polifenoles, HPLC-MS/MS.
Conocer la composicin qumica de lo que consumimos es de gran inters debido

a sus implicancias directas en la salud humana. Los alimentos de origen vegetal
contienen metabolitos naturales que pueden ejercer diversos efectos biolgicos,
representando una fuente importante de productos bioactivos. La actividad antioxidante
es una caracterstica ampliamente estudiada de los alimentos y suele atribuirse a los
compuestos fenlicos. Las semillas de cha [Salvia hispanica L. (Lamiaceae)] se
destacan por poseer un aceite con una proporcin muy beneficiosa de cidos grasos
poli-insaturados (-3/ -6), mientras que su fraccin no lipdica es rica en fibra diettica,
protenas y compuestos fenlicos.1 El objetivo de este trabajo fue caracterizar la
composicin de la fraccin desgrasada con el fin de proponer el aprovechamiento del
residuo remanente de la extraccin de aceite para su uso como ingrediente en la
produccin de alimentos.
La extraccin de aceite se realiz mediante prensado a partir de semillas de cha.

El residuo obtenido se termin de desgrasar con n-hexano y luego se obtuvo el extracto
enriquecido en compuestos fenlicos con una mezcla acetona:agua (80:20). Los
componentes se identificaron y cuantificaron mediante HPLC-ESI-QTOF (MS/MS).
Paralelamente, se abord el aislamiento de los componentes mayoritarios a travs de
una combinacin de tcnicas separativas (fraccionamiento, cromatografa en columna y
TLC), sumando la caracterizacin estructural de 4 de ellos mediante RMN.
El anlisis de HPLC-MS/MS permiti detectar ms de 20 compuestos, de los

cuales 12 estn estructuralmente relacionados con el cido cafeico y han sido reportados
en otras especies del gnero Salvia.2,3 Los 2 componentes mayoritarios son el cido
rosmarnico y su 3-O-glucsido. Adems, se purificaron compuestos no fenlicos no
detectados en el anlisis del perfil, como alantona y adenosina. Este trabajo representa
un aporte en la identificacin de compuestos en semillas de cha. En este contexto se
han desarrollado pastas y galletas suplementadas con el residuo, realizando los anlisis
tecnolgicos, nutricionales y sensoriales adecuados para avanzar en su aplicacin.
Referencias:
1- Capitani, M.I. et al. LWT-Food Sci Technol 2012, 45, 94-102.

2- Martins, N. et al. Food Chem 2015, 170, 378-385.
3- Sun, W. et al. J Chromatogr A 2016, 1431, 79-88.
Agradecimientos: CONICET, Universidad Nacional de Crdoba y FP7
PNB56 202
PERFIL DE POLIFENOLES DE SSAMO Y LINO POR HPLC-ESI-QTOF

(MS/MS)
Federico Brigante*, Agustn Lucini Mas*, Natalia B. Pigni, Vernica Baroni, Daniel A.
Wunderlin
ICYTAC-CONICET y Dpto. de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, UNC, Crdoba, 5000,
Argentina, npigni@fcq.unc.edu.ar
*Ambos autores contribuyeron al trabajo en igual medida.
Polifenoles, HPLC-MS/MS, Semillas.
Actualmente existe una marcada tendencia hacia el consumo de alimentos que

adems de sus propiedades nutricionales, aporten componentes implicados en la
reduccin del riesgo de ciertas enfermedades, originando el concepto de alimento
funcional. Las semillas de ssamo y lino representan una fuente importante de
polifenoles, ostentando una gran popularidad entre los consumidores debido a sus
propiedades beneficiosas entre las que se encuentra la actividad antioxidante de estos
compuestos. Estas semillas se consideran un ingrediente de alto valor nutricional. Dado
que la integridad de un alimento est directamente relacionada con su composicin, la
posibilidad de certificar la identidad de sus ingredientes mediante marcadores es un
tema de gran importancia en la industria alimenticia.
El objetivo de este trabajo consisti en caracterizar el perfil de polifenoles de

semillas de ssamo y lino, con el fin de utilizarlos como biomarcadores de autenticidad
en alimentos derivados. Para ello, se utiliz el residuo desgrasado obtenido luego de la
extraccin de su aceite. La extraccin de polifenoles se realiz sonicando los residuos
en etanol 50%, y su identificacin y cuantificacin se llev a cabo mediante
cromatografa lquida acoplada a un espectrmetro de masas (HPLC-ESI-QTOF). Los
componentes se identificaron por su espectro de masas, absorbancia UV-Vis y masa
exacta, comparando con curvas de calibracin externas de estndares estructuralmente
relacionados.
En la harina de ssamo se identificaron ms de 20 polifenoles, la mayora lignanos

(derivados de enterolactona y enterodiol), un flavonoide (apigenina) y un cido fenlico.
Por otra parte, en el residuo de lino se detect una menor cantidad de compuestos,
principalmente flavonoides relacionados con quercetina, una dihidrochalcona (floretina) y
un cido fenlico. La reducida abundancia de componentes detectados en lino respecto
al ssamo podra indicar diferencias en la biodisponibilidad.
Algunos compuestos como el aminocido triptfano, fueron detectados en ambas

semillas. Por otra parte, cada semilla tambin mostr componentes distintivos: como los
lignanos en el caso del ssamo (derivados de sesaminol, 7-hidroximatairesinol,
matairesinol-glucsido) y ciertos flavonoides en el caso del lino (eriodictiol-7-O-glucsido,
taxifolina-3-O-glucsido). En conclusin, estos compuestos podran ser usados para
diferenciar las semillas y como marcadores de autenticidad en alimentos complejos. Es
necesario continuar investigando la estabilidad de estos compuestos luego del
procesado.
Agradecimientos: CONICET, Universidad Nacional de Crdoba y FP7
PNB57 203
MODIFICACIONES SINTETICAS DEL ALCALOIDE INDOLICO OLIVACINA
Cristian M. Pis Diez1, Jorge A. Palermo1
1
UMYMFOR-Dpto Qumica Orgnica, FCEN, UBA, Buenos Aires, 1428, Argentina
Alcaloides, olivacina, modificaciones sintticas
Se trabaj con muestras de corteza de la especie Aspidosperma australe, ms

conocida como Guatamb amarillo, colectadas en la reserva de la Fundacin Bosques
Argentinos Nativos para la Biodiversidad. De stas se aislaron los alcaloides indlicos
ulena, aparicina, N-metiltetrahidroelipticina y olivacina, siendo todos caracterizados por
espectroscopa de RMN y MS.
Se trabaj sobre la olivacina para llevar adelante modificaciones sintticas,
aprovechando la naturaleza nucleoflica del nitrgeno indlico en condiciones bsicas.
As, el anin del indol fue tratado con diferentes halogenuros de alquilo formando de este
modo dmeros con linkers hidrocarbonados de diferente longitud, y variando a su vez la
naturaleza de la molcula que se encuentra en el otro extremo de la cadena. Por otro
lado, tambin fue tratada con halogenuros de alquilo con un triple enlace en el otro
extremo de la cadena para luego hacerla reaccionar con una azida orgnica mediante la
reaccin click catalizada por Cu(I), obtenindose linkers de estructura triazlica.
Todos los compuestos sintetizados fueron caracterizados y sometidos a pruebas
de actividad biolgica, en particular su actividad citotxica.
PNB58 204
PREPARACIN DE UNA NUEVA QUIMIOTECA INSPIRADA EN EL

FRMACO S-FARNESILTIOSALICILATO CON ACCIN ANTIMALRICA
Exequiel O. J. Porta,a Axel Cudnik,a Ignasi Bofill Verdaguer,b Alejandro M. Katzinb y

Guillermo R. Labadie.a
a-
Instituto de Qumica Rosario (IQUIR-CONICET), Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas,
Universidad Nacional de Rosario, Rosario (S2002LRK). Argentina. labadie@iquir-conicet.gov.ar
b-
Laboratorio de Malaria, Instituto de Ciencias Biomdicas, Universidad de Sao Paulo, Sao Paulo, Brasil.
Reingeniera de Frmacos, S-Farnesiltiosalicilato, Antimalricos
La malaria es la enfermedad debilitante ms significativa del mundo. Entre

700.000 y 2.700.000 personas mueren al ao por causa de esta dolencia, de los cuales
ms del 75 % son nios en zonas endmicas de frica. Asimismo, causa
aproximadamente entre 400 y 900 millones casos de fiebre aguda al ao en la poblacin
infantil (menores de cinco aos) en dichas zonas.1
Previamente nuestro grupo de trabajo demostr que el S-farnesiltiosalicilato (FTS),

un frmaco anticancergeno desarrollado por Concordia Pharmaceutical que se
encuentra en fase clnica III, es un buen agente antimalrico. Con esa premisa se
desarroll una primera quimioteca de 23 anlogos de FTS (diseadas por quimio y
bioinformtica) que demostr poseer compuestos con muy buenas actividades contra
Plasmodium falciparum (agente etiolgico de la Malaria).
Inspirados en los resultados obtenidos y en el primer SAR realizado, se ampli la

coleccin a un total de 35 compuestos, utilizando sntesis en solucin con rendimientos
muy buenos a excelentes. Se ensay la actividad biolgica del 100% de la quimioteca.
Como resultado, los nuevos compuestos preparados han mejorado los niveles de
actividades antimalricas comparado a sus predecesores. En el futuro se realizarn
experimentos bioqumicos, metabolmicos y ensayos in vivo en ratones infectados con
los principales hits hallados.
Referencias:
1- Organizacin Mundial de la Salud (www.who.org)
PNB59 205
EXPLORACIN QUMICA DE INVERTEBRADOS MARINOS DEL BANCO

BURDWOOD
a b c b,d
Ivn M. Prieto , I. Ayeln Ramallo , Laura Schejter , Ricardo L.E. Furlan , Jorge A.
a a
Palermo y Marianela Snchez
a. UMYMFOR Dpto. Qumica Orgnica, FCEN, UBA, Buenos Aires, 1428, Argentina,
msanchez@qo.fcen.uba.ar
b. Farmacognosia, Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de
Rosario, Rosario, 2000, Argentina
c. Laboratorio de Bentos, Instituto Nacional de Investigacin y Desarrollo Pesquero, Mar del Plata,
B7602HSA, Argentina
d. Instituto de Investigaciones para el Descubrimiento de Frmacos de Rosario (IIDEFAR, CONICET-
UNR), Rosario, 2000, Argentina
Invertebrados marinos, Banco Burdwood, metabolitos secundarios.
El Banco Burdwood es una plataforma submarina ubicada bajo el ocano atlntico

a 200 km al sur de las islas Malvinas cuya profundidad vara entre 50 y 200 m. Esta zona
presenta una gran biodiversidad y su ubicacin geogrfica le confiere a nuestro pas un
acceso privilegiado para su estudio.
En el marco de las expediciones del buque ARA Puerto Deseado (CONICET) se

recogi una coleccin de 22 invertebrados marinos compuesta principalmente por
especmenes de los filos Porifera y Cnidaria, de los cuales 13 especmenes pertenecen
al filo Porfera y 8 al filo Cnidaria. En estos filos se describi una gran diversidad
1
biosinttica .
Se realizaron screenings qumicos y enzimticos sobre los extractos crudos para

realizar un aislamiento guiado de los compuestos de inters biolgico. Se utilizaron
2
ensayos en microplacas y bioautografas seleccionando cuatro enzimas de importancia
clnica: -glucosidasa, acetilcolinesterasa, xantinoxidasa y tirosinasa.
El aislamiento qumico de compuestos del extracto lipoflico de un espcimen de la

subclase Octocorallia dio como resultados varios compuestos entre los cuales destacan
la (E)--atlantona (1) y la furanodienona (2). Estos compuestos se han reportado en
3,4,5
especies terrestres aunque no en especies marinas. En el presente trabajo se
presentarn los datos espectroscpicos a partir de los cuales se realiz la elucidacin
estructural, las metodologas aplicadas y los resultados obtenidos para la determinacin
de la inhibicin enzimtica de los extractos.
(E)--atlantona (1) Furanodienona (2)
Referencias:
1- Faulkner, D.J.; Natural Products Report; 1984, 6, 551-598.

2- Ramallo, I.A.; Salazar, M.O.; Furlan, R.L.E. Phytochem. Anal., 2015, 26, 404-412.Hikino, H.;
3- Konno, C.; Takemoto, T.; Tori, K.; Ohtsuru, M.; Horibe, I.; J. Chem. Soc. Chem. Commun.,
1969, 662.
4- Pande, B.S.; Krishnappa, S.; Bisarya, S.C.; Tetrahedron, 1971, 27, 841-844
PNB60 206

ESTUDIO DE FLAVONAS METOXILADAS COMO INHIBIDORES DE

TIROSINASA
a,b c c d d
Mara D. Santi, Linh H. Mai, Chouaha Bouzidi, Noelia S. Gorod, Marcelo Puiatti,
d a,b
Raphael Grougnet, Mara G. Ortega
a
Farmacognosia, Dpto. de Cs. Farmaceuticas, Fac. de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba;
b c
Instituto Multidisciplinario de Biologa Vegetal (IMBIV-CONICET), Crdoba; Laboratoire de Pharmacognosie,
UMR/CNRS 8638, Fac. des Scs. Pharmaceutiques et Biologiques, Universit Paris Descartes, Paris, Francia.
d
Instituto de Investigaciones en Fsico-Qumica de Crdoba (INFIQC), Dpto. de Qca. Orgnica, Fac. de
Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Crdoba, Argentina, e-mail: mpuiatti@unc.edu.ar
Flavonas, Tirosinasa, Modelado Molecular

La tirosinasa es una enzima multifuncional del grupo de las oxidasas que cataliza
la hidroxilacin de L-tirosina (actividad como monofenolasa) y la posterior formacin de
dopaquinonas por una nueva hidroxilacin del producto formado (actividad difenolasa),
La participacin de esta enzima en las primeras etapas de la melanognesis en
1
mamferos y en la oxidacin y deterioro de frutas, la convierten en un blanco de gran
inters para las industrias cosmtica y alimenticia. Dado que los compuestos
comercializados actualmente poseen numerosos efectos adversos, se siguen buscando
nuevos inhibidores de tirosinasa. Los flavonoides son una familia de compuestos
2,4
naturales, con distintas actividades informadas, entre ellas la inhibicin de tirosinasa.
Comp R6 R7 R3' R4' R5' CI50M
F1 OCH3 OH H OCH3 H CI50 >100 M#

R3' F3 OCH3 OH OCH3 OCH3 OCH3 (62,68 0.01)
R4' F4 OCH3 OH H OH H (73,03 0.22)
F5 H OH H OH H (103,56 0.01)
R7 O
R5' F6 OCH3 OH OCH3 OCH3 OH (6,71 0.01)
F8 OCH3 OCH3 H OCH3 H (13,20 0.06)

R6 O
F14 H OCH3 H OCH3 H CI50 >100 M##
OH O
F17 H OCH3 OCH3 OCH3 OH (17,66 0.01)
F18 H OH OCH3 OCH3 OH CI50 >100 M###

F18 3 3 CI50 > 100 M
*Media SD de tres determinaciones independientes.Control positivo: cido kjico CI50 = (12,1200,001) M.#100 M, 19.251.0%,## 100 M, 7.50.7% ###100 M,
33.90.2%, .Control positivo: cido kjico CI50 = (12,120,001) M. *p<0.001, la diferencia en los valores es estadsticamente significativa con respecto a c. kjico.
En este trabajo se presenta la actividad inhibidora de la reaccin monofenolasa de

tirosinasa de flavonas aisladas y semisintetizadas de Gardenia urvillei Montrouz y
3
Gardenia oudiepe Vieill. (Rubiaceae) especies endmicas de Nueva Caledonia,
2c
siguiendo el procedimiento indicado por Santi et al. Entre los compuestos estudiados se
encontr que los ms activos son F6 y F8 (CI50 ~ 6,7 y 13,0 M). Para comprender las
diferencias encontradas en la actividad inhibitoria de estos compuestos se realizaron
clculos de docking y dinmica molecular.
Referencias:
1- Chang, T-S., Int. J. Mol.Sci. 2009, 10, 2440-2475.

2- Peralta, M.A.; Ortega, M.G.; Agnese, A.M.; Cabrera, J.L. J. Nat. Prod. 2011, 74, 158-162. b)
Peralta, M.A.; Santi, M.D.; Agnese, A.M.; Cabrera, J.L.; Ortega, M.G. Phytochem. Lett.
2014,10, 260-267. c) Santi M.D.; Peralta M.A., Mendoza C.S., Cabrera J.L., Ortega M.G.
Bioorg. Med. Chem. Lett. 2017, 27, 1789-1794.
3- Mai, L.H.; Chabot, G.G.; Grellier, P.; Quentin, L.; Dumontet, V.; Poulain, C.; Espindola, L.S.;
Michel, S.; Vo, H.T.; Deguin, B.; Grougnet, R. Eur. J. Med. Chem. 2015, 93, 93-100.
PNB61 207

EXTRACCION Y MODIFICACIONES DE HOPANOS LIQUENICOS Y

EVALUACION DE ACTIVIDAD CONTRA BOTRYTIS CINEREA.
Natalia Quiones, Mauricio Cuellar, Cecilia Rubio, Wanda Quilhot.
Escuela de Qumica y Farmacia, Facultad de Farmacia, Universidad de Valparaso, Valparaso, Chile,

natalia.quinones@uv.cl
Lquenes, Hopanos, Botrytis Cinerea.
Chile se destaca por el estudio de los lquenes y sus metabolitos secundarios, al

poseer una de las micobiotas ms diversas y abundantes en trminos de biomasa del
mundo. Los metabolitos liqunicos han demostrado poseer diversas propiedades
biolgicas como actividad antitumoral, antibacteriana y antifngica entre otras. Por esto
cobra importancia la investigacin de las propiedades farmacolgicas o aplicaciones
industriales que puedan tener los metabolitos de las especies liqunicas ms
abundantes en el pas.
El objetivo de este trabajo es aislar hopanos liqunicos de P. divulsa y a partir de
ellos obtener derivados sintticos y evaluar su actividad contra Botrytis cinerea.
El material liqunico se someti a extracciones sucesivas de polaridad creciente
con hexano, diclorometano y actetato de etilo. La separacin y purificacin de los
compuestos se realiz mediante cromatografa en columna y su caracterizacin se
realiz mediante anlisis espectroscpicos. Para la sntesis de los nuevos derivados se
ocuparon metodologas qumicas ya reportadas.
Desde P. divulsa, se aislaron: 7-acetoxihopan-22-ol (1), hopan-6,22-diol (2),
hopan-7,22-diol (3), y hopano-15,22-diol (4). Adems se obtuvieron cinco nuevos
derivados sintticos. Se evalu la actividad antifngica de los compuestos contra el
hongo B. cinerea. Ningn compuesto present inhibicin del crecimiento in vitro a 50
ppm. A 150 ppm los compuestos hopano-15,22-diol y hopano-15-oxo-22-diol
presentaron un porcentaje de inhibicin de 411,8% y 343,8% respectivamente. A 250
ppm, coinco de los ocho compuestos presentaron una inhibicin del crecimiento superior
al 80%.
H H H H H H H H
OH OH OH OH
H H H H
OH
H OAc H H OH H
OH
1 2 3 4
Figura 1: Estructuras de los compuestos 7-Acetoxihopan-22-ol (1), Hopan-6,22-diol (2), Hopan-

7,22-diol (3), y Hopano-15,22-diol (4).
En conclusin se logr la purificacin de cuatro hopanos liqunicos a partir P.

divulsa. Mediante modificaciones qumicas se logr sintetizar los compuestos 6-
acetoxihopan-22-ol, 15-acetoxihopan-22-ol, hopan-6-oxo-22-ol, hopan-15-ox-22-ol y
hopan-7-oxo-22-ol. Respecto de la actividad biolgica, los compuestos no presentan
actividad antifngica significativa en comparacin con los antifngicos utilizados
actualmente.
PNB62 208
DESARROLLO DE UNA BIBLIOTECA DE ANLOGOS DE SQ109 PARA LA

BSQUEDA DE NUEVOS FRMACOS ANTITUBERCULOSOS.
Alejandro I. Recio Balsells, Gabriel Di Gresia y Guillermo R. Labadie
IQUIR-CONICET, Departamento de Qumica Orgnica, Fac. de Ciencia Bioqumicas y Farmacuticas,

Universidad Nacional de Rosario, Rosario, S2002LRK, Argentina.
E-mail: labadie@iquir-conicet.gov.ar
Tuberculosis, SQ109, Heterociclos.
Los tratamientos disponibles para la tuberculosis requieren de la administracin de

hasta cuatro frmacos durante largos perodos de tiempo. A la ineficiencia de estas
prcticas se ha sumado la problemtica de la generacin de resistencia a los frmacos
administrados. Esta situacin hace imprescindible la ampliacin del arsenal de agentes
quimioteraputicos disponibles para el tratamiento de la enfermedad.1
Tomando como modelo SQ109 y alquil-imidazoles anteriormente sintetizadas por
el grupo, (Figura 1) propusimos una nueva biblioteca de anlogos. (Figura 2) Dicha
coleccin contiene pirrol, indol e imidazol monoalquilados (Bloque I), metilenamino
derivados de compuestos del Bloque I (Bloque II) y los derivados de los compuestos
anteriores con 1,2,3-triazoles en su estructura (Bloque III). En una aproximacin inicial se
prepararon cerca de 30 compuestos de los distintos Bloques. Los miembros de la
coleccin del Bloque I se prepararon mediante reacciones de sustitucin con catlisis de
transferencia de fase,2 los derivados Bloque II mediante reacciones de aminacin
reductiva y los del Bloque III usando cicloadiciones catalizadas con Cu(I).3
Referencias:
1- World Health Organization. Global tuberculosis report 2016. Geneva, World Health
Organization, 2016.
2- Dez-Barra, E.; de la Hoz, A.; Snchez-Migalln, A.; Tejeda, J. Synth. Commun. 1993, 23,
1783-86.
3- Porta, E. O. J.; Jager, S. N.; Nocito, I.; Lepesheva, G. I.; Serra, E. C.; Tekwani, B. L.; Labadie,
G. R. MedChemComm, 2017, 8, 1015-1021.
PNB63 209
TRITERPENOS LANOSTNICOS DEL HONGO MACROSCPICO

Rigidoporus sp.
1 1 2 3
Yuliet A. Rincn , Gastn Siless , Emanuel Grassi , Nahuel Schenone , Gabriela M.
1
Cabrera
1. CONICET - UMYMFOR, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales,

Universidad de Buenos Aires, Argentina, yulietrincon09@gmail.com. 2. INMIBO-UBA-CONICET. 3. Fundacin
Bosques Nativos Argentinos para la Biodiversidad
Triterpenos, lanostanos, Rigidoporus sp.
Los hongos son microorganismos con una enorme capacidad de producir

metabolitos con una gran diversidad estructural y con numerosas bioactividades, que
1
han dado origen al da de hoy a muchas drogas de uso medicinal. En el marco de una
colaboracin con la Fundacin Bosques Nativos Argentinos para la Biodiversidad y con
el fin de preservar especies a travs de su valoracin y potencial empleo, se estudi un
hongo macroscpico Rigidoporus sp. recolectado en la reserva de la fundacin en
Ober, provincia de Misiones.
El extracto orgnico del hongo fue fraccionado cromatogrficamente empleando

fase reversa y HPLC preparativo. Se aislaron triterpenos lanostnicos, que fueron
identificados empleando tcnicas de Resonancia Magntica Nuclear 1D y 2D y
Espectrometra de Masa. La estructura de uno de los compuestos aislados, cuya
estructura no ha sido informada previamente en la literatura, se muestra en la figura.
Los triterpenos lanostnicos son metabolitos fngicos frecuentes y suelen tener

2
variadas actividades biolgicas. Sin embargo, los lanostanos aislados en este trabajo,
poseen una caracterstica poco habitual en este tipo de compuestos, la presencia de un
3
grupo carbonilo en el carbono C-1.
Referencias:
1. Kck, U.; Bloemendal, S.; Teichert, I. PLOS Pathogens 2014, 10, e1003950.
2. Isaka, M.; Palasarn, S.; Sommai, S.; Veeranondha, S.; Srichomthong, K.; Prabpai, S.
Tetrahedron 2017, 73, 1561-1567.
3. Hill, R.A.; Connolly J.D. Nat. Prod. Rep. 2015, 32, 273-327.
PNB64 210
ESTRUCTURA DE AGARANOS DE GRACILARIOPSIS HOMMERSANDII: EL

CIDO APIURNICO TAMBIN SE ENCUENTRA EN ALGAS AGAROFITAS
Rodrigo A. Rodrguez Snchez,a Dilsia J. Caneln Gonzlez,b Vanina A. Cosenza,c

Reinaldo S. Compagnone,d Mara C. Matulewicz,a,c Marina Cianciaa,e
a
CONICET-Universidad de Buenos Aires, CIHIDECAR, Ciudad Universitaria, C1428EGA Buenos Aires,
Argentina, rodriguezr@qo.fcen.uba.ar, cristina@qo.fcen.uba.ar
b
Universidad Central de Venezuela, Facultad de Medicina, Escuela de Bioanlisis, 1051 Caracas, Venezuela,
dilsia.canelon@ucv.ve
c
Ciudad Universitaria, C1428EGA Buenos Aires, Argentina, vcosenza@qo.fcen.uba.ar
d
Universidad Central de Venezuela, Facultad de Ciencias, Escuela de Qumica, 1450 Caracas, Venezuela,
rcompag@ciens.ucv.ve
e
Universidad de Buenos Aires, Facultad de Agronoma, Departamento de Biologa Aplicada y Alimentos,
Ctedra de Qumica de Biomolculas, C1417DSE Buenos Aires, Argentina, ciancia@agro.uba.ar
Agaranos, cido apiurnico, Gracilariopsis hommersandii
El alga roja Gracilariopsis hommersandii de la costa venezolana se extrajo

sucesivamente con agua a temperatura ambiente y a 90 C (95% del rendimiento total).
Los extractos se caracterizaron respecto de su contenido de hidratos de carbono y,
sulfato, composicin en monosacridos, configuracin absoluta de galactosa, 6-O-
metilgalactosa y 3,6-anhidrogalactosa. Se estudi la estructura de estos extractos por
anlisis por metilacin y espectroscopa de RMN y se determin en todos los casos que
la estructura mayoritaria corresponde a la agarosa (unidades alternantes de -D-Gal
unida por C3 y -L-Angal enlazada por C4), sin embargo haba cantidades apreciables
de su precursor biolgico (la segunda unidad reemplazada por -L-Gal 6-sulfato).
El extracto obtenido a 90 C se fraccion por cromatografa de intercambio

aninico a 70 C. Las fracciones F5 y F6, eluidas con NaCl 0,75 y 1,0 M, mostraron en el
espectro HSQC una correlacin a 5,01/109,5 ppm correspondiente al H1/C1 del cido
apiurnico (ApiA).1 F5 y F6 se sometieron a una hidrlisis reductiva y derivatizacin a los
acetatos de alditoles que se analizaron por CG-EM (EI) y se observ un pico que
present las seales caractersticas para este compuesto.1 Adems, la relacin de D-:L-
galactosa de F5 (1.4:1.0) y F6 (1.6:1.0) sugiri la presencia de galactanos hbridos D/L.
Se efectu el anlisis por metilacin de F5 (3.1% ApiA), pero no fue posible

permetilar F6 (4.7% ApiA) que se estudi por desulfatacin-metilacin. Adems, el
derivado desulfatado mostr por RMN las seales tpicas de agaranos y seales
anomricas a 4.61/105.3 y 5.09/96.5 ppm consistentes con la presencia de hbridos.
G. hommersandii produce grandes cantidades de agarosa y su precursor

biolgico, con lo que es una potencial fuente industrial de agar. Adems de estos
componentes principales, hay otros polisacridos, en cantidades menores, con
estructuras novedosas. Este trabajo es un nuevo aporte a la literatura de polisacridos
de algas agaroftas, puesto que el cido apiurnico ha sido solo citado hasta el momento
para algas carragenoftas.1
Referencias:
1- Cosenza, V.A.; Navarro, D.A.; Stortz; C.A. Carbohydr. Polym. 2017, 157, 156166.
PNB65 211
ELUCIDACIN ESTRUCTURAL DE SAMARANGENINA C, UN NUEVO

COMPUESTO BIOACTIVO DE LIMONIUM BRASILIENSE (BOISS) KUNTZE
(PLUMBAGINACEAE)
Silvana A. Rodriguez1,2, Rosa A. Sueiro2, Jos M. Leiro2 y Ana P. Murray1.

1
INQUISUR, Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur, Baha Blanca, Av. Alem 1253, (8000),
Argentina, sarodrig@uns.edu.ar
2
IIAA, Laboratorio de Microbiologa, USC, Santiago de Compostela, Institutos universitarios. Bloque B Campus
Vida, (15782), Espaa
Limonium brasiliense, samarangenina C, actividades biolgicas
Limonium brasiliense (Boiss) Kuntze (Plumbaginaceae), es una planta perenne,

conocida vulgarmente como guaycur, que se distribuye por Argentina, Uruguay y el
sur de Brasil. La infusin de sus races es utilizada por sus propiedades medicinales. En
investigaciones previas1 se report la presencia de compuestos fenlicos en el extracto
metanlico de la raz de L. brasiliense (Boiss) Kuntze. En esta oportunidad, reportamos
el aislamiento y la elucidacin estructural de una nueva prodelfinidina, samarangenina C
(1) que presenta diferentes actividades biolgicas como antioxidante, antiinflamatoria,
antimicrobiana, antimutagnica y antipromutagnica.
El compuesto 1 fue obtenido por fraccionamiento con distintas tcnicas
cromatogrficas a partir del extracto polar de L. brasiliense. Para su identificacin y
caracterizacin se emple RMN de 1H y 13C RMN. La asignacin de todas las seales
del compuesto 1 se logr con un exhaustivo anlisis de los experimentos
bidimensionales realizados (COSY, NOESY, HMQC, HMBC) y comparacin con los
datos de literatura reportados para las samarangeninas A y B2. Los datos
espectroscpicos indicaron la presencia de un dmero prodelfinidina con configuracin
2,3 cis y 2L,3L trans. En base a estos datos se determin que el compuesto 1
corresponda a samarangenina C, un compuesto nuevo, ismero de samarangenina B.
El compuesto 1, al igual que el extracto metanlico y, el subextracto acuoso de L.

brasiliense no mostraron citotoxicidad a las concentraciones ensayadas. Se observ una
notable inhibicin de la produccin de NO para 1, confirmando su actividad
antiinflamatoria con distintos bioensayos. El extracto metanlico, el subextracto acuoso y
1 mostraron actividad antimicrobiana frente a bacterias Gram-negativas (Escherichia coli,
Pseudomonas aeruginosa) y Gram-positivas (Staphylococcus aureus) y hongos
unicelulares (Candida albicans). Adems, los extractos y 1, no indujeron aumentos
relevantes en el nmero de colonias revertantes en cualquiera de las cepas usadas en el
ensayo de mutagenicidad, y actuaron como potentes antimutgenicos y
antipromutagnicos. Estos resultados demuestran que 1 es capaz de reducir o inhibir las
lesiones en el ADN o mutaciones que inducen las clulas de cncer y enfermedades
causadas por agentes genotxicos.
1
Murray A.P., Rodriguez S, Frontera MA, Tomas MA, Mulet MC., 2004, Z. Naturforsch. 59c: 477-
480
2
Nonaka, G. I., Y. Aiko, K. Aritake, and I. Nishioka. 1992. Chem. Pharm. Bull. 40:2671-2673
PNB66 212
ACOPLAMIENTO DEL CIDO SECOCHILIOLDICO CON AMINAS

AROMTICAS
Romina J. Ronchi1, Marcia Mazzuca2, Jorge A. Palermo1 y Marianela Snchez1
1. UMYMFOR-Dpto de Qumica orgnica; FCEN, UBA, Buenos Aires, 1428, Argentina.

msanchez@qo.fcen.uba.ar.
2. Dpto de Qumica, FCN, UNPSB, Comodoro Rivadavia, 9000, Argentina.
cido secochilioldico, derivados semisintticos, amidas.
El cido secochilioldico (AS) fue identificado en estudios previos, como el

compuesto mayoritario presente en el extracto polar de las partes areas de
Nardophyllum bryoides. 1 El AS presenta una estructura poco comn de seco ent-
halimano, con una espirolactona y un anillo furano. Presenta adems, grupos
susceptibles de ser modificados qumicamente. Tanto el AS como distintos derivados
2
semisintticos mostraron actividad contra parsitos del gnero Trypanosoma.
Las caractersticas estructurales del AS y el hecho de que el mismo puede ser

aislado en grandes cantidades a partir del extracto etanlico de la planta hacen que ste
se presente como un compuesto interesante para la preparacin de distintos derivados
con potencial actividad tripanosomicida.
En el presente trabajo se obtuvo una serie de amidas mediante reacciones de

acoplamiento del AS con diferentes aminas aromticas catalizadas por Py-BOP con el fin
de preparar una biblioteca de compuestos que presenten actividad antiparasitaria. Se
presentarn los datos espectroscpicos que permitieron la caracterizacin estructural de
los distintos derivados.
Referencias:
1- Snchez, M.; Mazzuca, M.; Veloso, M.J.; Fernndez, L.R.; Siless, G.E.; Puricelli, L.; Palermo,
J.A. Phytochemistry 2010, 71, 1395-1399.
2- Siless, G.E.; Lozano, E.; Snchez, M.; Mazzuca, M.; Sosa, M.A.; Palermo, J.A. Bioorg. Med.
Chem. Lett. 2013, 23, 4964-4967.
PNB67 213
NARDOQUINONAS A Y B, METABOLITOS NOVEDOSOS AISLADOS DE LAS

RAICES DE NARDOPHYLLUM BRYOIDES
Romina J. Ronchi1, Jorge A. Palermo1, Marcia Mazzuca2, Ariel M. Sarotti3 y Marianela

Snchez1.
1. UMYMFOR-Dpto de Qumica orgnica; FCEN, UBA, Buenos Aires, 1428, Argentina.

msanchez@qo.fcen.uba.ar.
2. Dpto Qumica, FCN, UNPSB, Comodoro Rivadavia, 9000, Argentina.
3. Instituto de Qumica Rosario, Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, UNR-CONICET,

Rosario, S2002LRK, Argentina.
Productos naturales, Nardophillum bryoides, Quinonas.
Los productos naturales de diferentes especies vegetales se presentan como una fuente
atractiva y sustentable de materiales de partida para la preparacin de nuevas
sustancias bioactivas. El gnero Nardophyllum se distribuye abundante y ampliamente
por la Patagonia Argentina y Chilena. En estudios previos, a partir de las partes areas
de Nardophillum bryoides se identificaron compuestos terpenoidales, a las cuales se le
evalu la citotoxicidad1.
Dado que hasta el momento no hay reportes del estudio qumico de las races de esta
especie, se procedi a su anlisis. A partir del extracto etanlico de races se aislaron e
identificaron dos compuestos novedosos: las nardoquinonas A y B. Dichos compuestos
isomricos presentan una estructura de o-quinona, probablemente originada en una
reaccin tipo Diels-Alder o radicalaria, a partir de un precursor comn.
En el siguiente trabajo se presentarn los anlisis espectroscpicos 2D que permitieron

postular estructuras probables para las nardoquinonas A y B. Dado que los resultados no
fueron concluyentes, se procedi a realizar clculos computacionales de
desplazamientos qumicos en RMN mediante el mtodo DP4+2 para compararlos con los
datos experimentales. Se presentarn los datos espectroscpicos y computacionales
que permitieron la elucidacin estructural de los compuestos.
Referencias:
1- Snchez, M.; Mazzuca, M.; Veloso, M.J.; Fernndez, L.R.; Siless, G.E.; Puricelli, L.; Palermo,
J.A. Phytochemistry 2010, 71, 1395-1399.
2- Grimblat, N.; Zanardi, M.M.; Sarotti, A.M. J. Org. Chem. 2015, 80, 12526-12534.
PNB68 214
!" #
DERIVADOS SINTTICOS DE ACETOGENINAS ANNONACEAS CON

ACCION INSECTICIDA SOBRE SPODOPTERA FRUGIPERDA
1 1 1,2 3 1
Jos Ruiz Hidalgo , Eduardo Parellada , Alicia Bardn , Nancy Vera y Adriana Neske
1 2 3
Instituto de Qumica Orgnica, INQUINOA-CONICET, Instituto de Farmacia, Facultad de Bioqumica,
Qumica y Farmacia, U N T, Tucumn, (4000), Argentina, E-mail: aneske@fbqf.unt.edu.ar.
Acetogeninas Annonceas, Accin Insecticida, Spodoptera frugiperda.
Continuando con la bsqueda de los requerimientos moleculares de

acetogeninas annonceas (ACG) que optimicen su accin insecticida sobre Spodoptera
1,2,3
frugiperda, seleccionamos para el presente trabajo las ACG naturales: cherimolin-1
(1), cherimolin-2 (2), almuequin (3) y rolliniastatin-2 (4) y las que resultaron de la
transformacin estructural por acetilacin y metoxi metilacin de 4: rolliniastatin-2 (3OAc)
(5) y rolliniastatin-2 (MOM) (6) (Fig. 1).
O O
O O
O HO OH HO
O OH O OH
O (CH 2)9 CH3 O (CH2)9 CH 3
(CH2)6 (CH2)6
HO HO
(1) (2)
O
O
O HO O
HO OH HO
O OH (CH2)5 CH3 OH
(CH2)8 O O O (CH2)9 CH3
(CH 2)9
HO (3)
(4)
O O
O O
AcO OMOM OMOM MOMO
OAc OAc
O O (CH2)9 CH3 O O (CH2)9 CH3
(CH2)9 (CH2)9
(5) (6)
Figura 1. ACG naturales 1-4 y los derivados acetilado 5 y metoxi metilado 6 evaluados
por sus efectos antialimentarios, nutricionales y txicos sobre S. frugiperda.
La incorporacin de 100 g/g de 1-6 a la dieta larval, produjo efecto

antialimentario slo en presencia de 5 y 6. La ACG 4 presenta significativo efecto letal en
estadios tempranos, con un 100% de mortalidad larval. La ACG 5, que tiene bloqueados
los hidroxilos (OH) flanqueantes de los tetrahidrofuranos (THF) con grupos acetilos
(OAc), produce 40% de mortalidad larval y significativa alteracin nutricional con
emergencia de adultos malformados. La ACG 6, con los OH bloqueados con grupos
metoximetilos (MOM), produce alteraciones en la etapa adulta del lepidptero, sin dejar
descendencia. Los resultados confirman que los grupos OH flanqueantes de los THF son
indispensables para la accin insecticida de las ACG en los estadios donde la larva del
lepidptero produce el mayor dao en el cultivo. La presencia de los grupos OAc y MOM
produce efectos en la etapa adulto del lepidptero, provocando la emergencia de adultos
malformados sin dejar descendencia.
Referencias:
1- Di Toto Blessing, L., lvarez Colom, O., Popich, S., Neske, A., Bardn, A. J. Pest Sci. 2010,
83, 307-310.
2- Di Toto Blessing, L., Budeguer, F., Ramos, J., Diaz, S., Bardn, A., Brovetto, M., Seoane, G.,
Neske, A. J. Agric. Chem. Environ. 2015, 4, 56-61.
3- Ramos, J. C., Brovetto, M. and Seoane, G. A. Org. lett. 2013, 15, 19821985.
PNB69 215
EXTRACCIN Y PURIFICACIN DE VOACANGINA, PARA LA PRODUCCIN

DE IBOGAINA POR SEMISNTESIS
Bruno Gonzlez, Gustavo Seoane e Ignacio Carrera.
Laboratorio de Sntesis Orgnica, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Qumica, Universidad de la

Repblica, Montevideo, 11800, Uruguay, gseoane@fq.edu.uy , icarrera@fq.edu.uy , brunogonzalez@fq.edu.uy
.
Alcaloide, ibogaina, adiccin.
La ibogana es un alcaloide que ha mostrado propiedades anti-adictivas en

modelos animales de adiccin a cocana, alcohol y otras drogas, disminuyendo los
sntomas caractersticos del sndrome de abstinencia y la bsqueda de droga (craving y
withdrawal)1. La investigacin de nuestro grupo entorno a la elucidacin de su
mecanismo de accin, as como para llevar a cabo investigaciones pre-clnicas,
requieren un producto de alta calidad y pureza establecida.
Originalmente la ibogana se aisl e identific de la raz de Tabernanthe iboga

Baill. (Apocynaceae), un arbusto originario de frica central. Dicha especie se encuentra
hoy en peligro de extincin debido a los altos niveles de demanda. El uso de Voacanga
africana Stapf ex Scott-Elliot, de la misma familia que T. iboga (Apocynaceae) para la
extraccin de voacangina y posterior modificacin qumica para obtener ibogana, se
presenta como una alternativa y solucin al problema2,3. Adems, los niveles de pureza
alcanzados mediante este procedimiento son significativamente mayores que los
obtenidos al extraer el alcaloide de su fuente original.
Figura 1. Esquema de produccin de ibogana a partir de su fuente original (Tabernanthe iboga) y por semisntesis a
partir de Voacanga africana.
Fueron caracterizados dos lotes de corteza de raz molida de V. africana,

encontrndose un 1% en masa de voacangina por gramo de raz. Se identific adems
el alcaloide dimrico voacamina como constituyente mayoritario del extracto (3%), su
elucidacin estructural involucr experimentos de RMN (1H, 13C, TOCSY, nOe) y anlisis
por difraccin de rayos X. Se logr obtener ibogana de 98 % de pureza cuya
cuantificacin relativa se realiz con GC-MS.
Referencias:
1- Mash, D. C.; Kovera, C. A.; Buck, B. E.; Norenberg, M. D.; Shapshak, P.; Hearn, W. L.;
Sanchez-Ramos, J. Ann. N. Y. Acad. Sci. 1998, 844, 274292.
2- Jenks, C. Nat. Prod. Lett. 2002, 16, 7176.
3- Janot, M.; Goutarel, R. US 2813873, 1957.
PNB70 216
MACROSFELIDOS Y OTROS METABOLITOS SECUNDARIOS DEL

ENDFITO SEPTADO OSCURO DRESCHSLERA SP.
Gastn Siless1, M. Alejandra Rodriguez2, Alicia M. Godeas2, Gabriela M. Cabrera1
1
Depto. de Qumica Orgnica y UMYMFOR, FCEyN, UBA, Ciudad Universitaria, Pab. II (1428) Buenos Aires,
Argentina. 2 Lab. de microbiologa del suelo, DBBE, FCEyN, UBA, Ciudad Universitaria, Pab. II (1428), Buenos
Aires, Argentina. E-mail: gsiless@gmail.com
Prenil-quinoide, cromano, macrosfelido.
En el presente trabajo se describen los metabolitos secundarios aislados del

endfito septado oscuro (DSE) Drechslera sp., aislado de raices de rye grass (lollium
sp.). Esta clase de hongos resultan de gran inters dado que le suelen conferir a la
planta hospedante resistencia frente fitopatgenos, o mejorar la performance de la planta
incluso en condiciones ambientales adversas1. Previamente, se haba hecho un
screening de condiciones de cultivo para esta cepa de Drechslera utilizando distintos
medios de cultivo y empleando inhibidores de histonas deacetilasas (HDACIs) como
modificadores epigenticos a fin de obtener maximizar la produccin metablica 2. Los
perfiles metablicos fueron evaluados mediante el anlisis por componentes principales
(PCA) de los datos obtenidos por cromatografa lquida acoplada a espectrometra de
masa (LC-MS).
En la figura se muestran ejemplos de cada familia de compuestos aislados y

elucidados mediante sus espectros de MS y RMN mono y bidimensional. Se hallaron
prenil quinoides (1), cidos prenil hidroxibenzoicos (2), cromanos (3), y los macrosflidos
(4), que son macrociclos de 16 miembros conteniendo dos subunidades de sorbato y una
de -hidroxibutirato. Estos ltimos fueron producidos exclusivamente utilizando un medio
mnimo para el cultivo de Drechslera. Adicionalmente se hallaron dicetopiperazinas y
hexosil-esfingosinas que fueron identificadas por MS y MS/MS.
Referencias:
1- Newsham, K.K. New Phytologist 2011, 190, 783793.

2- Scherlach, K.; Hertweck, C. 2009 Org. Biomol. Chem., 7, 17531760.
PNB71 217

3-C-CARBOXI-D-ERITROSA: NUEVO COMPONENTE PRESENTE EN

POLISACRIDOS DE ALGAS ROJAS
Vanina A. Cosenza, Diego A. Navarro y Carlos A. Stortz
Departamento de Qumica Orgnica-CIHIDECAR, FCEyN-Universidad de Buenos Aires, Ciudad Universitaria,

Buenos Aires 1428, Argentina. E-mail: stortz@qo.fcen.uba.ar
3-C-carboxi-D-eritrosa, Algas rojas, Hbridos DL
Hypnea musciformis es un alga roja que produce grandes cantidades de -

carragenano y cantidades menores de hbridos DL1. Durante el fraccionamiento y anlisis
estructural de estos ltimos, se hall un nuevo monosacrido de cadena ramificada, cuya
estructura no haba sido informada hasta el momento. Se determin que corresponda a
la 3-C-carboxi-D-eritrosa [cido (2R,3R)-apiurnico]. En este trabajo se mostrar el
anlisis realizado para aislar y determinar la estructura y configuracin del mismo.
El cido (2R,3R)-apiurnico se detect en la fraccin soluble en KCl (C-2S), que

contiene hbridos DL y especialmente en dos subfracciones (F-0,8 y F-1). El espectro de
masa (EI) del compuesto reducido y peracetilado fue similar al de las
aldopentonolactonas peracetiladas y se asemejaba al de la 3-C-carboxi-5-desoxi-L-xilosa
reducida y peracetilada con un corrimiento de -14 unidades en los fragmentos
principales. El cido apiurnico se obtuvo por hidrlisis total de C-2S y purificacin por
cromatografa de intercambio aninico (Bio-Rad AG1-X8, forma acetato). El anlisis por
RMN del mismo permiti confirmar la estructura determinada por EM.
La determinacin de la configuracin del azcar se realiz en dos pasos. Se

determin la configuracin absoluta del C-2, reduciendo el carboxilo con carbodiimida y
NaBH4, eliminando uno de los centros asimtricos. Sobre el azcar obtenido, la apiosa,
se efectu una reaccin de aminacin reductiva con (R)-1-amino-2-propanol2 y se
determin que la configuracin era (R). La configuracin relativa del cido apiurnico se
determin reduciendo el C-1 para generar la lactona y acetilando la misma. El producto,
analizado por RMN (NOESY) y corroborado por modelado molecular, mostr una
configuracin treo en la lactona; por lo que la configuracin final era (2R, 3R).
El anlisis por RMN y metilacin de la fraccin F-0,8 permiti determinar que el

sustituyente del O-6 de las unidades de -D-galactosa era la 3-C-carboxi-D-eritrofuranosa
terminal, con configuracin anomrica .
O PS O
O 1-TFA 2M O OAc
CO2H 2- NaBH4
3- Ac2O/TFA
OAc
OHOH 1-EDAC/NaBH4 AcO
2-TFA 2M HO CH2OH
3- -picolina borano/
H2N HOH2C N
HO H H H HO H
HO
Referencias:
1- Cosenza, V.A.; Navarro, D.A.; Fissore, E.N.; Rojas, A.M.; Stortz, C.A. Carbohydr. Polym.
2014,102, 780-789.
2- Cases, M.R.; Cerezo, A.S.; Stortz, C.A. Carbohydr. Res. 1995, 269, 333-341.
PNB72 218
OPTIMIZACION DE LA REACCION DE AMIDACIN SOBRE LOS

POLISACRIDOS DE GOMA BREA (CERCIDIUM AUSTRALE)
Frank Sznaider, Carlos A. Stortz y Diego A. Navarro
Depto. Qumica Orgnica-CIHIDECAR, Fac. Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires,
Ciudad Autnoma de Buenos Aires, 1428, Argentina, fsznaider@qo.fcen.uba.ar.
Polisacridos, Amidacin, Arabinoglucuronoxilano
El rbol Cercidium australe (o Cercidium praecox) produce un exudado

denominado goma brea que est conformado principalmente por polisacridos, cuya
estructura se basa en una cadena lineal de unidades de xilosas enlazadas -(14)
altamente sustituda con cadenas laterales de arabinosas y cidos urnicos (GlcA y 4-O-
MeGlcA) y grupos acetilos1. Se considera a este producto como un posible reemplazo de
la goma arbiga ya que presenta un costo menor por tratarse de un producto autctono.
Con el objetivo de generar productos con caractersticas funcionales diferentes, se
modific la goma brea convirtiendo los grupos cidos en grupos amida. En primera
instancia se busc optimizar las condiciones de la reaccin de amidacin mediada por
una carbodiimida soluble en agua [1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida, EDC] en
presencia de NHS (N-hidroxisuccinimida) y n-propilamina. La misma se realiz utilizando
1 eq. de EDC y cantidades variables de NHS y propilamina2. Tambin se ensay variar el
orden de agregado de los reactivos, de manera de maximizar el rendimiento y evitar la
formacin de productos secundarios (derviados de N-acilurea).
Dependiendo de las condiciones utilizadas los resultados se pueden dividir en 3.

Al agregar primero la EDC a la solucin acuosa del polisacrido y al cabo de 2 h el resto
de los reactivos se observa nicamente la formacin de productos secundarios (seal
diagnstica en 1H-RMN a 2,81 ppm correspondiente a un grupo metilo de la N-acilurea).
Si se agregan inicialmente el NHS y EDC y se deja reaccionar entre 30 y 90 min antes
de adicionar la propilamina se observa una marcada disminucin en la formacin de
productos secundarios pero prcticamente no se obtiene el producto deseado. Si en
cambio se agrega inicialmente la propilamina y luego la EDC y la NHS se obtiene,
dependiendo de los equivalentes de NHS y propilamina empleados, cantidades variables
del producto deseado y de los productos secundarios (seales diagnsticas de N-
propilamida en 1H RMN a 1,47 (CH2) y 0,83 ppm (CH3)). El mximo grado de amidacin,
del orden del 20% en ausencia de productos secundarios, se consigui al utilizar 10 eq.
de NHS y 100 eq. de propilamina a pH 4,75 por 4 h. An se requiere un mayor estudio
de las condiciones de reaccin.
Referencias:
1- Cerezo, A.S.; Stacey, M.; Webber, J.M. Carb. Res. 1969, 9, 505-517.
2- Madison, S.A.; Carnali, J.O. Ind. Eng. Chem. Res. 2013, 52, 13547-13555.
PNB73 219
ESTUDIO DEL CONTENIDO DE Cu, Cr, Mn Y Zn EN LA ESPECIE

AZORELLA SPINOSA, COLECTADA EN LA REGIN DEL MAULE, CHILE.
Jessica Espinoza1, Jorge Cornejo1, Margarita Gutierrez1, Patricio Peailillo2, Ricardo

Baettig3, Carlos Mena 3, Luis Vargas-Chacoff 4, Aurelio San Martn5 y Jaime Tapia1
1
Instituto de Qumica de Recursos Naturales, Universidad de Talca, Talca, Chile, jtapia@utalca.cl. 2 Instituto de
Ciencias Biolgicas, Universidad de Talca, Chile, 3 Facultad de Ciencias Forestales, Universidad de Talca,
Talca, Chile. 4 Instituto de Ciencias Marinas y Limnolgicas, Universidad Austral de Chile, Valdivia, Chile.
5
Universidad de Magallanes, Punta Arenas, Chile.
Azorella, Metales pesados, Absorcin atmica
Azorella es un gnero de cerca de 70 especies de plantas fanergamas en la

familia de las Apiceas, nativas de Sudamrica, Nueva Zelanda e islas del ocano
Antrtico. Comprende 119 especies descritas y de estas, solo 29 aceptadas,
tradicionalmente se usa como infusin en alternativa primaria de salud, considerando
que contiene compuestos que actan eficazmente sobre distintos tipos de enfermedades
(cncer, diabetes, malaria, etc.).
Se determinaron las concentraciones de Cu, Cr, Mn y Zn en la especie Azorella

spinosa (Ruiz & Pav.) Pers. y en sus respectivos suelos de origen. Las muestras fueron
colectadas en la zona costera y cordillerana de la Regin del Maule, Chile. Las
determinaciones se realizaron por espectroscopa de absorcin atmica con llama. La
validacin metodolgica se realiz utilizando material de referencia certificado. Los
rangos de concentraciones en tejido vegetal fueron: Cu: 1.2 62.5; Cr: 0.2 3.2; Mn:
188.6 - 1345.1 y Zn: 7.5 - 55.9 mg kg-1. Para muestras de suelo, los resultados oscilaron
para Cu: 6.4 - 81.5; Cr: 4.6 - 50.4; Mn: 335.6 - 1936.1 y Zn: 15.6 - 65.9 mg kg-1. Las
mayores concentraciones de metales en tejido vegetal correspondieron a las muestras
provenientes de la zona costera, donde la concentracin de Mn > Cu > Zn > Cr. Sin
embargo, para las muestras de suelos las mayores concentraciones se registraron en las
muestras colectadas en la zona cordillerana, a excepcin del elemento Cr. Los
resultados obtenidos para Cr y Zn en las muestras de plantas se encuentran dentro de
los rangos publicados por otros autores en especies similares, no as los valores
registrados para Cu y Mn que indican en general niveles superiores de concentracin al
reportado en la literatura.
Agradecimientos: Proyecto PIEI, Qumica y Bioorgnica de Productos Naturales, Universidad de

Talca.
PNB74 220
ACTIVIDAD ANTIBACTERIANA Y ANTIOXIDANTE DE EXTRACTOS Y

METABOLITOS AISLADOS DESDE CALCEOLARIA THYRSIFLORA.
Ernesto Valds, Csar Gonzlez, Mauricio Osorio, Katy Daz y Lautaro Taborga.
Laboratorio de Productos Naturales, Departamento de Qumica, Universidad Tcnica Federico Santa Mara,
Valparaso, 2390123, Chile, ernesto.valdes@alumnos.usm.cl
Calceolaria, antibacteriano, antioxidante.
El gnero Calceolaria corresponde a un grupo de plantas espermatofitas de la

familia Calceolariaceae que son posibles de encontrar en gran parte de Amrica, desde
1
la Patagonia hasta el centro de Mxico . En Chile alrededor de 80 especies han sido
2
reconocidas con su ubicacin definida . Muchas de estas especies han sido utilizadas en
medicina popular para tratar diversas molestias como es el caso de C. thyrsiflora Graham
que posee efectos cicatrizantes, adems de ser utilizada para tratar dolores de garganta
por inflamacin de las amgdalas y tratar problemas renales como la incontinencia
3
urinaria .
Se obtuvieron tres extractos mediante maceracin de partes areas de C.

thyrsiflora (hexano, diclorometano y etanol), a los cules se los evalu por actividad
antibacteriana contra Agrobacterium tumefaciens y Bacillus subtilis determinndose la
Mnima Concentracin Inhibitoria (MCI). Adems, se evalu su actividad antioxidante
mediante el mtodo de capacidad antioxidante en equivalentes de Trolox usando DPPH
como radical libre (TEAC) y el mtodo de potencia antioxidante del hierro (FRAP). Por
otra parte, se cuantificaron los flavonoides totales aislndose dos compuestos
mayoritarios (sakuranetina y sterubin) no reportados en esta especie, a los cules se les
realizaron las mismas pruebas antibacterianas y antioxidantes.
Los extractos de hexano y diclorometano presentaron los mejores resultados

antibacterianos con una MCI = 50 g/mL. Adems el extracto de diclorometano mostr
una mayor actividad antioxidante (TEAC: 587,5 m Trolox/g extracto, FRAP: 1375 m
Trolox/g extracto) que se corresponde con su elevada cantidad de flavonoides totales (62
mg equivalentes de naringenina/g extracto). Finalmente uno de los flavonoides aislados
(sterubin) de este extracto presenta una alta actividad de eliminacin de radicales DPPH
con un IC50 = 37M.
Referencias:
1- Molau, U. Flora Neotrop. 1988, 47, 325.

2- Ehrhart, C. Die Gattung Calceolaria (Scrophulariaceae) in Chile; 2000.
3- MINSAL: Ministerio de Salud de Chile. Medicamentos Herbarios Tradicionales: 103 Especies
Vegetales; 2010.
PNB75 221
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AAB ,- C CD
PNB76 222

SISTEMA DE POLISACARIDOS DE SALICORNIA AMBIGUA
Matas R. Villarreal, N. M. Andrea Ponce, Diego A. Navarro y Carlos A. Stortz
Depto. Qumica Orgnica-CIHIDECAR, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Univ. Buenos Aires, Ciudad
Universitaria, 1428 Buenos Aires, Argentina. E-mail: mvillarreal@qo.fcen.uba.ar
Salicornia, polisacridos, pectinas.
Entre los polisacridos presentes en las paredes celulares de las plantas se

encuentran las pectinas y las hemicelulosas. Las pectinas consisten en su mayora en
polmeros ricos en acido D-galacturnico (GalA), a menudo conteniendo cantidades
significativas de L-rhamnosa (Rha), L-arabinosa (Ara) y D-galactosa (Gal), acompaados
de hasta otros 13 diferentes monosacridos1. En el caso de las hemicelulosas, stas
comprenden xiloglucanos, xilanos o mananos. Salicornia o Sarcocornia ambigua es un
subarbusto con caractersticas halofticas que crece en nuestro pas en el intermareal de
zonas de marismas. Esta especie biosintetiza distintos tipos de pectinas, como as
tambin hemicelulosas, aunque su estudio no ha recibido gran atencin hasta el
momento. El objetivo del presente trabajo fue la caracterizacin qumica de los
compuestos polisacardicos obtenidos luego de una secuencia extractiva2.
Salicornia ambigua se recolect en Baha Bustamante (provincia de Chubut,

Argentina), se sec al sol, se limpi y moli a un polvo fino. Tras tratamiento con
solventes orgnicos para separar los lpidos, se procedi a realizar un fraccionamiento
mediante la aplicacin de cinco solventes de extraccin aplicados en forma secuencial
(H2O destilada a t. amb. y 90 C, CDTA y Na2CO3, KOH 4 y 24 % conteniendo
borohidruro de sodio). Se analiz la composicin de monosacridos y el contenido de
azcares neutros, protenas y cidos urnicos de las fracciones. Los primeros tres
solventes permitieron aislar las pectinas dbil-, inica y covalentemente unidas,
respectivamente, con bajos rendimientos ( 2%), entre 23 y 45% de azcares neutros,
importantes porcentajes de cidos urnicos (17-27%) y protenas (10-35%) y Ara, Gal y
Glc como azcares predominantes. Por otro lado, mediante aplicacin de la base en
ambas concentraciones se obtuvieron productos con altas proporciones de azcares
neutros, 12% de cidos urnicos y Ara y Xil como principales monosacridos.
Adems, las distintas fracciones obtenidas se analizaron por cromatografa de

exclusin por tamao (SEC). En primera instancia, con fines analticos, se us una
columna Sepharose CL4B y se eluy con NaCl 0.1 M. En algunos casos, se separaron
dos picos, cuyos pesos moleculares diferan apreciablemente. El pico correspondiente a
la fraccin de menor peso molecular siempre fue el ms abundante.
Referencias:
1- Renard, C.M.G.C.; Champenois, Y.; Thibault, J. Carbohydr Polymers 1993, 22, 239-245.
2- Basanta, M. F.; Ponce, N.M.A.; Rojas, A.M.; Stortz, C.A. Carbohydr Polymers 2012, 89, 230-
235.
PNB77 223
OBTENCIN DE COMPUESTOS AROMTICOS MEDIANTE OXIDACIN

CATALTICA DE LIGNINA ORGANOSOLV
Camila F. Negrete, Sergio A. Moya, Robinson P. Rozas, Marlen Gutierrez-Cutio, Diego

Venegas-Yazigi, Mauricio E. Yez
Departamento de Ciencias del Ambiente y Departamento de Qumica de los Materiales, Universidad de

Santiago de Chile, Avda. Alameda Bernardo OHiggins 3363, Santiago ,9170022, Chile, e-mail:
mauricio.yanez@usach.cl
Lignina, Molibdeno, Oxidacin
Despus de la celulosa, la lignina es el polmero orgnico ms abundante en la

naturaleza. Es una compleja macromolcula polifenlica ramificada y amorfa, que
desempea un papel crucial en la arquitectura de la pared celular de todas las plantas
vasculares, proporcionando soporte estructural, impermeabilidad y resistencia contra
ataque de microbios.1,2 Actualmente, la extraccin de lignina desde material
lignocelulsico es llevada a cabo principalmente con el proceso de pulpaje Kraft el cual
representa el 85% de la produccin de lignina alrededor del mundo.
En este trabajo reportamos la obtencin de compuestos aromticos a partir de
lignina organosolv. En una primera etapa se realiz la extraccin de lignina a partir de
madera de Eucalyptus nitens en un proceso batch con acetona. Las ligninas aisladas
fueron purificadas y caracterizadas por tcnicas tradicionales de anlisis. En una
segunda etapa se realizaron procesos de despolimerizacin oxidativa de lignina
utilizando como catalizadores sales de molibdeno y cobre. Los productos de la reaccin
cataltica fueron derivatizados por TMSC y BSTFA para su posterior anlisis por GC-MS.
En el esquema se resume una reaccin cataltica y los productos aromticos obtenidos
mayoritariamente.
Estos resultados indican que las ligninas organosolv utilizadas, podrian ser interesantes
materiales de partida para la sntesis de compuestos aromticos renovables.
Agradecimientos
Los autores agradecen al proyecto DICYT asociativo N 021541YS y al programa basal para
centros de excelencia de CONICYT, Proyecto FB0807, CEDENNA, por el financiamiento otorgado.
S.A.M agradece a los proyectos USA1555 y DICYT Regular.
Referencias:
1-Yez-S M, Matsuhiro B, Nuez C, Pan S, Hubbell CA, Sannigrahi P, Ragauskas AJ. Polym.
Degrad. Stab. 2014, 110, 184-194.
2-Saidi M., Rahzani, B., Rahimpour M. R. Chem. Eng. J. 2017, 319, 143154.
PNB78 224
DERIVADOS SEMI-SINTTICOS DE CICLOARTENOL DE TILLANDSIA

TENUIFOLIA.
a a b b
Elizabeth Zambrano , Mara L. Uriburu , Fernando Durn , Jorge Palermo .
a
INIQUI-CONICET. Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de Salta, Salta, CP 4400, Argentina,
luriburu@unsa.edu.ar. bUMYMFOR-Depto. de Qumica Orgnica, FCEN-UBA, Ciudad Universitaria, Pabelln
2, (1428) Buenos Aires.
Tillandsia tenuifolia, Cicloartanos, Derivados sintticos
El gnero Tillandsia tenuifolia L. (Bromeliaceae) se caracteriza por producir

mayoritariamente triterpenos de ncleo cicloartano. En trabajos anteriores se han
1, 2
obtenido compuestos modificados estructuralmente a partir de cicloartenona y en el
presente se informa la modificacin de la cadena lateral de cicloartenol.
En el Esquema se muestra la secuencia de reacciones llevadas a cabo sobre
cicloartenol acetilado (1), indicando los reactivos correspondientes.
Esquema 1: Reactivos: a) m-CPBA/NaHCO3-CH2Cl2 b) H2SO4(d)/ THF c) H5IO6/MeOH d) p-TsOH/THF e)

Reactivo de Jones f) y g) H2SO4 / THF.
A partir de 1 se obtuvieron siete compuestos (2-8) con los siguientes rendimientos.
Comp. 2 3 4 5 6 7 8
%R 89 96 90 67 50 25 40
Tabla 1: Rendimientos de los compuestos (2-8) calculados para cada paso de reaccin.
1- Zambrano, E.E., Durn F.J., Uriburu M.L., Palermo J.A. Modificacin sinttica de
cicloartanos de Tillandsia tenuifolia de la Provincia de Salta. XIX SINAQO. Noviembre
2013. Mar del Plata, Argentina.
2- Zambrano E.E., Casas A.G., Di Venosa G.M., Uriburu M.L., Durn F.J., Palermo J.A.
2017. Synthesis and cytotoxicity evaluation of A-ring derivatives of cycloartanone.
Phytochem. Lett., 21, 200-205
PNB79 225
HEMICELULOSAS DEL BAMB GUADUA CHACOENSIS OBTENIDAS EN

DIFERENTES CONDICIONES
1,2 1,2 1
Vctor Martn Zelaya , Paula Virginia Fernndez , Mara Evelina Caparrs Frentzel ,
1 1,3 1,2
Lucila Cobello , Andrea Susana Vega , Marina Ciancia
1
Ctedra de Qumica de Biomolculas, Departamento de Biologa Aplicada y Alimentos, Facultad de
Agronoma, Universidad de Buenos Aires, Av. San Martn 4453, 1417 Buenos Aires, Argentina. 2 CIHIDECAR-
CONICET, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de
Buenos Aires, Ciudad Universitaria, Pabelln 2, 1428 Buenos Aires, Argentina. 3 Ctedra de Botnica General,
Departamento de Recursos Naturales y Ambiente, Facultad de Agronoma, Universidad de Buenos Aires, Av.
San Martn 4453, 1417 Buenos Aires, Argentina. vzelaya@agro.uba.ar
Hemicelulosas, pared celular, bamb
Los bambes leosos son plantas perennes de la familia Poaceae, con tasas de
crecimiento muy altas. Los turiones o brotes son las nuevas caas que surgen de los
rizomas y estn protegidos por gruesas hojas. En el marco de la evaluacin de posibles
usos para este recurso nativo, se estudi la estructura de los polisacridos obtenidos a
partir de los turiones y las hojas de turiones en diferentes condiciones de extraccin.
La extraccin alcalina de hemicelulosas mostr importantes diferencias. Mientras

los extractos obtenidos con KOH 1M de los turiones consisten mayormente en
glucuronoarabinoxilanos (GAX) y representan un 10% del residuo insoluble en alcohol
(RIA), los que provienen de hojas de turiones tienen mayor cantidad de glucanos con
enlaces mixtos -(13), -(14) (GEM) y representan un 23% de RIA (88% GAX y 9%
GEM, y 42% GAX y 58% GEM, respectivamente). La estructura de estos compuestos se
investig por anlisis por metilacin y espectroscopa RMN. En ambos recursos, -L-
arabinofuranosa, -D-galactosa y los cidos -D-glucurnico y 4-O-metil--D-glucurnico
(ambos muy claros en los espectros de RMN) constituyen las ramificaciones del
esqueleto de xilano. Sin embargo, los GAX de turiones muestran un grado menor de
ramificacin que los que provienen de las hojas. Los extractos alcalinos de las hojas de
turiones fueron posteriormente purificados por solubilizacin en agua de los GAX,
obtenindose como precipitado fracciones enriquecidas en GEM.
Por otro lado, la extraccin con DMSO de hemicelulosas de los turiones permiti el
anlisis de los grupos acetilo y compuestos fenlicos (principalmente, cido ferlico),
sustituyentes de los GAX que se pierden cuando stos se obtienen por extraccin
alcalina. Los rendimientos fueron bajos, y los GAX obtenidos en estas condiciones
resultaron muy diferentes, no solo respecto de los sustituyentes mencionados, sino
tambin en cuanto al grado de ramificacin de la cadena principal, que fue mayor.
Aunque se detect una cantidad importante de fenlicos (101 y 49 g/g,
respectivamente, para el 1 y el 2 extracto con DMSO), estos no se observaron con
claridad en los espectros de RMN. Por el contrario, se determin la sustitucin con
grupos acetilo. En conclusin, en este trabajo se determinaron las caractersticas
estructurales de las hemicelulosas de turiones y hojas de los turiones de G. chacoensis,
mostrando que es posible obtener GAX con diferentes patrones de sustitucin,
dependiendo de qu parte de la planta se utilice y de las condiciones de extraccin.
Adems las hojas de turiones, usualmente consideradas como material de desecho,
aparecen como una fuente potencial de GEM.
PNB80 226
SNTESIS ORGNICA
ACCESS TO CYCLIC GEM-DIFLUOROACYL SCAFFOLDS VIA RADICAL

TANDEM CYCLISATION
a a b c a d
C. Adouama , R. Keyrouz , G. Pilet , C. Monnereau , D. Gueyrard , T. Nol and M.
a
Mdebielle *
a.
Universit Lyon 1, CNRS, INSA, CPE-Lyon, ICBMS, UMR 5246, France.
e-mail : cherif.adouama@univ-lyon1.fr
b.
Universit Lyon 1, CNRS, LMI, UMR 5615, France.
c.
Ens de Lyon, CNRS UMR 5182, Universit Lyon 1, Laboratoire de Chimie, France.
d.
Department of Chemical Engineering and Chemistry, Micro Flow Chemistry & Process Technology,
Eindhoven University of Technology, The Nederlands.
Radical-tandem cyclisation, Electrochemistry, Photoredox, Fluor.
Molecules containing a fluorine atom, fluoroalkyl moieties and other fluorinated

groups have sustained continued interest due to their potential as pharmaceuticals,
1
agrochemicals and materials. In this context, difluoroacyl coumpounds have received
2
increasing interest as a significant number possess potent biological activity. In 1995 and
3
2001, Mdebielle et al. demonstrated that electrochemistry could constitute a viable
alternative to existing protocols to prepare novel cyclic structures with difluoroacyl moiety
through an electrochemical radical-tandem process. More recently, visible-light
photoredox catalysis has emerged as a powerful and mild approach to prepare complex
molecules and is nowadays very popular to prepare CF2-derived structures. In this study
we have successfully developed efficient and mild SET approaches for the synthesis of
4
various difluoromethylene scaffolds, including different polycyclic indoles, carbocyclics,
polyclic aminoquinolines of synthetic and medicinal relevance (Figure 1). Visible light
photoredox and electrochemical redox catalysis were employed and can be used as
complementary methods to access such compounds.
Figure 1. Examples of compounds obtained by electrocatalytic and photocatalytic radical-tandem

cyclisation
References:
1- Purseur S., Moore R., Swallow S. and Gouverneur V., Chem. Soc. Rev., 2008, 37, 320-330.
2- Gillis E.P., Eastman K.J., Hill M.D., Donnelly D.J. and Meanwell N.A., J. Med. Chem., 2015,
58, 8315-8359.
3- Mdebielle M., Tetrahedron Lett., 1995, 36, 2071-2074. Hapiot P. and Mdebielle M., J.
Fluorine Chem., 2001, 107, 285-300.
4- Adouama C., Keyrouz R., Pilet G., Monnereau C., Gueyrard D., Nol T. and Mdebielle M.,
Chem. Commun., 2017, 53, 5653-5656.
SO1 228
!" #
ALCALOIDES 4-QUINOLNICOS NO RUTCEOS: APROXIMACIN

SINTTICA HACIA WALTERIONA F
Abel A. Arroyo Aguilar, Teodoro S. Kaufman y Enrique L. Larghi.
Instituto de Qumica Rosario (IQUIR, CONICET-UNR) y Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas -

Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, S2002LRK Rosario, Argentina.
Correo electrnico: arroyoaguilar@iquir-conicet.gov.ar; larghi@iquir-conicet.gov.ar
4-Quinolonas, Walteriona F, Tripanocida
Los alcaloides quinolnicos presentes en fuentes vegetales no rutceas, en

particular aquellos aislados de plantas de los gneros Waltheria y Melochia (Malvceas),
como las walterionas A y B, melochinona y melovinona, exhiben como motivo estructural
comn el ncleo 3-metoxi-4-quinolona. Infusiones, tinturas y extractos preparados con
estas especies han encontrado uso comn en etnomedicina regional. La importancia de
los compuestos aislados de dichas plantas radica en la diversidad de actividad biolgica
que presentan, siendo descriptos como antimicrobianos, citotxicos, antifungicos y
antiparasitarios. Recientemente, Cretton et al. aislaron las walterionas E-L de las races
de Waltheria indica L., donde puntualmente Walteriona F (1) present actividad
1
tripanocida y citotxica.
El objetivo del presente trabajo es establecer una secuencia sinttica modular,

adaptable y dinmica para la sntesis total de productos naturales con ncleo 3-metoxi-4-
quinolnico debidamente funcionalizado, abordando en esta oportunidad estudios
sintticos hacia Walteriona F (1).
Realizado el anlisis retrosinttico, se parti de 2 como precursor comercialmente

accesible. Su oxidacin dio lugar al cido benzoico 3, sustrato apto para una bromacin
anquimricamente asistida hacia la posicin orto. Luego, el bromoderivado 4 se esterific
con -cloroacetona generando el ster de acetonilo 5. Sobre ste se realiz el
acoplamiento de Molander con n-octiltrifluoroborato de potasio, catalizado por Pd para
2
dar 6. Posteriormente, la reduccin quimioselectiva del grupo nitro a amino gener el
antranilato de acetonilo (7), que presenta los grupos adecuados donde aplicar la
ciclacin de Friedlnder en condiciones de Hradil modificadas. As, el ncleo 3-hidroxi-4-
quinolona se obtendra mediante la ciclacin de 7 bajo irradiacin de microondas hacia 8,
finalizando con su O-metilacin, la cual proveera el producto natural deseado 1.
Referencias:
1- Cretton, S.; Breant, L.; Pourrez, L.; Ambuehl, C.; Marcourt, L.; Ebrahimi, S.N.; Hamburger, M.;
Perozzo, R.; Karimou, S.; Kaiser, M.; Cuendet, M.; Christen, P. J. Nat. Prod. 2014, 77, 23042311.
2- Molander, G.A.; Deidre L.S. Curr. Opin. Drug Discov. Dev. 2009, 12, 811823.
SO2 229
DISEO Y SINTESIS DE LIGANDOS FLUORESCENTES PARA LA

DETECCION DE PROTEINAS BLANCO
Nicolas Arrupea, Ana Bellomoa y Luciana Giordanoa
CIBION-CONICET, Ciudad de Buenos Aires, 1425, Argentina, E-mail: nicolas.arrupe@cibion.conicet.gov.ar ,

a
ana.bellomo@cibion.conicet.gov.ar luciana.giordano@cibion.conicet.gov.ar
Screening, fluorescencia, sonda
El screening es una herramienta fundamental para encontrar molculas

prometedoras dentro de un gran nmero de compuestos con capacidad de modular la
actividad biolgica de blancos teraputicos pudiendo ser potenciales frmacos.1 Los
ensayos usados para realizar esta seleccin deben ser reproducibles, robustos y
confiables. Las tcnicas basadas en fluorescencia son simples, econmicas sensibles y
ampliamente usadas en screening. El sitio activo de protenas/enzimas es utilizado como
blanco para disear ligandos/inhibidores selectivos. La interaccin protena-ligando
puede ser aprovechada para desarrollar sistemas selectivos de deteccin o imgenes. El
desafo consiste en cmo traducir el reconocimiento ligando/protena en una seal
detectable e interpretable. El encendido de la fluorescencia puede llevarse a cabo luego
de acoplar una sonda fluorescente a un ligando activo que se une al domino de la
protena blanco.2 Muchas sondas de este tipo son diseadas para monitorear actividades
enzimticas en donde la sonda es activada por una reaccin enzimtica. Es as que el
diseo de sondas que se encienden en protenas no enzimticas es novedoso y
deseable.
La sonda fluorescente puede ser sintetizada por conjugacin del fluorforo con un
ligando especfico de la protena blanco. Nosotros nos focalizamos en dos conceptos
representativos de deteccin: (i) sondas sensibles al entorno que exhiben una
fluorescencia muy dbil en un medio polar y/o prtico, pero una fluorescencia fuerte en
un medio hidrofbico, 3-hidroxicromonas3 y (ii) sondas de rotores moleculares, en donde
bajo irradiacin se produce una transferencia de carga intramolecular mediante una va
de relajacin torsional no radiativa, siendo as sensibles a cambios en la viscosidad del
medio, BODIPY.4
Se presentarn la sntesis de: 3-Hidroxicromas (1) y BODYPYs meso sustituidos
(2). Estas molculas se unirn a un ligando/inhibidor especfico de la Carboanhidrasa
Humana II, protena modelo usada como blanco de deteccin.
1: 3-Hidroxicromona Sensible al entorno O
O
OH 2: BODIPY, Rotor molecular
R2 R2
Ar R1=H,Ar
O R1 N N
B R2= H, Alk, Ar
R1=H, Ar R1 R1
F F
Referencias:
1- W. P. Janzen.Chem. Biol. 2014, 21 (9), 1162-1170.
2- H. Kobayashi.; M. Ogawa; R. Alford.; P. L. Choyke.; Y. Urano. Chem. Rev. 2010, 110 (5),
2620-2640.
3- L. Giordano.; V. V. Shvadchak.; J.A. Fauerbach.; E. A.Jares-Erijman.; T. M. Jovin. J. Phys.
Chem. Lett. 2012, 3 (8), 1011-1016.
4- A. Loudet.; K. Burgess. Chem. Rev. 2007, 107 (11), 4891-4932.
SO3 230
EFECTO DEL SOLVENTE Y LA TEMPERATURA SOBRE LA REACCION

MULTICOMPONENTE DE UGI-SMILES
Cecilia I. Attorresi, Gabriel F. Gola y Javier A. Ramirez.
UMYMFOR CONICET, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, UBA,
Pabelln 2, Ciudad Universitaria, Buenos Aires, C1428EGA, Argentina. Email: attorresici@qo.fcen.uba.ar
Reaccin Multicomponente, Diversidad Estructural, Nitrofenoles.
La reaccin de Ugi-Smiles (US) es una reaccin multicomponente en la que un

fenol acdico, una amina, un compuesto carbonlico y un isonitrilo se incorporan, en un
nico paso de reaccin, va un reordenamiento de Smiles, para dar una N-aril
carboxiamida 1. El mecanismo de reaccin aceptado implica dos barreras de activacin:
una para la adicin del isonitrilo a la imina generada entre el compuesto carbonlico y la
amina, y otra para el reordenamiento de Smiles, siendo esta etapa la que demanda ms
energa.
Esta reaccin fue descripta en 2005, por lo que an hay poco conocimiento sobre
sus alcances, sobre todo cuando uno de los componentes es un sustrato complejo. En
nuestro grupo de trabajo hay antecedentes sobre la aplicacin de reacciones
multicomponente para la sntesis de molculas complejas basadas en esteroides, y por
este motivo nos interesa analizar la posibilidad de utilizar la reaccin de US en ese
contexto.
Sabiendo que la formacin de productos en una reaccin de US es altamente

sensible a la temperatura y la polaridad del solvente, decidimos estudiar el efecto de
estas variables utilizando un sustrato sencillo como el o-nitrofenol y la amina e isonitrilo
que se muestran en el siguiente esquema.
La reaccin se llev a cabo en tolueno, etanol y trifluoroetanol, a distintas

temperaturas. A partir de la purificacin y caracterizacin por RMN-1D y 2D de los
productos obtenidos, se determin que las condiciones ptimas de reaccin para la
obtencin del producto de US (1a) es etanol a 60C con un rendimiento del 55%.
SO4 231
SINTESIS DE DERIVADOS DE ACIDO E-CINAMICO. APLICACION DE LA

REACCION MULTICOMPONENTE DE UGI EN LA OBTENCION DE
BIBLIOTECAS BIOACTIVAS
1 2 1 1
Cecilia I. Attorresi , Andrea A. Barquero , Javier A. Ramirez y Gabriel F. Gola .
1. UMYMFOR-CONICET, Departamento de Qumica Orgnica. 2. IQUIBICEN-CONICET, Departamento de

Qumica Biolgica. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Pabelln 2,
Ciudad Universitaria, Buenos Aires, C1428EGA, Argentina. Email: attorresici@qo.fcen.uba.ar
Reaccin Multicomponente, Derivados cido E-Cinmico, Citotoxicidad
En los ltimos aos se encontr que los derivados de cido E-cinmico presentan
variadas actividades biolgicas como antimicrobianos, antiarteroesclerticos,
antioxidantes, antidiabticos, entre otras. Recientemente, se informaron actividades
citotxicas y antitumorales en derivados ster y amida del cido E-cinmico 1. Por este
motivo, en este trabajo se sintetizaron bibliotecas de derivados del cido E-cinmico para
la bsqueda de nuevos compuestos bioactivos. Una forma verstil de generar bibliotecas
de compuestos de una misma familia es utilizando reacciones multicomponte. Un
ejemplo es la reaccin de Ugi, en la cual un cido carboxlico, un aldehdo, una amina y
un isonitrilo, reaccionan en un nico paso para dar derivados diamida 2.
O O
O R2
CHO solvente
R OH H
R2 prtico N
N R3
R' 1 +
R' T(C)
NH2 R4 O
NC R'
-R = -OR'', -NR'' R3 R4 2
-R' = -H, -OCH3
En este trabajo se realiz la sntesis de derivados del cido 3,4-metilendioxi-E-

cinmico 3 que conserva parte de la estructura privilegiada del cido E-cinmico, como
es el ismero trans del alqueno y el grupo cido. Por otra parte, hay antecedentes de
que un dador de electrones, como el grupo 3,4-metilendioxi, tiende a aumentar la
actividad biolgica. La ruta sinttica se resume a continuacin.
O O O
(a) NH
O O
OH N OH
(b)
R4 O
O O
3 4
O NH2
(a) Reaccin de Ugi: H2CO + NC + R4 (b) Hidrlisis del ster: MeOH, K2CO3, t.a
OEt
Rendimientos de (a) = 40-65% Rendimientos de (b) = 80-90%
R4 = -CH2Ph; -CH2(CH2)2OH; -c-Pr; CH2CH2Ph-; -CH2(2,4-OCH3Ph); -CH2CH2(4-OHPh)
Finalmente, la versatilidad de la reaccin de Ugi permiti generar una biblioteca de

compuestos de estructura general 4, anlogos al cido E-cinmico, que fueron
caracterizados por RMN y evaluados como citotxicos in vitro en distintas lneas
4
celulares. El compuesto con R = -CH2Ph mostr una moderada actividad cuando se
evalu a 20 M en clulas de adenocarcinoma de colon humano HT29.
SO5 232
SNTESIS DE FTALOCIANINAS SUSTITUIDAS POR GRUPOS CARBAZOL
Estefana Baigorria, M. Elisa Milanesio y Edgardo N. Durantini
Departamento de Qumica, FCEFQyN, Universidad Nacional de Ro Cuarto, Agencia Postal Nro. 3, X5804BYA
Ro Cuarto, Crdoba, Argentina. E-mail: ebaigorria@exa.unrc.edu.ar
Ftalocianina, sntesis, carbazol.
Las ftalocianinas presentan aplicaciones importantes como agentes

fotosensibilizadores para la inactivacin fotodinmica de microorganismos.1 Las
investigaciones con ftalocianinas han sido asociadas principalmente a la desinfeccin de
medios con derivados de sangre. En general, los fotosensibilizadores son aadidos a los
medios biolgicos en solucin. Sin embargo, la dificultad existente en la remocin del
agente con posterioridad al tratamiento puede producir indeseados efectos fotodinmicos
en el medio ambiente. Una solucin a este inconveniente consiste en utilizar un sistema
heterogneo formado por fotosensibilizadores inmovilizados sobre un soporte.2
En el presente trabajo se sintetiz el ftalonitrilo precursor de ftalocianinas (Cz-Pn)
mediante la reaccin de sustitucin nucleoflica aromtica ipso-nitro del 4-nitroftalonitrilo
con 9H-carbazol-9-etanol, en presencia de carbonato de potasio (K2CO3) en N,N-
dimetilformamida (DMF). El producto se purific mediante precipitacin en agua, para
obtener un rendimiento de 80 %. A partir del derivado Cz-Pn, se llev a cabo la
formacin de dos ftalocianinas de simetra A4 (Cz-ZnPc y Cz-CuPc) mediante la
ciclotetramerizacin del mismo en presencia de las correspondientes sales metlicas
(Zn(Ac)2.2H2O y Cu(Ac)2.2H2O). Las reacciones se realizaron en n-pentanol bajo
agitacin y reflujo constante durante 24 h, utilizando como catalizador 1,8-
diazobiciclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU). Las purificaciones de ambos productos se
efectuaron mediante extracciones agua/diclorometano, acompaadas de una posterior
precipitacin en n-heptano y secado a vaco. Se obtuvo un rendimiento de ~40 % para
ambas reacciones.
Los grupos carbazol en la periferia del macrociclo pueden utilizarse para obtener
fotosensibilizadores catinicos y adems formar superficies fotoinactivantes a partir de la
electropolimerizacin de las ftalocianinas sintetizadas. Los estudios espectroscpicos y
fotodinmicos indican que Cz-ZnPc presenta propiedades adecuadas para la
fotoinactivacin de microorganismos en aguas contaminadas y para el recubrimiento de
reas aspticas activadas por luz visible.
Referencias:
1- Spesia, M. B.; Rovera M.; Durantini, E. N. Eur. J. Med. Chem. 2010, 45, 21982205.
2- Ballatore, M. B.; Durantini, J.; Gsponer, N. S.; Suarez, M. B.; Gervaldo, M.; Otero, L.; Spesia,
M. B.; Milanesio, M. E.; Durantini, E. N. Environ. Sci. Technol. 2015, 49, 7456-7463.
SO6 233
SNTESIS ONE-POT DE DERIVADOS DE 2-SULFONILBENZOTIAZOL COMO

AGENTES ANTIFNGICOS FRENTE A HONGOS FITOPATGENOS
Mara S. Ballari, Natividad C. Herrera Cano y Ana N. Santiago.

Crdoba, Ciudad Universitaria, Crdoba, 5000, Argentina. Fax: +54 351 4334170.
mballari@fcq.unc.edu.ar
Benzotiazol, Sulfona, Antifngico.
La resistencia fngica a los fungicidas utilizados en la actualidad plantea una seria

preocupacin entre los profesionales, y el deseo de productos agroqumicos ms
seguros y menos txicos sigue siendo una prioridad. Adems, es clave producir
fungicidas que no persistan en el ambiente. Por esto, la sntesis y evaluacin de nuevos
compuestos antifngicos es sumamente necesario. 1 Los benzotiazoles y sus derivados 2-
sustituidos forman parte de una clase importante de compuestos con un amplio espectro
de bioactividades como la actividad antimicobacteriana. Entre ellos, podemos mencionar
a los 2-sulfonilbenzotiazoles, los cuales han demostrado poseer una potente actividad
frente a bacterias, hongos y levaduras.2
Teniendo esto en cuenta es que se ha planteado realizar la sntesis de derivados

de 2-sulfonilbenzotiazol (4), por medio de metodologas sustentables, buscando la
obtencin de nuevos potenciales fungicidas que originen un menor impacto sobre el
ambiente.
Para ello, se ha diseado un mtodo de sntesis one-pot en dos etapas, utilizando
condiciones relativamente suaves de reaccin y agua como solvente, buscando disminuir
el impacto ambiental que implica la generacin de estos compuestos. La primera etapa
de sntesis involucra una sustitucin nucleoflica a un halogenuro de bencilo (2) por parte
de 2-mercaptobenzotiazol (1), y en la segunda etapa se realiza una oxidacin del sulfuro
(3) previamente formado in situ utilizando KMnO4 como agente oxidante y FeCl 3 como
catalizador, para as obtener los correspondientes sulfonil derivados (4) con excelentes
rendimientos globales (Esquema 1).
Todos los compuestos exhibieron actividad moderada a muy buena frente a Botrytis
cinerea (IC50 = 1,2 - 7,8 mg/L), Fusarium oxysporum (IC50 = 0,7 - 15,5 mg/L) y distintas
especies de Aspergillus (IC50 = 0,09 - 23,2 mg/L).
Se ha logrado obtener potenciales antifngicos mediante una metodologa
sustentable, con excelentes rendimientos, obtenindose valores de actividad inhibitoria
comparables, o incluso mayores, a la de Captan, el cual constituye un fungicida
comercial utilizado comnmente como referencia.
1- Xu, W.; He, J.; He, M.; Han, F.; Chen, X.; Pan, Z.; Wang, J.; Tong, M. Molecules, 2011, 16,
9129-9141.
2- Azam, M.A.; Suresh, B. Sci. Pharm., 2012, 80, 789-823.
SO7 234
DISEO Y SNTESIS DE DERIVADOS DE PORFIRINAS PARA LA

INACTIVACIN FOTODINMICA DE MICROORGANISMOS
M. Beln Ballatore, M. Elisa Milanesio y Edgardo N. Durantini

de Ro Cuarto, X5804BYA Ro Cuarto, Crdoba, Argentina, e-mail: edurantini@exa.unrc.edu.ar.
Porfirina, Fullereno, Fotosensibilizador.
Una posible alternativa para el tratamiento de infecciones producidas por

microrganismos resistentes, es la inactivacin fotodinmica (PDI).1,2 Dado que hasta el
momento no se ha reportado resistencia a la misma, se estn diseando, sintetizando y
estudiando nuevos fotosensibilizadores eficientes para la PDI.
En este trabajo, se sintetizaron dos
porfirinas simtricas (TCP y TAP) y dos dadas
porfirina-fullereno C60 (TCP-C60 y TAP-C60).
TCP y TCP-C60 poseen en posiciones meso
grupos carbazol. Por otro lado, TAP y TAP-C60
tienen como sustituyente aminas terciarias en
la misma posicin. Las metodologas de
sntesis empleadas para obtener estos
compuestos son las mismas, solo difieren
ligeramente en las condiciones de reaccin. En
primer lugar, se sintetiz un dipirrometano a
partir de la condensacin de aldehdo con un
gran exceso de pirrol. Por otro lado, una de las
funciones aldehdo del tereftaldicarboxaldehdo
se protegi con 2,2-dimetilpropano-1,3-diol en
presencia de cantidades catalticas del cido
p-toluensulfnico obtenindose el acetal
correspondiente. Posteriormente, se llev a cabo una condensacin catalizada por cido
trifluoractico de dipirrometano con una mezcla binaria de aldehdos. La posterior
oxidacin con 2,3-dicloro-5,6-diciano-1,4-benzoquinona (DDQ), permiti obtener las
porfirinas B4 y AB3. As, se desprotegi el grupo carbonilo de AB3 y se llev a cabo una
cicloadicin 1,3-dipolar a partir de esta porfirina asimtrica, N-metilglicina y fullereno C60.
De esta manera, se obtuvieron dadas porfirina-fullereno C60. Dado que las bacterias
poseen cargas negativas en su envoltura celular, las molculas se metilaron con
(CH3)2SO4 para generar grupos catinicos en la periferia del macrociclo (TCP4+, TAP4+,
TCP-C604+ y TAP-C604+) y as favorecer la interaccin con los microorganismos.
Todos estos compuestos se probaron como fotosensibilizadores para la PDI de

Staphylococcus aureus y Escherichia coli. Aquellas porfirinas que poseen la cadena
aliftica con el grupo amino terminal como sustituyente en posiciones meso (TAP4+ y
TAP-C604+), resultaron ser las ms efectivas.
Referencias:
1- Nigam, A.; Gupta, D.; Sharma. A. Microbiol Res. 2014, 169, 643-651.
2- Hamblin, M.R. Curr. Opin. Microbiol. 2016, 33, 67-73.
SO8 235
!" #
, Eleonora Elhalem2, Antonella Scravaglieri,2 Luca Gandolfi Donado2 y

2
Mara Julieta Comin
1. Centro de Investigaciones en Bionanociencias (CIBION)(CONICET, Buenos Aires, C.P. 1425, Argentina.

2. Centro Investigacin y Desarrollo en Qumica, Instituto Nacional de Tecnologa Industrial, Buenos Aires,
Argentina, jcomin@inti.gob.ar.
diacilglicerol(lactonas, guanidino, ligando
Las protenas quinasas C (PKC) y otras protenas con dominio C1 han sido
identificadas como atractivos blancos teraputicos para el tratamiento del cncer,
1
Alzheimer y otras enfermedades. El segundo mensajero lipoflico 1,2(diacilglicerol
(DAG) juega un rol central en la sealizacin celular siendo sus efectos mediados por la
interaccin con el dominio C1 presente en PKC y al menos otras seis familias de
efectores: entre ellos Vav. Estudios recientes demuestran que es posible disear
ligandos que interaccionen con los dominios C1 de Vav1 volvindolos sensibles a
2
ligandos del tipo DAG, lo que abre nuevas perspectivas para la posibilidad de interferir
con estas protenas de demostrada importancia en el desarrollo del cncer. Las DAG(
lactonas fueron desarrolladas como ligandos ultrapotentes del dominio C1 y su
3
estructura sencilla permite realizar estudios de estructura(actividad. Estudios de la
selectividad relativa de DAG(lactonas con grupos cargados positivamente por la
estructura de Vav1C1 mostraron que las DAG(lactonas son un templado capaz de formar
pares inicos con los aminocidos cargados del sitio activo del dominio C1 de Vav1 que
los estudios de mutagnesis marcaron como causantes de la prdida de sensibilidad a
este tipo de ligandos. Por ende, se plante en este trabajo la sntesis de DAG(lactonas
que adems de poseer los grupos necesarios para interaccionar con los residuos
conservados del sitio de unin al ligando del dominio C1, contengan grupos cargados
que neutralicen las cargas de ciertos residuos de glutamato y arginina. Para el diseo de
ligandos catinicos, se incorpor el grupo guanidinio (Figura 1) en posicin y se
plantea la sntesis de derivados que contienen una sal de piridonio como grupo catinico
en la misma posicin. Se presentarn los esfuerzos sintticos hacia la obtencin de
estas estructuras.
O R1 =
R1 H3C(H3C)2
O O NH2 X NH2 X X
O N
H2N
HO H2N N HN
H
Estructuras qumica de DAG(lactonas catinicas
! "#
1( (a) Griner, E. M.; Kazanietz, M. G. 2007, , 281294; (b) Reyland, M. E.

2009, $, 238623990.
2( (a) Pu, Y. et al. 2014, %& 38353844; (b) Geczy, T. et al. 2012,
'(, 13137(13158.
3( Blumberg, P. M.; Kedei, N.; Lewin, N. E.; Yang, D.; Czifra, G.; Pu, Y.; Peach, M. L.; Marquez,
V. E. 2008, ), 641652.
SO9 236
SNTESIS DE ANLOGOS DE AZA-RESVERATROL CON ACTIVIDAD

ANTIACETILCOLINESTERASA
Brunella Biscussi, Cintia Menndez, Gustavo A. Appignanesi, Daro C. Gerbino y Ana

Paula Murray
INQUISUR-CONICET, Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur, Baha Blanca (8000),
Argentina, E-mail: brunella.biscussi@uns.edu.ar
Aza-resveratrol, microondas, acetilcolinesterasa
Actualmente, el principal tratamiento para la Enfermedad de Alzheimer (EA) se

basa en el uso de inhibidores de colinesterasas para el mejoramiento sintomtico de la
enfermedad. En el intento de mejorar el perfil biolgico del estilbeno natural resveratrol,
se ha observado que anlogos de este compuesto han mostrado un buen perfil de
actividad como agentes multifuncionales para la terapia de la EA. Teniendo en cuenta
1
estos antecedentes y la experiencia previa del grupo, se trabaj sobre la hiptesis de
incorporar una cadena hidrocarbonada unida a una amina terciaria, a una estructura que
se sabe presenta una importante actividad biolgica, con el objetivo de obtener agentes
multifuncionales de potencial aplicacin en la EA.2 En este trabajo se llev a cabo la
sntesis asistida por microondas (CEM Discover) de p-(-aminoalquil)-benzaldehdos
partiendo de p-hidroxibenzaldehdo y dihalogenuros de alquilo de 3 a 6 metilenos,
seguido de la adicin de la correspondiente amina secundaria. Los tiempos de reaccin
fueron de 5 a 40 minutos con rendimientos buenos y muy buenos (40-90%).
Posteriormente, se obtuvieron los distintos derivados aza-estilbeno por una reaccin de
condensacin con anilina.
Se realiz el ensayo de actividad inhibitoria de los compuestos obtenidos sobre la
enzima acetilcolinesterasa (ACE) a travs del mtodo colorimtrico de Ellman. Todos los
derivados inhibieron la enzima siendo los ms potentes (IC50= 3,64-4,97 M) aquellos
con cadena carbonada de seis metilenos. Los estudios de docking molecular con la
enzima ACE mostraron interacciones con el sitio cataltico (CAS), con el sitio aninico
perifrico (PAS) y una interaccin de los compuestos ms activos con el residuo TRP
279, particularmente importante en el diseo de inhibidores duales, por la implicancia de
este residuo en la agregacin del pptido -amiloide. Los resultados obtenidos sugieren
que los derivados aza-resveratrol con cadena hidrocarbonada de mayor longitud son
compuesto candidatos para el desarrollo de nuevas drogas para el tratamiento de la EA
Figura 1: Estructura general de anlogos de aza-resveratrol sintetizados
Referencias:
1- Alza NP, Richmond V, Baier CJ, Freire E, Baggio R, Murray AP Bioorg. Med. Chem. 2014, 22,
3838-3849.
2- Li SY, Wang XB, Kong LY. Eur. J. Med. Chem. 2014, 71, 36-45.
SO10 237
SNTESIS DE HBRIDOS TACRINA-TIANEPTINA, CON POTENCIAL

APLICACIN EN EL TRATAMIENTO DE LA ENFERMEDAD DE ALZHEIMER
Joo Paulo B. Lopes, Marco Antonio Ceschi*a, Jessie S. da Costaa, Viktor S. Cmaraa,
Leandra F. Campoa, Carlos Alberto S. Gonalvesb, Daniela F. de Souzab, Eduardo L.
Konrathc, Ana Luiza M. Karld, Isabella A. Guedesd, Laurent E. Dardenned.
a
Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, CEP 91501-970, Porto Alegre, RS, Brasil.
b
Departamento de Bioqumica, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, CEP 90035-003, Porto Alegre, RS,
Brasil. cFaculdade de Farmcia, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, CEP 90610000, Porto Alegre, RS,
Brasil. dLaboratrio Nacional De Computao Cientfica-LNCC, CEP 25651-075, Petrpolis, RJ, Brasil.
*mceschi@iq.ufrgs.br
Tacrina, tianeptina, colinesterasa.
El uso de los inhibidores de las colinesterasas (ICE), que potencian la actividad

colinrgica cerebral, consiste actualmente en el principal tratamiento de los sntomas de
la enfermedad de Alzheimer (EA). El primer frmaco aprobado para el tratamiento de la
EA fue la Tacrina, que se encuentra en desuso debido a su hepatotoxicidad. Sin
embargo, por su alta afinidad con el sitio activo de la acetilcolinesterasa (AChE) y su fcil
sntesis, la tacrina sigue siendo una base para el diseo de prototipos ICE.1
Considerando el carcter multifactorial de la EA y las actividades farmacolgicas
neuroprotectora y antidepresiva de la tianeptina, en este trabajo se llev a cabo el diseo
y la sntesis de hbridos tacrina-tianeptina, conectados por una cadena de metilenos. 2
Los compuestos fueron obtenidos a travs de una reaccin de acoplamiento, utilizando
EDC/HOBt, con altos rendimientos (70-88%). Estos compuestos inhibieron las enzimas
AChE y BuChE con IC50 en escala nanomolar. Estudios de modelado molecular con la
enzima AChE mostraron que el ncleo tacrina interacciona con el sitio cataltico,
mientras la tianeptina interacciona con el sitio perifrico, que se ubica en la entrada de la
cavidad del sitio activo de la AChE. En este trabajo tambin se verific que los
compuestos obtenidos no afectaron la integridad celular, adems tuvieron la capacidad
de reducir la secrecin basal de la protena S100B, cuyo nivel elevado est relacionado
con neuropatologas. Los resultados obtenidos in vitro sugieren una potencial aplicacin
teraputica de los hbridos tacrina-tianeptina en determinadas etapas de la EA.
Figura 1. Estructura general (izquierda) y docking con la enzima AChE (derecha).
Referencias:
1- Sameem, B.; Saeedi, M.; Mahdavi, M.; Shafiee, A.; Eur. J. Med. Chem. 2017, 128, 332-345.
2- Ceschi, M. A. et al.; Eur. J. Med. Chem. 2016, 121, 758-772.
SO11 238
SNTESIS DE N-FENIL DERIVADOS DEL CIDO QUINURNICO
Sofa Prietoa, M. Florencia Martinib, Mara I. Abasoloa, Isabel A. Perilloa, Mara M.

Blancoa y Mara S. Shmidta
aDepartamento de Qumica Orgnica, Facultad de Farmacia y Bioqumica, Universidad de Buenos Aires,
CABA, CP 1333AAD, Argentina, sshmidt@ffyb.uba.ar. bDepartamento de Farmacologa, Facultad de Farmacia

y Bioqumica, Universidad de Buenos Aires, IQUIMEFA, CABA, CP 1333AAD, Argentina.
4-Quinolinonas, Aza-Michael, Heterociclizacin
El ncleo heterocclico 4-quinolinona forma parte del esqueleto de numerosos

compuestos de inters en Qumica Medicinal. La porcin -piridona permite equilibrios
tautomricos que determinan las propiedades fsicoqumicas y el mecanismo de
interaccin droga-receptor. La N-alquilacin evita la enolizacin hacia la forma 4-
hidroxiquinolina preservando la funcin carbonlica en C-4, esencial, por ejemplo, para la
formacin del complejo ternario droga-ADN-girasa que interfiere en los procesos de
transcripcin y/o replicacin bacterianas. La alquilacin directa del cido quinurnico o su
ster, tanto en medio bsico como neutro, conduce a la obtencin del regioismero O-
sustituido.
La reaccin tipo aza-Michael de N-alquil anilinas y acetilndicarboxilatos de alquilo

rinde enaminas intermediarias, las cuales por tratamiento con cido polifosfrico (PPA) a
130C originan las correspondientes 4-quinolinonas N-sustituidas. En particular, la
secuencia sinttica para la obtencin de N-aril-4-quinolinona-2-carboxilatos de alquilo I,
est condicionada tanto por efectos estricos como electrnicos. As, a diferencia de lo
que ocurre partiendo de difenilaminas (R= H, Grupo dador de electrones) donde la
reaccin procede conduciendo a la 4-quinolinona I (50-65%), la presencia de un grupo
NO2 en alguno de los anillos de la diarilamina precursora, reduce la capacidad
nucleoflica del nitrgeno anilnico impidiendo la formacin del producto de adicin. El
reemplazo de acetilndicarboxilato de alquilo por oxalacetato de dietilo, o el empleo de
difenilter/250C como agente ciclante, no condujo a los productos deseados.
En la bibliografa se reporta que la heterociclizacin puede generar anillos de 5 o

6 eslabones, como resultado del ataque a uno u otro carbonilo de la enamina
intermediaria. Realizamos un estudio molecular por mtodos cunticos (Gaussian) a
travs de la optimizacin del estado de transicin (qst2) para cada caso, obteniendo las
correspondientes coordenadas de reaccin intrnsecas (IRC). Los resultados pusieron en
evidencia una menor barrera energtica para la formacin del ncleo 4-quinolinona,
siendo esto concordante con el producto mayoritario obtenido experimentalmente.
SO12 239
DESARROLLO DE DERIVADOS DE QUINAZOLINAS CON ACTIVIDAD

ANTICHAGSICA
1 1 1
M. Eugenia Nio , Damin A. Gonzlez Valdez , Lourdes Penayo Paiz , Elisa
1 2 1
Lombardo , Mariela Bollini , Ana M. Bruno .
1
Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Farmacia y Bioqumica, Universidad de Buenos Aires.
Buenos Aires, C1113AAD, Argentina, anabruno@ffyb.uba.ar. 2Centro de Investigaciones en Bionanociencias
(CIBION)-CONICET, Godoy Cruz 2390, Ciudad Autnoma de Buenos Aires, C1425FQD, Argentina.
Sntesis, Quinazolinas, Chagas.
La enfermedad de Chagas, tambin llamada tripanosomiasis americana, es una

enfermedad potencialmente mortal causada por el parsito Trypanosoma cruzi (T. cruzi).
Se calcula que en el mundo hay entre 6 y 7 millones de personas infectadas por T. cruzi.
La enfermedad de Chagas se encuentra sobre todo en zonas endmicas de 21 pases
de Amrica Latina, donde se transmite a los seres humanos por transfusin de sangre
infectada, por transmisin de madre infectada a hijo y, principalmente, a travs de las
heces u orina de distintas especies de triatomnidos hematfagos (vinchucas), pero
actualmente se ha observado con mayor frecuencia en los Estados Unidos de Amrica,
1
Canad, muchos pases europeos y algunos del Pacfico Occidental. El diseo de
drogas para el tratamiento de la enfermedad de Chagas es un objetivo central de la
qumica medicinal, ya que los frmacos utilizados actualmente resultan altamente txicos
2
y poco especficos en la etapa crnica de la enfermedad.
Mediante estudios computacionales de diseo realizados por nuestro grupo de
trabajo se identific a la estructura de quinazolina como un ncleo activo frente a
3
tripanotiona reductasa, una enzima exclusiva presente en el parsito. Hemos propuesto
diversos derivados de quinazolinas con diversas sustituciones que mostraron poseer una
muy buena actividad frente al T. cruzi. Para continuar con este estudio, sintetizamos
compuestos con modificaciones en la posicin 2- y 4- del heterociclo quinazolina,
mediante la introduccin de grupos fenilos y fenilos sustituidos con grupos dadores y
atractores de electrones en posicin 2- del anillo y la introduccin de un grupo
aminofenilo o aminobencilo sustituidos en posicin 4-. Los rendimientos obtenidos son
del 40 al 89% dependiendo de la sustitucin y la va de sntesis utilizada.
Todos los compuestos sintetizados fueron evaluados frente a las formas
epimastigote y tripomastigote del T. cruzi obtenindose una buena a moderada actividad.
En particular, dos de ellos presentaron una actividad tripanocida superior frente a la
forma epimastigote y tripomastigote en comparacin con la droga de referencia,
benznidazol.
Referencias:
1- http://who.int/mediacentre/factssheets/fs340/en.
2- Coura, J. R.; De Castro, S. L. Mem. Inst. Oswaldo Cruz 2002, 97, 3-24.
3- Frank, F., Ciccarelli, A., Bollini, M., Bruno, A. M., Lombardo, M. E. Evidence-Based
Complemantary and Alternative Medicine 2013, 2013, ID 945953.
SO13 240
PRIMERA SNTESIS TOTAL ENANTIOSELECTIVA DE LA BENZOFURAN-3-

ONA DE V. LUETZELBURGII, USANDO UNA BIOTRANSFORMACIN
Jorgelina L. Pergomet, Teodoro S. Kaufman y Andrea B. J. Bracca
Instituto de Qumica Rosario (IQUIR, CONICET-UNR), Unidad Qumica Orgnica y Facultad de Ciencias
Bioqumicas y Farmacuticas - UNR, Rosario, 2000, Argentina. E-mail: bracca@iquir-conicet.gov.ar
Benzofuranona, Sntesis Total, Biotransformacin
La unidad estructural benzofuran-3-ona es una estructura privilegiada,1 muy

estudiada por qumicos sintticos y medicinales.2 Este heterociclo se encuentra en
numerosos productos naturales y sintticos bioactivos y fue hallado por el grupo de
Bohlmann en el arbusto sudamericano Verbesina luetzelburgii, del cual aislaron la 2-
isopropiliden-benzofuran-3-ona 1.3 Hasta la fecha ste es el nico heterociclo en su tipo
aislado de especies de Verbesina. En este trabajo se presenta la primera sntesis total
de 1, desde 4-hidroxiacetofenona (2), mediante una estrategia organo- y biocataltica.
La sntesis comenz con la cetalizacin cataltica del carbonilo de 2, seguida de
formilacin de Skattebl orto- al fenol y eterificacin de Williamson para dar el
intermediario 3 (Esquema). Luego se llev a cabo una reaccin aldlica cruzada sobre 3
con L-prolina como organo-catalizador, obtenindose el producto ciclado 5-enolexo-exo-
trig. Sobre el carbonilo exocclico de ste se adicion MeMgI, para dar un alcohol
terciario, seguido de oxidacin del alcohol benclico y desproteccin del acetal hacia 4.
La posterior deshidratacin del alcohol terciario 4 provey una metilcetona/cetona
insaturada, la cual fue sometida a una reduccin selectiva con NaBH4 a baja
temperatura y a un proceso enantioselectivo y biocataltico utilizando ralladuras de
zanahoria.4 En este ltimo caso, se logr producir ()-1 ([]D= 8,14, c= 4, CHCl3) con un
62% de rendimiento. Reemplazando las ralladuras de zanahoria por trozos de apio, 5 el
producto natural 1 se obtuvo esta vez con un inmejorable rendimiento del 83%.
Esquema. Sntesis total de 1, la 2-isopropiliden-benzofuran-3-ona de Verbesina luetzelburgii.
Puede concluirse que se desarroll la primera sntesis total enantioselectiva concisa y

eficiente de la benzofuran-3-ona 1, aislada de la planta brasilea Verbesina luetzelburgii.
La sntesis se llev a cabo en solo 8 pasos y con un 55% de rendimiento global a partir
de 4-hidroxiacetofenona comercial. La etapa de biocatlisis procedi con rendimientos
muy buenos y en condiciones amigables con el medioambiente.
Referencias:
1. Sundn, H.; Olsson, R. Org. Biomol. Chem. 2010, 7, 48314833.
2. Kuppusamy, R.; Gandeepan, P.; Cheng, C. H. Org. Lett. 2015, 17, 38463849.
3. Bohlmann, F.; Grenz, M.; Gupta, R.K.; Dhar, A.K.; Ahmed, M.; King, R.B.; Robinson, H.
Phytochemistry 1980, 19, 23912397.
4. Yadav, J.S.; Nanda, S.; Thirupathi Reddy, P.; Bhaskar Rao, A. J. Org. Chem. 2002, 67, 3900
3903.
5. Mazczka, W.K.; Mironowicz, A. Tetrahedron: Asymmetry 2004, 15, 19651967.
SO14 241
SNTESIS TOTAL DE GERBERINOL I Y DE LAS PTEROPHYLINAS 2 Y 4,

A PARTIR DE UN MISMO PRECURSOR POR VARIACIN DE
TEMPERATURA EN LA REACCIN DE CASNATI-SKATTEBL
Jorgelina L. Pergomet, Teodoro S. Kaufman y Andrea B. J. Bracca
Instituto de Qumica Rosario (IQUIR, CONICET-UNR), Unidad Qumica Orgnica y Facultad de Ciencias
Bioqumicas y Farmacuticas - UNR, 2000 Rosario, Argentina. E-mail: bracca@iquir-conicet.gov.ar
Cumarinas, Productos Naturales, Sntesis Total
El motivo furo[3,2-c]cumarina es un sistema tricclico angular que se encuentra en

numerosos productos naturales, algunos de los cuales exhiben importantes actividades
biolgicas, tales como antioxidantes, insecticidas, antitumorales,1 antimicrobianas y
antifngicas.2 En este trabajo se informan las sntesis totales de tres productos naturales
cumarnicos, las pterofilinas 2 (1) y 4 (2), y gerberinol I (3) a partir de un precursor
sinttico comn, 5-metil-4-hidroxicumarina (4).
El acceso al precursor comn 4 se llev a cabo en 3 etapas (Esquema) mediante la
adicin de Michael entre crotonaldehdo y acetilacetona, organocatalizada por L-prolina,
seguido de ciclacin aldlica intramolecular con la concomitante aromatizacin del
intermedio tricarbonlico y posterior heterociclacin con Et2CO3.
Observando la acidez del OH-4 de las 4-hidroxicumarinas, la reaccin de Casnati-

Skattebl se consider adecuada para la formilacin en C-3 del intermediario 4.3 Se
comprob que el calentamiento a 80C bajo las condiciones de Casnati-Skattebl origin
gerberinol I (3) como producto principal, mientras que un tratamiento ms suave (50C)
gener la formilcumarina 5. La posterior reaccin de 5 con cloroacetona en presencia de
almina bsica produjo la O-alquilacin y heterociclacin en un solo paso, dando
pterofilina 4 (2). Finalmente, se accedi a pterofilina 2 (1) por olefinacin de Wittig de 2.
Se concluye que se logr las sntesis totales de gerberinol I (3, 4 etapas, 29% de
rendimiento), pterofilina 4 (2, 5 etapas, 30% de rendimiento) y pterofilina 2 (1, 6 etapas,
17% de rendimiento) en secuencias sintticas cortas y directas a partir de crotonaldehdo
y acetilacetona, modificando las condiciones de la reaccin de Casnati-Skattebl.
Referencias:
1. Wang, X.-H.; Nakagawa-Goto, K.; Kozuka, M.; Tokuda, H.; Nishino, H.; Lee, K.-H. Pharm.
Biol., 2006, 44, 116-120.
2. Zhang, M.-Z.; Zhang, R.-R.; Wang, J.-Q.; Yu, X.; Zhang, Y.-L.; Wang, Q.-Q.; Zhang, W.-H.
Eur. J. Med. Chem., 2016, 124, 1016.
3. Hansen, T. V.; Skattebl, L. Org. Synth., 2012, 89, 220-229.
SO15 242
SINTESIS DE ALENILOS ZWITTERIONICOS DE CROMO MEDIANTE LA

UTILIZACIN DE LQUIDOS IONICOS
(1,3) (1,3) (2,3)
Virginia Bravo , Claudia Adam y Alejandro M. Granados
(1) IQAL -UNL-CONICET, Lab. Fisicoqumica Orgnica, Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional
del Litoral, Santiago del Estero 2829, Santa Fe, 3000, Argentina. (2)
5000, Argentina. (3) CONICET, Godoy Cruz 2290, Buenos Aires, Argentina
mvbravo@fiq.unl.edu.ar
Carbenos N-heterocclicos, Carbenos de Fischer, Lquidos Inicos.
Los carbenos N-heterocclicos (NHCs) presentan propiedades especiales como la

ambifilicidad (carcter -donor y -aceptor), una fuerte basicidad y una nucleofilicidad
1
moderada. Diferentes clases de NHCs son empleados como nuclefilos en reacciones
de formacin de enlaces C-C, dando nuevos complejos con rendimientos cuantitativos.
Un ejemplo de esto es el informado por Sierra y col. quienes obtuvieron complejos del
tipo -alenilo zwitterinicos de Cr, 3, en donde los NHCs del tipo 1,3-bis (2,4,6-
1
trimetilfenil) imidazol-2-ilideno, 2, actan como nuclefilos sobre el carbono beta de

2
alquenil carbenos de Fischer 1. Bajo este concepto nuestro objetivo fue utilizar NHCs
provenientes de lquidos inicos (LIs) de base 1-alquil-3-metilimidazlica con contrain
bromuro y largo de cadena variable ([Cnmim][Br]), de manera de lograr caractersticas
anfiflicas del producto zwitterinico a partir de LIs surfactantes y dialquinil carbenos de
Fischer 4
Los compuestos del tipo 5 constituyen un nuevo tipo de 1-metal alenilos

zwitterinicos, y constituyen una excelente oportunidad para obtener ms informacin
sobre sus estructuras y propiedades fsicoqumicas, as como establecer las principales
caractersticas de su reactividad. En este contexto, resulta interesante la aplicacin de
este tipo de compuestos para la decoracin de nanopartculas metlicas utilizadas
como catalizadores, debido a la liberacin de electrones natural de estos complejos que
les permite participar en las reacciones de transferencia electrnica en el estado
fundamental. En esta direccin, fueron sintetizados los alenilos correspondientes al
compuesto 5 con n= 4 y 12 con un rendimiento de 10% y 35%, respectivamente. Los
1
productos obtenidos se caracterizaron por diferentes espectroscopas como H -RMN, IR
y UV de slidos.
Referencias:
1- Maji, B.; Breugst, M.; Mayr, H. Angew. Chem., Int. Ed. 2011, 50, 6915-6919.
2- Giner, E. A.; Santiago, A.; Gmez-Gallego, M.; Ramrez de Arellano, C.; Poulten, R. C.;
Whittlesey, M. K.; and Sierra, M. A. Inorg. Chem. 2015, 54, 5450-5462.
SO16 243

SNTESIS QUIMIOENZIMTICA Y ESTEREOSELECTIVA DE

AMPELOMINAS B, C, D Y E.
Silvana Vzquez, Gustavo Seoane y Margarita Brovetto.
Laboratorio de Sntesis Orgnica, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Qumica Universidad de

la Repblica. General Flores 2124, CP 11800, Montevideo - Uruguay. mbrovetto@fq.edu.uy
Carboazcares, sntesis estereoeselectiva, cis-ciclohexadienodioles.
Los carbazcares, compuestos estructuralmente similares a los azcares, son ciclo

alcanos polifuncionalizados de 5 y 6 miembros. A pesar de ser molculas estructuralmente
sencillas ellas desempean importantes roles en los sistemas vivos. Debido a su similitud
estructural con los azcares, los carbazcares poseen actividad inhibitoria de enzimas
como las glucosidasas y/o glucosiltransferasas, las cuales estn involucradas en procesos
antivirales o antibacterianos. En 2009 se aislaron de Ampelomyces sp. SC0307, cepas
fngicas derivadas del suelo, una serie de ciclohexanos metil-polioxigenados llamados
ampelominas A-G.1,2 La diversidad de sus centros esterognicos as como la
funcionalizacin de estas estructuras llevo a plantearnos la sntesis de las mismas a travs
de una ruta quimioenzimtica y estereoselectiva partiendo de tolueno. Para la obtencin
de las cuatro ampelominas deseadas, B, C, D y E, se propone partir de un precursor
comn, epxido 2, el cual se obtiene con un 50% de rendimiento, en 5 pasos de reaccin
a partir del tolueno cis-ciclohexadienodiol 1, obtenido por biotransformacin de tolueno
mediante dioxigenasas presentes en E. coli JM109 (pDTG601) organismo
recombinante.3,4 Hasta el momento se han sintetizado las ampelominas E, B y B (epmero
de B en el hidroxilo alfa al metilo), a partir del epxido 2, utilizando para ello reacciones de
hidrogenacin estereoselectivas, la reaccin de Mitsunobu y la apertura nucleoflica en
forma regio y estereoselectiva del epxido presente en 2. La ampelomina E se ha obtenido
con un 40% de rendimiento, a partir del cis-ciclohexadienodiol 1, en 8 pasos de reaccin;
mientras que las ampelominas B y B se lograron sintetizar en 8 y 7 pasos de reaccin
respectivamente, partiendo de 1; con un rendimiento de 19% y 45% cada una. En el
presente trabajo se desarrollarn las secuencias sintticas utilizadas en la obtencin de
las ampelominas E, B y B; as como los avances hacia la sntesis de las ampelominas C
y D.
OH OH
HO HO E. coli JM109
O CH3 CH3 CH3
OH (pTDG601)
B C OH OH
AcO OH
OH OH O
2 1
HO HO
OH OH
D E Ampelominas
Referencias:
1- Compain, P.; Martin, O.R. Bioorg. Med.Chem. 2001, 9, 3077-3308.

2- Zhang, H.; Xue, J.; Wu, P.; et al. J. Nat .Prod. 2009, 72, 265-269.
3- Lagreca, M.E.; Carrera, I.; Seoane, G.A.; Brovetto, M. Tetrahedron Lett. 2014, 55, 853-856.
4- Vila, M. A.; Brovetto, M.; Gamenara, D.; et.al. J. Mol. Catal B: Enzymatic 2013, 96, 14-20.
SO17 244
SNTESIS QUIMIENZIMTICA DEL FRAGMENTO C14-C21 DE

AMFIDINOLIDAS DE LA SERIE-T
Valentina Valdez*, Gustavo Seoane*, Toms Martin# y Margarita Brovetto*.
*Laboratorio de Sntesis Orgnica, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Qumica Universidad de

la Repblica. General Flores 2124, CP 11800, Montevideo - Uruguay. # Departamento de Qumica Biolgica y
Biotecnologa. Instituto de Productos Naturales y Agrobiologa. Consejo Superior de Investigaciones Cientficas,
La Laguna, Tenerife, Espaa. email: mbrovett@fq.edu.uy
Amfidinolidas -T, sntesis estereoselectiva, cis-ciclohexadienodioles.
Las Amfidinolidas de la serie T, macrlidos de origen marino, son un subgrupo de

5 compuestos denominados Amfidinolidas T1 a T5, que presentan pronunciada actividad
citotxica contra diversas lneas celulares tumorales.1,2 La propuesta del presente trabajo
se basa en la aplicacin de metodologas de oxidacin microbiana de compuestos
aromticos generando materiales de partida homoquirales y con alta oxigenacin, los
cuales son posteriormente modificados utilizando etapas de sntesis orgnica clsica.3
En particular, dicha metodologa se est aplicando a la sntesis del fragmento C6-C21 de
Amfidinolidas T, partiendo de los cis-ciclohexadienodioles obtenidos por oxidacin
microbianana de metil y propilbenceno.4 En el presente trabajo se mostrar la sntesis
del fragmento C14-C21, a partir del compuesto 4, el cual ha sido obtenido mediante
sntesis esteroselectiva sobre el cis-ciclohexadienodiol 1b.
La sntesis del fragmento deseado a partir del compuesto 4 involucra la

desoxigenacin del alcohol allico, una ruptura oxidativa del doble enlace, la reduccin de
la funcin aldehdo con posterior deshidroxilacin del alcohol primario que se genera y
finalmente la reduccin esteroselectiva del grupo cetona obtenido.
Referencias:
1- Chakraborty, T.K.; Das, S. Curr.; Med. Chem. Anti Cancer Agents 2001, 1, 131-149.
2- Kobayashi, J.; Tsuda, M.; Nat. Prod. Rep. 2004, 21, 77-93;
3- Hudlicky, T.; Gonzlez, D.; Gibson, D.; Aldrichim. Acta 1999, 32, 35-62.
4- Vila, M. A.; Brovetto, M.; Gamenara, D.; Bracco, P; Zinola, G.; Seoane, G.; Rodrguez, S.;
Carrera, I. J. Mol. Catal B: Enzymatic 2013, 96, 14-20.
SO18 245
!" #
APROXIMACIN QUIMIOENZIMTICA A LA SNTESIS DE SERTRALINA.
Margarita Brovetto1, Juan Arciet1, Victoria de la Sovera1, Gonzalo Carrau1, Paula

2 1,2
Rodriguez y David Gonzalez .
1-Laboratorio de Sntesis Orgnica; 2- Laboratorio de Biocatlisis y Biotransformaciones, Departamento de

Qumica Orgnica, Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Montevideo, Uruguay
mbrovetto@fq.edu.uy
Sertralina, quimioenzimtico, Grignard.
La sertralina (1), es un antidepresivo desarrollado por investigadores de Pfizer,

Inc1 y liberado al mercado en 1991. Es utilizado para el tratamiento de la depresin leve,
moderada y mayor, as como en el tratamiento de una amplia gama de afecciones
relacionadas con la ansiedad. A diferencia de otros inhibidores de la recaptacin de
serotonina (SSRI) como la fluoxetina, la sertralina se utiliza desde su introduccin al
mercado en forma enantiopura. Dada la importancia de este frmaco para la salud de la
poblacin y para el mercado farmacutico la sntesis del ncleo quiral tetralona presente
2,3
en la estructura del frmaco ha sido objeto de intenso estudio.
En el marco de una nueva metodologa para la sntesis de sertralina de forma

quimioenzimtica y enantioselectiva, nos planteamos tres posibles rutas a explorar,
partiendo del compuesto 6, el cual a su vez proviene del reactivo comercial 2 como se
muestra en el esquema.
Hasta el momento hemos explorado la ruta que utiliza la hidroxicetona quiral 7

como intermedio clave. La misma fue preparada mediante hidrlisis selectiva del acetato
racmico 6. Se aplic la estrategia de resolucin enzimtica ensayando distintas lipasas
4
para optimizar dicho proceso.
Referencias:
1- Welch Jr., W. M. et al. United States Patent 4536518.

2- Quallich, G. J., United States Patent 5750794.
3- Bgu, J. P. et al. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1992, 3141-3144. 4- Joly, S.; Nair,
M. S. Tetrahedron: Asymmetr. 2001, 12, 22832287.
SO19 246
SINTESIS DE DERIVADOS DE NEOCUPROINA COMO POTENCIALES

MATERIALES EXTRACTANTES PARA LA PARTICION DE ACTINIDOS Y
LANTANIDOS EN RESIDUOS DEL CICLO DEL COMBUSTIBLE NUCLEAR
1 2 2
Agustn Alvarado, Jazmn I. Glustein, y Andrea C. Bruttomesso
[1] LFR, CAE, Comisin Nacional de Energa Atmica, Pbro. Juan Gonzlez y Aragn N 15 (1802), Ezeiza, Bs.
As., Argentina; alvaradoagustin@hotmail.com, [2] DQO y UMYMFOR; FCEyN-UBA, Buenos Aires, 1428,
Argentina. e-mail: Andrea.bruttomesso@gmail.com.
Neocuproina, Materiales extractantes, Tierras raras.
El tratamiento adecuado de los residuos del ciclo del combustible nuclear es el

centro de numerosos estudios desde la aparicin de las centrales nucleares. El manejo y
disposicin segura de los mismos involucra una primera etapa de recuperacin de
Uranio y Plutonio por tratamientos mundialmente adoptados (PUREX). Los actnidos
residuales (actnidos menores, AM), que son la principal fuente de radio-toxicidad de
larga vida, deben ser separados y aunque existe un proceso comnmente usado
(TRUEX), este no logra separar los AM de los lantnidos, lo cual es necesario para
1,2
diferenciar los desechos, y mejorar tanto su tratamiento como su almacenamiento. Se
ha demostrado que los heterociclos nitrogenados convenientemente funcionalizados son
efectivos en tratamientos extractivos de las aguas residuales cidas ya que son capaces
de complejar con mayor efectividad los iones trivalentes de actnidos respecto de los
3-5
lantnidos.
En la bsqueda de nuevos materiales apropiados para este tipo de

complejamiento diferenciado se decidi emplear neocuproina 1 como molcula base
para las sntesis de derivados con estructuras generales 2 y 3, utilizando tanto
reacciones clsicas de formacin de amidas, como reacciones multicomponentes como
pasos clave. Se obtuvieron 7 nuevos compuestos con un rendimiento global de 45-65%.
Todos los compuestos sintetizados se caracterizaron por espectroscopa de resonancia

magntica nuclear 1D y 2D. Se estudiar posteriormente la habilidad de los compuestos
sintetizados para extraccin selectiva de actinidos sobre lantnidos en una solucin
altamente cida.
Referencias:
1- D. Warin, J Nucl Sci Technol, 2007, 44, 410-414.

2- C. Xiao, C. Wang, L. Mei, X. Zhang, Y. Zhao, W. Shi, Dalton Trans., 2015, 44, 14376-14387.
3- A. Afsar, L. Harwood, M. Hudson, J. Westwood, A. Geistb, Chem. Commun., 2015, 51, 5860-5863.
4- C. Xiao, C. Wang, L. Yuan, B. Li, Y. Zhao, Z. Chai, W. Shi, Inorg. Chem., 2014, 53, 17121720.
5- P. J. Panak y A. Geist, Chem. Rev., 2013, 113, 1199-1236.
SO20 247
SNTESIS Y ACTIVIDAD BIOLGICA DE NUEVAS DICETOPIPERAZINAS

ESTEROIDALES COMO POTENCIALES INHIBIDORES DE CYP17.
Javier Eiras, Leandro J. Trupp, Mara Beln Vecchione, Andrea C. Bruttomesso.
UMYMFOR - Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.

Universidad de Buenos Aires. Buenos Aires, Argentina. C1428EGA. E-mail: eiras@qo.fcen.uba.ar
Ugi, CYP17, Oxopiperazinas
Uno de los grupos de enzimas ms importantes en el metabolismo de esteroides

son las xido-reductasas (por ej.: citocromos P450) y por ello el diseo de molculas que
modulen selectivamente su actividad, continua siendo un activo campo de investigacin 1.
La enzima 17-hidroxilasa /17,20-liasa (CYP17) participa en la biotransformacin de
hormonas esteroidales y por lo tanto es un blanco interesante para el desarrollo de
nuevas terapias antitumorales. Una caracterstica estructural comn en molculas con
actividad inhibitoria de CYP17 es la presencia de heterotomos capaces de interactuar
con el sitio activo 1,2,3.
El objetivo de este trabajo fue la sntesis y la determinacin de actividad biolgica
de una coleccin de 2,5-dicetopiperazinas esteroidales con una estructura general 1 2
utilizando una reaccin multicomponente (RMC) de UGI como etapa clave de la sntesis4.
Se sintetizaron 8 nuevos compuestos con un rendimiento de 60 a 80% y se midi

su bioactividad utilizando un extracto de la enzima CYP17 proveniente de testculos de
rata, ketoconazol como inhibidor patrn y progesterona como sustrato, segn
modificaciones a la tcnica desarrollada por Hartman. Los resultados obtenidos se
resumen en la siguiente tabla, encontrando que compuestos como 2-6 y 8 poseen muy
buena actividad inhibitoria de CYP17.
N Comp Familia R1 R2 %Inhibicin

1 -Me -p-Cl-Ph 7
2 -CH2Ph -p-Cl-Ph 38
1
3 -CH2CCH -p-Cl-Ph 40
4 -CH2Ph -CH2COOEt 58
5 -H -CH2COOEt 26
6 -H -Ciclohexilo 42
2
7 -H -CH2(P=O)(OEt)2 5
8 -Me -Ciclohexilo 40
Ketoconazol --- --- 66
Referencias:
1- R. Bruno, V. Njar, Bioorg. Med. Chem. 2007, 15, 5047-5060.

2- A. Brodie, V. Njar, Steroids 2000, 65, 171-179.
3- S. Gobbi, A. Cavalli, A. Bisi, M. Recanatini, Curr. Top. Med. Chem. 2008, 8, 869-887.
4- A. Bruttomesso, J. Eiras, J. Ramrez, L. Galagovsky, Tetrahedron Lett. 2009, 50, 4022-4024.
SO21 248
NANOPARTICULAS BIMETALICAS SOPORTADAS DE COBRE-HIERRO Y

SU APLICACION EN LA SINTESIS DE AMIDAS A PARTIR DE AMINAS
TERCIARIAS
Eduardo Buxaderas, Agustina E. Mancini, Yanina F. Moglie y Gabriel Radivoy
INQUISUR-CONICET-Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur, Avda. Alem 1253, (8000)
Baha Blanca, Argentina. E-mail: ebuxaderas@gmail.com
Nanopartculas bimetlicas soportadas, amidacin, aminas terciarias
Una de las transformaciones ms importantes en qumica orgnica sinttica es la

formacin de amidas y esto se debe a que estn presentes en diversos materiales,
1
biopolmeros, productos farmacuticos y compuestos biolgicamente activos. Por otra
parte la obtencin de amidas representa la herramienta sinttica ms utilizada para la
formacin de enlaces peptdicos en la construccin de protenas.
Existen diversas metodologas de sntesis de amidas, sin embargo en su mayora

requieren de la activacin de cidos carboxlicos, utilizan metales costosos, ligandos,
2
altas temperaturas, generan desechos y/o carecen de economa atmica.
Continuando con nuestros estudios basados en la preparacin de

3
nanocatalizadores metlicos y su aplicacin en sntesis orgnica, en este trabajo
queremos presentar los resultados obtenidos en el desarrollo de una metodologa
alternativa para la sntesis de amidas a partir de aminas terciarias y anhdridos
orgnicos, promovida por nanopartculas bimetlicas de cobre-hierro soportadas sobre
zeolita, en acetonitrilo como solvente, a 70C y utilizando hidroperxido de ter-butilo
como oxidante.
Se obtuvo una gran variedad de amidas con buenos rendimientos y cortos tiempos
de reaccin. El catalizador pudo ser reciclado hasta en 6 ocasiones sin prdida
considerable de actividad, siendo ms efectivo que otras fuentes de cobre y de hierro
comerciales.
Referencias:
1- a) Arthur, G. The Amide Linkage: Selected Structural Aspects in Chemistry, Biochemistry, and
Materials Science. Wiley-Interscience, 2000. b) Marchildon, K. Macromol. React. Eng. 2011,
5, 22-54. c) Pattabiraman, V. T.; Bode, J.W. Nature 2011, 480, 471-479.
2- Allen, C. L.; Williams, J. M. Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 3405-3415.
3- a) Alonso, F.; Moglie, Y.;Radivoy, G. Acc. Chem. Res. 2015, 48, 2516-2528. b) Alonso, F.;
Arroyo, A.; Martn-Garca, I.; Moglie, Y. Adv. Synth. Catal. 2015, 357, 3549-3561. c) Gutierrez,
V.; Mascar, E.; Alonso, F.; Moglie, Y.; Radivoy, G. RSC Adv., 2015, 5, 65739-65744.
SO22 249
FOTOCATLISIS PARA LA CONSTRUCCIN DE HETEROCICLOS: UN

CAMINO DESDE EL CIDO SALICLICO
Sofia Caby, Mara E. Budn, Roberto A. Rossi, Juan E. Argello y Javier I. Bardagi.
INFIQC-CONICET, Dpto. de Qumica Orgnica, Facultad de Cs. Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba,
Ciudad Universitaria, Crdoba, X5000HUA, Argentina. e-mail: scaby@fcq.unc.edu.ar
Fotocatlisis, Heterociclos, Fenoles
Las reacciones promovidas por luz se presentan como una excelente oportunidad
para el desarrollo de la qumica sustentable ya que la luz representa un reactivo ideal, ya
que es abundante, inocua y virtualmente inagotable. En particular, la catlisis fotordox
con luz visible es un campo que se est convirtiendo en una excelente alternativa en
sntesis orgnica debido al rpido crecimiento que ha experimentado en los ltimos 15-
20 aos, utilizando complejos de metales de transicin como as tambin colorantes
1,2
orgnicos como catalizadores.
Uno de los enfoques ms explorados y tiles se presenta en la generacin de
radicales mediante la transferencia de un electrn a un sustrato adecuado,
principalmente a sales de diazonio o iodonio y halogenuros orgnicos. Sin embargo, en
la actualidad existen muy pocos ejemplos de la utilizacin de Ar-OH ampliamente
3
disponibles comercialmente y/o de fuentes renovables.
En nuestro trabajo utilizamos un sistema cataltico desarrollado recientemente
que, inspirado en la fotosntesis natural, utiliza una molcula encargada de la absorcin
de la luz visible (antena) y otra que participa en los pasos de transferencia de electrones
3
(centro reactivo) (Esquema 1). De esta manera, es posible obtener radicales arilos a
partir de derivados del cido saliclico como intermediarios clave para la obtencin de
distintos heterociclos (Esquema 2). Esta aproximacin permite la obtencin de diversidad
estructural en pocos pasos como consecuencia de poder utilizar OR (triflatos, tosilatos,
etc) como grupos salientes en alcoholes
aromticos.
Referencias:
1- Romero, N. A.; Nicewicz, D. A. Chem. Rev. 2016, 116 (17), 1007510166.
2- Prier, C. K.; Rankic, D. a; MacMillan, D. W. C. Chem. Rev. 2013, 113 (7), 53225363.
3- Ghosh, I.; Shaikh, R. S.; Knig, B. Angew. Chemie Int. Ed. 2017, 56 (29), 85448549.
SO23 250
XX
XI Simposio Nacional de Qumica Orgnica
SNTESIS DE NANOMATERIALES HBRIDOS DE CIDO HIALURNICO Y

NANOPARTCULAS MAGNETICAS. DESARROLLO DE PLATAFORMAS DE
LIBERACIN DE FRMACOS
Diego Cadena Castroa, Mnica C. Garcab*, Sandra E. Martna y Paula M. Ubermana.
a- INFIQC-CONICET-UNC. Departamento de Qumica Orgnica (e-mail: uberman@fcq.unc.edu.ar).

b- UNITEFA-CONICET-UNC. Departamento de Ciencias Farmacuticas (e-mail: mgarcia@fcq.unc.edu.ar).
Facultad de Ciencias Qumicas. Universidad Nacional de Crdoba. Crdoba. XUA5000. Argentina.
Conjugaciones, nanopartculas magnticas.
El cido hialurnico (AH) es un heteropolisacrido biocompatible, biodegradable y

mucoadhesivo1, que presenta especificidad por el clster de diferenciacin 44 (CD44),
receptor que se encuentran sobre-expresado en numerosas clulas tumorales2. Estas
caractersticas han hecho de este polmero un potencial portador para el
direccionamiento de frmacos antitumorales (FA)3. No obstante, el AH puede inducir a
metstasis en cierto tipo de tumores1. Con el fin de dar un direccionamiento ms
eficiente de los FA y reducir sus efectos adversos, se han propuesto diversas
conjugaciones de AH con otras molculas (por ejemplo con nanopartculas magnticas
de Fe3O4 (MNPs)). En general, las conjugaciones que se han informado involucran
mltiples etapas de sntesis o el empleo de reactivos txicos4. El objetivo de este trabajo
fue la sntesis de nanomateriales magnticos hbridos (MNPs-AH), mediante
metodologas sencillas que conllevan un mnimo impacto ambiental. Se desarrollaron
tres alternativas sintticas para la obtencin de MNPs-AH (Figura 1), empleando medios
acuosos, reactivos de baja toxicidad y biocompatibles. Estas metodologas permitieron
obtener diferentes MNPs-AH (1-3), que fueron caracterizadas por tcnicas
espectroscpicas, microscpicas y cristalogrficas. Se discutirn los resultados
obtenidos en relacin a la incorporacin de FA en los MNPs-AH.
Referencias
1- Toole, B. P. Nat. Rev. Cancer. 2004, 4, 528-539.

2- Song, S.; Qi, H.; Xu, J. Guo, P.; Chen, F.; Li, F.; Yang, X.; Sheng, N.; Wu, Y.; Pan, W. Pharm.
Res. 2014, 31, 2988-3005.
3- Skandalis, S.S.; Gialeli, C.; Theocharis, A.D.; Karamanos, N.K. Adv. Cancer Res. 2014, 123,
277-317.
4- Lee, T.; Son, H.-Y.; Choi, y.; Shin, Y.; Oh, S.; Kim, J.; Muh, Y.-M.; Haam, S. J. Mat. Chem. B,
2017, 5, 1400-1407.
SO24 251
!" #
SNTESIS DE NUEVOS DERIVADOS 1,7-DIARIL JULOLIDNICOS

POLISUSTITUIDOS VA LA REACCIN DE POVAROV CATINICA
Javier Cala Gmez y Arnold R. Romero Bohrquez
Universidad Industrial de Santander, Grupo de investigacin en Compuestos Orgnicos de Inters

Medicinal (CODEIM), Parque Tecnolgico Guatiguar (PTG), A.A. 678, Piedecuesta, Colombia.
xaviercala@hotmail.com; arafrom@uis.edu.co
Julolidinas, Povarov catinica, proceso reiterativo.
Las julolidinas son heterocclicos con potenciales aplicaciones, dentro de las que
destacan el uso como materiales1 o como agentes farmacolgicos, incluida la actividad
sobre el receptor S1P3 de la enzima esfingosina-1-fosfato (S1P).2 Las metodologas
clsicas para su obtencin, envuelven una N-alquilacin de la tetrahidroquinolina,
seguido de una ciclacin electroflica intramolecular. Sin embargo, recientemente se ha
reportado el uso de la reaccin de Povarov para acceder al ncleo julolidnico.3,4
Figura 1. Esquema sinttico de nuevos derivados 1,7-diaril julolidnicos simtricos y asimtricos.
En este trabajo, se sintetiz una pequea quimioteca de nuevas 1,7-diaril

julolidinas, va la reaccin de Povarov catinica y usando como precursores anilinas y N-
bencilanilinas, formaldehdo y propenilbencenos (trans-anetol, isoeugenol y -
metilestireno), algunos considerados materias primas renovables. La metodologa
sinttica incluy un proceso reiterativo que permiti acceder a 1,7-diaril julolidinas
simtricas y asimtricas, adems de un proceso one-pot, que permiti acceder
exclusivamente a julolidinas simtricas. Todos los compuestos fueron obtenidos como
mezclas de diastereoismeros.
Referencias:
1- Choi, E. Y.; Nam, S. Y.; Song, C. E.; Kong, K.; Lee, C.; Jung, I. H.; Yoon, S. C. RSC Adv.
2015, 5 (130), 107540107546.
2- Sinha, S. C.; Bhat, S.; Chow, K.; Beard, R. L.; Donello, J.; Garst., M. E. Therapeutically
useful substituted hydropyrido[3,2,1-ij]quinoline compounds. WO 2009/137681 A1, 2009.
3- Katritzky, A. R.; Rachwal, B.; Rachwal, S.; Abboud, K. A. J. Org. Chem. 1996, 61 (9),
31173126.
4- Simes, J. B.; de Ftima, .; Sabino, A. A.; de Aquino, F. J. T.; da Silva, D. L.; Barbosa, L.
C. A.; Fernandes, S. A. Org. Biomol. Chem. 2013, 11, 50695073.
SO25 252
!" #
SNTESIS DE NUEVOS AMINO DERIVADOS DE INDENO[2,1-C]QUINOLINAS.

APROXIMACIN SINTTICA A ANLOGOS DEL ANTITUMORAL TAS-103
Javier Cala Gmez, Cristian C. Bernal y Arnold R. Romero Bohrquez
Universidad Industrial de Santander, Grupo de investigacin en Compuestos Orgnicos de Inters

Medicinal (CODEIM), Parque Tecnolgico Guatiguar (PTG), A.A. 678, Piedecuesta, Colombia.
camilo052915@gmail.com; xaviercala@hotmail.com; arafrom@uis.edu.co
Cncer, Indenoquinolinas, Antitumoral
El cncer es la segunda causa de muerte, solo superada por las afecciones

cardacas. En 2012, hubo 14 millones de nuevos casos y 8,2 millones de muertes
relacionadas con el cncer alrededor del mundo.1 Por lo tanto, la bsqueda de agentes
antitumorales ms potentes y seguros es un objetivo clave para qumicos orgnicos y
medicinales. Las quinolinas y en especial las indenoquinolinas, son ejemplos de
heterocclos bioactivos. En el caso de las indenoquinolinas, algunos derivados han
mostrado ser agentes antitumorales promisorios, debido a la capacidad de estos
compuestos de ser inhibidores de topoisomerasas.2 Desde el descubrimiento de las
propiedades anti-proliferativas de la camptotecina y a la sntesis del agente antitumoral
TAS-103, las indenoquinolinas se han convertido en una alternativa para la bsqueda de
nuevos frmacos contra el cncer. Es por esto, que este trabajo se centr en acceder a
anlogos estructurales o intermediarios sintticos del TAS-103, mediante
transformaciones qumicas convencionales sobre el ncleo de las 7H-indeno[2,1-
c]quinolinas 1a-c preformadas.3,4 Estas fueron sometidas a diferentes metodologas
sintticas clsicas, incluidas la formacin de N-xidos con peroxicidos, seguido de la
respectiva adicin nucleoflica de aminas y la reaccin de nitracin va sustitucin
electroflica aromtica (SEAr), seguida de una reduccin qumica del grupo nitro. Todos
los amino-derivados de las 7H-indeno[2,1-c]quinolinas 3a-c/5a-c de inters, fueron
obtenidos con muy buenos rendimientos de reaccin (54-90%) (Esquema 1). En
conclusin, se logr acceder de manera fcil y efectiva a una nueva serie de nuevos
amino-derivados de las 7H-indeno[2,1-c]quinolinas. El proceso sinttico resulto ser un
paso importante hacia la obtencin de anlogos estructurales del agente antitumoral
TAS-103.
Esquema 1. Condiciones de reaccin para obtener amino indeno[2,1-c]quinolinas.

i. m-CPBA/CH2Cl2. ii. (Ts)2O, t-Butil-NH2/CH2Cl2. iii. HNO3/H2SO4. iv. Fe/HCl
Referencias:
1- Pommier, Y. Nat. Rev. Cancer. 2006, 6, 789.

2- Bernal, C. C.; Giza, F.; Romero Bohrquez, A. R.; Chem Biol Drug Des. 2016, 88, 498.
3- Romero Bohrquez, A. R.; Romero. D. J., Acelas. M. Synth. Commun. 2016, 46, 338.
4- Kouznetsov, V. V.; Romero Bohrquez, A. R. Mol. Divers. 2006, 10, 29-37.
SO26 253
DISEO Y SNTESIS DE ANLOGOS DE AMINOACIL(ARIL)-

OXADIAZILPENICILINAS ENFOCADO AL ESTUDIO DE LA ACTIVIDAD
ANTIPROLIFERATIVA
Cristin M. Camacho, David L. Roces, Dora B. Boggian, Ernesto G. Mata, Mara V.

Giolito, O. Graciela Scharovsky, Viviana R. Rozados y Mara J. Rico.
Instituto de Qumica Rosario (IQUIR), Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Bioqumicas
y Farmacuticas, Instituto de Gentica Experimental, Facultad de Ciencias Mdicas, Universidad Nacional de
Rosario, Rosario, 2000, Argentina, cristian_matias1986@hotmail.com
Oxadiazoles, penicilinas, antiproliferativo.
Las estructuras hbridas son una fuente importante de diversidad molecular. Este
enfoque se beneficia de la actividad intrnseca de todos o parte de los componentes del
hbrido1. Basndonos en este concepto, nos propusimos el desarrollo de quimiotecas de
compuestos combinando tres subestructuras que presentan interesante bioactividad: una
subestructura penicilnica unida a una subestructura aminoacdica o arlica por medio de
un anillo 1,2,4-oxadiazlico.
La obtencin del anillo 1,2,4-oxadiazlico requiri la activacin del cido

carboxlico de la estructura penicilnica 1 usando EDC/HOBt2 y la formacin de la
amidoxima 2 a partir de aminocidos o estructuras aromticas (Esquema). La
amidoxima 2 fue obtenida a partir del nitrilo intermediario 7. Algunos de los nitrilos con
estructuras arlicas se formaron a partir de los aldehdos correspondientes 6, mientras
que para la obtencin de todos los nitrilos provenientes de aminocidos fue necesario
derivatizar cada aminocido 4 a la funcionalidad amida 5.
Los compuestos hbridos sintetizados fueron probados en ensayos biolgicos

utilizando clulas de adenocarcinoma de mama murino 4T1 y clulas normales de la
lnea MDCK3. Los resultados de actividad antiproliferativa obtenidos fueron prometedores
lo que nos permitir trabajar en la optimizacin de las estructuras estudiadas.
Referencias:
1- Viegas-Junior, C.; Danuello, A.; Da Silva Bolzani, V.; Barreiro, E.J.; Fraga, C.A. Curr. Med.
Chem. 2007,14, 1829-1852.
2- Hamz, A., Hernandez; J-F.,Fulcrand, P.; Martinez, J. J. Org. Chem., 2003, 68 , 73167321.
3- Rico, M.; Baglioni, M.; Bondarenko, M.; Cesati Laluce, N.; Rozados, V.; Andr, N.; Carre, M.;
Scharovsky, O.; Menchado Mrquez, M.; Oncotarget, 2017, 8, 2874-2889.
SO27 254
SNTESIS DE DIBENZOFURANOS POR SUSTITUCIN NUCLEOFLICA

FOTOINDUCIDA UNI- Y BI-MOLECULAR
Patricia Camargo Solrzano, Federico Brigante, Adriana B. Pierini y Liliana B. Jimenez.
INFIQC-Depto. de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba.

Crdoba, X5000HUA, Argentina. E-mail: patricia.camargosolorzano@gmail.com
Dibenzofuranos. Ciclacin. Sustitucin fotoinducida
En los ltimos aos ha crecido progresivamente la aplicacin de dibenzofuranos

1
funcionalizados en diversas reas, desde sistemas biolgicos hasta como ncleo
husped en la construccin de diodos electroluminosos fosforescentes de color azul,
2
entre otras. Esto ha estimulado el desarrollo de nuevas metodologas sintticas, siendo
las dos vas ms frecuentes (dependiendo del sustrato) a partir de diarilteres y o-
3
arilfenoles; en ambas es comn el empleo de metales de transicin como catalizadores.
Es de nuestro inters aplicar la sustitucin nucleoflica mediada por transferencia

de electrones (Te) como metodologa alternativa a la sntesis de dibenzofuranos. Esto se
ha realizado mediante dos sistemas iniciales diferentes: va unimolecular (va 1), a partir
de sustratos del tipo 2'-cloro-[1,1'-bifenil]-2-ol con diversos sustituyentes en la posicin 5
y, por otro lado, una va bimolecular (va 2), mediante la reaccin entre fenoles p-
sustituidos y 1,2-bromoiodobenceno (Esquema 1).
Los solventes empleados fueron DMSO y NH3(l). Los rendimientos de estas

reacciones son de moderados a muy buenos, dependiendo de los sustituyentes R, y no
se observa una marcada diferencia entre la reaccin unimolecular y bimolecular, a pesar
de que sta ltima ocurre en dos pasos (inter e intramolecular). Sin embargo, el costo
para obtener los sustratos de la va 1 es significativamente mayor, ya que fueron
obtenidos mediante reacciones catalizadas por Pd entre el o-bromofenol p-sustituido y
cido o-clorofenilbornico.
Referencias:
1
Beekman, A.M.; Barrow, R.A. J. Org. Chem. 2014, 79, 10171024.
2
Deng, L.; Li, J.; Wang, G.-X.; Wu, L.-Z. J. Mater. Chem. C 2013, 1, 81408145.
Panda, N.; Mattan, I.; Nayak, D. K. J. Org. Chem. 2015, 80, 65906597.
3
SO28 255
INNOVACION EN EL RECICLADO DE LA FIBRA ALGODONOSA DE CEIBA

SPECIOSA (PALO BORRACHO)
Florencia Cmpora, Betina Comba, Ariel M. Sarotti, Rolando A. Spanevello y Alejandra

G. Surez
Instituto de Qumica Rosario. CONICET Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas. Universidad

Nacional de Rosario. Suipacha 531, (S2002LRK) Rosario, CP 2000 ARGENTINA, E-mail:
asuarez@fbioyf.unr.edu.ar
Ceiba Speciosa, pirlisis, levoglucosenona
Est ampliamente reconocido que los recursos del planeta son limitados y la
sustentabilidad se ha tornado un punto crucial en el desarrollo de productos qumicos.
Estas circunstancias imponen una gran urgencia para encontrar nuevas fuentes de
suministros industriales que puedan reemplazar o aliviar la demanda de derivados del
petrleo. Por este motivo, existe un creciente inters en emplear materias primas
renovables para la produccin de compuestos qumicos, tal como lo es la fibra
algodonosa del fruto del palo borracho (Ceiba Speciosa), especie que se encuentra
fcilmente en nuestra ciudad. Esta biomasa residual puede ser convertida en productos
qumicos sometiendo el material a un proceso de pirlisis con el objeto de degradar la
cadena polimrica de los biopolmeros presentes. Este proceso puede generar distintos
productos qumicos ms simples y las condiciones de pirlisis pueden ajustarse para
favorecer la produccin de uno u otro producto.
El proyecto que se llev a cabo comprende el estudio de las distintas variables
que afectan el proceso pirolitico, con el objeto de generar selectivamente
levoglucosenona (1), un compuesto quiral que se obtiene en forma enantiomricamente
pura y ha demostrado ser un excelente material de partida para la preparacin de
novedosos inductores quirales, intermediarios sintticos claves y para el desarrollo de
1
nuevos compuestos bioactivos. Con este propsito se estudi el efecto del pre-
tratamiento de la muestra con cidos minerales, temperatura de reaccin y cantidad de
muestra a pirolizar. Los resultados obtenidos demuestran que el pre-tratamiento del
material a pirolizar con cantidades catalticas de H3PO4, a temperaturas entre 270 y 350
C genera un condensado formado por bio-oil y agua, entre un 15 y 40% con respecto al
material pirolizado. La composicin del material orgnico se analiz por RMN y CG-EM,
hallndose mezclas cuyos componentes principales son levoglucosenona, 2-
furfuraldehido y cido levulnico, siendo levoglucosenona el compuesto mayoritario.
La optimizacin del proceso se realiz empleando un diseo estadstico de

experimentos que permite encontrar las condiciones ptimas de pirlisis para la
obtencin selectiva de levoglucosenona, empleando un nmero reducido de
experimentos. Este trabajo constituye un interesante aporte para alcanzar los objetivos
del desarrollo sostenible y posibilita la produccin de materiales de inters econmico a
partir del reciclado de material celulsico residual, una alternativa a considerar en la
preservacin del medio ambiente.
Referencias
1- Corne, V.; Botta, M. C.; Giordano, E. D. V.; Giri, G. F.; Llompart, D. F.; Biava, H. D.; Sarotti, A.
M.; Mangione, M. I.; Mata, E. G.; Surez, A. G.; Spanevello, R. A. Pure Appl. Chem. 2013, 85,
1683.
SO29 256
SNTESIS DE 1,4-BENZODIAZEPIN-3-ONAS POR REACCIN DE

CICLIZACIN REDUCTIVA DE N-(2-NITROBENCIL)-2-CLOROACETAMIDAS
Ivan A. Barri, Leandro D. Sasiambarrena, Agustn Ponzinibbio, Alicia S. Cnepa y

Rodolfo D. Bravo
CEDECOR (UNLP-CIC), Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La

Plata, La Plata, 1900, Repblica Argentina, sasiamba@quimica.unlp.edu.ar
Benzodiazepinas, ciclizacin, cloroacetamidas
El ncleo de benzodiazepina ha sido muy estudiado en las ltimas dcadas ya que

ha surgido como un fragmento estructural bsico de diversos medicamentos con accin
miorrelajante, ansioltica y anticonvulsiva 1-3 como es el caso del diazepam, lorazepam,
clonazepam o bromazepam, drogas que poseen como ncleo principal un anillo de 1,4-
benzodiazepin-2-ona. Las 1,4-benzodiazepin-3-onas han sido escasamente estudiadas
hasta el presente, pudiendo encontrarse en la literatura aisladas referencias de mtodos
de sntesis y de estudios biolgicos como antitrombticos y peptidomimticos. 4
En este trabajo se describe la sntesis de 1,2,4,5-tetrahidro-1,4-benzodiazepin-3-

onas 4-sustitudas mediante una ciclizacin reductiva de N-(2-nitrobencil)-2-
cloroacetamidas con hierro y cloruro de amonio en etanol-agua. Las cloroacetamidas
fueron preparadas a partir de una ruta sinttica que involucra la aminacin reductiva de
2-nitrobenzaldehdo y la posterior amidacin con cloruro de cloroacetilo. Las
benzodiazepinonas fueron sintetizadas con buenos rendimientos en un proceso one-pot
de reduccin del grupo nitro con posterior ciclizacin debido a una sustitucin nucleoflica
intramolecular. Estos productos fueron caracterizados por 1H y 13C RMN.
Referencias:
1- Mohler, H.; Okada, T. Science 1977, 198, 849-851.

2- Basile, A.S.; Lippa, A.S.; Skolnick, P. Eur. J. Pharmacol. 2004, 500, 441-451.
3- Berezhnoy, D.; Nyfeler, Y.; Gonthier, A.; Schwob, H.; Goeldner, M.; Sigel, E. J. Biol. Chem.
2004, 279, 3160-3168.
4- Rosenstrm, U.; Skld, C.; Lindeberg, G.; Botros, M.; Nyberg, F.; Karlen, A.; Hallberg, A. J.
Med. Chem., 2004, 47, 859-870.
SO30 257
SNTESIS DE 2-(2-ACIL-1H-3-INDOLIL)ACETONITRILOS
Daro A. Vargas y Alicia S. Cnepa
CEDECOR, UNLP-CIC, Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La

Plata, La Plata, 1900, Repblica Argentina, ascanepa@quimica.unlp.edu.ar
Indolilacetonitrilos, acilacin, 3-metilindol
Los derivados de indol son unos de los compuestos heterocclicos ms

ampliamente distribuidos en la naturaleza. Su estudio motiva gran inters debido a que
poseen un extenso rango de actividades biolgicas.1 Entre los derivados de indol, los
acilindoles son sustratos importantes en la sntesis de compuestos heterocclicos .2 La
inclusin de un grupo cianometil en posicin orto al grupo acilo puede dar lugar a una
amplia variedad de reacciones con la consecuente formacin de diferentes familias de
compuestos heterocclicos nitrogenados. Pueden mencionarse, como antecedente, el
estudio de la sntesis de 3(2H)-isoquinolonas 1-sustitudas y 3-aminoisoquinolinas 1-
sustitudas obtenidas a partir de o-acilfenilacetonitrilos, anlogos estructurales de los
indolilacetonitrilos.3,4
Se presenta la sntesis de 2-(2-acil-1H-3-indolil)acetonitrilos a partir de 3-metilindol

a travs de una ruta sinttica que involucra la acilacin como primer paso, proteccin del
N indlico y posterior bromacin/cianuracin. La reaccin de acilacin se llev a cabo
empleando anhdridos de cido como agentes acilantes y zirconia sulfatada como
catalizador heterogneo con buenos rendimientos. 5 Los pasos de proteccin y
bromacin/cianuracin se completan con buenos rendimientos generales. Los productos,
no descriptos en la literatura, fueron caracterizados mediante 1H RMN y 13C RMN.
Referencias:
1 - Sravanthi, T.V.; Manju, S.L. (Ed). J. Pharm. Sci., 2016, 91, 110.
2 - Knlker, H-J. (Ed) The alkaloids: chemistry and b iology, Academic Press, New York, 2016, 7 6 ,
1340.
3 - Cnepa, A.S.; Bravo, R.D. J. Heterocyclic Chem., 2004, 41, 979982.
4 - Cnepa, A.S.; Bravo, R.D. J. Heterocyclic Chem., 2006, 43, 235238.
5 - Liu, R.; Zhang, P.; Gan, T.; Cook, J. J. Org Chem, 1997, 62, 7447-7442.
SO31 258
SNTESIS DE COMPLEJOS DERIVADOS DE HALUROS

ORGANOESTNNICOS CON LIGANDOS QUIRALES: (-)-MenPh2SnX
a a b a
Lorena Cardozo Rivas , Melissa Moiola , Antonio Galdmez , Romina A. Ocampo ,
a a
Marcelo F. Pistonesi , Liliana C. Koll .
a
Baha Blanca, Argentina, lcardozorivas@gmail.com
b
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad de Chile, Las Palmeras 3425, uoa, 7750000,
Santiago, Chile
Sntesis Estereoselectiva, Complejos Quirales, Haluros Organoestnnicos.
Es conocido que los derivados orgnicos de estao (IV) poseen una fuerte
actividad biolgica, la cual depende del nmero y naturaleza de los grupos orgnicos
unidos al tomo de estao, siendo los homlogos menores (R=Me, Et) los ms txicos y
los mayores esencialmente no txicos.
Los compuestos organoestnnicos con frmula general RnSnX(4-n) con (n 0),

siendo R grupos alquilo o arilo y X un sustituyente inorgnico, tienen la capacidad de
coordinar con bases de Lewis derivadas de N, S y O, conduciendo a estructuras penta- y
1
hexa-coordinadas. Estos complejos de coordinacin son de importancia en la qumica
organometlica por sus aplicaciones biocidas como fungicidas, antimicrobianos y
2 3
antitumorales as como catalizadores. La presencia de un ligando quiral (-)-Mentilo
unido al tomo de estao determina la formacin de complejos enantiomricamente
puros, que podran ser valiosos agentes quimioteraputicos, con un modo especfico de
4
interaccin con los receptores biolgicos quirales.
En este trabajo se informa la sntesis de (-)-MenPh2SnX, con X= I Cl, de sus

complejos derivados de bases como HMPA, DMAP, Ph3PO, DMSO, Et3N, TBAB y
piperidina, entre otros y su anlisis estructural por espectroscopa I.R, RMN, U.V y Rayos
X. Estos complejos sern estudiados en funcin de su potencial aplicacin como
catalizadores y como agentes biocidas, antitumorales, fungicidas, agroqumicos.
Agradecimientos: Estos estudios fueron posibles gracias a la ayuda de Universidad

Nacional del Sur (UNS) y CONICET.
Referencias:
1- Davies, A.G. in Comprehensive Organometallic Chemistry II; Abel, E.W.; Stone, F.G.A.;
Wilkinson, G., Eds.; Elsevier Science Inc.: Tarrytown, NY, 1995.
2- Gholivand, K.; Shariatinia, Z. J. Organomet. Chem. 2006, 691, 4215-4224.
3- Denmark, S.E.; Su, X. Tetrahedron. 1999, 55, 87278738.
4- Pellerito, C.; Nagy, L.; Pellerito, L.; Szorcsik, A. J. Organomet. Chem. 2006, 691, 1733-1747.
SO32 259
SNTESIS EFICIENTE DE DERIVADOS DIBENZO[B,E]OXEPINONA. EFECTO

SOBRE RECEPTORES CYS-LOOP COMO BLANCOS ANTIHELMNTICOS
a,b b b
M. Julia Castro , Jimena Scoccia , M. Beln Faraoni , Daro C. Gerbinob y
a
Cecilia Bouzat
a
INIBBIB (CONICET-UNS), Universidad Nacional del Sur, 8000 Baha Blanca, Argentina. bINQUISUR
(CONICET-UNS), Universidad Nacional del Sur, 8000 Baha Blanca, Argentina. Email: julia.castro@uns.edu.ar.
Dibenzo[b,e]oxepinonas, Acilacin intramolecular, Actividad antihelmntica.
El ncleo tricclico dibenzo[b,e]oxepinona, tambin conocido como doxepinona,

constituye una estructura privilegiada presente en numerosos compuestos
biolgicamente activos, representando un interesante blanco sinttico. Recientemente, el
estudio metodolgico de estrategias sintticas dirigidas a la obtencin de esta unidad
qumica nos condujo al desarrollo de un nuevo y fiable protocolo, a partir de cidos 2-
(fenoximetil)benzoico (I), mediante una reaccin de orto-acilacin intramolecular
promovida por FeCl2 y Cl2CHOCH3 (DCME) como sistema cooperativo. Para determinar
el alcance de la metodologa, se llev a cabo la sntesis de una pequea biblioteca de
1
derivados dibenzo[b,e]oxepinonas (1), segn se ilustra en el siguiente Esquema.
Todos los compuestos fueron evaluados por su potencial accin como agentes
antihelmnticos utilizando como modelo al gusano de vida libre Caenorhabditis elegans.
Los resultados de actividad biolgica indicaron que el derivado tricclico oxigenado 1a
(R =R=H) produce la completa parlisis del gusano (IC50 = 389 50 M).
1
En vista de estos resultados se plante identificar el blanco farmacolgico por el

cual 1a ejerce su accin en el gusano. Teniendo en cuenta que muchos de los frmacos
antiparasitarios actan sobre canales inicos activados por ligandos, se realiz un primer
screening de 1a sobre cepas mutantes nulas en subunidades esenciales de receptores
que intervienen en la locomocin del gusano. Se realizaron dos tipos de estudios de
comportamiento que permiten evaluar, en tiempos cortos, la accin de compuestos con
potencial efecto antihelmntico: a) ensayos de nado utilizando placas multiwell para medir
las alteraciones en la locomocin (nmero de thrashes/min), y b) ensayos de parlisis
sobre placas de agar. De varios mutantes evaluados, solo la cepa DA1316 que carece
del receptor de glutamato GluCl mostr resistencia al compuesto. Los ensayos de nado
utilizando la cepa mutante DA1316 mostraron que el gusano en presencia de 1a no
presenta una disminucin significativa en el nmero de thrashes con respecto a su
control a los 30 minutos de exposicin. Por otro lado, los ensayos en placa mostraron
que el gusano mutante no fue paralizado en presencia de 2,5 mM de 1a a las 2 horas de
exposicin. Estos resultados indican que el receptor GluCl es el blanco de accin por la
que dibenzo[b,e]oxepinona 1a ejerce actividad antihelmntica.
Referencias:
1- Scoccia, J.; Castro, M. J.; Faraoni, M. B.; Bouzat, C.; Martn, V. S.; Gerbino, D. C.
Tetrahedron 2017, 73, 2913-2922.
SO33 260
APLICACIN DE LA REACCIN DE CHAN-LAM EN LA SNTESIS DE

ARILAMINOQUINOLINAS CON POTENTE ACTIVIDAD ANTIPARASITARIA
Santiago N. Chanquiaa, Facundo Larreguia, Elisa Lombardob, Vanesa Puenteb, Carlos

Labriolac, Alicia Baldessaria y Guadalupe Garca Liaresa
a
Laboratorio de Biocatlisis, Departamento de Qumica Orgnica y UMYMFOR, Facultad de Ciencias Exactas
y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Ciudad Universitaria, Pabelln 2, piso 3, C1428EGA, Buenos Aires,
Argentina. linares@qo.fcen.uba.ar
b
Centro de Investigaciones sobre Porfirias y Porfirinas (CIPYP, UBA-CONICET), Hospital de Clnicas Jos de
San Martn, Avenida Crdoba 2351, 1120 Buenos Aires, Argentina
c
Instituto de Investigaciones Bioqumicas, Av. Patricias Argentinas 435C1405BWE Buenos Aires, Argentina
Acoplamiento, antiparasitarios, cidos bornicos
La enfermedad de Chagas y los distintos tipos de leishmaniasis se encuentran

entre las enfermedades parasitarias ms importantes distribuidas por todo el mundo.
Dado que la erradicacin completa de los insectos vectores es imprctica y las vacunas
estn an en desarrollo, es esencial el desarrollo de una quimioterapia segura y eficaz,
basada en las diferencias metablicas entre estos parsitos y el mamfero hospedador.
Es fundamental la bsqueda de nuevos compuestos con una accin altamente selectiva
que disminuyan los efectos secundarios de las drogas en uso actualmente.
Por otro lado, se sabe que numerosos compuestos que contienen en su estructura
un anillo heterocclico aromtico presentan variada actividad biolgica, entre ellas,
actividad antiparasitaria. En particular, los derivados de quinolinas son una familia de
compuestos sumamente importante para el desarrollo de nuevas drogas. Existen
numerosos reportes que detallan la sntesis de este tipo de compuestos como
estructuras blanco y la evaluacin biolgica de los mismos.
Siguiendo esta lnea, en el presente trabajo presentamos la sntesis de una serie
de arilaminoquinolinas mediante la reaccin de acoplamiento de Chan-Lam (Esquema).
Este tipo de acoplamientos se presenta como una poderosa herramienta para la
obtencin de derivados novedosos de una forma sencilla y eficiente.
(HO)2B Cu(AcO)2 Y
Y
+
N Piridina o N R1
R1
Trietilamina
Y = 2-NH2 R1 = 2-F Y = 2-NH, R1 = 2-F Y = 3-NH, R1 = 2-F
Y = 3-NH2 R1 = 3-F Y = 2-NH, R1 = 3-F Y = 3-NH, R1 = 3-F
R1 = 4-F Y = 2-NH, R1 = 4-F Y = 3-NH, R1 = 4-F
R1 = 4-Cl Y = 2-NH, R1 = 4-Cl Y = 3-NH, R1 = 4-Cl
R1 = 4-vinyl Y = 2-NH, R1 = 4-vinil Y = 3-NH, R1 = 4-vinil
Se obtuvieron rendimientos de entre 50 y 90%. Todos los compuestos se

evaluaron contra todas las formas morfolgicas de T. cruzi y la forma promastigote de
Leishmania mexicana. Los derivados fluorado y clorado de 3-aminoquinolina fueron muy
efectivos como agentes antiparasitarios contra ambos parsitos. Adems, se determin
que estos compuestos fueron capaces de inhibir la polimerizacin del hemo, provocando
dao oxidativo intracelular. Los compuestos no mostraron citotoxicidad, por lo que
representan una excelente alternativa para el desarrollo de nuevos agentes
antiparasitarios.
SO34 261
DISEO Y SINTESIS DE NUEVOS ANALOGOS DE WC-9 COMO AGENTES

ANTIPARASITARIOS
Mara N. Chao, Sergio H. Szajnman y Juan B. Rodrguez
Departamento de Qumica Orgnica & UMYMFOR (CONICETFCEyN), Facultad de Ciencias Exactas y

Naturales, Universidad de Buenos Aires, Pabelln 2, Ciudad Universitaria, C1428EHA, Buenos Aires,
Argentina.
E-mail: nchao@qo.fcen.uba.ar
Trypanosoma cruzi, escualeno sintetasa, WC-9.
La enfermedad de Chagas es producida por el parasito hemoflagelado

Trypanosoma cruzi y es endmica desde el sur de los Estados Unidos hasta el sur de
Argentina. Se ha estimado que 18 millones de personas estn infectadas con dicho
parasito. Este hecho ha conducido a la bsqueda y descubrimiento de blancos
moleculares especficos que facilitan el diseo racional de nuevas drogas,1 los cuales
estn focalizados en las diferencias metablicas entre este microorganismo patgeno y
el mamfero husped. La biosntesis de esteroles se considera un blanco vlido para la
quimioterapia de enfermedades parasitarias incluida la enfermedad de Chagas. Esta
biosntesis conduce a ergosterol en T. cruzi, mientras que produce colesterol en el
husped mamfero.2 En nuestro laboratorio se ha encontrado que los derivados de
tiocianatos de ariloxietilo (WC-9) son inhibidores muy potentes de la proliferacin de T.
cruzi, cuyo mecanismo de accin de WC-9 es la eliminacin de los esteroles esenciales
endgenos, por un bloqueo especfico de su biosntesis de novo de ergosterol a nivel de
escualeno sintetasa de T. cruzi (TcSQS), siendo un potente inhibidor no-competitivo de
la actividad enzimtica de SQS de T. cruzi tanto glicosomal como mitocondrial en el
rango bajo nanomolar con valores de IC 50 de 88 nM y 129 nM.3 Con el objetivo de
avanzar en el estudio de la relacin estructura qumica/actividad biolgica de WC-9 se
llevaron a cabo reemplazos isostricos del grupo tiocianato por cianato y selenocianato.
Adems, el reemplazo por selenocianato tambin fue llevado a cabo en el regioismero
de WC-9 tiocianato de 3-fenoxifenoxietilo segn se muestra en el Esquema.
Esquema. Reemplazos isostricos llevados a cabo en WC-9 y su regioisomero tiocianato de

3-fenoxifenoxietilo.
Referencias:
1- Urbina, J. A. Drugs Fut. 2010, 35, 409-420.

2- Urbina, J. A. Acta Tropica 2010, 115, 55-68.
3- Elhalem, E.; Bailey, B. N.; Docampo, R.; Ujvry, I.; Szajnman S. H.; Rodriguez, J. B. J. Med.
Chem. 2002, 45, 3984-3999.
SO35 262
DISEO Y SNTESIS DE INHIBIDORES DE INTERACCIN RAC1-GEF COMO

POTENCIALES AGENTES ANTITUMORALES
1 2 1 2
Matas S. Ciarlantini, Lucas Defelipe, Luca Gandolfi Donado, Adrin Turjanski,
3 4 1
Andrea A. Barquero, Javier A. Ramirez y Mara J. Comin
1
Centro de Investigacin y Desarrollo en Qumica, Instituto Nacional de Tecnologa Industrial (INTI), B1650WAB
San Martn, Buenos Aires, Argentina. 2Grupo de Bioinformtica Estructural, Facultad de Ciencias Exactas y
Naturales, Universidad de Buenos Aires, Argentina. 3Instituto de Qumica Biolgica de Ciencias Exactas y
Naturales (IQUIBICEN-CONICET), Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires,
Argentina. 4Departamento de Qumica Orgnica y UMYMFOR (CONICET-UBA), Facultad de Ciencias Exactas
y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Ciudad Universitaria. Pabelln II, C1428EGA. C.A.B.A. Argentina.
jcomin@inti.gob.ar
Reacciones multicomponente, Interaccin protena-protena, Cncer.
Las Interacciones Protena-Protena (PPIs) son centrales en todos los procesos

biolgicos y estn muy a menudo desreguladas durante las enfermedades. En trabajos
previos describimos el diseo y la sntesis de diarilguanidinas originales capaces de
inhibir la interaccin entre Rac1, una GTPasa involucrada en procesos tumorales, y sus
1,2
activantes (GEFs). Actualmente se encuentran en estudios pre-clnicos.
Con el objeto de desarrollar inhibidores ms potentes y selectivos se recurri a la

aplicacin de reacciones multicomponente para generar bibliotecas originales, en
particular la reaccin de Ugi. El diseo de la biblioteca se bas en hallar un residuo clave
3
para la interaccin entre las protenas y emplearlo como ancla en todas las estructuras.
Por inspeccin visual de la estructura cristalogrfica de Rac1 interaccionando con

un fragmento del GEF Tiam1 (PDB 1FOE) se seleccion como ancla la glutamina 1191
de Tiam1. Decidimos generar bibliotecas donde un grupo Rn de la estructura general
contuviera un fragmento capaz de imitar la presencia de una glutamina, que actuara a
modo de ancla (Esquema). Se gener una biblioteca virtual de 151.532 compuestos que
posteriormente fue filtrada mediante un screening basado en docking. Se seleccionaron
19 molculas nuevas cuya conformacin predice el posicionamiento del ancla de forma
similar a la Gln1191 de Tiam1 en la estructura cristalogrfica. Las mismas fueron
sintetizadas y caracterizadas con xito. Actualmente estamos desarrollando ensayos de
afinidad de unin por el receptor como mtodos de screening y realizando los ensayos
celulares como agentes antiproliferativos cuyos resultados se informarn oportunamente.
Referencias:
1- Cardama, G.A.; Comin, M.J.; Hornos, L.; Gonzalez, N.; Defelipe, L.; Turjanski, A.G.; Alonso,
D.F.; Gomez, D.E.; Lorenzano Menna, P. Anticancer Agents Med. Chem. 2014, 14, 840-851.
2- Cardama, G.A.; Gonzalez, N.; Ciarlantini, M.; Gandolfi Donado, L.; Comin, M.J.; Alonso, D.F.;
Lorenzano Menna, P.; Gomez, D.E. Onco Targets Ther. 2014, 7, 2021-2033.
3- Czarna, A.; Beck, B.; Srivastava, S.; Popowicz, G.; Wolf, S.; Huang, Y.; Bista, M.; Holak, T.;
Dmling, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2010, 49, 5352-5356.
SO36 263
SNTESIS DE COPOLMEROS DE BLOQUE MODIFICADOS CON HIDRATOS

DE CARBONO
b
Norma B. DAccorso.a,b
a,b a,b
Custodiana A. Colmenarez, Mirta L. Fascio, Mara L. Uhrig,
a. Universidad de Buenos Aires, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Departamento de Qumica

Orgnica, Pabelln 2, Ciudad Universitaria, C1428EG Buenos Aires, Argentina.norma@qo.fcen.uba.ar.
b. Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas (CONICET)-UBA. Centro de Investigacin en
Hidratos de Carbono (CIHIDECAR). Buenos Aires, Argentina
Copolmeros, hidratos de carbono, epoxidacin.
Recientemente se comprob que la copolimerizacin de poliisopreno con bloques

de poliestireno rgidos, produce copolmeros con propiedades mecnicas anisotrpicas,
compatibles con los tejidos biolgicos. Una aplicacin interesante de estos copolmeros
de bloque termoplsticos estirenados es su uso en la elaboracin de vlvulas
1
prostticas. Un ejemplo de estos polmeros es el poli(estireno-b-isopreno-b-estireno)
(SIS), un copolmero hbrido biocompatible que presenta dobles enlaces en su
estructura, que son susceptibles a funcionalizacin. As, por epoxidacin controlada
utilizando oxone (2KHSO5KHSO4K2SO4) en condiciones sustentables se obtuvieron
polmeros con distintos grados de epoxidacin que van desde un 30% hasta un 85%,
2
dependiendo de las condiciones de reaccin. Primeramente se estudi la reaccin de
apertura de los epxidos mediada por benciltiolato de sodio como sistema modelo, tanto
en condiciones trmicas como promovidas por microondas. Se determinaron las
1
condiciones ptimas de reaccin y por medio de H-RMN se obtuvo un grado de
sustitucin de un 40% aproximadamente empleando el bencilmercaptano.
Para la introduccin del hidrato de carbono al copolmero, se sintetiz el tioazcar

1, que reaccion con el polmero epoxidado en las condiciones estudiadas. En este
trabajo se presentarn la sntesis, caracterizaciones espectroscpicas y trmicas de los
distintos copolmeros de bloque funcionalizados obtenidos. Este estudio abre la
posibilidad del desarrollo de materiales que puedan actuar como plataformas de
liberacin controlada, direccionalizados para la interaccin con tejidos especficos
mediada por el residuo de hidrato de carbono incorporado.
Referencias:
1- J. Brukert, S. Krajewski, H. P. Wendel, S. Nair, J. Stasial, G. D. Moggridge. J. Mater. Sci.

Mater Med. 2016, 27-32.
2- H. Garate, I. Mondragon, S. Goyanes, N. B. DAccorso. J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem.
2011, 49, 4505-4513.
SO37 264
OXIDACIN SELECTIVA DE SULFUROS EN CONDICIONES

ECO-AMIGABLES, UTILIZANDO COMO CATALIZADOR CIDO
FOSFOMOLBDICO ENCAPSULADO EN UN MATERIAL COMPUESTO DE
SLICE Y ALMINA
Mara B. Colombo Migliorero, Valeria Palermo, Patricia G. Vzquez y Gustavo P.

Romanelli
Centro de Investigacin y Desarrollo en Ciencias Aplicadas Dr. Jorge J. Ronco (CINDECA-CCT-CONICET),

Universidad Nacional de La Plata, La Plata, 1900, Argentina, belen.migliorero@gmail.com
Sulfuros, oxidacin, cido fosfomolbdico.
La sntesis de sulfxidos y sulfonas mediante reacciones de oxidacin de sulfuros

es muy importante debido a que muchos de estos compuestos son biolgicamente
activos1, ligandos en catlisis asimtrica, etc. Por este motivo, se desarrollan sistemas
catalticos de alta eficiencia para la oxidacin selectiva de sulfuros.
Los heteropolicidos con estructura tipo Keggin, tal como el cido fosfomolbdico
(PMo), son cidos fuertes y potentes oxidantes. Se los suele soportar en distintas
matrices con el fin de aumentar su actividad como catalizadores heterogneos y facilitar
su aislamiento y posterior reutilizacin. En este caso se opt por una matriz conteniendo
slice, que proporciona estabilidad al catalizador final, y almina, que incrementa su
actividad cataltica2.
En el presente trabajo se estudia la oxidacin selectiva de sulfuros a sulfxidos o

sulfonas en condiciones amigables con el medio ambiente: PMo incluido en una matriz
de slice y almina (PMo-Si-Al) como catalizador heterogneo reutilizable, perxido de
hidrgeno acuoso como oxidante y etanol como solvente.
La sntesis del catalizador se realiz mediante el mtodo sol-gel, utilizando como

precursores del material tetraetil ortosilicato y tri-(secbutxido) de aluminio. Luego se
optimizaron las condiciones de reaccin para la obtencin selectiva del sulfxido o la
sulfona, utilizando como test la oxidacin de difenil sulfuro, y siguiendo las reacciones
mediante cromatografa en capa delgada y cromatografa gaseosa. Posteriormente se
realiz la oxidacin de una amplia variedad de sulfuros, obtenindose excelentes
resultados en la obtencin de ambos productos de oxidacin selectivamente. Entre los
compuestos sintetizados, se destaca tioxanten-9-ona S,S-dixido, el cual tiene actividad
leishmanicida (la leishmanosis es una enfermedad cutnea, transmitida por insectos,
ampliamente distribuda en Latinoamrica)1.
Referencias:
1- Cardona Snchez, D. P. Moleculas bioactivas contra leishmania (viannia) panamensis.

Actividad y optimizacin molecular. Tesis doctoral, Universidad de Antioquia, Colombia, 2006.
2- Romanelli, G.; Vzquez, P.; Pizzio, L.; Quaranta, N.; Autino, J.; Blanco, M.; Cceres C. Appl.
Catal., A. 2004, 261, 163170.
SO38 265
SNTESIS MULTICOMPONENTE DE 4H-PIRANOS USANDO DECANIOBATO

COMO CATALIZADOR BSICO
Eliana R. Nope Vargas1, Luisa F. Gutirrez2, Mara B. Colombo Migliorero1, Angel G.

Sathicq1, Jos J. Martnez Zambrano2 y Gustavo P. Romanelli1
1
Centro de Investigacin y Desarrollo en Ciencias Aplicadas Dr. Jorge J. Ronco (CINDECA-CCT-CONICET),
Universidad Nacional de La Plata, La Plata, 1900, Argentina, belen.migliorero@gmail.com
2
Escuela de Ciencias Bsicas, Universidad Pedaggica y Tecnolgica de Colombia, Tunja, 1500, Colombia.
Piranos, reaccin multicompinente, dacaniobato.
Los 4H-piranos y sus derivados son compuestos que presentan un amplio espectro
de actividades biolgicas y son usados como agentes anticoagulantes, anticancergenos
entre otros.1 Su sntesis involucra una reaccin entre un aldehdo, un aceptor de Michael
y un compuesto -dicarbonlico, en presencia de un catalizador bsico y usando solventes
voltiles, lo cual conlleva tiempos de reaccin largos y dificultan la recuperacin del
catalizador.2 En este trabajo se estudi la sntesis de 4H-piranos usando decaniobato
como catalizador bsico heterogneo.
La reaccin entre benzaldehdo, malononitrilo y acetoacetoacetato de etilo se tom

como reaccin modelo y se estudi usando calentamiento convencional a 25C y por
microondas a 80 C. La sntesis se favorece bajo irradiacin por microondas en
condiciones libres de solvente completndose en slo 1 h de reaccin, mientras que con
calentamiento convencional se lleva a cabo en 24 h. Varios aldehdos con diferentes
sustituyentes fueron estudiados, y los resultados indican que aldehdos que presentan
sustituyentes atractores de electrones reaccionan ms rpido en comparacin con
aquellos que presentan grupos donores de electrones.3 Las estructuras de los compuestos
obtenidos fueron confirmadas mediante 1H-RMN y 13C-RMN. Aunque los sistemas de
reaccin presentan rendimientos muy similares, est claro que la reduccin en el tiempo
de reaccin es un parmetro de gran importancia en sntesis orgnica. Este sistema
permite la obtencin de compuestos que presentan alta actividad biolgica, con tiempos
cortos de reaccin, condiciones libre de solvente y permitiendo una fcil recuperacin del
catalizador.
Referencias:
1- Mashrai, A.; Khanam, H.; Asif, M.; Ali, A.; Sherwani, A. J. King. Saud. Univ. Sci. 2015, 27, 1-
6.
2- Banerjee, S.; Horn, A.; Khatri, H.; Sereda, G. Tetrahedron Lett. 2011, 52, 1878-1881.
3- Kshirsagar, S.; Patil, N.; Samant, S. Synth. Commun. 2011, 41, 1320-1325.
SO39 266
SNTESIS DE TIOAZCARES DERIVADOS DE LEVOGLUCOSENONA
M. Betina Comba, Mara I. Mangione, Alejandra G. Surez, Ariel M. Sarotti y Rolando A.

Spanevello

Rosario-CONICET. Suipacha 531, S2002LRK Rosario, Argentina. E-mail: comba@iquir-conicet.gov.ar.
Levoglucosenona, tioazcares, xantato.
Los tioazcares o carbohidratos conteniendo azufre poseen propiedades

biolgicas y fisicoqumicas caractersticas que difieren de sus homlogos oxigenados.
Levoglucosenona 1, obtenida de fuentes renovables a travs de la degradacin trmica
1
de la celulosa, es utilizada como material de partida para la sntesis de 3-tiomansidos,
2
mediante un protocolo que involucra al xantato 3 como intermediario clave.
Con el fin de hallar otra alternativa sinttica para obtener nuevos tioazcares a
partir de xantatos similares a 3, se prepararon los epxidos 4, 5 y 9 como intermediarios
y se evalu cmo la relacin estereoqumica entre los grupos funcionales afecta la
reactividad de los epxidos frente a las condiciones de formacin de xantatos.
Una vez obtenido el sistema 1,3-oxatiolano-2-tiona 7 mediante hidrlisis bsica

se sintetiz el episulfuro 8 enantiomricamente puro, obsevndose que su formacin
depende exclusivamente de las configuraciones relativas de los grupos xantato y
epxido en el material de partida. Por otro lado, el compuesto 8 resulta ser un precursor
3
adecuado para actuar como donor de glicosilo en reacciones de glicosidacin.
Referencias:
1- Sarotti, A. M.; Spanevello, R. A.; Suarez, A. G. Green Chem. 2007, 9, 1137 1140.
2- Comba, M.; Surez, A.; Sarotti, A.; Mangione, M.; Spanevello, R.; Giordano, E. Org. Lett.
2016, 18, 1748-1751.
3- Repeto, E.; Manzano, V. E.; Uhrig, M.L.; Varela, O. J. Org. Chem., 2012, 77, 253265.
SO40 267
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE IMPUREZAS DE INGREDIENTES

FARMACUTICOS ACTIVOS COMO SUSTANCIAS DE REFERENCIA
1,2 1,2 1 1
Lucia Gandolfi Donado, Eleonora Elhalem, Diego Fischer, Matas Ciarlanitini,
1 1 1 1 3
Agustina Pereyro, Mnica Crdoba, Sergio Rillo, Leandro Santos, Larisa Pozo,
4 1,2
Veronica Cesa, y Maria J. Comin
1
INTI-Qumica, 2CONICET, 3INTI-Gerencia de Desarrollo, 4INTI-Economa Industrial, Instituto Nacional de
Tecnologa Industrial, San Martin, B1650WAB, Argentina, jcomin@inti.gob.
Materiales de Referencia, Sustancias Relacionadas, Ingredientes Farmacuticos Activos (IFAs).
Los Materiales de Referencia (MR) son productos aceptados por la autoridad

regulatoria que las industrias farmacuticas y relacionadas usan en sus controles para
garantizar la identidad, potencia, calidad y pureza de sus productos. Incluyen ms de
3.500 artculos ya sean frmacos, impurezas relacionadas, entre otros. La principal
empresa comercializadora de materiales de referencia farmacuticos, comercializa
alrededor de 800 MR diferentes. Esto representa un alto valor de mercado en el orden de
las decenas de millones anuales.
Con el objeto de mejorar la trazabilidad y competitividad de las empresas del

sector farmacutico y farmoqumico a travs de la puesta en disponibilidad de MRs de
calidad a un precio competitivo respecto de las soluciones comerciales, nuestro grupo de
trabajo prepara y caracteriza sustancias relacionadas que son utilizadas para el
desarrollo de MR. En este trabajo presentaremos los resultados relacionados con la
temtica obtenidos en el marco de un convenio de cooperacin INTI-ANMAT y por
demanda de laboratorios farmacuticos del sector privado.
La ImpC de carvedilol es una sustancia relacionada, que suele impurificar los lotes
del IFA ya que es su precursor sinttico inmediato, est codificada en la Farmacopea
1
Argentina y en la USP como sustancia relacionada que debe ser controlada. Se
desarroll una ruta sinttica eficiente para la preparacin de impureza C (ImpC) de
Carvedilol a travs de 4 etapas de sntesis. Por otro lado, se optimiz la sntesis de la
impureza monomesilada Mes1 generada durante el proceso de produccin del sidenafil.
1
Ambos productos se prepararon en escala multigramo y se caracterizaron por RMN- H y
13
C, Espectrometra de Masa, Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC), HPLC, IR entre
otros ensayos. El ttulo de pureza fue determinado contra un estndar primario por RMN
cuantitativo (qRMN) otorgndole a los materiales generados trazabilidad metrolgica. El
grupo de trabajo se encuentra desarrollando nuevos materiales de referencia de alto
impacto en la industria farmacutica.
Referencias:
1- Farmacopea Argentina, 7 edicin Volumen 2, pgina 207; USP 40 NF 35, pgina 3528.
SO41 268
SINTESIS ASISTIDA POR MICROONDAS DE DERIVADOS DE

CLOROTALONIL CON AMINAS AROMATICAS
Mara V. Cooke, Elba N. Ruiz Pereyra, Walter J. Pelez y Gustavo A. Argello.

Crdoba, X5000HUA, Argentina, vcooke@fcq.unc.edu.ar.
Isoftalonitrilo derivados, Sntesis, Microondas.
Clorotalonil (2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo 1) es un fungicida no sistmico de

1 2
amplio espectro y un potente agente bactericida de cepas gram positivas. Actualmente
es muy utilizado en Argentina en el control de plagas en plantaciones agrcolas, como
3
soja, papa, ajo, pepino, trigo, zapallo, tomate, cerezo, pomelo, frutilla y sandia. Debido a
su gran eficacia como pesticida es que se busca encontrar anlogos que puedan tener
mayor actividad fngica, menor toxicidad para la fauna acutica y que sean de fcil
degradacin.
Por ello, en este trabajo se presenta la sntesis asistida por microondas de una
nueva lnea de posibles fungicidas. En una primera etapa, se sintetizaron los derivados
de 1 con diferentes anilinas para sustituidas (2a-d) optimizando distintas condiciones de
reaccin para aumentar el rendimiento de la misma. Tambin se realiz la sntesis con 2-
aminotiazol (5), 2-aminopiridina (6) y 3-aminopiridina obteniendo los productos 8-10 con
bajo rendimiento. Los productos fueron identificados por RMN y CG-EM.
100
4c (%)
90
80
70
iento de
60
50
40
30
Rendim
20
10
0 0
14 0 45
Te 13 0
m 12 0
)
pe 11 0
30 in
ra 10 0 (m
tu
po
9
ra 80 15
(C em
)
70
Ti
Se lograron sintetizar diferentes derivados de 1, algunos con excelentes

rendimientos de reaccin, a travs de una metodologa optimizada que asegura la
utilizacin de la menor cantidad de solvente, tiempo y temperatura.
Referencias:
1- Kwon, J.W.; Armbrust, K. L. J. Agric. Food Chem. 2006, 54, 3651-3657.

2- Huang, C.; Yan, S.J.; He, N.Q.; Tang, Y.J.; Wang, X.H.; Lin, J. Bioorg, Med. Chem. Lett.
2013, 23, 2399-2403.
3- Porras, J.; Fernandez, J.J.; Torres-Palma, R.A.; Richard, C. Environ. Sci. Technol. 2014, 48,
2218-2225.
SO42 269
SNTESIS DE UN PENTASACRIDO UNIDO O-GLICOSIDICAMENTE EN

MUCINAS DE Trypanosoma cruzi
Carmen R. Cori, Gustavo A. Kashiwagi, Rosa M. de Lederkremer y Carola Gallo-

Rodriguez
CIHIDECAR, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, UBA, Pabelln II.
Ciudad Universitaria (1428), Buenos Aires, Argentina. carmencori@qo.fcen.uba.ar
Estrategias sintticas, Glicosidacin, Galactofuranosa.
Trypanosoma cruzi es el protozoo causante de la enfermedad de Chagas que se

transmite a animales y humanos a travs de insectos vectores de la familia Reduviidae.
La superficie del parasito est cubierta por un denso glicocalix cuya composicin
depende de su ciclo de vida. Se destacan las glicoprotenas tipo mucinas cuyos
oligosacridos estn unidos O-glicosdicamente a treonina por una unidad de -GlcNAc.
Estos pueden derivar de dos cores: Galp(14)-GlcNAc o Galf(14)-GlcNAc, que
son sustituidos por Galf y/o Galp. Los residuos de -Galp terminales son aceptores de
cido silico via su enzima trans-sialidasa, ausente en mamferos. Este proceso est
asociado a la infectividad del parsito. La presencia de Galf depende del linaje de T.
cruzi y de su estado (epimastigote). Desde hace varios aos nos encontramos
1,2
sintetizando toda la familia de estos oligosacridos que contienen Galf con el fin de
2
relacionarlos con la trans-sialidasa y comprender sus roles biolgicos. Los estudios de
biosntesis adquieren importancia puesto que la Galf no es biosintetizada por el
mamfero.
Recientemente hemos descripto la sntesis de los hexasacridos alditoles, que son

las unidades de mayor tamao de esta familia. El pentasacrido alditol -D-Galp(13)-
1,2
-D-Galp(16)-[-D-Galf(12)--D-Galf(14)]-D-GlcNAc-ol se aisl por -eliminacin

reductiva de la cepa Tuahuen. En este trabajo describimos las estrategias sintticas
hacia la sntesis del pentasacrido 1 como bencil glicsido. Se utiliz una aproximacin
1
convergente [3+2] utilizando el trisacrido 2 como aceptor. Se sintetizaron los donores 3
y 4 por dos caminos distintos (33-92%). Se discutirn las diferencias encontradas
utilizando los mtodos de glicosidacin del tioglicsido o imidato en la construccin de la
unin -D-Galp-(16)-D-GlcNAc.
Referencias:
1- Kashiwagi, G.A.; Mendoza, V.M.; Lederkremer, R.M.; Gallo-Rodrguez, C. Org. Biomol.

Chem. 2012, 10, 6322-6332. y referencias all citadas
2- Agust, R.; Giorgi, M. E.; Mendoza, V. M.; Kashiwagi, G. A.; de Lederkremer, R. M.; Gallo-
Rodriguez, C. Bioorg. Med. Chem. 2015, 23, 1213-1222.
SO43 270
DESARROLLO DE REACCIONES DE METOXIMACIN DE ALDEHDOS Y

CETONAS AROMTICOS EN CONDICIONES CATALTICAS
Ivn Corts, Teodoro S. Kaufman y Andrea B. J. Bracca
Instituto de Qumica Rosario (IQUIR, CONICET-UNR), Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas-

Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, S2002LRK Rosario, Argentina. cortes@iquir-conicet.gov.ar
Oximas, Cerio, Catlisis
La literatura detalla numerosos compuestos bioactivos derivados de teres de

oximas, como las metoximas. Muchos de ellos son utilizados en calidad de frmacos o
agroqumicos, ya que presentan un amplio abanico de actividades tiles.1 Si bien se
encuentran disponibles varios mtodos para la sntesis de metoximas, stos suelen
requerir condiciones drsticas, gran exceso de reactivos o prolongados tiempos de
reaccin, lo cual puede resultar incompatible con materiales de partida altamente
funcionalizados.2 Por este motivo se propone desarrollar un mtodo eficiente para la
metoximacin de aldehdos y cetonas aromticas con MeONH2.HCl en condiciones
suaves, bajo catlisis de cidos de Lewis, segn se detalla en el Esquema.
En este trabajo se presenta la optimizacin de parmetros de la transformacin,

incluyendo la identidad del catalizador y su carga, como as tambin el solvente y la base
necesaria para neutralizar el clorhidrato de metoxilamina y siguiendo el paradigma de
modificar una variable por vez. El monitoreo y evaluacin del avance y el rendimiento del
proceso a distintos tiempos de reaccin se realiz mediante anlisis por cromatografa
de gases acoplada a espectrometra de masas, empleando acetofenona como modelo.
Una vez optimizadas las condiciones, se estudiaron los alcances y limitaciones de esta
metodologa, sometiendo a metoximacin una amplia variedad de aldehdos y cetonas
aromticos y alicclicos con diferentes sustituyentes y patrones de sustitucin.
Se demostr que el mtodo desarrollado es simple, ventajoso y robusto, ya que
fue capaz de proveer buenos rendimientos de producto (79-97%) en corto tiempo, a
menor temperatura y con menor cantidad de reactivo que los mtodos convencionales.
1- Arajo, C. R. M.; Gonsalves, A. A. Revista Virtual de Qumica, 2015, 7, 1469-1495.

2- a) Schmidt, R. G.; Bayburt, E. K.; Latshaw, S. P.; Koenig, J. R.; Daanen, J. F.; McDonald, H. A.;
Bianchi, B. R.; Zhong, C.; Joshi, S.; Honore, P.; Marsh, K. C.; Lee, C. H.; Faltynek, C. R.;
Gomtsyan, A. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2011, 21, 1338-1341; b) Wentland, M. P.; Carlson, J.
A.; Dorff, P. H.; Aldous, S. C.; Perni, R. B.; Young, D. C.; Woods, M. G.; Kingsley, S. D.; Ryan,
K. A.; Rosi, D.; Drozd, M. L.; Dutkot, F. J. J. Med. Chem. 1995, 38, 2541-2545; c) Khoramabadi-
Zad, A.; Azadmanesh, M.; Rezaee, A. S. Afr. J. Chem. 2010, 63, 192-194; d) Li, J. T.; Li, X. L.;
Li, T. S. Ultrason Sonochem. 2006, 13, 200-202; e) Ballini, R.; Barboni, L.; Filippone, P. Chem.
Lett. 1997, 26, 475-476.
SO44 271
PRIMERA SNTESIS TOTAL DE 6,8-DIMETOXI-1,3-DIMETILISOQUINOLINA
Ivn Corts, Teodoro S. Kaufman y Andrea B.J. Bracca

Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, S2002LRK Rosario, Argentina. cortes@iquir-conicet.gov.ar
Sntesis de productos naturales, Isoquinlinas, Azaelectrociclizacin-6.
Entre los alcaloides isoquinolnicos aislados de la corteza de Ancistrocladus

tectorius se encuentran numerosas naftilisoquinolinas, que han demostrado importante
actividad biolgica frente a cepas de Plasmodio y Leishmania.1 De la misma fuente
tambin se aisl su posible precursor, 6,8-dimetoxi-1,3-dimetilisoquinolina (DMDMI).2 El
estudio de este tipo de isoquinolinas resulta importante, debido a que stas podran
constituirse en andamios para elaborar productos bioactivos ms complejos y con
potencial como frmacos.
En este trabajo se detalla la primera sntesis total de DMDMI a partir de 2,4,6-
trihidroxiacetofenona comercial (1). La secuencia implic una 2,4-di-O-metilacin
selectiva para obtener 2, seguida de triflacin para activar el fenol libre remanente (3)
hacia una posterior alilacin de Stille (4), que se complement con una isomerizacin
conjugativa del resto alilo a propenilo (5).
Esquema. Sntesis total de DMDMI (7): a) Me2SO4, acetona, K2CO3, 24 h (93%). b) N-

Feniltriflimida, NaH, THF, reflujo, 24 h (81%). c) CH2=CHCH2SnBu3, LiCl, PPh3, Pd(PPh3)2Cl2,
DMF, 100C, 20 h. d) PdCl2(MeCN)2, CHCl3, reflujo, 24 h (72%, desde 3). e) NH2OMe.HCl, NaAcO,
CeCl3.7H2O, EtOH, 50-80C, 24 h (54%). f) DMA, microondas (140-180C), 300 W, 6,5 h, sistema
cerrado.
A continuacin, la metoximacin del resto carbonilo dio lugar al 1-azatrieno 6, el
cual fue sometido a una reaccin de electrociclacin-6 en dimetilacetamida, bajo
irradiacin con microondas, para generar el anillo heterocclico y obtener as el producto
natural deseado 7. Los datos espectroscpicos del producto sinttico coincidieron con
los reportados en la literatura.
1- Bringmann, G.; Zhang, G.; Olschlager, T.; Stich, A.; Wu, J.; Chatterjee, M.; Brun, R.
Phytochemistry 2013, 91, 220-228.
2- Francois, G.; Bringmann, G.; Phillipson, J. D.; Assi, L. A.; Dochez, C.; Rbenacker, M.;
Schneider, C.; Wery, M.; Warhurst, D. C.; Kirby, G. C. Phytochemistry 1994, 35, 1461-1464.
SO45 272
LIGANDOS OCTAVALENTES DE GLUCOSAMINA Y ALOSAMINA SOBRE

PLATAFORMAS DE CALIX[4]RESORCINARENOS
a,b a,b
Alejandro E. Cristfalo, Mara Laura Uhrig
a
Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Qumica Orgnica.
Pabelln 2, Ciudad Universitaria, C1428EHA - CABA, bCONICET-UBA. Centro de Investigacin en Hidratos de
Carbono (CIHIDECAR), CABA, Argentina; acristofalo@qo.fcen.uba.ar.
Ligandos multivalentes, resorcinarenos, N-acetilglucosamina
El uso de calixarenos como plataformas para la construccin de ligandos

multivalentes de hidratos de carbono presenta la ventaja de que el macrociclo aromtico
puede formar complejos de inclusin con una variedad de principios activos. La hiptesis
es lograr la direccionalizacin de la droga a un tejido especfico, gracias al enlace
covalente de mono u oligosacridos de estructura complementaria definida.
Se prepar un calix[4]resorcinareno por condensacin de resorcinol y dodecanal

1
en una mezcla de EtOH/HCl/H2O. Por reaccin subsecuente con 1-azido-2-(2-
iodoetoxi)etano en presencia de Cs2CO3 en DMF anhidra (72 h), se obtuvo el calixareno
1 conteniendo 8 grupos azida. Por otro lado, se prepar el propargil 3,4,6-tri-O-acetil-2-
acetamido-2-desoxi-1-tio--D-glucopiransido (1) por una metodologa one pot a partir
de 1,3,4,6-tetra-O-acetil-2-acetamido-2-desoxi--D-glucopiransido y tiourea en
presencia de BF3.OEt2, seguido de tratamiento con bromuro de propargilo y TEA. Para
invertir la configuracin del C-3 y as obtener el derivado de configuracin Alo, el
compuesto 2 se desacetil y se trat en condiciones de Mitsunobu
2
(PhCOOH/Ph3P/DEAD/THF a reflujo). El producto obtenido se transform en 3 por
desproteccin y re-acetilacin en condiciones estndar.
La reaccin entre 1 y 2 3 se realiz en presencia de CuI y DIPEA en DMF a

110C sometidos a radiacin por microondas (dos ciclos de 25 minutos). As se
obtuvieron los ligandos octavalentes 4 y 5 respectivamente, en rendimientos de 55% y
59%. Todas las estructuras de los intermediarios y productos se caracterizaron por EM y
1 13
RMN de H y C.
Referencias:
1- Abis, L.; Dalcanale, E.; Du Vosel, A.; Spera, S. J. Org. Chem. 1988, 53, 5475-5479
2- Aguilera, B.; Fernndez-Mayoralas, A.; Jaramillo, C. Tetrahedron. 1997, 53, 5863-5876
SO46 273
SINTESIS Y CARACTERIZACION DE GLICOCLUSTERS
Mario Contin, Mirta Fascio y Norma DAccorso
Pabelln 2, Ciudad Universitaria, C1428EG Buenos Aires, Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones
Cientficas y Tcnicas (CONICET)-UBA. Centro de Investigacin en Hidratos de Carbono (CIHIDECAR).
Buenos Aires, Argentina. norma@qo.fcen.uba.ar
Glicoclusters, reaccin click, pentaeritritol
Los glicocompuestos multivalentes constituyen un interesante grupo, debido a su

potencial de generar interacciones simultneas con diferentes ligandos. Este tipo de
compuestos han sido utilizados en diversas aplicaciones, tales como por ejemplo en
1
liberacin controlada, como agentes antivirales y gelificantes .
El objetivo de este trabajo es presentar la sntesis y caracterizacin de dos grupos

de glicoclusters con una o dos generaciones de carbohidratos. Todos los compuestos
utilizan un derivado de pentaeritritol tetra sustituido como plataforma de partida. Se
aplic una sntesis convergente basada en una reaccin click catalizada por Cu y
+
utilizando radiacin por microondas como fuente de energa.
Los compuestos sintetizados

se presentan en la figura. Los
rendimientos se encontraron dentro
del rango de 46 - 100 % Todos los
glicocluster fueron caracterizados
por mtodos fsicos y
espectroscpicos, utilizando
resonancia magntica nuclear
mono- y bidimensional, polarimetra
y espectrometra de masa.
Se observ que los

compuestos 2-5, 8-10 presentan
una marcada solubilidad en agua,
mientras que los compuestos 1, 6 y
7, donde el derivado de ribosa se
encontraba protegido, son
insolubles en agua. Estas
diferencias permitirn explorar
diversas aplicaciones.
Referencia:
1- Al-Mughaid, H.; Al-Zoubi, R. M.; Paul, N. K.; Grindley, T. B. Carbohydr. Res., 2015, 417, 27
33.
SO47 274
DISEO, SNTESIS Y EVALUACIN BIOLGICA DE

2-AMINO-4-TIODISACRIDOS
Lucas Dada, Vernica E. Manzano y Oscar Varela.
CIHIDECAR-CONICET, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, UBA,

Pabelln 2, Ciudad Universitaria, (1428) Buenos Aires, Argentina, varela@qo.fcen.uba.ar.
Adicin de Michael, Aminotiodisacridos, Reduccin de oximas
Los tiooligosacridos son glicomimticos que suelen resistir la hidrlisis enzimtica

y en muchos casos actan como inhibidores de dichas enzimas. En nuestro laboratorio
se optimiz la obtencin de tiodisacridos por adicin conjugada de 1-tioaldosas a
enonas de azcares.1 Mediante este procedimiento hemos preparado el tiodisacrido A,
un potente inhibidor de la -galactosidasa de E. coli.1b Estudios de la interaccin enzima-
inhibidor demostraron que el HO de C-2 participaba en las mismas, por lo cual decidimos
estudiar su reemplazo por un grupo NHAc.2 Para introducir un aminoazcar en el
extremo reductor del tiodisacrido, se estudi la adicin conjugada de 1-tioladosas al
sistema ,-insaturado de acetiloximas derivadas de azcares.3 A efectos de mejorar
los rendimientos de algunos pasos de la secuencia original y establecer algunos
aspectos estereoqumicos sin resolver, como por ejemplo la isomera syn/anti de las
oximas, se llevaron a cabo las investigaciones que se describen en esta comunicacin.
Las acetiloximas (1a,b) se obtuvieron por tratamiento con NH2OH y posterior
acetilacin de la enona ,-insaturada correspondiente. En la adicin conjugada de la 1-
tio--D-Galp (2) a las acetiloximas, fue posible obtener selectivamente los ismeros syn
(3a) y anti (3b) de acuerdo a las condiciones empleadas. La reduccin del grupo
acetoxima de 3a o 3b, con distintos reductores (NaBH4-I2-THF, NaBH4-NiCl2-MeOH o
BH3THF) no era selectiva, obtenindose mezcla de los tiodisacridos epimricos 4 y 5,
luego de la acetilacin. Sin embargo, la reduccin con LiAlH4-THF (-10 C) condujo
diasteroselectivamente al aminotiodisacrido 5. La posterior desproteccin de los grupos
acetilo dio el tiodisacrido libre 6, el cual se evalu como inhibidor de la -galactosidasa
de E. coli. Los estudios cinticos revelaron que 6 era un potente inhibidor competitivo (Ki
= 70 M).
Referencias:
1- a) Manzano, V.E.; Uhrig, M.L.; Varela, O. Org. Biomolec. Chem. 2012, 10, 8884-8894; b)
Cagnoni, A.J.; Uhrig, M.L.; Varela, O. Bioorg. Med. Chem. 2009, 17, 62036212.
2- Calle, L.; Rolds, V.; Caada, F. J.; Uhrig, M. L.; Cagnoni, A. J.; Manzano, V. E.; Varela, O.;
Jimnez-Barbero, J. Chem. Eur. J. 2013, 19, 4262-4270.
3- Manzano, V.E.; Varela, O. SINAQO 2013, SO-105.
SO48 275
SNTESIS DE 20-SULFAMIDO ABIETANOS PRECURSORES PARA LA

AMINACIN INTRAMOLECULAR DE ENLACES C-H MEDIADA POR Rh(II)
1 2 2 1
Alejandro L. Dana , Benjamin Darses , Philippe Dauban y Fernando J. Durn
1
UMYMFOR, Dpto. de Qumica Orgnica, FCEyN, Universidad de Bs. As., Argentina. 2Institut de Chimie des
Subtances Naturelles, CNRS, Gif Sur Yvettte, Francia. adana@qo.fcen.uba.ar
Abietanos, funcionalizacin remota, sulfamidatos.
El nitrgeno se encuentra presente en la estructura de los productos

farmacuticos y agroqumicos, donde juega un papel fundamental debido a su
capacidad para servir como donor y aceptor de enlace de H. El nitrgeno tiene
una importancia primordial de en ciencias de la vida, por lo tanto, hace que la
bsqueda de nuevas metodologas de formacin de enlaces C(sp3)-N sea un
tema de mximo inters en la sntesis orgnica.1 El desarrollo de reacciones de
aminacin mediada por complejos de Rodio (II) ha despertado el inters en los
ltimos aos, ms especficamente las de formacin de enlaces intramolecular,
debido al control regioespecfico de las mismas.2
En este trabajo presentamos la sntesis de 20-sulfamido abietanos A y B
a partir de cido abitico comercial para su posterior utilizacin en reacciones de
aminacin intramolecular de enlaces C(sp3)-H. Los intermediarios 1 se
sintetizaron en secuencias de siete etapas de reaccin anteriormente
descriptas.3 Posteriormente se realizaron las fucionalizaciones remotas de
metilos en C20 para la obtencin de los intermediarios 2 y la secuencia de
apertura, deshalogenacin y desproteccin selectiva obtenindose los
intermediarios 3. Finalmente se realiz la reaccin de formacin de los
sulfamidatos A y B.
Referencias:
1- Hili, R.; Yudin, A.K. Nat. Chem. Biol. 2006, 2, 284-287.

2- Collet, F.; Lescot, C.; Dauban, P. Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 1926-1936.
3- Alvarez-Manzaneda, E.J.; Chahboun, R.; Messouri, I., Tet. Lett. 2006, 47, 2577-2580.
SO49 276
SNTESIS DE LIGANDOS DEL RECEPTOR DAF-12 CON CADENAS

LATERALES CCLICAS
M. Celeste del Fueyo, Cristian R. Rodriguez, Adriana S. Veleiro y Gerardo Burton
UMYMFOR (CONICET-UBA) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, UBA, Buenos Aires, Argentina.
burton@qo.fcen.uba.ar
Oxiesteroles, cidos colestenoicos, ceDAF-receptor
El receptor DAF-12 de Caenorhabditis elegans constituye un modelo simple que

presenta una alta homologa con el receptor LXR (Liver X Receptor), el cual est
asociado a la expectativa de vida en humanos debido a una disminucin de la mortalidad
1,2
por causas cardiovasculares o infecciosas . Por otra parte existen homlogos de DAF-
12 en varios nematodos parsitos, que tienen gran impacto en el sector agropecuario.
Los ligandos naturales de este receptor son derivados del cido dafacrnico (1), en
particular el 27-nor esteroide 2 result ser un agonista con cadena lateral simplificada y
3,4
el 24-alcohol 3 un antagonista con potencial valor en el control de plagas La alta
flexibilidad de la cadena lateral de los ligandos de DAF12 genera una contribucin
entrpica desfavorable cuando el ligando es inmovilizado dentro del receptor. La
introduccin de un anillo en la cadena lateral incrementara la afinidad del ligando por el
receptor como consecuencia de la menor movilidad de la misma. En este trabajo se
presenta la sntesis de los compuestos 4 y 5, anlogos a 3 y 2 respectivamente.
La etapa clave en la sntesis de 4 y 5 es la incorporacin de la cadena lateral por

una reaccin de Grignard (ver Figura). En el compuesto 5 el puente oximetileno fija la
conformacin de la cadena lateral desde C-20 hasta C-24, copiando la observada en la
estructura de rayos X del complejo DAF-12/cido -dafacrnico 1.
4
Referencias:
1- Antebi, A., Curr. Top. Dev. Biol. 2013, 105, 181-212.

2- Mooijaart, S. P.; Kuningas, M.; Westendorp, R. G.; Houwing-Duistermaat, J. J.; Slagboom, P.
E.; Rensen, P. C.; van Heemst, D. J. Gerontol. A Biol. Sci. Med. Sci. 2007, 62, 343-9.
3- Dansey, M. V. , Alvarez, L. D., Samaja, G., Escudero, D. S., Veleiro, A. S., Pecci, A., Castro,
O.A., Burton,G., Biochem J. 2015, 465, 175-184.
4- Samaja, G. A.; Castro, O.; Alvarez, L. D.; Dansey, M. V.; Escudero, D. S.; Veleiro, A. S.; Pecci,
A.; Burton, G. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2013, 23, 2893-2896.
SO50 277
NUEVA VA PARA LA OBTENCIN DE AMINAS ALLICAS: UNA

ALTERNATIVA DE SNTESIS ORGNICA SUSTENTABLE
Claudia G. Adam, Claudia D. Della Rosa y Eugenia Faurie
Litoral, Santiago del Estero 2829, Santa Fe, 3000, Argentina, cdellaro@fiq.unl.edu.ar
Lquidos inicos, dienos, aminas allicas
En los ltimos aos los qumicos han tratado de adaptar las reacciones qumicas
de manera tal que cumplan con los principios de la qumica verde. 1 En esta direccin
nuestro reto es aprovechar comportamientos especficos observados en Lquidos Inicos
(LIs) y transformarlos en un beneficio sobre un proceso reactivo en particular. Es
conocida la accin dual como catalizador y solvente conduciendo a condiciones ms
suaves de reaccin. Especficamente hemos reportado esta participacin, con LIs
proticos (PILs) como el Etilamonio nitrato (EAN). Ademas los PILs derivados de
alquilamonio presentan la posibilidad de adaptacin de sus propiedades cidas cuando
son adicionados a solventes moleculares tales como acetonitrilo (AcN). 2 Teniendo en
cuenta lo anteriormente expuesto, nuestro objetivo es aprovechar el comportamiento que
los PILs presentan en pos de desarrollar mtodos alternativos de inters en sntesis
orgnica que minimicen el costo energtico, reduzcan o eliminen el uso de solventes
orgnicos convencionales y optimicen el consumo de todos los reactivos utilizados en
reacciones.
En tal sentido, las aminas allicas son molculas que adquieren inters como
bloques constructivos en la va de sntesis de productos con actividad biolgica mltiple
como herbicidas, antibiticos e insecticidas; los mtodos de obtencin de las aminas
allicas son escasos y con elevado nmero de etapas en sus secuencias sintticas por lo
que hemos propuesto sistemas reactivos constituidos por dienos conjugados y lquidos
inicos prticos de base alquilamnica con contraiones nitrato y acetato: Nitrato de
Etilamonio (NEA), Nitrato de Dietilamonio (NDEA), Nitrato de Terbutilamonio (NTBA) y
sus homlogos AcO. Las experiencias fueron desarrolladas a 50C a diferentes tiempos
de reaccin. En tal sentido, cuando el isopreno reacciona con NEA y NDEA se
obtuvieron las aminas allicas N-etil-3-metil-2-butenamina (Fig. 1) y N, N-dietil-2-
butenamina.
N
H
+ -
NH3 NO3
Figura 1
Se concluye que es posible disear estrategias sintticas verdes, econmicas en

etapas, en condiciones de reaccin ms benignas, que permiten obtener, con una
correcta seleccin de los PILs, un nico producto con muy buenos rendimientos.
Referencias:
1- Anastas, P.T.; Warner, J.C. Green Chemistry: Theory and Practice, Oxford University
Press: New York, 1998, p. 30.
2- Adam, C.G.; Bravo, M.V.; Mancini P.M.E. Tetrahedron Lett. 2014, 55, 148-150.
SO51 278

SINTESIS DE DERIVADOS DE D-ALOSA PARCIALMENTE SUSTITUIDOS.

ESTRATEGIAS PARA LA INVERSIN DE LA CONFIGURACIN DE C-3
Enrique A. Del Vigo, Federico M. Ivanic, Carlos A. Stortz y Carla Marino
CIHIDECAR-CONICET-UBA, Dpto. de Qumica. Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, UBA,

Buenos Aires (1428), Argentina. E-mail: delvigoenrique@qo.fcen.uba.ar
Inversin de la configuracin, aceptores, alosa
La D-alosa (D-Alo), epmero en C-3 de D-Glc, es un azcar poco frecuente que

se ha aislado de las hojas del arbusto africano Protea rubropilosa. A pesar de que la baja
abundancia natural y los altos costos asociados a su sntesis han postergado los
estudios biolgicos, se ha comprobado que tiene importantes propiedades, como
inhibidor de la carcinognesis, antioxidante, inmunosupresor, etc.
En nuestro laboratorio hemos estudiado la regioselectividad de reacciones de

glicosidacin, utilizando aceptores de glicosilo con dos OH-libres. Para ello sintetizamos
derivados de y D-Glcp y D-Galp con el HO-3 y el HO-4 libres y comparamos la
reactividad diferencial de los mismos en reacciones de glicosidacin con distintos
donores de glicosilo. Los resultados experimentales se confrontaron con los obtenidos a
partir de modelado molecular.
Con el propsito de extender estos estudios a otros azcares, nos propusimos la

sntesis de los derivados parcialmente bencilados y benzoilados de D-Alop 1-4, a partir
de los respectivos glucsidos, segn se resume en el esquema. Para el paso clave de
inversin de la configuracin de C-3, se utilizaron diferentes reacciones, segn los
sustituyentes de los OH-2 y 6, buscando simplificar la secuencia sinttica total. Para la
sntesis de 1 se utiliz una secuencia de oxidacin y reduccin, y para la de 2 una
sulfonacin seguida de una SN2. Para la sntesis de 3 y 4 result conveniente la reaccin
de Mitsunobu. Se presentar la caracterizacin espectroscpica de 1-4.
SO52 279
SNTESIS ORGANOCATALIZADA DE AZCARES RAROS Y DERIVADOS
Estefana Dibello, Daniela Gamenara y Gustavo Seoane.
Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Montevideo, Uruguay,

edibello@fq.edu.uy.
Organocatlisis, azcares raros, L-azcares.
De todas las hexosas y pentosas halladas en la naturaleza, slo siete se

encuentran en cantidades significativas, y el resto se definen como azcares raros. A
este grupo de azcares pertenecen los azcares de la serie configuracional L- (con
excepcin de L-arabinosa) y los polioles. Se ha descrito que los L-azcares pueden
presentar diversas actividades, y se destaca su actividad antiviral al formar parte de L-
nuclesidos no naturales.1 En el caso de los polioles, su uso comercial se vio impulsado
al resultar una buena alternativa como edulcorantes.
Los azcares oxidados son derivados interesantes, ya que se han usado como
intermedios sintticos de molculas ms complejas con actividades citostticas o
antibiticas, y han sido sustratos para estudios bioqumicos. Las 5-cetoaldohexosas
constituyen una clase de hexosas dicarbonlicas que todava no ha sido exhaustivamente
estudiadas.
En este trabajo se presenta la primera sntesis de novo de un derivado protegido

de L-psicosa, a travs de una reaccin aldlica organocatalizada. 2 A partir de este
compuesto se realiz, por un lado, la reduccin estereoselectiva para obtener L-altritol
protegido y posterior oxidacin selectiva para obtener L-talosa protegida,3 y por otro, se
realiz la primera sntesis de un derivado protegido del azcar oxidado D-ribo-hexos-5-
ulosa.4
Referencias:
1- Frihed, T. G.; Bols, M.; Pedersen, C. M., Chem. Rev. 2015, 115, 3615-3676.
2- Dibello, E., et al. Tetrahedron Lett. 2013, 54, 5895-5897.
3- Dibello, E.; Gamenara, D.; Seoane, G. Synthesis 2017, 49, 1087-1092.
4- Dibello, E.; et al. Tetrahedron: Asymmetry 2017, 28, 344-348.
SO53 280
SNTESIS SIMULTNEA EN FASE SLIDA Y SOLUCIN DE

BENZOLACTONAS VA CICLOADICIN [2+2+2]
Cintia M. Diez, Martn J. Riveira, Mirta P. Mischne y Ernesto G. Mata
Instituto de Qumica Rosario, Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmaceuticas, Universidad Nacional de

Rosario-CONICET, Suipacha 531, Rosario, 2000, Argentina, mata@iquir-conicet.gov.ar
cicloadicin [2+2+2], benzolactonas, sntesis en fase slida
Los arenos polisustituidos son estructuras que forman parte de frmacos,

productos naturales y otros materiales sintticos de importancia. Debido a esto, la
construccin de estos sistemas aromticos es indiscutiblemente central en sntesis
orgnica. En estas ltimas dcadas ha habido un creciente inters en la construccin de
anillos aromticos mediada por metales de transicin y, en particular, en la cicloadicin
[2+2+2] de alquinos.1 En estudios preliminares de nuestro grupo de trabajo se ha visto
que la reaccin llevada a cabo en solucin presenta algunas desventajas, principalmente
en lo que concierne a la purificacin de los crudos de reaccin. Con el fin de afrontar
estas limitaciones se utiliz un alquino inmovilizado, lo que permiti simplificar estas
reacciones y obtener productos de inters tanto en la fase slida (por ej. productos
cruzados 3) como en los filtrados (por ej. homodmeros 4 y homotrmeros 5). Por otra
parte, el control de la regioselectividad del proceso pudo ser logrado al reemplazarse el
catalizador de Wilkinson por RuCp*(cod)Cl.
De manera inesperada, en algunas reacciones en solucin se obtuvieron lactonas

que no provienen de procesos de cicloadicin [2+2+2]. La formacin de estas
naftofuranonas involucrara reacciones de cicloadicin de tipo dehidro-Diels-Alder (DDA)
como paso clave.2 Aunque se conocen reacciones de DDA catalizadas por metales de
transicin, en nuestro caso el proceso se lleva a cabo directamente bajo tratamiento
trmico.
Referencias:
1- Transition-metal-mediated Aromatic Ring Construction; Tanaka, K., Ed.; John Wiley & Sons,
2013, Part I, pp. 3-320, Hoboken, USA.
2- Wessig, P.; Mller, G. Chem. Rev. 2008, 108, 2051-2063.
SO54 281
SNTESIS DE PORFIRINAS SUSTITUIDAS POR BASES DE SCHIFF PARA LA

FOTOINACTIVACIN DE MICROORGANISMOS
Mara E. Prez, Daniel A. Heredia, Eugenia Reynoso, M. Gabriela Alvarez, M. Elisa

Milanesio y Edgardo N. Durantini

Porfirina, Schiff, fotoinactivacin
Las porfirinas han sido propuestas como fotosensibilizadores efectivos para la

1
fotoinactivacin de microorganismos. La sntesis de macrociclos sustituidos
asimtricamente en la periferia permite la obtencin de derivados anfiflicos, los cuales
favorecen la unin a las clulas microbianas aumentando la eficiencia en la inactivacin
2
fotodinmica.
En este trabajo se sintetizaron las porfirinas 1 y 2 a partir de la condensacin de

aldehdo y pirrol catalizada por el cido trifluoroactico. Estos compuestos estn
sustituidos por grupos amina con simetra A3B y A2B2, respectivamente. La reaccin de 1
y 2 con un exceso de 4-[(3-N,N-dimetilamino)propoxil]benzaldehdo en tolueno produce
cuantitativamente las porfirinas correspondientes 3 y 4. Estos compuestos estn
sustituidos por una base de Schiff y un grupo amino aliftico terminal, el cual puede
adquirir carga positiva a pH fisiolgico aumentando la unin a las clulas microbianas.
Estas porfirinas muestran una banda Soret intensa a 420 nm, con cuatro bandas Q
entre 515 y 655 nm. La emisin de fluorescencia se caracteriza por dos bandas a 658
nm y 724 nm, con rendimientos cunticos de fluorescencia de ~0,1. Adems, producen la
formacin de oxgeno molecular singlete con rendimientos de ~0,45. Estudios in vitro
mostraron que 3 y 4 son efectivos para la fotoinactivacin de Staphylococcus aureus,
Escherichia coli y Candida albicans. Por lo tanto, estas porfirinas pueden ser utilizadas
como fotosensibilizadores efectivos para la erradicacin de microorganismos.
Referencias:
1- Mora, S.J.; Milanesio, M.E.; Durantini E. N. J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2013, 270, 75-
84.
2- Gsponer, N.S.; Spesia, M.B.; Durantini, E. N. Photodiagn. Photodyn. Ther. 2015, 12, 67-75.
SO55 282
SNTESIS DE DERIVADOS DE FULLERENO C60 CATINICOS
Yohana B. Palacios, Maximiliano L. Agazzi, Daniel A. Heredia, M. Elisa Milanesio y

Edgardo N. Durantini

Fullereno, fotosensibilizador, cicloadicin
Los derivados de fullerenos presentan aplicaciones potenciales en diversas reas

1
de la medicina. Estos compuestos pueden actuar como fotosensibilizadores efectivos
debido a la combinacin de absorcin de luz visible y un tiempo de vida largo del estado
excitado triplete. Adems, el desarrollo de la qumica covalente de fullereno C 60 posibilita
la unin de esta estructura esfrica con varios grupos, permitiendo aumentar la actividad
biolgica. As, derivados de fullerenos catinicos fueron utilizados como
2
fotosensibilizadores activos en un amplio espectro antimicrobiano.
La sntesis de los derivados de C60 se realiz mediante la cicloadicin 1,3-dipolar a

partir del aldehdo correspondiente, N-metilglicina y C60. La mezcla de reaccin se
calent a reflujo por 12 h en atmsfera de Ar para obtener los fullerenos 1-3 con 35-38%
de rendimiento. Los grupos ster del compuesto 1 se hidrolizaron con cido p-
toluensulfonico en tolueno a los correspondientes alcoholes. Posteriormente, la
metilacin exhaustiva con CH3I se utiliz para obtener los derivados catinicos 4-6 con
elevados rendimientos (>95%).
Los espectros electrnicos de estos derivados de fullereno estn dominados por

una absorcin intensa en la regin UV, la cual disminuye progresivamente hacia el
visible hasta los 700 nm. Adems, presentan valores muy bajos de rendimientos
-4
cunticos de fluorescencia (~10 ), acorde con una elevada actividad fotodinmica. Estos
fullerenos pueden producir diferentes especies reactivas de oxgeno dependiendo de la
polaridad del medio y ser utilizados como fotosensibilizadores efectivos en aplicaciones
biomdicas.
Referencias:
1- Agazzi, M.L.; Spesia, M.B.; Gsponer, N.S.; Milanesio, M.E.; Durantini, E N. J. Photochem.
Photobiol. A: Chem. 2015, 310, 171-179.
2- Gsponer, N.S.; Agazzi, M.L.; Spesia, M.B.; Durantini, E. N. Methods 2016, 109, 167-174.
SO56 283
MODIFICACIN QUMICA DE -D-GLUCSIDOS COMO POTENCIALES

AGENTES DE CAPTURA DE METALES PESADOS
Ezequiel Rossi1, Jos S. Barradas3, Mara I. Errea2 y Norma B. D ccorso3
1
CIMA- Dpto. de Ingeniera Qumica, ITBA, CONICET, CABA, 1106, Argentina, ezrossi@itba.edu.ar.
2
CIMA- Dpto. de Ingeniera Qumica, ITBA, CABA, 1106, Argentina, merrea@itba.edu.ar.
3
CIHIDECAR-Dpto. de Qumica Orgnica, FCEyN, UBA, CONICET, CABA, 1428, Argentina,
norma@qo.fcen.uba.ar, sbarradas@maprimed.com.ar
Metales Pesados, Amilosa, triazolin-3-tionas.
Dentro del amplio espectro de contaminantes de cursos naturales de agua cabe

mencionar a los metales pesados que, al no ser degradables, persisten en el ambiente
pudiendo ser causales de graves daos a la salud humana, animal o vegetal. La modificacin
qumica de polmeros tendiente a la obtencin de materiales capaces de retener metales
mediante la formacin de quelatos es una alternativa factible para la resolucin del problema1.
Los polmeros naturales resultan especialmente atractivos como materias primas, por ser
inocuos, abundantes, biocompatibles y pertenecer a la biomasa renovable. Hay antecedentes
de polisacridos modificados con heterociclos nitrogenados que han mostrado capacidad de
retencin de metales. En ese contexto, el objetivo general del trabajo es la modificacin de la
amilosa sustituyendo la posicin 6 con una 5-(p-halofenil)-1,2,4-triazolin-3-tiona, heterociclo
capaz de interactuar con metales pesados.
Previo a la modificacin del polisacrido se decidi probar las condiciones de reaccin
con modelos de bajo PM de la amilosa. En una primera etapa se trabaj con el metil -D-
glucopiransido a partir del cual se obtuvo con xito el producto (Esquema 1).
X
H X
1. DMF / NaN3 N S
H
H OH CBr4 / P(Ph) 3 HN3 NCS H 2N N N NH
O HN N
HO 2. Ac2O /py O C2 S /dioxano O O H
AcO AcO O O NaOH N S
HO AcO
P(Ph) 3 AcO AcO
OH OAc THF, reflujo AcO (66-73) % X
OMe 45 % OMe 97 %
OAc OAc HO
O
OMe 100%
OMe HO
OH
OMe
X= Br o Cl
Esquema 1. Sntesis de p-halofeniltriazolin-3-tiona a partir de metil -D-glucopiransido
Luego se decidi extender dicho esquema a la maltosa. Como primer paso se sintetiz
el metil -D-maltsido (Esquema 2), para luego convertirlo en el azido derivado, precursor en
la sntesis del anillo heterociclico.
OH OH
1. AcBr/AcOH/T.amb./45 min
OH 2. CH3 NO2/CH 3OH/FeCl3
O O OH
HO T.amb./ 2 hs
HO O HO
HO O
O HO 3. CH3 OH/CH3 O-Na+
OH
OH OH OH OHO
T.amb/ 1 noche
OH
OCH3
35%
Esquema 2. Sntesis de metil -D-maltsido
Se presentarn los resultados obtenidos hasta el momento, que incluyen la

caracterizacin fsica y espectroscpica de los nuevos compuestos.
Referencias
1. Cegowski, M., Schroeder, J. G. Chem. Eng. 2015, 263, 402-411.
SO57 284
DISEO Y SNTESIS DE ANLOGOS DE NAFTOQUINONAS NATURALES

CON POSIBLE ACTIVIDAD BIOLGICA
Carolina Exeni Matiuzzi,1,2 Jos M. Padrn3 y Rosana I. Misico1,2

1
Universidad de Buenos Aires, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Qumica Orgnica.
2
Buenos Aires, Argentina. CONICET-Universidad de Buenos Aires. Unidad de Microanlisis y Mtodos Fsicos
3
Aplicados a Qumica Orgnica (UMYMFOR). Buenos Aires, Argentina. Instituto Universitario de Bio-Orgnica
Antonio Gonzlez, CIBICAN, Universidad de La Laguna, 38206, La Laguna, Tenerife, Espaa.
e-mail: carolinaexeni@qo.fcen.uba.ar
Naftoquinonas, -lapachona, Antitumorales.
Las quinonas son compuestos naturales que desempean diversos roles en los
organismos. En particular, el lapachol (1) y sus derivados -lapachona (1a) y -
lapachona (1b) son naftoquinonas (NQ) aisladas del rbol Tabebuia avellanedae que
poseen actividades antibacterial y antifngica, antiplasmdica, tripanocida, antimalrica,
1
anti-inflamatoria, antiantiognica y anticancergena. En trabajos previos realizados en
nuestro laboratorio el estudio de la relacin estructura-actividad (SAR) revel que la
presencia de un grupo hidroxilo en la posicin C-5 del anillo bencnico de la NQ induce
un mayor efecto txico en las clulas. La evaluacin antiproliferativa en tumores
humanos slidos proporcion a la 7-hidroxi--lapachona (2) como compuesto lder, con
una mayor actividad que la obtenida para su ismero 10-hidroxi--lapachona (3) e,
incluso, para -lapachona (1b).2,3 Por dichos antecedentes se plane la sntesis de
derivados de ortoquinonas con capacidad de formacin de enlaces hidrgeno a partir de
1,4-naftoquinona y tal como se ilustra en el Esquema. Los mismos sern evaluados
como agentes antiproliferativos y antimicrobianos.
O O O R1 O
O 7 O
OH O
10
O O O R2 O 2 3
1 1a 1b
2 R1 = OH; R2 = H
3 R1 = H; R2 = OH
O O O R1 O R1 O
9 7
2 OH O O
1 4 2 5
+ +
4 1 5
2 3
5 8 OH 6 10
O NO2 O NO2 O R2 O R2 O 2 3
4 1,4-naftoquinona 5 6
7 R1 = NH2; R2 = H 9 R1 = NH2; R2 = H
8 R1 = H; R2 = NH2 10 R1 = H; R2 = NH2
Referencias:
1- Bonifazi, E. L.; Ros-Luci, C.; Len, L. G.; Burton, G.; Padrn, J. M.; Misico, R. I. Bioorg. Med.
Chem. 2010, 18, 2621-2630.
2- Ros-Luci, C.; Bonifazi, E. L.; Len, L. G.; Montero, J. C.; Burton, G.; Pandiella, A.; Misico, R.
I.; Padrn, J. M. Eur. J. Med. Chem. 2012, 53, 264-274.
3- Duchowicz, P. R.; Bennardi D. O.; Bacelo D. E.; Bonifazi, E. L.; Rios-Luci, C.; Padrn, J. M.;
Burton, G.; Misico, R. I. Eur. J. Med. Chem. 2014, 77, 176-184.
SO58 285
SINTESIS Y CARACTERIZACION ESPECTROSCOPICA DE FTALOCIANINAS

DE ZINC(II) BIOISOSTERAS
Sergio D. Ezquerra Riega, Gabriela A. Gauna, Beatriz Lantao y Mara C. Garca Vior
Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Farmacia y Bioqumica, UBA, CABA, Argentina

ceciliavior@gmail.com
Ftalocianinas de zinc(II), Sntesis, Propiedades espectroscpicas
Las ftalocianinas (Pc) tienen amplias aplicaciones como frmacos para el

1
tratamiento del cncer mediante terapia fotodinmica (TFD) . El bioisosterismo es una
metodologa ampliamente utilizada en qumica medicinal para el diseo de nuevas
drogas clnicamente eficientes y seguras. Existen escasos antecedentes del uso
bioisostrico como estrategia para mejorar las propiedades fotofsicas y fotobiolgicas de
2
las Pc por lo que el estudio del mismo despierta un especial inters . De acuerdo a ello
se sintetizaron y caracterizaron espectroscpicamente tres nuevas ftalocianinas de
zinc(II) isostricas: 2,9(10),16(17),23(24)-tetrakis(fenoxil)ftalocianinato de zinc (II) (5),
2,9(10),16(17),23(24)-tetrakis(fenilsulfanil)ftalocianinato de zinc (II) (6) y 2,9(10),16(17),
23(24)-tetrakis(fenilselanil)ftalocianinato de zinc (II) (7). El esquema de sntesis se
representa a continuacin:
Esquema: a) 2: Fenol, K2CO3, DMF, ta (76%); 3: Tiofenol, K2CO3, DMF, ta (90%); 4: Difenildiselenio, NaH, DMF, ta (45%). b) n-
butanol, Zn(OAc)2, reflujo, 24 h (5: 60%; 6: 65%; 7: 21%).
Las ftalocianinas 5, 6 y 7 presentan un caracterstico espectro de absorcin UV-visible

en DMSO con un max a 680.5 nm, 692 nm, 690.5 nm, respectivamente. A su vez, se
observa un desplazamiento batocrmico en la banda Q de 10-11.5 nm cuando el
oxgeno se lo intercambia por azufre o selenio, siendo mayor el efecto en el compuesto
azufrado. Cuando se los excita a 610 nm, 5, 6 y 7 muestran un espectro de emisin
fluorescente tpico con un max a 686.5 nm, 696 nm, 696.5 nm, respectivamente. El
reemplazo isostrico de oxgeno por azufre o selenio confiere al fotosensibilizador
mejores propiedades espectroscpicas para TFD al incrementar el max de absorcin
donde la penetracin de la luz en el tejido se encuentra favorecida.
Referencias:
1- Dolmans D.; Fukumura D.; Jain R.K. Nat. Rev. Cancer, 2003, 3, 380-387.
2- Marino J.; Garca Vior M. C.; Dicelio L. E.; Roguin L. P.; Awruch J. Eu. J. Med. Chem., 2010,
45, 4129-4139.
SO59 286
CICLOPPTIDOS COMO ANTIMALRICOS. ESTUDIO DE SUS

PROPIEDADES FISICOQUMICAS
a a b b
Catherine Fagundez , Diver Sellanes , Lindsay Stewart , Vanessa Yardley , Rafael
c a
Guido , y Gloria Serra
a
Ctedra de Qumica Farmacutica, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Qumica, Universidad de
la Repblica, Montevideo,11800, Uruguay. b London School Hygiene & Tropical Disease, LSHTM, London, UK.
c
Instituto de Fsica de San Carlos, Universidad de San Pablo. cfagundez@fq.edu.uy.
Ciclopptidos, Antipaldicos, SPFS.
Los productos naturales juegan un rol muy importante en el desarrollo de nuevos

frmacos. En particular, los ciclopptidos naturales, son una fuente importante de nuevos
1-2
compuestos bioactivos. Nuestro grupo ha realizado la sntesis de macrociclos
peptdicos anlogos a productos naturales con potente actividad in vitro antipaldica y/o
3
antitripanosmica.
Utilizando SPPS (Sntesis de Pptidos en Fase Slida) se prepar una biblioteca

de hexapptidos que fueron posteriormente macrociclados, Figura 1, en solucin en
fase slida. Algunos de los macrociclos obtenidos a lo largo de todo el trabajo, mostraron
IC50 de orden nanomolar contra el Plasmodium falciparum K1 y excelentes ndices de
selectividad (IC50 macrfagos/ IC50 parsitos). Las propiedades fisicoqumicas de los
compuestos son las que determinan las caractersticas de su ADME en el organismo, por
lo que determinarlas y mejorarlas, es indispensable en la bsqueda de candidatos como
potenciales frmacos. En este trabajo se presenta la sntesis y el estudio de las
propiedades fisicoqumicas de algunos de los ciclopptidos: solubilidad, Log P
experimental y permeabilidad transmembrana.
Figura 1
Se obtuvieron ciclopptidos con buenos rendimientos por metodologas

optimizadas. Estos compuestos adems poseen excelentes actividades contra
Plasmodium falciparum, y con propiedades fisicoqumicas prometedoras para su
evaluacin in vivo.
Referencias:
1- Baraguey, C.; Blond, A.; Cavelier, F.; Pousset, J.-L.; Bodo, B.; Auvin-Guette, C. J. Chem.
Soc., Perkin Trans., 2001, 1, 2098.
2- Baraguey, C.; Auvin-Guette, C.; Blond, A.; Cavelier, F; Lezenven, F.; Pousset, J. L.; Bodo,
B. J. Chem. Soc., Perkin Trans., 1998, 1, 3033
3- Pea, S.; Fagundez, C.; Medeiros, A.; Comini, M.; Scarone, L.; Sellanes, D.; Manta, E.; Tulla-
Puche, J.; Albericio, F.; Stewart,L.; Yardley, V.; Serra, G. Med. Chem. Commun., 2014,
5,1309.
SO60 287
SINTESIS REGIOESPECFICA DE NUEVAS PIRROLOIMIDAZOLONAS

TRIFLUOROMETILADAS
Martn S. Faillace, Walter J. Pelez, Noelia M. Ceballos y Gustavo A. Argello
INFIQC CONICET Departamento de Fisicoqumica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional

de Crdoba, Crdoba, X5000HUA, Argentina, martinfaillace@gmail.com
Sntesis regioespecfica, Heterociclos, Trifluorometil derivados.
Los derivados orgnicos fluorados suelen presentar propiedades y

comportamientos inusuales con respecto a sus contrapartes no fluoradas. Debido a la
elevada electronegatividad de los grupos fluorados, esta derivatizacin no es una tarea
1
sencilla. En este trabajo presentamos la sntesis y caracterizacin de dos compuestos
noveles trifluorometilados derivados de 2-tiohidantona 1: un biciclo 5-etoxi-7-hidroxi-3-
tioxo-7-(trifluorometil)hexahidro-1H-pirrolo[1,2-c]imidazol-1-ona 3 y un triciclo 5,10-
dietoxi-8-hidroxi-3-tioxo-6a,8-bis(trifluorometil)octahidro-1H-pirano[3',2':2,3]pirrolo[1,2-c]
imidazol-1-ona 4, como se esquematiza en la Figura 1.
Figura 1. Sntesis de pirrolo-imidazol-1-ona (3) y pirano-pirrolo-imidazol-1-ona (4).
Las sntesis se llevaron a cabo en un reactor de microondas incorporando los

reactivos en un vial con un ligero exceso de TEA respecto a 1. En vista a incrementar los
rendimientos se variaron las relaciones molares entre los reactivos as como los tiempos
y temperaturas de reaccin. De este modo, los mejores rendimientos para 3 y 4 fueron
del 68 y 41%, respectivamente.
Debido a que los compuestos 3 y 4 son alifticos y presentan numerosos centros

quirales, la estructura de los mismos fue elucidada luego de un exhaustivo anlisis de los
espectros de RMN en 1D y 2D, como as tambin por anlisis mediante tcnicas de CG-
MS, IR, UV y Difraccin de Rayos X. A partir de este ltimo estudio se pudo determinar
que para 4 la celda unidad triclnica est integrada por los dos enantimeros del
compuesto, lo cual lo define como un racemato verdadero. Esto es coincidente con el
25
anlisis realizado por polarimetra para ambos compuestos (D = 0, en ACN).
En resumen, se sintetizaron dos derivados trifluorometilados de 2-tiohidantona

con rendimientos moderados. Esta sntesis demuestra ser regioespecfica ya que por
cada uno de los dos productos (3 y 4) se obtiene un nico ismero constitucional, en
iguales proporciones de sus enantimeros. La formacin de 3, resulto ser muy selectiva
ya que se detect un slo diasteremero (<3%).
Referencias:
1- Uneyama, K. Organofluorine Chemistry; John Wiley & Sons, 2008, 10-90.
SO61 288
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE C-NUCLESIDOS PARTIENDO DE LA

1-DESOXI-1-ETINIL--D-RIBOFURANOSA
a a,b
Romina E. Avanzo, Mirta L. Fascio
a. Universidad de Buenos Aires, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Departamento de Qumica

Orgnica, Pabelln 2, Ciudad Universitaria, C1428EG Buenos Aires, Argentina
b. Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas (CONICET)-UBA. Centro de Investigacin en
Hidratos de Carbono (CIHIDECAR). Buenos Aires, Argentina
C-Nuclesidos, isoxazoles, triazoles.
Numerosos anlogos de nuclesidos han sido diseados con propsitos

medicinales y utilizados clnicamente como antivirales o como anticancergenos contra
diferentes lneas tumorales. El desarrollo de nuevas drogas para el tratamiento de
enfermedades tales como el cncer, es de suma importancia debido a la agresividad y a
la rpida resistencia a frmacos que presentan estas enfermedades. En la bsqueda de
novedosos compuestos con propiedades antiproliferativas, nuestros ltimos trabajos
estuvieron enfocados a la sntesis de una pequea librera de derivados D-
ribofuransidos diheterocclicos que diferan en los anillos anclados al hidrato de carbono
y en la proteccin de los hidroxilos 2 y 3 de la unidad de D-ribosa. El compuesto 1 result
ser el ms activo, mostrando actividad en el rango micromolar frente a seis lneas
celulares y particularmente con un valor de GI50 4,5 1,6 M frente a la lnea celular de
1
cncer de colon WiDr.
Dado que los C-nuclesidos suelen ser ms resistentes a la hidrlisis enzimtica

se propuso sintetizar el etinil derivado 3 y a partir de l los isoxazoles y triazoles
correspondientes. La lactona 2 se trat con (trimetilsilil)acetileno en presencia de butillitio
2
para obtener un lactol como una mezcla de ismeros, que posteriormente se deshidrata
y se desprotege para dar el intermediario 3, con moderados rendimientos. La reaccin de
cicloadicin 1,3-dipolar de 3 tanto con p-clorofenilazida como con p-clorobenzaldoxima,
dio origen a los nuevos C-ribsidos que se caracterizaron fsica y espectroscpicamente.
Referencias:
1- Avanzo, R.E.; Padrn, J.M.; DAccorso, N.B.: Fascio, M.L. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2017, 27,
3674-3677.
2- Aslam, T.; Fuchs, M.G.G.; Le Formal A.; Wightman R.H. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 3249-
3252.
SO62 289
ESTUDIO SISTEMTICO DE FENOLES PRENILADOS Y SU ACTIVIDAD

BIOLGICA
Julia Fernndez de Luco,1 Exequiel O. J. Porta,1 Sebastin N. Jger, 1 Babu Tekwani2 y
Guillermo R. Labadie1
1
Instituto de Qumica Rosario (IQUIR-CONICET), Fac. Cs Bioq. y Farm., Univ. Nac. de Rosario, Rosario, 2000,
Argentina; 2National Center for Natural Products Research & Department of Pharmacology, School of
Pharmacy, University of Mississippi, University MS 38677, USA.; e-mail: labadie@iquir-conicet.gov.ar
Fenoles, isoprenilacin, bioactividad.
Los fenoles isoprenilados estn presentes en un gran nmero de productos

naturales con conocida actividad biolgica (Figura 1). Ha sido reportado que la adicin
de un grupo isopreno a un fenol cuya relacin estructura-actividad ya es relevante, le
provee de propiedades hidrofbicas que le permiten a la molcula unirse
adecuadamente a las membranas. Esto convierte a los fenoles isoprenilados en
estructuras atractivas para ser utilizadas como building blocks para la sntesis de nuevos
frmacos.
Figura 1. Fenoles isoprenilados de origen natural con actividad biolgica.

Utilizando una reaccin de alquilacin de tipo Friedel-Crafts previamente
optimizada1 involucrando al cido de Lewis BF3.Et2O como el reactivo principal, se hizo
posible la creacin de una variedad de compuestos combinando 10 fenoles sustituidos
diferentes disponibles en el mercado (Figura 2), con los isoprenoles geraniol y farnesol.
Figura 2. Fenoles sustituidos usados como sustratos en las reacciones de Friedel-Crafts.

Se sintetizaron 48 compuestos: fenoles isoprenilados diferentes y sus derivados
de ciclacin intramolecular, variando los equivalentes de BF3.Et2O en la reaccin. La
biblioteca preparada fue ensayada ante una gran variedad de organismos patognicos
responsables de distintas dolencias humanas. El espectro de patgenos testeado incluye
hongos, bacterias y parsitos, dentro de los cuales estn involucrados los agentes
etiolgicos de las enfermedades tropicales desatendidas de mayor incidencia: malaria,
leishmaniasis y tripanosomiasis humana africana (HAT). Se encontraron tanto hits
modulares, como de amplio espectro, con actividades variadas del orden de micromolar
frente a los organismos ensayados, sin mostrar citotoxicidad en clulas Vero. Se
observaron diferencias de actividad en relacin al tipo de estructura.
Referencias
1- Jager, S. N.; Porta, E. O. y Labadie, G. R. Mol. Divers. 2016, 20, 407-419.
SO63 290
DISEO DE NOVO PARA LA OBTENCIN DE MOLCULAS CON

ACTIVIDAD ANTIVIRAL CONTRA EL VIRUS DE DENGUE
Gabriela A. Fernndez, Emilse S. Leal, Leandro Battini y Mariela Bollini.
Laboratorio de Qumica Medicinal, Centro de Investigaciones en Bionanociencias (CIBION)-CONICET,

Godoy Cruz 2390, Ciudad Autnoma de Buenos Aires, C1425FQD, Argentina.
araceli.fernandez@cibion.conicet.gov.ar
Dengue, Drogas antivirales, Diseo de novo.
Desde el ao 2015 se registran brotes y epidemias por el virus del Dengue

(DENV) en Argentina y pases limtrofes; sin embargo, no se dispone de terapia antiviral
para este arbovirus. La partcula de DENV comprende una envoltura lipdica y una
glicoprotena de envoltura E, la cual establece la interaccin del virus con receptores
especficos en la superficie de la clula. La estructura cristalina de la protena E del virus
del dengue revel un bolsillo hidrofbico ocupado por una molcula de detergente n-octil-
-D-glucsido (-OG), el cual puede ser un objetivo adecuado para el desarrollo de
pequeas molculas inhibidoras de los procesos de fusin de la membrana del virus. 1
Empleando diseo de novo (BOMB)2 se identificaron compuestos que presentan
interacciones claves con la protena E. Se seleccionaron los candidatos que presentaron
valores de puntuacin ms altos y adecuadas propiedades farmacolgicas. Se
destacaron molculas con ncleo de quinazolina y pirimidina (Figura 1). Se sintetizaron
los candidatos promisorios y se evalu la actividad antiviral a las 8 hpi utilizando un virus
reportero que expresa luciferasa, obtenindose valores de EC50 en el intervalo de 3-10
M y buen ndice teraputico.3 Mediante estudios de refinamiento molecular, se
realizaron modificaciones estructurales de las molculas lderes para optimizar la
potencia farmacolgica (Figura 2), los cuales estn siendo sintetizados en nuestro grupo
de trabajo.
Figura 1. Estructura general de los Figura 2. Optimizacin de estructuras

compuestos sintetizados.
En conclusin, a partir del diseo de novo identificamos derivados de quinazolina

y pirimidina que interfieren en las etapas tempranas de la infeccin del DENV.
Actualmente se estn utilizando estas estructuras base para desarrollar compuestos
antivirales ms potentes.
Referencias:
1- Modis, Y.; Y.; Ogata, S.; Clements, D.; Harrison, S. C. Nature 2004, 427, 313319.
2- Barreiro, G.; Kim, J. T.; Guimares, C. R. W.; Bailey, C. M.; Domaoal, R. A.; Wang, L.;
Anderson, K. S.; Jorgensen, W. L. J. Med. Chem. 2007, 50, 53245329.
3- Leal, E. S.; Aucar, M. G.; Gebhard, L. G.; Iglesias, N. G.; Pascual, M. J.; Casal, J. J.;
Gamarnik, A. V.; Cavasotto, C. N.; Bollini, M. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2017, DOI:
10.1016/j.bmcl.2017.06.049.
SO64 291
NANOGELES HIPERRAMIFICADOS: INNOVADORA PLATAFORMA DE

TRANSPORTE Y LIBERACION CONTROLADA DE DROGAS
(1) (2) (1)
Francisco N. Figueroa , Gabriela Oksdath-Mansilla y Miriam C. Strumia
(1)
IPQA-CONICET. Laboratorio de Materiales Polimricos, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de
Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba. Haya de la Torre esquina Medina Allende,
Crdoba,5000, Argentina.
(2)
INFICQ-CONICET. Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad
Nacional de Crdoba. Haya de la Torre esquina Medina Allende, Crdoba,5000, Argentina.
*Correo Electrnico: fran_figue_94@hotmail.com
Nanogeles. Termorespuesta. Hiperramificado
El desarrollo de nanogeles (NGs) con tamao y forma controlados y bien

definidos es de un inters inminente en aplicaciones biomdicas, tales como liberacin
1
de compuestos farmacuticamente activos o como agentes de contraste para imagen.
Una interesante alternativa para la obtencin de los mismos, est representada por la
2
qumica dendrtica, con arquitecturas multirramificadas e hiperfuncionalizadas , cuya
caracterstica sobresaliente es la multivalencia. En este contexto, el polmero
hiperramificado Boltorn (BH), presenta gran rea superficial recubierta de grupos OH, los
cuales pueden ser derivatizados para obtener grupos funcionales de mayor inters, y
3
con poros caractersticos que pueden ser usados para contener y transportar frmacos.
En base a esto, se plantea realizar la sntesis y caracterizacin de NGs termosensibles
de poli- N-isopropilacrilamida (NIPAm), con la incorporacin de BH derivatizado. Con el
fin de aprovechar estas propiedades, se llev a cabo la derivatizacin del BH mediante la
esterificacin de los OH superficiales con cido acrlico (AA). El producto obtenido fue
posteriormente utilizado como agente entrecruzante, en diferentes proporciones respecto
al monmero NIPAm, mediante una reaccin de polimerizacin empleando la tcnica de
termo-precipitacin (Esquema 1), Los NGs obtenidos fueron analizados mediante IR y
RMN, comprobando la presencia BH en su estructura. Asimismo se determin la
temperatura de transicin de estado mediante UV-Vis, obtenindose valores de 32C, los
cuales se encuentran prximos al valor de temperatura corporal, haciendo de estos NGs
prometedoras plataformas de liberacin controlada de drogas.
Esquema 1
En una etapa posterior, se estudiarn su tamao y polidispersidad por DLS y

SEM. Asimismo se pretende hacer un estudio comparativo, empleando tcnicas de
fotopolimerizacin que permitan controlar el tamao y propiedades del material obtenido.
Finalmente, se realizarn estudios para conocer sus potenciales propiedades para ser
utilizados como nanocarriers en liberacin controlada de drogas y frmacos.
Referencias:
1. R.T. Chacko, J.Ventura, J. Zhuang, S. Thayumanavan. Adv. Drug Deliv. Rev. 64, 836-851,
2012.
2. Julieta I. Paez, Marisa Martinelli, Vernica Brunetti, Miriam C. Strumia. Polymers 2012, 4,
355-395.
3. Prabaharan, M.; Grailer, J. J.; Pilla, S.; Steeber, D. A.; Gong, S. Biomaterials 2009, 30,
3009-3019.
SO65 292
PREPARACIN DE AMINAS BICCLICAS CON POSIBLE APLICACIN

ANTIPARASITARIA
Pamela S. Forastieri, Liliana E. Luna* y Raquel M. Cravero.
Instituto de Qumica Rosario IQUIR (UNR-Conicet), Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas,

Universidad Nacional de Rosario, Rosario, S2002LRL, Argentina, e-mail: luna@iquir-conicet.gov.ar
Aminas bicclicas, Plasmodium falciparum, aminacin reductiva.
Un gran porcentaje de compuestos de inters medicinal contiene un grupo amino

secundario o terciario en sus estructuras.1 Los aldehdos 2 fueron los precursores en el
estudio de la reaccin de aminacin reductiva directa. Los aminofenoles 3 y 4 obtenidos
de este modo, fueron evaluados in vitro para su actividad contra T. cruzi,2 mientras que
los productos cclicos 5 se destacaron por sus actividades promisorias contra P.
falciparum.
Basados en este hecho, nuestro objetivo primordial es la sntesis de aminas

secundarias bicclicas anlogas a 5, que resulten ser tiles en el campo biolgico,
mediante una estrategia sinttica de pocos pasos. Con este propsito, se comenz
evaluando la -tetralona comercial 1 como modelo sencillo para la optimizacin de las
reacciones de aminacin reductiva. Esta optimizacin condujo a la eleccin de una
metodologa de iminacin por calentamiento a reflujo de tolueno junto a bencilamina o 3-
(dimetilamino)-1-propilamina en un sistema dotado de una trampa Dean-Stark y en el
caso de aminas voltiles como butilamina se opt por una reaccin sin solvente, a
temperatura ambiente y con slicagel como agente adsorbente. Estas condiciones fueron
trasladadas exitosamente a la reaccin de -tetralonas sustituidas, permitiendo generar
diversidad estructural en las aminas bicclicas obtenidas con un rendimiento global de
45% promedio.
Este trabajo permiti generar un grupo de 12 aminas bicclicas, mediante una

metodologa sencilla de aminacin reductiva, con diversidad estructural tanto a nivel del
ncleo 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, como en las cadenas laterales.
Referencias:
1- Roughley, S. D.; Jordan, A. M. J. Med. Chem. 2011, 54, 3451-3459.

2- a) Plano, M.F.; Labadie, G.R.; Cravero, R. M. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 2872-2874 b)
Plano, M. F.; Cravero, R. M.; Nocito, I.; Serra, E.; Guerrero, S. A.; Arias, D. G. Med. Chem.
Comm. 2012, 3, 225-228.
SO66 293
INFLUENCIA DE LOS PARMETROS DE REACCIN EN EL GRADO DE

SUSTITUCIN EN LA SNTESIS DE QUITOSANO N- HEXIL-N-
METILENFOSFNICO
Romina A. Forte Nern, Adriana E. Ziga y Mara S. Rodrguez
INQUISUR, Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur

(UNS)-CONICET, Av. Alem 1253, 8000 Baha Blanca, Argentina; romina.forte@uns.edu.ar
Polmeros naturales, Quitosano, Grado de sustitucin, Emulsiones
El quitosano es un biopolmero constitudo por unidades repetidas de -1,4-N-

acetilglucosamina y glucosamina. Puede ser modificado qumicamente por incorporacin
de diferentes grupos funcionales a los grupos amino primarios y oxhidrilos libres propios
de su estructura. Nuestro grupo de trabajo ha informado la sntesis y caracterizacin del
derivado quitosano N-metilenfosfnico (NMPC).1 A partir del NMPC se han obtenido
nuevos compuestos que incorporan cadenas alqulicas de 3, 6, 12 tomos de carbono y
anillos aromticos (grupos bencilo y cinamilo) por N-alquilacin de los grupos NH2 libres
sobre los correspondientes aldehdos. El grado de sustitucin (DS) de los polmeros es
una variable de vital importancia en la potencialidad de sus aplicaciones.2,3
El principal objetivo de este trabajo consisti en evaluar el efecto de la variacin de

las condiciones de reaccin: relacin molar aldehdo:grupo amino libre del NMPC
(1.00:1.00; 1.10:1.00; 1.50:1.00; 2.00:1.00), temperatura (25, 35, 45 y 55C) y tiempo de
reaccin (1, 2 y 3 horas), sobre el grado de sustitucin en la sntesis del quitosano N-
hexil-N-metilenfosfnico (HNMPC). Se estudi, asimismo, el efecto del DS sobre las
propiedades emulsionantes del derivado.
Se informa la sntesis del HNMPC a partir del precursor NMPC, por tratamiento
con hexanal y posterior reduccin de la base de Schiff con borohidruro de sodio,
modificando los parmetros de reaccin mencionados anteriormente.
La determinacin del DS se realiz por Anlisis Elemental.
Se evaluaron los resultados de los estudios fisicoqumicos realizados con la

finalidad de evaluar las propiedades emulsionantes del derivado obtenido a partir de la
combinacin de parmetros de reaccin que conducen a la especie con mayor DS.
Referencias:
1- Ramos, V.M.; Rodrguez, N.M.; Diaz, M.F.; Heras, A.; Agull, E., Carbohydr. Polym., 2003,
52, 39-46.
2- Kurita, K.; Mori, S.; Nishiyama, Y.; Harata, M., Polymer Bulletin, 2002, 48, 159166.
3- Simionatto Guinesi, L.; Gomes Cavalheiro, E.T., Carbohydr. Polym,. 2006, 65, 557-561.
SO67 294
SINTESIS DE 1-ALQUILAMINOMETIL-1,1-BISFOSFONATOS COMO

AGENTES ANTIPARASITARIOS
Tamila P. Galaka, Sergio H. Szajnman y Juan B. Rodriguez.
Departamento de Qumica Orgnica & UMYMFOR (CONICETFCEyN), Facultad de Ciencias Exactas y

Naturales, Universidad de Buenos Aires, Pabelln 2, Ciudad Universitaria, C1428EHA, Buenos Aires,
Argentina. E-mail: galakatamila@qo.fcen.uba.ar
Farnesil difosfato sintetasa, Trypanosma cruzi, bisfosfonatos.
Los 2-alquilaminoetil-1,1-bisfosfonatos lineales son potentes inhibidores de la

proliferacin de la forma clnicamente relevante (amastigotes) de Trypanosoma cruzi, el
agente etiolgico de la enfermedad de Chagas, y del crecimiento de Toxoplasma gondii
1
(taquizoitos), el agente responsable de la toxoplasmosis. Esta actividad antiparasitaria
est asociada a una potente inhibicin de la actividad enzimtica de farnesil pirofosfato
1,2
sintetasa de T. cruzi (TcFPPS) y T. gondii (TgFPPS), respectivamente. FPPS es una
enzima clave de la biosntesis de isoprenoides que cataliza la formacin de difosfato de
isopentenilo. Con el objetivo de estudiar la influencia de la posicin del tomo de
nitrgeno, se decidi sintetizar esta nueva serie de 1- alquilaminometil-1,1-bisfosfonatos
lineales como se ilustra en el Esquema 1.
La preparacin de las molculas blanco 19-27 se llev a cabo de acuerdo al

3
mtodo de preparacin desarrollado por Kafarski y col. En este momento, estos
compuestos se encuentran en etapa de evaluacin.
Referencias:
1- Rosso, V.S.; Szajnman, S.H.; Malayil, L.; Galizzi, M.; Moreno, S.N.J.; Docampo, R.;
Rodriguez, J.B. Bioorg. Med. Chem. 2011, 19, 22112217.
2- Galaka, T.; Ferrer- Casal, M.; Storey, M.; Li, C.; Chao, M. N.; Szajnman, S. H.; Docampo, R.;
Mreno, S.N.J.; Rodriguez, J.B. Molecules 2017, 22, 82.
3- Dabrowska, E.; Burzyska, A.; Mucha, A.; Matczak-Jon, E.; Sawka-Dobrowolska, W.; Berlicki,
.; Kafarski, P. J. Organomet. Chem. 2009, 694, 38063813.
SO68 295
!" #
OPTIMIZACIN DE PROCESO Y ESCALADO DE SNTESIS DE UN NUEVO

PRINCIPIO ACTIVO PARA EL TRATAMIENTO DE CONJUNTIVITIS VIRALES
Luca Gandolfi Donado, Diego Fischer, Cynthia Garca, Eleonora Elhalem, Mnica M.
Crdoba Estevez, M. Julieta Comin
Instituto Nacional de Tecnologa Industrial (San Martn, B1650WAB, Argentina, gandolfi@inti.gob.ar)
Optimizacin y Escalado de Proceso, Dihidroxilacin de Sharpless, Principio Farmacutico Activo.
El anlogo de estigmastano 1 es un nuevo compuesto con actividad antiviral y

antiinflamatoria desarrollado por investigadores de la Facultad de Cs. Exactas y
Naturales, UBA.1 La sustancia fue patentada y su desarrollo como medicamento lo
2
realiza una empresa farmacutica de capitales nacionales. A partir de la demanda de
esta empresa nos dedicamos al desarrollo de un proceso de sntesis a escala que
permiti obtener material suficiente para la realizacin de ensayos preclnicos en
animales.
La metodologa sinttica desarrollada a escala laboratorio (1-2 g) involucraba dos

pasos a partir del estigmasterol comercial 2, con un rendimiento global de 54% y pureza
de 1 99%. Las condiciones utilizadas no eran compatibles con un cambio de escala.
Se optimiz y escal (100x) la oxidacin de Oppenauer de 2. Se logr obtener el

intermediario 3 puro (99 %) con muy buen rendimiento (81%) a travs de un proceso
simplificado, robusto y reproducible. El principal desafo en la optimizacin del ltimo
paso de sntesis consisti en cambiar el sistema reoxidante. La mezcla
K2CO3/K3Fe(CN)6, empleada a escala laboratorio, generaba subproductos y grandes
cantidades de sales complicando las operaciones. Su reemplazo por NMO simplific el
proceso permitiendo el escalado de este paso. A travs de un estudio cintico por RMN
de la dihidroxilacin de Sharpless, se determin el tiempo y T de manera de maximizar la
conversin y la selectividad de esta reaccin.
El proceso desarrollado permiti producir un lote de 20 g de VIREST con 98.1% de

pureza (HPLC) y un rendimiento global de 37 % para avanzar en los estudios preclnicos
de la droga.
Referencias:
1- Michelini, F. M.; Ramrez, J. A.; Berra, A.; Galagovsky, L. R.; Alch, L. E. J. Steroid Biochem.
Mol. Biol. 2008, 111, 111116.
2- Ramirez, J. A.; Michelini, F. M.; Galagovsky, L. R.; Berra, A.; Alche. WO2009007895A2, 2009.
SO69 296
SNTESIS ENZIMTICA DE ANLOGOS DE CIDOS -INDOLIL

CARBOXLICOS CON POTENCIAL ACTIVIDAD FARMACOLGICA
Guadalupe Garca Liares, Fabricio Freije Garca y Alicia Baldessari

Biocatlisis, lipasas, cidos indolilcarboxlicos
Los derivados de cidos arilpropinicos son conocidos como analgsicos y

antiinflamatorios, siendo el paracetamol uno de los ejemplos ms conocidos. Por otra
parte, el anillo de indol constituye una estructura clave en numerosos compuestos
naturales y sintticos que presentan un amplio espectro de propiedades biolgicas, por
ejemplo actividad como antiinflamatorios, antiparasitarios o agentes para el tratamiento
de la enfermedad de Alzheimer.
En el presente trabajo presentamos la sntesis enzimtica de steres (3), amidas
(4) y alcanolamidas (5) derivados de cidos -indolil carboxlicos (1-2) (Esquema).
Para cada reaccin, se determin el biocatalizador adecuado estudiando la

actividad de lipasas provenientes de variadas fuentes e inmovilizadas sobre distintos
soportes. Adems, se determinaron las condiciones de reaccin que permitieron modular
la accin enzimtica para la obtencin selectiva de cada uno de los productos. Con el fin
de determinar las condiciones ptimas de eficiencia y quimioselectividad de las enzimas
seleccionadas se variaron diferentes parmetros: solvente, temperatura, relacin
enzima:sustrato (E/S), relacin nuclefilo (alcohol, amina o alcanolamina:sustrato (Nu/S),
concentracin de reactivos, etc.
Se obtuvieron series de steres, amidas y alcanolamidas derivadas de los cidos

3-indolilpropinico y 4-indolilbutrico, siendo compuestos novedosos la mayora de ellos.
Los productos se obtuvieron con excelentes rendimientos (85-95%) y se caracterizaron
completamente por mtodos espectroscpicos. Los rendimientos obtenidos mostraron
que la actividad de la lipasa depende de la longitud de la cadena de los alcoholes,
aminas y alcanolaminas utilizadas.
SO70 297
NUEVOS DERIVADOS DE UN METABOLITO DE Glycyrrhizia glabra

(REGALIZ): ANLISIS COMPUTACIONAL DE LAS REACCINES
CATALIZADAS POR LIPASAS CON DIFERENTES NUCLEFILOS
Guadalupe Garca Liares, Mara Antonela Zgolo y Alicia Baldessari

Lipasas, regioselectividad, modelado molecular
El cido glicirretnico (1) es un triterpeno pentacclico que presenta numerosas

aplicaciones, por ejemplo, como antitusivo, antiinflamatorio y en el tratamiento de lceras
pcticas. Algunos derivados se utilizan comercialmente en la industria alimentaria por
sus propiedades edulcorantes y otros, como el 3-acetato (2), en la industria farmacutica
para aliviar los trastornos asociados al reflujo gastroesofgico.
En este trabajo presentamos la aplicacin de lipasas en la sntesis
quimioenzimtica de derivados de 1. En el Esquema, se muestran las distintas
estrategias enzimticas aplicadas para la obtencin de derivados por reaccin con
distintos nuclefilos como alcoholes, aminas, diaminas y dioles. Con el fin de determinar
las condiciones ptimas, se estudi el comportamiento de diversas lipasas y se variaron
parmetros de reaccin como solvente, temperatura, relacin enzima:sustrato (E/S) y
nuclefilo:sustrato (Nu/S).
Los resultados muestran que las lipasas presentan una actividad selectiva,
catalizando slo la sntesis de alcanolamidas (3) e hidroxisteres (4) a partir del derivado
acetilado (2), obtenido previamente por mtodos qumicos tradicionales. En ninguna de
las condiciones analizadas se obtuvieron productos por reaccin con alcoholes, aminas o
diaminas. Con el objetivo de explicar estos resultados, se llevaron a cabo estudios de
modelado molecular, determinndose que la presencia de un grupo hidroxilo adicional en
el nuclefilo es clave para que la reaccin ocurra ya que puede establecerse una unin
hidrgeno entre el nuclefilo y el complejo acil-enzima favoreciendo la reactividad.
SO71 298
CICLO-ISOMERIZACIONES CATALIZADAS POR ORO SOBRE

CICLOPROPIL ALQUINOS FUNCIONALIZADOS
Garro H.A1,2, Aguilar-Huergo E.1
1,2
Instituto Universitario de Qumica Organometlica Enrique Moles, Universidad de Oviedo, Asturias, Espaa.
2
rea de Qumica Orgnica, INTEQUI-CONICET-UNSL, 5700 San Luis, Argentina.
Reacciones multicomponentes, ciclo-isomerizaciones, selectividad.
En los ltimos aos se ha empleado la catlisis homognea dirigida por Oro

como una poderosa y verstil herramienta para inducir una mayor complejidad molecular
debido principalmente a la naturaleza carboflica y al carcter de cidos de Lewis de los
cationes de Oro, la cual permite una suave activacin sobre los enlaces carbono-carbono
insaturados (como ser alquenos, alquinos, allenos, etc). 1
Empleando unas reacciones de tipo multicomponente en cascada se pudieron

sintetizar diferentes heterociclos de siete miembros del tipo de: oxepinonas y
azepinonas, a travs de diferentes ciclopropanos alcanzndose un alto grado de regio-
selectividad o incluso diastero-selectividad, pudindose reciclar muchas veces el
catalizador empleado (Fig. 1).
Figura 1. Esquema retro-sinttico general.
Para alcanzar estos objetivos se prepararon diversos alquinil-ciclopropanos

capaces de exhibir una naturaleza dual en cuanto a sustituyentes donores y aceptores
de electrones dentro del mismo anillo. Estos reactivos, tambin conocidos como push-
pull ciclopropanos, permitieron mediante una reaccin de adicin nucleoflica
intramolecular seguida de apertura de anillo la sntesis de oxepinonas y azepinonas, en
un mecanismo de cicloisomerizacin.2
Referencias:
1- Echavarren, A.M.; Hashmi, A. S. K.; Toste F. D. Adv. Synth. Catal. 2016, 358, 1347.
2- Fernndez-Garca, J. M.; Garro, H. A. et. al. Adv. Synth. Catal. 2017. En prensa. DOI:
10.1002/adsc.201700264.
SO72 299
DESOXIGENACIN QUIMIOSELECTIVA DE ACILOINAS. NUEVAS RUTAS

SINTTICAS.
Gabriela Gastelu, Ana N. Santiago y Jorge G. Uranga

Crdoba, Crdoba, C. P. 5000, Argentina. e-mail: jguranga@fcq.unc.edu.ar
Desoxigenacin, Acilonas, Epxidos
Las -hidroxicetonas, tambin conocidas como acilonas, se encuentran presentes

en compuestos antidepresivos, inhibidores selectivos de enzimas y frmacos
antitumorales. Estos compuestos y sus derivados son de particular inters en qumica
fina debido a su utilizacin como precursores de diversos ncleos de inters biolgico. 1
Recientemente, se ha desarrollado una metodologa para la desoxigenacin de estos
compuestos en una etapa, utilizando difenilfosfuro o dietilfosfito de potasio.2
En el presente estudio, se explor la reaccin de acilonas con dietilfosfito de
potasio, tanto a nivel sinttico como mecanstico. En cuanto al estudio mecanstico, se
emplearon diferentes condiciones de reaccin y reactivos especficos, y se aplicaron
distintas tcnicas experimentales, tales como espectroscopa UV-visible y RMN.
La reaccin de desoxigenacin es quimiodivergente ya que el producto obtenido
puede variar segn las condiciones de reaccin. En presencia de ioduro de potasio, la
reaccin conduce a una cetona como producto; mientras que, en ausencia de la sal, se
observa la formacin exclusiva del epxido. Estos resultados proporcionan una
novedosa alternativa sinttica para la modificacin estructural de acilonas (Figura 1).
El epxido obtenido de manera selectiva fue aprovechado sintticamente como

intermediario mediante el acoplamiento de la reaccin de formacin del mismo con
reacciones de apertura de epxidos con nuclefilos. En particular, el presente estudio se
centr en la apertura mediante aminas, observando muy buenos rendimientos de las
correspondientes hidroxiaminas en una reaccin one pot. Estos productos poseen un
alto inters debido a sus actividades biolgicas. Tambin, se estn realizando ensayos
con nuclefilos de azufre y oxgeno para obtener hidroxiteres e hidroxisulfuros.
La metodologa de sntesis desarrollada provee una interesante alternativa para
sintetizar nuevos derivados en reacciones one pot. La quimiodivergencia y la versatilidad
de los epxidos formados resultan promisorios en la modificacin de acilonas.
1- Hoyos P.; Sinisterra J.V.; Molinari F.; Alcntara A. R.; Domnguez de Mara P.; Acc.
Chem Res., 2010, 43, 288-299.
2-Uranga, J. G.; Chiosso, A. F.; Santiago A. N., RCS Advances, 2013, 3, 11493-11497.
SO73 300
ESTUDIO MECANSTICO DE LA ISOMERIZACIN CATALIZADA POR CIDO

DE PIRROLIDINAS POLISUSTITUIDAS DERIVADAS DE BIOMASA
Gabriela G. Gerosa, Nicols Grimblat, Rolando A. Spanevello, Alejandra G. Surez y

Ariel M. Sarotti*
Instituto de Qumica Rosario (CONICET), Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de
Rosario, Suipacha 531, Rosario 2000, Argentina. sarotti@iquir-conicet.gov.ar
Mecanismo, isomerizacin, pirrolidina.
Las reacciones de cicloadicin 1,3-dipolar de iluros de azometino son uno de los

mtodos preferidos para la sntesis de pirrolidinas polisustituidas. El uso de dipolarfilos
quirales derivados de carbohidratos posibilita la obtencin de pirrolidinas
enantiomricamente puras.
Recientemente informamos la sntesis de pirrolidinas quirales (2) derivadas de

levoglucosenona (1) con altos rendimientos y selectividades endo. Adems, optimizamos
una reaccin de isomerizacin que permiti generar las pirrolidinas 3 con
1
estereoqumicas relativas difciles de obtener de otra manera. Dado que estos
compuestos mostraron una muy prometedora actividad organocataltica en reacciones
2
de Diels-Alder asimtricas, nos propusimos indagar sobre el mecanismo sobre el cual
cursan dichas epimerizaciones.
Para brindar respuestas a dichos interrogantes, realizamos un completo estudio

terico-experimental, tomando en consideracin distintas propuestas mecansticas
postuladas para sistemas anlogos. La evidencia de los estudios cinticos y
espectroscpicos indic que estas epimerizaciones tienen lugar a travs de una cascada
retro-Mannich/Mannich. Los clculos DFT al nivel de teora B97XD/6-311+G**
reprodujeron correctamente los hallazgos experimentales, sugiriendo adems que la
3
apertura de anillo y posterior cierre cursan a travs de un in iminio de geometra E.
Referencias:
1- Sarotti, A. M.; Spanevello, R. A.; Surez, A. G.; Echeverra, G. A.; Piro, O. E. Org. Lett., 2012,
14, 2556- 2559.
2- Gerosa, G. G.; Spanevello, R. A.; Surez, A. G.; Sarotti, A. M. J. Org. Chem., 2015, 80, 7626-
7634.
3- Gerosa, G G.; Grimblat, N; Spanevello, R. A.; Surez, A. G.; Sarotti, A. M. Org. Biomol. Chem.,
2017, 15, 426- 434.
SO74 301
SINTESIS DE UN TRISACRIDO MODELO PARA EL ESTUDIO DE LA

INTERACCIN CON EL ANTICUERPO ANTI -GAL Y LA SIALILACIN POR
LA TRANS-SIALIDASA DE TRYPANOSOMA CRUZI
M. Eugenia Giorgi, Rosalia Agusti, Carla Marino y Rosa M. de Lederkremer
Universidad de Buenos Aires, CIHIDECAR CONICET-UBA, Dpto. de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias
Exactas y Naturales, Buenos Aires (1428), Argentina. e-mail: lederk@qo.fcen.uba.ar
Trans-sialidasa, mucinas, T. cruzi
Las mucinas son las principales glicoprotenas presentes en el glicocalix de superficie de

1
Trypanosoma cruzi, agente del Mal de Chagas. Cumplen una funcin importante pues
pueden actuar como aceptores de cido silico en una reaccin catalizada por la trans-
sialidasa (TcTS), enzima caracterstica del parsito. A diferencia de los oligosacridos de
epimastigotes, cuyas estructuras son conocidas y que han sido sintetizados en nuestro
laboratorio, solo se conocen algunas caractersticas estructurales de los oligosacridos
2
de trypomastigotes. Ambas formas contienen D-galactosa como monosacrido principal,
sin embargo, en la forma epimastigote no solo se la encuentra como -Galp sino tambin
en la configuracin -Galf, que es antignica. En las formas trypomastigote la unidad
antignica es la -Galp pero slo los oligosacridos que tambin contienen -Galp son
aceptores de cido silico, proceso crucial en la infectividad del parsito. La TcTS
transfiere especficamente cido silico desde una -Galp de glicoconjugados del
hospedero a una -Galp en las mucinas del parsito. Basndonos en estudios recientes
3
que indican que las estructuras reconocidas por anticuerpos anti -Galp colocalizan slo
parcialmente con el cido silico, hemos encarado la sntesis del trisacrido
Galp(13)[Galp(16)]Galp, que es la
estructura ms pequea que contiene Glicoconjugado
del hospedero
tanto la unidad antignica
Galp(13)Galp como una -Galp
terminal capaz de aceptar cido silico.
TcTS HO
El trisacrido se obtuvo como el 6- OH
COOH
aminohexil glicsido 1, conveniente para HO O
OH OH
O
OH OH AcHN
el desarrollo de glicoconjugados factibles O HO O
OH
O
HO O
de ser utilizados en estudios biolgicos e OH OH
OH
O
inmunolgicos. La trans-sialilacin de 1
OH OH
OH
O HO O
OH OH
utilizando TcTS recombinante y

HO
OH
O
O
S-1
OH
O NH2 ? O
OH
O
6
NH2
anti -Galp
6
1
sialillactosa o fetuna como donores de
cido silico, permiti obtener
NeuNAc(23)Galp(16)[Gal(13)]Galp que fue purificado y caracterizado. Se
agradece al Dr. O. Campetella y su grupo (UNSAM) por la enzima TcTS.
Referencias:
1- Lederkremer, R. M.; Agust, R. Adv. Carbohydr. Chem. Biochem. 2009, 62, 311.
2- Almeida, I. C.; Ferguson, M. A.; Schenkman, S.; Travassos, L. R. Biochem. J. 1994, 304, 793
3-Lantos, A. B.; Carlevaro, G.; et al. PLoS Pathog. 2016, 12(4): e1005559.
SO75 302
SNTESIS EN FASE SLIDA DE 1H-5-ARILTETRAZOLES A PARTIR DE UNA

ESTANNIL AZIDA SOPORTADA SOBRE UNA RESINA DE MERRIFIELD
Leonela Godoy Prieto, Marcos J. Lo Fiego, Alicia B. Chopa y Mara Teresa Lockhart.
INQUISUR, Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur (UNS-CONICET), Avda. Alem 1253,
(8000) Baha Blanca, Argentina. E-mail: leonela.godoy@uns.edu.ar
Ariltetrazoles, Dibutilestannil azida soportada, Arilnitrilos.
Los 1H-5-ariltetrazoles son estructuras heterocclicas presentes en diversas

molculas con probada actividad como antihipertensivos, antivirales, antinflamatorios,
1
antibacterianos y agentes antitumorales. En su sntesis, la cicloadicin de nitrilos con
estannil azidas, constituye una alternativa eficiente debido a la estabilidad y carcter
2
covalente de las azidas de estao. Sin embargo, es necesario implementar procesos
que faciliten el aislamiento y la obtencin de productos con un contenido mnimo o nulo
de residuos de estao. En este contexto, decidimos explorar la efectividad de una
estannil azida soportada sobre una resina de Merrifield como componente dipolarfilo en
la sntesis de 1H-5-ariltetrazoles.
Se obtuvieron diversos ariltetrazoles (2) con muy buenos rendimientos, mediante

3
calentamiento a reflujo del arilnitrilo correspondiente con la resina PS-1 (0,90 mmol
N3/g). Para la recuperacin y reutilizacin del subproducto de estao (PS-3) aplicamos el
3
protocolo previamente desarrollado por el grupo. As, desde PS-3, se obtuvo PS-1 (0,89
mmol N3/g) la cual fue reutilizada en la sntesis de 2a (67%) demostrando que no hubo
prdida considerable de su reactividad. Actualmente, continuamos expandiendo el
alcance de esta propuesta mediante el uso de otros arilnitrilos, evaluando los lmites de
reciclabilidad de PS-1 y estudiando si el tratamiento con electrfilos adecuados, en
reemplazo de la hidrlisis cida de la ltima etapa, permite incorporar, a partir del estao,
nuevos grupos funcionales a los correspondientes tetrazoles.
Referencias:
1- Ghorbani-Choghamarani, A.; Moradi, P.; Tahmasbi, B. RSC Advances, 2016, 6, 56638-56646.

2- Aalla, S.; Gilla, G.; Bojja, Y.; Anumula, R. R.; Vummenthala, P. R.; Padi, P. R. Org. Process
Res. Dev. 2012, 16, 682-686.
3- Godoy Prieto, L.; Lo Fiego, M. J.; Lockhart, M.T.; A.B. Chopa, J. Organomet. Chem. 2017, 830,
26-32.
SO76 303
SNTESIS DE ESTANNILPIRAZOLES MEDIANTE CICLOADICIN DE

SYDNONAS A ESTANNILALQUINOS SOPORTADOS
Mercedes Badajoz, Leonela Godoy Prieto, Marcos J. Lo Fiego, Alicia B. Chopa y Mara
T. Lockhart.
(8000) Baha Blanca, Argentina. E-mail: leonela.godoy@uns.edu.ar
Pirazoles funcionalizados, estannilpirazoles soportados, cicloadicin 1,3-dipolar.
La presencia frecuente del ncleo pirazol en molculas biolgicamente activas ha

despertado un creciente inters en los mtodos de sntesis que permiten incorporar
1
diversidad funcional. Entre ellos, aunque escasamente explorada, se encuentra la
1
cicloadicin 1,3-dipolar de estannilalquinos con sydnonas como dipolos. As, decidimos
estudiar la aplicacin de este mtodo a la sntesis en fase slida de N-
arilestannilpirazoles, a partir de estannilalquinos soportados y N-arilsydnonas,
considerando que esta estrategia permitira a) lograr interesantes derivatizaciones del
ncleo pirazol a travs del estao, b) facilitar los pasos de aislamiento y purificacin, c)
obtener productos libres de estao y d) recuperar los precursores para su reutilizacin.
Sobre esta hiptesis, las condiciones estudiadas hasta el momento se resumen en el
siguiente esquema.
En las diferentes condiciones aplicadas hasta el momento en la etapa (ii) se

detectaron (CG-EM) altos porcentajes de los ismeros del pirazol 3 (E=H) en las
soluciones de lavado de la resina esperada PS-3 y muy bajos porcentajes de los mismos
se observaron en los filtrados de la etapa posterior (iii, EX=HCl). Ante estos resultados,
iniciamos un estudio para establecer si, la presencia de electrofilos adecuados en la
etapa (ii), podra neutralizar la reaccin competitiva de protodesestannilacin permitiendo
la obtencin in situ de los correspondientes pirazoles funcionalizados en solucin.
Referencias:
1- Fustero, S.; Sanchez-Rosell, M.; Barrio, P.; Simn-Fuentes, A. Chem. Rev. 2011, 11, 6984-
7034.
SO77 304
SNTESIS DE POTENCIALES LIGANDOS ESTEROIDALES DEL RECEPTOR

NUCLEAR DAF-12
1 1 2 2
Agustn Galilea , Gabriel F. Gola , Vanessa Santilln Zabala , Olga A. Castro y Javier
1
A. Ramrez .
UMYMFOR CONICET, Dto. de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, UBA, Pabelln
1
2, Ciudad Universitaria, C1428EGA, Buenos Aires, Argentina. Email: ggola@qo.fcen.uba.ar . 2IQUIBICEN

CONICET, FMBC, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, UBA, Pabelln 2, Ciudad Universitaria,
C1428EGA, Buenos Aires, Argentina.
Reacciones multicomponentes, receptores nucleares, cido dafacrnicos.
El nematodo C. elegans posee DAF-12 uno de los receptores nucleares con

mayor similitud al receptor LXR en humanos. Esto lo convierte en un modelo para
establecer las correlaciones iniciales entre la estructura de los ligandos y los
mecanismos de respuesta del receptor, que a futuro podran derivar en nuevos
tratamientos clnicos en humanos. Los ligandos
endgenos del receptor DAF-12 son compuestos
esteroidales denominados cidos dafacrnicos. Los
cidos dafacrnicos son 3-ceto 4 o 7 derivados del
colesterol que contienen un resto de cido carboxlico
en el extremo de la cadena lateral del esteroide (ver
figura) que le permiten interactuar con el receptor.
En particular, la reaccin de cuatro

componentes de Ugi, una de las reacciones
multicomponente ms verstiles, que se da entre un
aldehdo o cetona, una amina, un isonitrilo y un cido
carboxlico para generar una bis-amida resulta adecuada para obtener nuevos derivados
esteroidales anlogos de cidos dafacrnicos.
Para obtener nuestros compuestos utilizando la reaccin de Ugi, la estrategia

sinttica requiere contar con el cido esteroidal 1, tipo 3-ceto 4, que deber ser
previamente sintetizado a partir de pregnenolona. Adems de formaldehido, se
emplearon diversas aminas (R1-NH2) e isonitrilos (R2-NC) (ver esquema) elegidos
convenientemente R1 y R2 para obtener una cadena lateral de dimensiones adecuadas; y
que cuente alguno de ellos, o ambos, con un cido carboxlico enmascarado
(esterificado) para no interferir en la reaccin multicomponente pero fcil de desproteger.
Con los compuestos sintetizados que contienen uno o dos restos de cido
carboxlico libres se evalu la actividad agonista y antagonista utilizando las cepas de C.
elegans daf-9(dh6) X; dhEx24 y salvaje N2, respectivamente.
SO78 305
NUEVO PRECURSOR PARA LA SNTESIS DE PRODROGAS DERIVADAS

DE CIDO 5-AMINOLEVULNICO. ESTUDIO DE SU VEHICULIZACIN Y
EVALUACIN DE SU UTILIDAD PARA TERAPIA FOTODINMICA.
1 2 2 3
Gabriel F. Gola , Gabriel Orlando , Gustavo Calvo , Josefina Morrone , Valeria
3 3 2 3
Zannoni , Regina Gauna Peter , Daniel Senz , Victoria DefainTesoriero , Gabriela Di
2 2 1
Venosa , Adriana G. Casas , y Javier A. Ramrez .
1
UMYMFOR CONICET, Dto. de Qumica Orgnica, FCEyN, UBA, Pabelln 2, Ciudad Universitaria,
C1428EGA, Buenos Aires, Argentina. Email: ggola@qo.fcen.uba.ar . 2 CIPYP-CONICET, Hptal de Clnicas Jos
de San Martn, UBA, CP1120AAF, Buenos Aires, Argentina. 3 Laboratorio de Sistemas de Liberacin
Controlada, INTI, B1650WAB, San Martn, Buenos Aires, Argentina.
Multicomponente, nanocarriers lipdicos, terapia fotodinmica.
La Terapia Fotodinmica (TFD) es un tratamiento antitumoral que se basa en la

muerte celular luego de la aplicacin de luz sobre clulas tumorales fotosensibilizadas. El
cido 5-aminolevlico (ALA) se emplea como precursor de la Protoporfirina IX, que es un
potente fotosensibilizador. Las caractersticas hidroflicas de la molcula de ALA limitan
la eficacia de la TFD, por lo que se busca modificar estas propiedades, utilizando
compuestos derivados de ALA con mayor hidrofobicidad con el objetivo de mejorar la
efectividad de la terapia. Otra estrategia posible para aumentar la absorcin de una
droga de aplicacin tpica es su vehiculizacin por nanocarriers lipdicos.
La reaccin de Passerini de tres componentes (P-3CR), basada en la reactividad

excepcional del grupo funcional isonitrilo, permite generar de manera simple y rpida
nuevas prodrogas de ALA con gran diversidad estructural. Pero el alto costo y la
dificultad de adquirir comercialmente ALA, nos llev a plantear otra estrategia. Nos
result interesante explorar una secuencia alternativa (ver esquema) con dos ventajas:
menor costo al partir de cido levulnico y no necesitar grupo protector, pues el grupo
azo funciona como grupo latente para el grupo amino.
Ya sintetizadas las prodrogas de ALA 5 con buen rendimiento, se realiz un

estudio de encapsulacin en carriers lipdicos nanoestructurados (NLC) y en liposomas
ultradeformables (LUD). Adems, mediante ensayos in vitro en cultivos 3-D e in vivo en
ratones sobre cncer SKOV-3 de ovario, se encontr que varios de los conjugados 5
presentan una prometedora acumulacin selectiva de PPIX, tornndolos potenciales
fotosensibilizadores para TFD.
SO79 306
SINTESIS DE CARBONUCLEOSIDOS ENANTIOPUROS DERIVADOS DE cis-

2-AMINO-1-INDANOL ACTIVOS SOBRE LOS VIRUS DE HEPATITIS B Y C.
Matas Gmez, Emiliano Gentile, Amalia Castillo, Vernica L. Mathet, Graciela Y.

Moltrasio y Albertina G. Moglioni.
Departamentos de Qumica Orgnica y Farmacologa. Facultad de Farmacia y Bioqumica, Universidad de

Buenos Aires, Junn 956, CABA (1113), Argentina. Instituto de Investigaciones en Microbiologa y Parasitologa
Mdica (IMPAM), UBA-CONICET, Paraguay 2155, CABA (1121), Argentina.
Sntesis enantioselectiva, carbonuclesidos indnicos, Hepatitis B y C.
Se investig la actividad antiviral frente al virus de la hepatitis B (HBV) y al replicn

del virus de la hepatitis C (HCV) de cuatro derivados de carbonuclesidos racmicos (1-
4) obtenidos a partir del cis-2-amino-1-indanol, obtenidos a travs de una metodologa
1
lineal. Estos compuestos mostraron una interesante actividad frente al HVB, aunque
sorprendentemente, todos promovieron la replicacin viral del HCV, observndose un
aumento significativo en los niveles de ARNm de HCV en las clulas Huh7.5 SG tratadas
con los derivados mencionados. Frente a estos resultados, en un intento de establecer si
la actividad observada, en ambos casos, depende de la quiralidad del compuesto
evaluado, se decidi encarar la sntesis enantioselectiva de los precursores, de manera
tal que la actividad biolgica de cada uno de los enantimeros pudiera ser evaluada de
manera individual y concluir al respecto.
La resolucin cintica de los intermediarios se lleva a cabo a nivel de la azida

racmica 5, mediante el empleo de la Amano AK lipasa (AKL) de acuerdo al Esquema 1.
Posteriormente, cada azida enantiopura se trasforma en los correspondientes
nuclesidos segn lo previamente desarrollado para los compuestos racmicos.
Esquema 1. (a) NaN3, DMF, 80 C (Rdto. 80%), 6h, (b) AKL, acetato de vinilo, diisopropil ter, 37 C, 3 das,
(Rdto.i 48%), (Rdto. ii 52%), (c) NaOMe/MeOH, 0 C, 1 h (Rdto. 60%)
Referencias:
1- Shealy, Y.F.; Clayton, J.D. J Am Chem Soc. 1966, 88, 3885-3887.
SO80 307
SNTESIS DE N-ARIL-3,4-DIHIDROQUINAZOLINAS Y N-XIDOS DE

QUINOXALINOQUINAZOLINAS
Nadia Gruber, Enzo D. Romero, Juan . Bisceglia, Natalia B. Kilimciler y Liliana R. Orelli

CONICET. Junn 956, (1113) Buenos Aires, Argentina. Email: ngruber@ffyb.uba.ar
Dihidroquinazolinas, nitronas heterocclicas, N-funcionalizacin selectiva
El ncleo de dihidroquinazolina resulta interesante desde el punto de vista

1
farmacolgico, ya que se describieron ejemplos con actividad antimicrobiana,
2 3
antihipertensiva y neuroprotectora, entre otras. Por su parte, el grupo funcional nitrona
(N-xido de imina) confiere a los compuestos que lo portan la potencial capacidad de
atrapar radicales libres (spin trapping), as como de actuar en reacciones 1,3-dipolares y
de inhibir procesos oxidativos.
Considerando la potencial aplicabilidad de ambas familias de compuestos, se

propone una estrategia novedosa y eficiente para la sntesis de 3,4-dihidroquinazolinas 1
y N-xidos de quinoxalinoquinazolinas 2 inditos. La misma permite, en primer trmino,
la preparacin de 3-aril-3,4-dihidroquinazolinas 2-sustituidas 1, donde el grupo N-arilo
posee restos atractores de electrones. La estrategia sinttica propuesta incluye
reacciones de N-acilacin y N-arilacin selectivas, que resultan de inters general en el
mbito de la sntesis orgnica. Los rendimientos globales superaron el 80% en la mayor
parte de los casos.
Cuando G=2-NO2 y R=CH2R1, los compuestos 1 pueden originar potencialmente

4
los N-xidos correspondientes 2. Estudios semicuantitativos indicaron que esta reaccin
puede ser promovida por bases, permitiendo plantear un posible mecanismo para la
misma. Se sintetizaron algunos ejemplos representativos con rendimientos moderados
(29-63%) que permitieron analizar los alcances y limitaciones del mtodo, con el objetivo
de mejorar estos resultados, evitando la aparicin de productos colaterales de hidrlisis y
oxidacin.
Referencias:
1- Los, R.; Wesolowska-Trojanowska, M.; Malm, A.; Karpinska, M.M.; Matysiak, J.;
Niewiadomy, A.; Glaszcz, U. Heteroat. Chem, 2012, 23, 265; (b) Li, W.; Li, Q.; Liu, D.; Ding, M. J.
Agric. Food Chem. 2013, 61, 1419.
2- Danielewicz, J. C.; Snarey, M.; Thomas, G. N. US 3890319, 1975.
3- Tian, Y.; Ma, C.; Feng, L.; Zhang, L.; Hao, F.; Pan, L.; Cheng, M. Arch. Pharm.
(Weinheim) 2012, 345, 423.
4- Garca, M. B.; Orelli, L. R.; Magri, M. L., Perillo, I. A. Synthesis 2002, 23, 2687.
SO81 308
DERIVATIZACIN Y FUNCIONALIZACIN DE DIBENZOSULTAMAS: NUEVO

NCLEO CON POTENCIAL ACTIVIDAD ANTINEOPLSICA
*1 *1 *2 *1
Walter D. Guerra, Roberto A. Rossi, Jos M. Padrn y Silvia M. Barolo
*1
Instituto de Investigaciones en Fsico Qumica de Crdoba (INFIQC), Departamento de Qumica Orgnica,
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Ciudad Universitaria, Crdoba, X5000HUA,
*2
Argentina. e-mail: wguerra@fcq.unc.edu.ar; BioLab, Instituto Universitario de Bio-Orgnica Antonio
Gonzlez (IUBO-AG). Centro de Investigaciones Biomdicas de Canarias (CIBICAN). Universidad de La
Laguna. C/ Astrofsico Francisco Snchez 2, La Laguna Islas Canarias, Espaa. e-mail: jmpadron@ull.es
Sntesis, Dibenzosultamas, Antineoplsicos
Las sultamas forman parte de un privilegiado grupo de heterociclos de gran

importancia, ya que estn involucradas en el descubrimiento de frmacos debido a sus
1
verstiles propiedades biolgicas.
Hemos desarrollado una novedosa estrategia para obtener dibenzosultamas

sustituidas con grupos tanto donadores como tomadores de electrones y fusionadas,
2
empleando reacciones que ocurren a travs de un mecanismo tipo SRN1. Con el objetivo
de derivatizar el heterociclo dibenzosultama, se procedi a realizar reacciones de
funcionalizacin del mismo. Las estrategias involucran la N-sustitucin con grupos
alqulicos (Me, Bn), acetilos (C(O)CH3 o C(O)CF3), o tosilatos; o la bromacin o nitracin
del anillo aromtico del heterociclo (Esquema 1A). Paralelamente las dibenzosultamas
sintetizadas fueron testeadas biolgicamente. Se evalu la actividad antiproliferativa in
vitro contra lneas celulares de tumores slidos humanos de distintos orgenes
empleando el protocolo NCI (Instituto Nacional de Cancer). Resultados preliminares han
permitido identificar seis dibenzosultamas con valores moderados de IC50 frente a las
cinco lneas celulares estudiadas (Esquemas 1B). Se plantea el desarrollo simultneo de
modificaciones qumicas y estudios biolgicos que permitan incrementar los valores de
actividad biolgica encontrada y obtener una relacin estructura actividad.
Referencias:
1- a) Wang, J.; Limburg, D.; Carter, J.; Mbalaviele, G.; Gierse, J.; Vazquez, M. Bioorg. Med.
Chem. Lett. 2010, 20, 1604-1609. b) Brzozowski, Z.; Saczewskia, F.; Neamatib, N. Bioorg.
Med. Chem. Lett. 2006, 16, 5298-5302.
2- Guerra, W. D.; Rossi, R. A.; Pierini, A. B.; Barolo, S. M. J. Org. Chem. 2016, 81, 4965-4973.
SO82 309
SINTESIS Y CARACTERIZACION DE CHALCONAS E IMINAS BASADOS EN

SISTEMAS PIRAZOLO[3,4-B]PIRIDNICOS COMO INHIBIDORES DE
COLINESTERASAS
1 2 1
Efrain A. Polo , Jorge E. Trilleras y Margarita Gutirrez
1
Laboratorio Sntesis Orgnica, Instituto de Qumica de Recursos Naturales, Universidad de Talca, Casilla 747,
Talca, 3460000, Chile, (mgutierrez@utalca.cl). 2Grupo de Investigacin en Compuestos Heterocclicos,
Universidad delAtlntico, Km 7 Antigua va Puerto Colombia, A.A.1890, Barranquilla, Colombia
Pirazolopiridina, colinesterasa
La presencia del nitrgeno en las unidades estructurales juega un papel

importante para su bioactividad. En general, la bsqueda de compuestos
heteroaromticos nitrogenados derivados de sistemas pirazolo[3,4-b]piridnicos son de
importancia, tanto por el amplio rango de propiedades que presentan como por hacer
parte de la composicin estructural de molculas con valiosa importancia
1,2
farmacolgica. Razon por la cual, nos animamos a realizar la diversificacin
estructural de estos compuestos y evaluar su potencial actividad frente a las enzimas
colinesterasas.
Por medio de una reaccin tricomponente, se tuvo acceso a la formacin de

nuestro compuesto base con un redimiento del 85%, a partir de este se llevaron a cabo
reacciones de condensacin aldlica con aldehdos aromticos.
O
O
O EtOH, NaOH Ar
+ N
N
Ar N N
N N Ph
Ph
Por otro lado, aprovechando la presencia de un metileno activo dentro de

nuestra pirazolopiridina, procedimos a una reaccin de formilacin, lo cual nos dio la
posibilidad de acceder a un halovinilaldehdo, que fue aprovechado para hacerlo
reaccionar frente a aminas alifticas y aromticas, obteniendo las respectivas iminas
Se sintetizaron y caracterizaron espectroscpicamente 15 chalconas y 10 iminas,

a las cuales se les evalu la actividad in vitro sobre colinesterasas, determinando valores
de IC50 para cada compuesto testado.
AGRADECIMIENTOS proyectos Fondecyt 1150712, PIEI QUIMBIO, UTALCA y Beca CONICYT

63140046
REFERENCIAS
1. Jacobson, K. A.; van Galen, P. J. M.; Williams, M. J. Med. Chem. 1992, 35, 407422.
2. Shi, D.; Padgett, W. L.; Hutchinson, K. D.; Moore, S. P.; Daly, J. W. Drug Dev. Res. 1997,
42, 4156
SO83 310
SNTESIS DE NUEVOS IMIDAZOLES 1-BENCILSUSTITUIDOS A TRAVS DE UNA

REACCIN TIPO MANNICH ASISTIDA POR MICROONDAS
a a b
Margarita Gutierrez , Oscar Forero y Luz Stella Nerio
a
Instituto de Quimica de Recursos Naturales, Universidad de Talca,Talca, Chile b Programa de Qumica,
Universidad de la Amazonia, Calle 17 Diagonal 17 Carrera 3F, Florencia, Colombia.mgutierrez@utalca.cl
lmidazoles, reaccin tipo Mannich, microondas
La reaccin de aminometilacin de sustratos aromticos ha resultado de gran

importancia para la sntesis y modificacin de una amplia gama de compuestos
1
orgnicos activos. Los compuestos del tipo 1-arilsustituidoimidazol, han sido reportados
2
como agentes biolgicos, exhibiendo propiedades antifngicas y antihelmnticas , de ah
que sean candidatos potenciales para el desarrollo de nuevos agentes farmacolgicos. A
continuacin, se presenta la sntesis de nuevos 1-arilsustituidoimidazoles, a travs de
una reaccin tipo Mannich.
Se sintetizaron 4 derivados del tipo 2-(1H-imidazol-1-ilmetil)fenol 3a-d a partir de una
reaccin tipo Mannich asistida por microondas entre el hemiaminal (1H-imidazol-1-
il)metanol 1 (previamente sintetizado a travs de la reaccin entre imidazol y
3
formaldehido) y una serie de fenoles 2a-d (Esquema 1). Los productos obtenidos se
1 13
caracterizaron mediante tcnicas espectroscpicas (RMN- H, RMN- C y espectrometra
de masas).
OH
R1
O OH
R2 R1
H H HO N N 2a-d N N
HN N
R1 R2 R2 3a-d
a H F
b H Cl
c H NO2
d tBu OMe
Esquema 1
En la reaccin desarrollada, fueron empleados 4 fenoles de distinta acidez y grado de

activacin del anillo aromtico, obtenindose buenos rendimientos (70 y 90 %) en todos
los productos, independiente del compuesto fenlico utilizado, sin observarse formacin
de productos colaterales.
Agradecimientos: Proyecto FONDECYT 1150712 y PIEI, Qumica y Bioorgnica de Productos Naturales,

Universidad de Talca.
Referencias
1. Arend, M.; Westermann, B.; Risch, N. Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 1044-1070.
2. Di Santo, R.; Tafi, A.; Costi, R.; Botta, M.; Artico, M.; Corelli, F.; Forte, M.;Caporuscio, F.;Angiolella, L.;
Palamara, A.T. J. Med. Chem. 2005, 48, 5140-5153. Lakshmanan, B.; Mazumder, P.M.; Sasmal, D.;
Ganguly, S.; Jena, S. S. Acta Parasitologica Globalis. 2011, 2, 1-5.
3. Lupsor, S.; Aonofriesei, F.; Iovu,, M. Med. Chem. Res. 2012, 21, 30353042.
SO84 311
SNTESIS, CARACTERIZACIN Y ANLISIS DE ACTIVIDAD BIOLGICA DE

COMPUESTOS DEL TIPO 1,3-BISBENCILPERHIDROIMIDAZOL EN ACETIL Y
BUTIRILCOLINESTERASA
a b b
Luz Stella Nerio , Oscar Forero Doria y Margarita Gutierrez
a
Programa de Qumica, Universidad de la Amazonia, Calle 17 Diagona 17 Carrera 3F, Florencia,
Colombia,bInstituto de Qumica de Recursos Naturales, Universidad de Talca, Talca, Chile,
mgutierrez@utalca.cl
Perhidroimidazol, actividad inhibitoria, colinesterasa.
La enfermedad de Alzheimer (EA) es una enfermedad neurodegenerativa que causa

dao progresivo al sistema nervioso central. La farmacoterapia para su tratamiento es
limitada y esta representada por cinco frmacos aprobados por la FDA. Cuatro de ellos
1
son inhidores de acetilcolinestarasa (AChE). Por otra parte se han descrito muchos tipos
de derivados heterocclicos con actividad inhibitoria de AChE y butirilcolinesterasa
(BChE). Muchos de ellos han mostrado efectos secundarios y problemas de
biodisponibilidad. Por lo tanto, es necesario desarrollar nuevos agentes
quimioteraputicos con aplicaciones potenciales para el tratamiento de la EA. En este
sentido hemos trabajado en el diseo, sntesis y actividad inhibitoria de AChE y BChE de
compuestos heterocclicos derivados de 1,3-bisbencilperhidro-1H-imidazol (Figura 1).
Figura 1. Sntesis de derivados 1,3- bisbencilperhidro-1H-imidazol.
La sntesis de derivados 1,3-bisbencilperhidro-1H-imidazol (4b-d) y (3aR,7aR/3aS,7aS)-

1,3-bisbencilperhidro-1H-benzimidazol (5a-b) fue realizada a partir de la reaccin entre
3,8
las aminas policclicas 1,3,6,8-tetrazatriciclo[4.4.1.1 ]dodecano (1) y 1,8,10,17-
8,17 2,7 11,16
tetrazapentaciclo [8.8.1.1. 0. 0 ]eicosano (2) (previamente obtenidos a travs por
2
condensacin entre 1,2-diaminas y formaldehido ), con compuestos fenlicos, mediante
reaccin de sustitucin electroflica aromtica en posicin orto de los fenoles por los
3,4
carbonos aminlicos correspondientes, utilizando condiciones en disolucin. Los
productos se obtuvieron con rendimientos moderados y se caracterizaron mediante
tcnicas espectroscopicas. Todos los compuestos obtenidos se evaluaron como
inhibidores de AChE y BChE.
Agradecimientos: Proyecto FONDECYT 1150712 y PIEI, QUIMBIO UTALCA.
Referencias
1. Tsolaki, M.; Kokarida, K.; Lakovidou V.; Stilopoulos, E.; Meimaris, J.; Kazis, A. Am. J. Alzheimers. Dis. 2001,
16, 268-278.
2. Simkins, R.J.; Wright, G.F. J.Am. Chem. Soc. 1955, 77, 3157.
3. Rivera, A.; Ros-Motta, J.; Quevedo, R.; Joseph-Nathan, P. Rev. Col. Quim. 2005, 34,105
4. Rivera, A.; Quiroga, D.; Ros-Motta, J.; Carda, J.; Peris, G. J. Chem. Crystallogr. 2009, 39, 827
SO85 312
SNTESIS DE LOS COMPONENTES DE LA FEROMONA DE AGREGACIN

DE CERAMBCIDOS POR -HIDROXILACIN DE ALQUILCETONAS
Viviana Heguaburu, Hugo do Carmo, Mara E. Amors y Andrs Gonzlez
Departamento de Qumica del Litoral, Centro Universitario Regional Litoral Norte, Universidad de la Repblica,
Paysand, C.P. 60000, Uruguay, vheguab@fq.edu.uy
Feromona, cerambcidos, -hidroxilacin.
Los cerambcidos (escarabajos de antenas largas) afectan varios cultivos,

causando prdidas econmicas. Por lo tanto, es esencial disponer de mtodos efectivos
para el monitoreo de estas plagas, a travs del desarrollo de trampas de feromonas
1
capaces de atraer una amplia diversidad taxonmica. Este grupo de insectos comparte
los componentes de su feromona de agregacin masculina; 2,3-hexanodiol y 3-hidroxi-2-
hexanona. Tambin presentan variaciones del largo de cadena para los motivos
hidroxicetona y diol dentro de la familia. En particular, el taladro de los ctricos,
Diploschema rotundicolle, es un coleptero cerambcido nativo de distribucin regional
que genera severos daos en montes citrcolas del sur de Uruguay. Estudios
preliminares realizados por nuestro grupo resultaron en la identificacin del componente
mayoritario de la feromona de agregacin masculina, (R)-3-hidroxi-2-hexanona.
En este trabajo se presenta la sntesis de estos compuestos para su uso en

monitoreo de plagas. Se emple una metodologa para la -hidroxilacin de
2
alquilcetonas mediante el uso de iodo hipervalente. Partiendo de 2-hexanona, a travs
de una -hidroxilacin utilizando (diacetoxiiodo)benceno, se obtiene 3-hidroxi-2-
hexanona en buenos rendimientos. Por reduccin de este compuesto, se obtiene 2,3-
hexanodiol con rendimiento excelente. Con el fin de expandir esta metodologa, varias
alquilcetonas (2-pentanona, 3-pentanona y 4-heptanona) fueron sometidas a -
hidroxilacin, con rendimientos moderados a buenos. La sntesis de los compuestos
pticamente activos fue realizada partiendo de 2-hexanona con nitrosobenceno y L-
3
prolina en varios medios de reaccin. En dimetilsulfxido, esta reaccin produce (R)-3-
(fenilaminooxi)-2-hexanona en 56% de rendimiento, y (R)-3-hidroxi-2-hexanona en 23%
de rendimiento. El exceso enantiomrico del compuesto de inters es mayor a 99%. La
misma estrategia fue empleada utilizando D-prolina para generar (S)-3-hidroxi-2-
3
hexanona con 30% de rendimiento, con un exceso enantiomrico mayor al 99%.
Estos componentes de feromona sintticos, en forma racmica y pticamente

activa, sern evaluados para el monitoreo de estas plagas.
Referencias:
1- Hanks, L. M.; Millar, J. G. J. Chem. Ecol. 2016, 42, 631-654.

2- Moriarty, R. M. J. Org. Chem. 2005, 70, 2893-2903.
3- Heguaburu, V.; do Carmo, H.; Parpal, F. Amors, M. A.; Gonzlez, A. Tetrahedron Lett.
2017, 58, 1738-1741.
SO86 313
SNTESIS DE ANLOGOS SIMPLIFICADOS DEL CIDO JASMNICO
Viviana Heguaburu, Katerine Rasquin, Florencia Parpal y Enrique Pandolfi
Departamento de Qumica del Litoral, Centro Universitario Regional Litoral Norte, Universidad de la Repblica,
Paysand, CP 60000, vheguab@fq.edu.uy
fitohormonas, cido jasmnico, acoplamiento cruzado
El uso de fitohormonas y semioqumicos es una alternativa ecolgica para el

desarrollo de tecnologas basadas en el Manejo Integrado de Plagas. El cido jasmnico
1
y sus derivados tienen el potencial de inducir resistencia a plagas. Estos compuestos
han sido encontrados en plantas daadas por herbvora, disparando respuestas de tipo
2
directa e indirecta. En este trabajo se presenta la sntesis de varios anlogos
simplificados del cido jasmnico para su evaluacin biolgica como potenciales
sustancias protectoras de cultivos.
Se ha propuesto una metodologa sinttica verstil, para la sntesis de cido

jasmnico y anlogos. La estrategia optimizada implica el uso de complejos -alil
3
4
paladio como paso clave para introducir la cadena lateral alquenlica en el ncleo
principal ciclopentenona. Hasta el momento se lograron sintetizar diferentes anlogos
simplificados de jasmonoides, mediante el acople C-C entre 2-(tributilestannil)-2-
ciclopentenona y diferentes acetatos de alquenlo.
La cadena carboxlica en posicin para la obtencin de estructuras de tipo

jasmonoide se introduce mediante una adicin tipo 1-4 de Michael. Este ltimo paso ya
se ha ensayado en la sntesis de un anlogo del cido jasmnico, presentando una
simplificacin molecular a nivel de la cadena alquenlica. Para este anlogo se han
realizado ensayos preliminares de preferencia en Pseudaletia Sequax y Anticarsia
gemmatalis con hojas de plantas tratadas. Estos estudios arrojaron resultados
promisorios sobre los efectos en el desarrollo de los insectos cuando se aplican
jasmonoides a las plantas con las que se los alimenta.
Referencias:
1- Wasternack, C.; Hause, B. Ann. Bot. 2013, 111, 1021-1058.

2- Borges, M. et al. Soybean-Biochemistry, chemistry and physiology (Intech) 2011, 4, 31-67.
3- Parpal, F.; Pandolfi, E.; Heguaburu, V. Tetrahedron Lett. 2017, 58, 1965-1968.
4- Hegedus, L.S. et al. J.Org.Chem. 1989, 55, 3019-3023.
SO87 314
SNTESIS DE 3-SELENOINDOLES EMPLEANDO LUZ VISIBLE Y EN

AUSENCIA DE FOTOCATALIZADORES
Ignacio D. Lemir, Willber D. Castro-Godoy, Adrin A. Heredia, Luciana C. Schmidt

y Juan E. Argello
INFIQC, Universidad Nacional de Crdoba, CONICET, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de

Ciencias Qumicas, X5000HUA, Crdoba, Argentina. E-mail: aheredia@fcq.unc.edu.ar
Luz visible, selenoindoles, diseleniuros
Los compuestos orgnicos constituidos por un heterociclo de indol presentan un

permanente inters por parte de la comunidad cientfica. Este ncleo se encuentra en
numerosas molculas que cumplen funciones vitales en los organismos vivos, como en
el aminocido triptfano y en el neurotransmisor serotonina. Adems, el ncleo indol se
encuentra en diferentes frmacos empleados para el tratamiento de ciertas
1
enfermedades como el cncer.
Por otro lado, los compuestos organoseleniados presentan variadas e importantes

2
actividades biolgicas, desde poderosos antioxidantes hasta anticancergenos. Adems,
son muy empleados en qumica orgnica ya que muchos de estos compuestos son
3
intermediarios sintticos. A pesar de que se conozcan ejemplos de 3-tioindoles con
interesantes actividades biolgicas, la sntesis y potencial bioactividad de
3-selenoindoles es un rea an poco explorada, as como tambin las metodologas
sintticas que emplean indol como material de partida, requiriendo de catalizadores,
bases, oxidantes o largos tiempos de reaccin.
El presente trabajo muestra el desarrollo de una nueva metodologa sinttica para

la formacin de 3-selenoindoles, empleando diseleniuros e indol como materiales de
partida (Figura 1). Esta metodologa, a diferencia de las actualmente reportadas, es
asistida por luz visible y no se requieren fotocatalizadores de complejos de metales de
transicin (Ru, Ir) ni colorantes, as como tampoco es necesario el empleo de aditivos.
En base a los resultados obtenidos durante las reacciones de optimizacin y control, fue
posible proponer un mecanismo de reaccin, basado en la ruptura homoltica del enlace
Se-Se asistido por luz, y el posterior ataque del radical formado al anillo de indol.
Finalmente, con las condiciones de reaccin optimizadas, fue posible sintetizar una serie
de 3-selenoindoles con rendimientos de buenos a excelentes.
Figura 1. Formacin de 3-selenoindoles asistido por luz visible.

Referencias:
1. (a) Sharma, V.; Kumar, P.; Pathak, D. J. Heterocycl. Chem., 2010, 47, 491502;
(b) Kochanowska-Karamyan, A. J.; Hamann, M. T. Chem. Rev., 2010, 110, 4489-4497.
2. (a) Mugesh, G.; du Mont, W.-W.; Sies, H. Chem. Rev., 2001, 101, 2125-2179. (b) Nogueira, C.
W.; Zeni, G.; Rocha, J. B. T. Chem. Rev., 2004, 104, 6255-6286.
3. Wirth, T. Organoselenium Chemistry: Synthesis and Reactions; Wiley-VCH Verlag & Co. KGaA.
Weinheim, Alemania. 2011.
SO88 315
SNTESIS DE DERIVADOS DE CLORINAS Y SU RELACIN ESTRUCTURA-

FOTOINACTIVACIN
Daniel A. Heredia, Eugenia Reynoso, Daro D. Ferreyra, Mara E. Milanesio y Edgardo

N. Durantini.
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas Fsico-Qumicas y Naturales, Universidad Nacional

de Ro Cuarto, Ro Cuarto, Agencia Postal Nro. 3, X5804BYA, Argentina. E-mail: dheredia@exa.unrc.edu.ar
Fotosensibilizadores, Clorinas, Inactivacin Fotodinmica.
Las clorinas son fotosensibilizadores efectivos con aplicaciones potenciales en la

inactivacin fotodinmica (PDI) de microorganismos. Las mismas presentan un alto
rendimiento cuntico de oxgeno molecular singlete y una banda de absorcin intensa
entre 650-670 nm.1 En este trabajo se reporta la sntesis de dos nuevos derivados de
clorinas (TPCF16-NMe2 y TPCF165+). Inicialmente, se obtuvo la porfirina TPPF20 a partir
de la condensacin de pentafluorobenzaldehdo y pirrol, catalizada por el cido
trifluoroactico. Luego, se realiz una cicloadicin 1,3-dipolar de la porfirina en presencia
de N-metilglicina y formaldehdo, para dar lugar a la clorina TPCF20. Seguidamente,
TPCF16-NMe2 y TPCF16 se obtuvieron mediante una sustitucin nucleoflica aromtica a
partir del nuclefilo correspondiente. La metilacin exhaustiva de TPCF16 con Me2SO4 se
utiliz para obtener la clorina pentacatinica TPCF16+5. En el caso de TPCF16-NMe2 no
posee cargas intrnsecas, sin embargo las aminas terciarias presentes en la estructura
adquieren cargas positivas a pH fisiolgico.
Estudios fotodinmicos demostraron que ambos macrociclos tienen la capacidad

de generar especies reactivas de oxigeno eficientemente, por lo que se evalu la PDI en
bacterias. TPCF16-NMe2 (0.5 M) fue capaz de producir una fotoinactivacin de
Staphyloccocos aureus y de Escherichia coli superior a 99.9999%, mientras que la
erradicacin de microorganismos fue considerablemente menor con TPCF165+. As, estos
resultados revelan que TPCF16-NMe2 tiene un gran potencial para su aplicacin en la PDI
de bacterianas, y demuestran adems, que la distribucin de carga desempea un papel
fundamental en el diseo de agentes fototeraputicos eficaces.
Referencias:
1- Ferreyra, D.D.; Reynoso, E.; Cordero, P.; Spesia, M.B.; Alvarez, M.G.; Milanesio, M.E.;
Durantini. E.N. J. Photochem. Photobiol. B: Biol. 2016, 158, 243-251.
SO89 316
SNTESIS DE UN NUEVO DERIVADO EDOT-C60 Y SU APLICACIN EN LA

FOTOINACTIVACIN DE BIOFILMS
Daniel A. Heredia, Eugenia Reynoso, Lorena P. Macor, Claudia A. Solis, Luis A. Otero,
Miguel A. Gervaldo y Edgardo N. Durantini.
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas Fsico-Qumicas y Naturales, Universidad Nacional

de Ro Cuarto, Ro Cuarto, Agencia Postal Nro. 3, X5804BYA, Argentina. E-mail: dheredia@exa.unrc.edu.ar
Fulereno, Polimerizacin, Inactivacin Fotodinmica.
La adhesin de las bacterias y la subsecuente formacin de biofilms sobre

diferentes superficies representan un serio problema en la actualidad ya que los mismos
estn implicados en infecciones crnicas, lentas y resistentes a los tratamientos. En este
marco, la inactivacin fotodinmica (PDI) es una de las terapias antimicrobianas ms
promisorias para la erradicacin de biofilms. El presente trabajo exhibe un mtodo
adecuado y directo para producir una superficie antimicrobiana basada en un material de
polmero-fulereno. Este enfoque implic el diseo y sntesis de un monmero
electroactivo, que contiene un centro polimerizable de EDOT unido covalentemente a
fulereno. El camino sinttico de dicho monmero se llev a cabo en tres pasos simples,
con un rendimiento global del 21%. La primera etapa consisti en la esterificacin de
hidroximetil EDOT con el cido 6-bromohexanico en presencia de EDC y DMAP. Luego,
el derivado bromado 1 se someti a una reaccin de sustitucin nucleoflica con NaN3 en
DMF obteniendo 2 de manera cuantitativa. Finalmente, la reaccin de cicloadicin 1,3-
dipolar entre la azida 2 y fulereno llev a la obtencin del EDOT-C60.
Despus de un proceso de electropolimerizacin del monmero sobre ITO, se

obtuvo una pelcula polimrica conteniendo una elevada carga de centros activos de
fulereno y por lo tanto, una alta capacidad de generacin de especies reactivas de
oxgeno (ROS). Los resultados revelaron que las pelculas polimricas PEDOT-C60 son
capaces de producir diferentes ROS. Adems, se obtuvo un 99,99% de inactivacin de
biofilms de S. aureus formados sobre los polmeros electrodepositados. Paralelamente
se investig el mecanismo de fotoinactivacin en suspensin de S. aureus utilizando
diferentes desactivantes especficos de ROS.
SO90 317
REACCIONES DE N-DESULFONILACIN DE AMINAS E INDOLES

1 1 2 1
Micaela D. Heredia,* Mara E. Budn,* Chrif Adouama,* Silvia M. Barolo,* Roberto
1 2
A. Rossi* y Maurice Mdebielle*
*1
Instituto de Investigaciones en Fsico-Qumica de Crdoba (INFIQC), Departamento de Qumica Orgnica,
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Ciudad Universitaria, Crdoba, XHUA5000,
Argentina, e-mail: micaelaheredia22@gmail.com *2 Universit Lyon 1, CNRS, INSA, CPE-Lyon, ICBMS, UMR
5246, France. e-mail: cherif.adouama@univ-lyon1.fr
Desproteccin, Sulfonamidas, Detosilacin
Las sulfonamidas son uno de los grupos protectores de aminas e indoles ms

utilizados y robustos, dado que son fciles de sintetizar y purificar y son estables en
1
varias condiciones de reaccin. Sin embargo, una de las mayores limitaciones es que
necesitan condiciones drsticas para ser removidas. En bibliografa existen numerosos
2,3
ejemplos de desproteccin que involucran el uso de: mtodos electroqumicos,
4
reacciones radicalarias con derivados de estao (Bu3SnH), reactivos poco estables
5 6
como SmI2, medios altamente reductores como Mg en MeOH Na/naftaleno, foto-
7 1
catalizadores metlicos como (Ru(bpy)3Cl2), etc. A raz de esto, es necesario encontrar
una alternativa sinttica atractiva que evite el uso de reactivos txicos e inestables y libre
de metales.
En este trabajo se presenta una novedosa metodologa para la desproteccin de

t
N-tosilindoles y N-tosilaminas empleando slo KO Bu en DMSO con muy buenos
rendimientos (ecs. 1 y 2). Por ejemplo, la reaccin del 1-tosil-3-acetilindol; (1, R= 3-
1 2
COMe) y de 4-metil-N,N-difenilbencensulfonamida (3, R =R = Ph) utilizando 3
t
equivalentes de KO Bu en DMSO da los productos de desproteccin 3-acetilindol (2) y
N,N-difenilamina (4), respectivamente, en rendimientos cuantitativos luego de 3 hs. De
esta manera, esta alternativa sinttica se lleva a cabo empleando cortos tiempos de
reaccin, a temperatura ambiente y en ausencia de metales de transicin. A fin de
evaluar la aplicabilidad de esta metodologa, se estudiarn los alcances y limitaciones.
Esquema: Ecuaciones 1 y 2
Referencias:
1- Wuts, P. G. M. Greenes Protective Groups in Organic Synthesis, 5ta Ed., John Wiley and
Sons, Inc., New York, 2014, Cap. 7, 1091-1101.
2- Senboku, H.; Nakahara, K.; Fukuhara, T.; Hara, S. Tetrahedron Lett. 2010, 51, 435-438.
3- Coeffard, V.; Thobie-Gautier, C.; Beaudet, I.; Le Grogne, E.; Quintard, J.-P. Eur. J. Org.
Chem. 2008, 2, 383-391.
4- Parsons, A. F.; Pettifer, R. M. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 1667-1670.
5- Vedejs, E.; Lin, S. J. Org. Chem. 1994, 59, 1602-1603.
6- Alonso, D. A.; Andersson, P. G. J. Org. Chem. 1998, 63, 9455-9461.
7- Xuan, J.; Li, B-J.; Feng, Z-J.; Sun, G-D.; Ma, H-H.; Yuan, Z-W.; Chen, J-R.; Lu, L-Q.; Xiao, W-
J. Chem. Asian. J. 2013, 8, 1090-1094.
SO91 318
SNTESIS Y EVALUACIN IN SILICO DE NUEVOS DERIVADOS DE 1,2,4-

TRIAZOL CON ACTIVIDAD ANTIFNGICA
Natividad Herrera Cano,a Sebastin A. Andujar,b Daniel A. Wunderlin,c Ana N.

Santiago,d Ricardo D. Enrizb y Gabriela E. Feresina
a
Instituto de Biotecnologa, Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional de San Juan, Av. Libertador General
San Martn 1109 (O), CP 5400, San Juan, Argentina -CONICET.b Facultad de Qumica Bioqumica y Farmacia,
Universidad Nacional de San Luis, Chacabuco 915, 5700 San Luis, Argentina. IMIBIO-SL (CONICET),
Chacabuco 915, 5700 San Luis, Argentina. cICYTAC, Instituto de Ciencia y Tecnologa de Alimentos de
Crdoba, CONICET. Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad
Nacional de Crdoba, Ciudad Universitaria, 5000-Crdoba, Argentina.d INFIQC, Departamento de Qumica
Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Ciudad Universitaria, Crdoba,
5000, Argentina. Email: nhc@fcq.unc.edu.ar
Azoles, Antifngicos, Relacin estructura-actividad.
Los compuestos derivados de 1,2,4-triazoles poseen efecto antifngico por lo que

son ampliamente utilizados en la agricultura.1
El objetivo principal de este trabajo fue sintetizar una serie de derivados de triazol,
evaluar su actividad antifngica contra Botrytis cinerea, y proponer un mecanismo de
accin a nivel molecular de las nuevas entidades mediante estudios de Modelado
Molecular utilizando tcnicas de Docking y Dinmica Molecular.
Los compuestos 2-6 se sintetizaron mediante la arilacin del fungicida comercial
ciproconazol (1) empleando dos metodologas diferentes (reaccin de SRN1-Stille o
reaccin de Suzuki)2, Esquema 1.
Los compuestos sintetizados fueron evaluados en un panel de hongos

fitopatgenos aislados de cultivos de la regin, mostrando ser activos frente a algunos de
los microorganismos ensayados. El mejor efecto contra B. cinerea lo presentaron los
compuestos 2 y 3 con valores de CIM de 75 M y 35,5 M, respectivamente. El
compuesto comercial ciproconazol (1) present un efecto similar a 3, mientras que los
derivados 4-6 no fueron activos. Estos resultados fueron corroborados y se explican
mediante estudios in slico, donde los compuestos activos contra B. cinerea (2 y 3) in
vitro presentaron interacciones con el sitio cataltico de la enzima 14-desmetilasa muy
similares a las de ciproconazol (1) y voriconazol. Por otra parte, las interacciones con la
enzima para los compuestos inactivos (4-6) fueron considerablemente ms dbiles.
En conclusin, la serie sintetizada de triazoles mostr elevada actividad
antifngica frente a B. cinerea, al mismo tiempo que presentaron interacciones con la
enzima CYP51B similares al compuesto de referencia (voriconazol).
Referencias
1 Yang, L.; Bao, X-P. RSC Adv. 2017, 7, 3400534011.
2 Herrera Cano, N.; Santiago, A.N. Tetrahedron, 2014, 70, 280-285.
SO92 319
OBTENCIN DE CROMONAS FLUORADAS EN UN SOLO PASO

EMPLEANDO RADIACIN DE MICROONDAS
Juliana E. Parente, Norma N. Buceta, M. Gabriela Echeverra y Jorge L. Jios
Unidad Plapimu-Laseisic (UNLP-CIC), Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad

Nacional de la Plata, Calle 47 y 115 S/N, 1900, La Plata, Argentina, jparente@quimica.unlp.edu.ar
2-trifluorometil-1-benzopiran-4-onas, reaccin por microondas, cromatografa gaseosa
Las cromonas (1-benzopiran-4-onas), son una clase bien conocida de compuestos

heterocclicos de amplia ocurrencia natural y presentes en agentes farmacuticos y
medicamentos [1]. Se ha demostrado que estos compuestos tienen una buena actividad
anti-inflamatoria [2], antimicrobiana, antiviral, anti-VIH, as como actividad
anticancergena. El diseo racional de frmacos y desarrollo de materiales con mejores
propiedades fisicoqumicas ha conducido a la necesidad de desarrollar nuevos mtodos
de sntesis para introducir tomos de halgeno, especialmente los ms livianos flor y
cloro ya que son sustituyentes ampliamente utilizados en la qumica medicinal [3]. Un
mtodo simple de obtencin de cromonas conteniendo el grupo -CF3 (1) se logra en un
solo paso calentando los reactivos entre 6 y 8 horas a 120 C en un bao de silicona [4].
OH O
O CF3
Py
R
(CF3CO) 2O
R
O 1
Con el fin de lograr condiciones que reduzcan los tiempos de reaccin, se

presentan en este trabajo los resultados preliminares del empleo de la radiacin de
microondas (usando un equipo no convencional) en distintas condiciones de reaccin
(tiempo y potencia de la radiacin). Los rendimientos de las distintas experiencias fueron
seguidos por cromatografa gaseosa (CG-FID). Hasta el presente, los anlisis muestran
que luego de 15 minutos y 480 watts de potencia de trabajo, se lograron resultados
equiparables al mtodo tradicional (rendimientos cercanos al 50%). Estas experiencias
se van a repetir en un equipo especialmente diseado para reacciones con microondas
buscando mejorar los rendimientos obtenidos. Estos resultados son la prueba
experimental que nos permite proponer la tcnica de microondas como una herramienta
promisoria para acelerar significativamente los tiempos de la reaccin en estudio.
Referencias:
1- Gaspar, A.; Matos, M. J.; Garrido, J.; Uriarte, E.; Borges, F. Chem. Rev. 2014, 114, 4960.
2- Khan, K. M.; Ambreen, N.; Mughal, U. R.; Jalil, S.; Perveen, S.; Choudhary, M. I. Eur. J. Med.
Chem. 2010, 45, 4058.
3- Wilcken, R.; Zimmermann, M. O.; Lange, A.; Joerger, A. C.; Boeckler, F. M. J. Med. Chem.
2013, 56, 1363.
4- Henao Castalleda, I.C.; Ulic, S.E.; Della Vdova, C.O.; Metzler-Nolte, N.; Jios, J. L.
Tetrahedron Lett. 2011, 52, 1436-1440.
SO93 320
OLIGO(AMIDA-TRIAZOLES) DERIVADOS DE HIDRATOS DE CARBONO

COMO RECEPTORES ANINICOS
Daniela M. Fidalgo,1 Mara E. Monge,2 Ariel Sarotti,3 Adriana Kolender1 y Oscar Varela1
1
Centro de Investigacin en Hidratos de Carbono (CIHIDECAR-CONICET-UBA), Dpto Qumica Orgnica,
2
FCEN, UBA, Buenos Aires, 1428. Centro de Investigaciones en Bionanociencias (CIBION-CONICET), Buenos
3
Aires, C1425FQD. Instituto de Qumica Rosario (IQUIR-CONICET). Facultad de Ciencias Bioqumicas y
Farmacuticas, UNR, Rosario, Argentina. e-mail: adrianak@qo.fcen.uba.ar
Sntesis, Receptores de aniones, triazol.
El anillo 1,2,3-triazol es capaz de establecer interacciones supramoleculares,

como la complejacin de aniones por uniones hidrgeno, debido a la polarizacin del
enlace CH del anillo. El estudio preliminar de poli(amida-triazoles) de alto peso
molecular, obtenidos en nuestro laboratorio, sugiri la posible estabilizacin de
estructuras secundarias en presencia de aniones. A efectos de estudiar las interacciones
involucradas, se sintetizaron molculas ms pequeas como los oligo(amida-triazoles) 1-
4, con 1 a 4 unidades heterocclicas respectivamente, mediante una secuencia de
cicloadiciones entre azida y alquino catalizada por Cu(I) y asistida por microondas.
Se estudiaron las interacciones de 1-4 con halogenuros de tetrametilamonio (Cl-,

- -
Br , I ) por RMN y por espectrometra de masa (inyeccin directa, electrospray,
cuadrupolo simple, ID-ESI-CS-EM). De manera cualitativa se determin que los
compuestos presentan mayor afinidad hacia Cl-. A fin de estimar las constantes de
equilibrio y la estequiometria de las especies formadas, se construyeron curvas de
titulacin (Fig. 1) y se aplic el mtodo de variacin continua (Jobs plot, Fig. 2) a
sistemas constituidos por soluciones de cada uno de los oligmeros y cloruro. Para 1 y 2
se obtuvo una estequiometria oligo(amida-triazol):cloruro 2:1; mientras que los
compuestos 3 y 4, resultaron 1:1. Los grficos obtenidos mediante anlisis por RMN 1H e
ID-ESI-CS-EM eran similares. Los estudios computacionales realizados a nivel M06-
2X/6-31G* indicaron que las conformaciones ms estables eran consistentes con las
estequiometras halladas y las distancias internucleares estimadas por NOESY (Fig. 3).
0 .0 0 1 0
400000
0 .0 0 0 8
300000
0 .0 0 0 6
200000 0 .0 0 0 4
I
100000 0 .0 0 0 2
0
0 .0 0 0 0
0 .0 0 0 0 0 0 .0 0 0 0 5 0 .0 0 0 1 0 0 .0 0 0 1 5 0 .0 0 0 2 0 0 .0 0 .2 0 .4 0 .6 0 .8 1 .0
[ C l- ] ( 1 /M ) X
Fig. 1 Fig. 2 Fig. 3
SO94 321
SNTESIS DE CARBOPEPTOIDES LINEALES DERIVADOS DE D-GLUCAL
Nicols Labonia, Oscar Varela y Adriana Kolender
CIHIDECAR-CONICET-UBA, Dpto. Qumica Orgnica, Fac. Cs. Exactas y Naturales, Universidad de Buenos
Aires, Ciudad Universitaria, Pabelln 2, 1428 Buenos Aires, Argentina.
adrianak@qo.fcen.uba.ar; varela@qo.fcen.uba.ar
Azcares-aminocidos, Hidratos de carbono, Carbopeptoides
Los azcares-aminocidos (SAA) son un conjunto importante de molculas que

pueden describirse bsicamente como hbridos de azcares y aminocidos, pues
incluyen en su estructura funcionalidades amina y cido carboxlico. Pueden actuar como
mimticos de pptidos o de hidratos de carbono, pero las macromolculas que los
contienen suelen presentan restricciones conformacionales y mayor estabilidad
hidroltica.1 Por otra parte, se denominan carbopeptoides a oligosacridos en los cuales
los hidratos de carbono se enlazan por uniones amida.2
En este trabajo desarrollamos la sntesis de dos -SAA piranoides (2a,2b),

derivados de tri-O-acetil-D-glucal, con configuracin 2,6-cis o 2,6-trans. A partir del glucal
se obtuvo una mezcla de 1-cianopiranoides 1a y 1b. Luego de separarlos por
cromatografa, se hizo una hidrogenacin cataltica del doble enlace, seguida de
desproteccin de los hidroxilos. El hidroxilo primario se activ por tosilacin y luego se
sustituy por azida para dar los 6-azido-1-cianopiranoides correspondientes (2a,2b).
Estos compuestos son precursores de grupos amino (por hidrogenacin cataltica) o
cidos carboxlicos (por hidrlisis cida). La condensacin de cada anmero condujo a la
obtencin de los dmeros 5a y 5b, con enlaces o respectivamente.
El estudio conformacional de los carbopeptoides dimricos y oligmeros

superiores permitir evaluar su capacidad para formar estructuras secundarias
estabilizadas por enlaces hidrgeno (-hlice, giro , etc.). Estas estructuras secundarias
son relevantes porque pueden actuar como sitios de reconocimiento y permitir el
plegamiento de las cadenas para dar estructuras compactas (foldmeros).
Referencias:
1- Risseeuw, M. D. P.; Overhand, M.; Fleet, G. W. J.; Simone, M. Tetrahedron Asymm 2007, 18,
2001.
2- Nicolaou, K. C.; Florke, H.; Egan, M. G.; Barth, T. A.; Estevez, V. A. Tetrahedron Lett. 1995,
36, 1775.
SO95 322
SNTESIS DE NUEVOS -O-N- GLICSIDOS
Leticia Lafuente, Cintia C. Santiago y Agustn Ponzinibbio
Centro de Estudio de Compuestos Orgnicos (CEDECOR), Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias

Exactas, UNLP, La Plata, 1900, Argentina.
Glicales, N-hidroxisuccinimida, hidrazinlisis
Diferentes glicsidos naturales y sus mimticos pueden ser empleados como

agentes teraputicos. En nuestro laboratorio hemos estudiado la sntesis de derivados
1
de hidratos de carbono a partir de endo y exo glicales. Recientemente iniciamos
2
investigaciones relacionadas con la sntesis y reactividad de 2-nitroglicales. En este
trabajo presentamos uno de los objetivos alcanzados en esta temtica, la construccin
de -O-N- glicsidos mediante la reaccin de glicales con N-hidroxisuccinimida y su
posterior reaccin con bases y nuclefilos.
En primer lugar se ensayaron las reacciones de glicosilacin de la N-

hidroxisuccinimida con tri-O-acetil glicales. De acuerdo al catalizador empleado se
obtuvieron productos de reordenamiento de Ferrier o adiciones directas. Ya optimizadas
las reacciones, se realiz el estudio de la reaccin de glicosilacin de la N-
hidroxuccinimida empleando tri-O-acetil 2-nitroglicales derivados de la glucosa y la
galactosa. Se obtuvieron los productos de adicin al carbono 3 empleando
organocatalizadores derivados de la piridina.
Rend.(%) / Reactivo Rend.(%) /

95 90:10 t-O-Acetil Glucal 60 95:5
97 90:10 t-O-Acetil Galactal 55 95:5
La naturaleza de los productos obtenidos nos permiti estudiar su reactividad

frente a diferentes reacciones: la apertura del anillo succinimdico utilizando diferentes
nuclefilos, y la hidrazinlisis y su consecutiva reaccin de condensacin con aldehdos.
Se obtuvieron nuevos compuestos con buen rendimiento y alta selectividad. Todos estos
1 13
fueron analizados por espectroscopa de H y C RMN.
Referencias:
1- Daz, G.; Ponzinibbio, A.; Bravo R.D. Carbohydr. Res. 2014, 393, 23-25.
2- Geiger, J.; Reddy, B. G.; Winterfeld, G. A.; Weber, R.; Przybylski, M.; Schmidt, R. R. . J. Org.
Chem. 2007, 72, 4367-4377.
SO96 323
SINTESIS DE ESTRUCTURAS INDNICAS Y TETRALNICAS EMPLEANDO

COMO CATALIZADOR UN CIDO FOSFRICO DERIVADO DEL BINOL
1,2 2 1 1
Beatriz Lantao, Jos M. Aguirre, Nicolas Pomilio y Gabriela Gauna
1
Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Farmacia y Bioqumica, Universidad de Buenos Aires. Junn
956 CP 1113, Buenos Aires, Argentina, beatrizl@ffyb.uba.ar 2Departamento de Ciencias Bsicas, Universidad
Nacional de Lujn, Lujn, Argentina.
lndanos, tetralinas, cido fosfrico derivado del BINOL.
El ncleo indnico y el tetralnico se encuentran presentes en la estructura de

numerosos productos naturales con diferente grado de complejidad estructural como el
1,2
ciclodmero de la Asarona (1), Alboctalol (2), Restrytisol y Pallidol. La importancia que
revisten este tipo de compuestos, motivaron el desarrollo de una gran variedad de
estrategias sintticas entre las que se destacan la dimerizacin de propenilbencenos y
estilbenos en medios cidos y la cicloadicin formal [3+2], (CAF [3+2]) de un alcohol
3
benclico con alquenos ricos en electrones en presencia de un cido de Lewis o de
heteropolicidos soportados. En la CAF [3+2] se obtienen los cicloaductos y ,
mientras que en la ciclodimerizacin (CD) se obtienen tanto indanos como tetralinas.
Con el objeto de obtener una mayor estereoselectividad en los productos de ambas
reacciones, se eligi un cido fosfrico quiral derivado del BINOL como catalizador. Este
catalizador presenta una acidez adecuada que asegura que los enlaces hidrgeno o
pares inicos formados con el sustrato sean estables, favoreciendo estados de transicin
mas estreoselectivos. Por las caractersticas del grupo fosfato, el BINOL se une al tomo
de fsforo de manera rgida mediante dos enlaces P-O, generando un entorno quiral ms
compacto y rgido. El propsito de este trabajo es evaluar la eficacia del catalizador para
controlar le estereoselectividad en la sntesis de estructuras indnicas y tetralnicas a
travs de la CD y la CAF [3+2].
Referencias:
1- Royer, M.; Herbette, G.; Eparvier, V.; Beauchne, J.; Thibaut, B.; Stein, D.
Phytochemistry, 2010, 71, 1708.
2- Lantao, B.; Aguirre, J. M.; Drago, E. V.; de la Faba, D. J.; Pomilio, N.; Mufato, J. D.
Magn. Reson. Chem., 2017, 619-633.
3- Lantao, B.; Aguirre, J. M.; Ugliarolo, E. A.; Venegas, M. L.; Moltrasio, G. Y. Tetrahedron
2008, 64, 4090-4102.
SO97 324
PERFLUOROBUTILACIN DE DERIVADOS DE N-XIDO PIRIDINAS, (ISO)

QUINOLINAS Y DIAZINAS A TRAVS DE UNA ORGANOCATLISIS
FOTOREDOX
Beatriz Lantao, Al Postigo, Aldana Tinnirello y Analia Albarracin
956 CP 1113, Buenos Aires, Argentina, beatrizl@ffyb.uba.ar
Perfluorbutilacin, rosa de bengala, organocatlisis fotoredox

1
Las reacciones de perfluoroalquilacin de sustratos aromticos no estn tan
2
extendidas y estudiadas como los mtodos de trifluorometilacin. Por otra parte, existen
muy pocos ejemplos que empleen fotocatalizadores orgnicos libres de metales, como
los colorantes comerciales, para producir radicales de perfluoroalquilos (RF), y hasta la
fecha no se ha informado mtodos para lograr la perflouoalquilacin de derivados de N-
xido.
Esta presentacin explorar un mtodo cataltico fotoredox con un colorante orgnico
comercial, Rosa de Bengala (RB), para generar radicales RF que reaccionen con
derivados N-xido de compuestos heterocclicos dando lugar a productos N-xido
(hetero) aromticos sustituidos con residuos de R F, de acuerdo con el Esquema general
siguiente.
Por irradiacin con una lmpara fluorescente convencional, el fotocatalizador excitado

conduce a una especie fuertemente reductora capaz de reducir n-C4F9I y generar los
radicales n-C4F9 dando una sustitucin aromtica homoltica (HAS) en los compuestos
N-xido (hetero) aromticos La presencia de Cs2CO3 es fundamental para regenerar el
fotocatalizador. Este mtodo no requiere iniciadores qumicos trmicos para generar
radicales RF y se logra en ausencia de metales de transicin. Los rendimientos de los
productos perfluoralquilados varan de muy buenos a buenos. N-xidos con grupos
atractores de electrones, proporcionan bajos rendimientos de productos de sustitucin.
La posicin del sustituyente es tambin importante. Los derivados con grupos metilo
muestran una baja regioselectividad. En la sustitucincon con RF se obtienen excelentes
rendimientos con el N-xido de isoquinolina como sustrato. Este es el primer informe
sobre la perfluoralquilacin directa de derivados de N-xido de sustratos aromticos.
Referencias:
1- Lantao, B.; Barata-Vallejo, S.; Postigo, A. Chem. Eur. J., 2014, 20, (51), 10806-10829.
2- Lantao, B.; Barata-Vallejo, S.; Torviso, M.R.; Bonesi, S.M.; Arguello, J.E.; Postigo, A. J.
Fluor. Chem. 2014, 161, 149-165.
SO98 325
ESTUDIO DE LA REACCIN DE AMINACIN C-H CATALIZADA POR RODIO

SOBRE DERIVADOS DE ABIETANOS
Mara I. Lapuh1, Alejandro Dana1, Fernando J. Durn1, Benjamin Darses2 y Philippe

Dauban2
1
UMYMFOR, Dpto. de Qumica Orgnica, FCEyN, Universidad de Bs. As., Argentina. 2Institut de Chimie des
Subtances Naturelles, CNRS, Gif Sur Yvettte, Francia. e-mail: ilapuh@qo.fcen.uba.ar
Abietanos, aminacin C-H, funcionalizacin late- stage
El tomo de nitrgeno est presente en un gran nmero de frmacos y juega un

rol fundamental.1 Los mtodos tradicionales para la formacin de enlace C-N requieren
sustratos prefuncionalizados generando pasos adicionales de reaccin. Es por ello que
la aminacin cataltica de enlaces C-H es un tpico de gran relevancia. Se ha
estudiado que los mejores catalizadores son complejos binucleares de Rh (II) que junto
con un oxidante de iodo (III) y un precursor nitrogenado (sulfamato, sulfonimidamida,
sulfonamida, etc.) forman un metalonitreno que se inserta en el enlace C-H aminar.2
Los abietanos son diterpenos naturales bioactivos que se aislan de diferentes

plantas.3 Partiendo de los acidos abietico, dehidroabietico y podocarpico se sintetizaron
los precursores adecuados para posteriormente aplicar distintos protocolos de C-H
aminacin. Se obtuvieron abietanos aminados en 6 posiciones diferentes (figura 1)
accediendo as a una gran diversidad estructural.
Figura 1: Compuestos de partida y productos. Tces= 2,2,2- tricloroetoxisulfonamida
Referencias:
1- Hili, R.;Yudin, A.K. Nat. Chem. Biol. 2006, 2, 284-287.

2- Buendia, J.;Grelier, G., Dauban, P. Adv. Organomet. Chem. 2015, 64, 77-118.
3- Gonzalez, M. Nat. Prod. Rep. 2015, 32,684-704.
SO99 326
DISEO Y SNTESIS DE NUEVOS HETEROCICLOS QUINOLNICOS COMO

POTENTES LIGANTES DEL DOMINIO C-TERMINAL DE HSP90
Alexandre Bruneau,1 Enrique L. Larghi,2 Stphanie Denis,3 Flix Sauvage,3 Juliette

Vergnaud-Gauduchon,3 Moud Alami1 y Samir Messaoudi1
1. Univ. Paris-Sud, CNRS, BioCIS-UMR 8076, Laboratoire de Chimie Thrapeutique, Facult de Pharmacie, 5
Rue J.-B. Clment 92296, Chtenay-Malabry, FRANCE; 2. IQUIR-Unidad Orgnica, FBioyF-UNR, Suipacha
531-Rosario (Santa Fe), ARGENTINA; 3. Institut Galien-Paris Sud, CNRS, UMR 8612, Facult de Pharmacie, 5
Rue J.-B. Clment, Chtenay-Malabry F-92296, FRANCE. samir.messaoudi@u-psud.fr
HSP-90, Citotxicos, 6-BrCaQ anlogos.
La protena de choque trmico 90 (HSP90) ha emergido como una promisoria

diana molecular en la lucha contra el cncer. Inhibidores selectivos de la HSP90
simultneamente desestabilizan y reducen la carga de protenas sealizadoras claves en
angiognesis y en metstasis. En la bsqueda de anlogos ms potentes de
novobiocina, hemos identificado recientemente el benzotiofeno 1 y 6BrCaQ (2) como
destacados derivados. Estudios subsiguientes sobre el modo de accin revelaron una
regulacin a la baja de varias protenas cliente de HSP90 (HER2, Raf-1 y cdk-4),
indicando elevados niveles de apoptosis en lneas celulares MCF-7 (cncer de seno).1
Junto a este comportamiento pro-apopttico se encontr que 2 media en la muerte
celular, va un proceso dependiente de p23, siendo ms prominente la autofagia.1
Debido a este novedoso y motivador descubrimiento, se propuso sintetizar una
quimioteca centrada en 3, exhibiendo parte de los motivos heterocclicos presentes en 1
y 2, como puerta de acceso a nuevos y ms potentes derivados.2
Con este concepto, se sintetiz una quimioteca cuya bioactividad ensayada por
proliferacin celular y citometra de flujo en MDA-MB-231 y PC3 (lneas celulares de
cncer de seno) fue del orden micromolar, destacndose 4 (CI50: 23 M) y 5 (CI50~10
M).3
Referencias:
1. Audisio, D.; Messaoudi, S.; Cegielkowski, L.; Peyrat, J.-F.; Brion, J.-D.; Methy-Gonnot, D.;
Radanyi, C.; Renoir, J.-M.; Alami, M. ChemMedChem. 2011, 6, 804-815.
2. Bruneau, A.; Brion, J.-D.; Messaoudi, S.; Alami, M. Org. Biomol. Chem. 2014, 12, 8533-8541.
3. Bruneau, A.; Larghi, E.L.; Messaoudi, S.; Alami, M. Resultados no publicados.
SO100 327
SNTESIS Y EVALUACIN BIOLGICA DE PEQUEAS MOLCULAS

INHIBIDORAS DE LA ENTRADA DEL VIRUS DE LA DIARREA VIRAL
BOVINA
Emilse S. Leal1, Leandro Battini1, Damin Gonzlez Valdez1, Mara Jos Pascual3, Juan
Manuel Gurevich Messina2, Mara Eugenia Monge2, Diego E. lvarez3 y Mariela Bollini1
1
Laboratorio de Qumica Medicinal y 2Laboratorio de Espectrometra de Masas Bioanaltica, Centro de
Investigaciones en Bionanociencias (CIBION)-CONICET, Godoy Cruz 2390, Ciudad Autnoma de Buenos
Aires, 1425, Argentina. emilse.leal@cibion.conicet.gov.ar. 3Instituto de Investigaciones Biotecnolgicas,
UNSAM-CONICET, Av. 25 de Mayo y Francia, San Martn, Prov. de Buenos Aires, 1650, Argentina.
Virus de la diarrea viral bovina (BVDV), Protena de Envoltura E2, Screening virtual.
El virus de la diarrea viral bovina (BVDV) es un patgeno animal de impacto

econmico cercanamente relacionado al virus de la hepatitis C (HCV). La partcula viral
comprende una membrana lipdica asociada a dos glicoprotenas de envoltura E1 y E2.
En el proceso de entrada del BVDV, E2 es el principal determinante para la interaccin
del virus con receptores de superficie de la clula que median la internalizacin por
endocitosis de la partcula viral y es esencial en la fusin de la envoltura del virus con la
membrana del endosoma para liberar el genoma de RNA en el citoplasma de la clula
infectada. La reciente determinacin de la estructura cristalina de E2 sugiere que las
protenas de envoltura de BVDV y HCV comparten caractersticas estructurales y
funcionales con implicaciones nicas en el mecanismo de entrada de estos virus.
Diversos trabajos han reportado una molcula llamada HCV-II capaz de inhibir la
entrada del virus a travs de la interaccin con aminocidos hidrofbicos ubicados en la
regin IIIc de E2 de HCV. A partir de estos resultados, utilizamos dicha estructura como
molde para el diseo de molculas que se unan a la protena E2 para inhibir la entrada
de BVDV a la clula. Sintetizamos una serie de compuestos derivados de 1,4-
dihidropirimidinas (DHPs) va una reaccin multicomponente (3-CR) de Biginelli y
Hantzsch. Varios de estos compuestos presentaron actividad antiviral en el orden de nM
con un buen ndice teraputico. Se realizaron estudios SAR determinando los
requerimientos estructurales necesarios para la actividad biolgica. Mediante ensayos de
tiempo de adicin se demostr que estos compuestos inhiben la etapa de adsorcin del
virus a la clula husped. Estudios de docking molecular indicaron que presentan fuertes
interacciones con aminocidos ubicados en el cluster del dominio IIIc.
Adems de probar la actividad antiviral, evaluamos que estos compuestos sean
estables en las condiciones fisiolgicas para poder ser aplicados in vivo. Con este fin, se
realizaron diferentes ensayos: estabilidad qumica a diferentes pH; estabilidad plasmtica
(plasma bovino y murino); estabilidad metablica (microsomas murinos); y estabilidad en
fluido gstrico simulado.
En conclusin, se obtuvieron diversas molculas derivadas de DHPs con capacidad
de inhibir la etapa de adsorcin de la infeccin. A partir de estos resultados, estamos
sintetizando los enantimeros (+) y (-) de DHPs para evaluar la actividad antiviral de
ambos estereoismeros.
SO101 328
ACTIVACIN DE ENLACES C-H: TIOCIANACIN REGIOSELECTIVA DE

INDOLES PROMOVIDA POR LUZ
Ignacio D. Lemir, Willber D. Castro-Godoy, Luciana C. Schmidt y Juan E. Argello

de Crdoba, Crdoba, CP X5000HUA, Argentina, ilemir@fcq.unc.edu.ar
Indol, Tiocianacin, Persulfato de potasio.
Los tiocianatos orgnicos (RSCN) son compuestos intermediarios importantes

para acceder a una gran variedad de compuestos que contienen azufre en su estructura
1
tales como tioles, tiosteres, tiocarbamatos, disulfuros y sulfuros. Muchos de estos
compuestos poseen potentes actividades biolgicas y farmacolgicas, y suelen ser
utilizados como estructuras bases para la sntesis de muchos heterociclos
2
biolgicamente activos. Debido a la gran importancia de estos compuestos, se han
realizado esfuerzos para acceder a diferentes tiocianatos. Por lo general, los tiocianatos
se obtienen por la tiocianacin electroflica de arenos o por la sustitucin nucleoflica con
tiocianato sobre sales de diazonio o con halogenuros de arilo catalizada por metales de
3
transicin.
En el presente trabajo describimos un protocolo eficaz para la tiocianacin

selectiva de indoles utilizando tiocianato de amonio y persulfato de potasio bajo
irradiacin ultravioleta (figura 1). Esta metodologa tiene como ventajas un manejo fcil
del sistema de reaccin, tiempos de reaccin cortos, alto rendimiento y simplicidad en el
aislamiento del producto, adems se utiliza la luz como promotor de la reaccin. Esta
metodologa se har extensiva a otros heterociclos y selenocianato de potasio, para la
inclusin de un tomo de selenio en su estructura.
Figura 1:
Referencias:
1- a) Thomas C.; Jean S., Morgan D.; Mihaela G. Chem. Soc. Rev. 2016, 45, 494-505; b) Guy, R.
G. The Chemistry Cyanates and their Thioderivatives, Part 2, ed. S. Patai, John Wiley and
Sons, New York, 1977, Chap 18, 819; c) Houmam, A.; Hamed, E. M.; Still, I. W. J. J. Am.
Chem. Soc., 2003, 125, 7258-7265.
2- a) Wei, Z. L.; Kozikowski, A. P. J. Org. Chem. 2003, 68, 9116-9118; b)Verkruijsse, H. D.;
Brandsma, L. Synthesis 1991, 818; c) Wood, J. L. Organic Reactions, Vol. 3; Wiley, New York,
1967, 240; d) Kelly, T R.; Kim, M. H.; Certis, A. D. M. J. Org. Chem. 1993, 58, 5855-5857.
3- a) J. S. Yadav, B. V. S. Reddy, S. Shubashree, K. Sadashiv, Tetrahedron Lett. 2004, 45, 2951-
2954; b) A. Gitkis, J. Y. Becker, Electrochim. Acta. 2010, 55, 5854-5859; c) J. S. Yadav, B. V.
S. Reddy, B. B. M. Krishna, Synthesis 2008, 3779-3782; d) M. Chakrabarty, S. Sarkar,
Tetrahedron Lett. 2003, 44, 8131.
SO102 329
XXI Simposio Nac ional de Qumica Orgnica
SNTESIS DE C-GLICSIDOS DERIVADOS DE CUMARINA COMO

POTENCIALES INHIBIDORES DE LA ANHIDRASA CARBNICA IX
Macarena S. Le Pors, Leonardo E. Riafrecha y Pedro A. Colinas.
CEDECOR, (UNLP-CICBA), CONICET, Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad

Nacional de La Plata, 47 y 115 (1900), La Plata, Buenos Aires, Argentina, pcolinas@quimica.unlp.edu.ar
Carbohidratos, Antitumoral, Inhibicin enzimtica.
Desde hace ms de 20 aos se conoce la relacin entre la anhidrasa carbnica y

el cncer, sin embargo slo recientemente se han identificado, clonado y secuenciado
1
dos isozimas relacionadas con los tejidos tumorales: las anhidrasas carbnicas IX y XII.
La isozima IX es la ms estudiada y se trata de una enzima dimrica de membrana
sobreexpresada en varios tipos de tejidos cancerosos, pero que se halla presente en
muy pocos tejidos normales. Adems de los farmacforos convencionales se ha descrito
a la cumarina como un inhibidor de la anhidrasa carbnica. Recientemente se ha
desarrollado una serie de O-glicosil cumarinas que han presentado excelente inhibicin
3
de la anhidrasa carbnica IX con muy buena selectividad frente a la isozima II. Con el
objetivo de desarrollar derivados que sean resistentes a las condiciones de hidrlisis y/o
de la actividad de las glicosidasas se plantea la obtencin y anlisis conformacional de
una pequea serie de C-(E)-cinamoil glicsidos derivados de cumarina como potenciales
inhibidores de la anhidrasa carbnica IX y XII empleando la secuencia sinttica
representada en el Esquema 1.
En primer lugar se optimiz la preparacin del aldehdo por formilacin de la

4
cumarina. Posteriormente se ensayaron las reacciones de condensacin aldlica con
las glicosilcetonas (D-glucosa, D-galactosa y D-manosa) empleando el eterato de
trifluoruro de boro o pirrolidina como catalizadores, generando los C-cinamoilglicsidos
con buenos rendimientos (50-70%). Los productos obtenidos fueron desprotegidos en las
condiciones de Zemplen con muy buenos rendimientos (80-90%). Se discutir la
influencia de las condiciones de reaccin en las condensaciones aldlicas. Adems se
1
analizarn las diferentes conformaciones de los C-glicsidos determinadas por H RMN.
1- Supuran,C. T. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2010, 20, 3467-3474.

2- Chiche, J.; Ilc, K.; Laferrire, J.; Trottier, E.; Dayan, F.; Mazure, N. M.; Brahimi -Horn, M.
C.; Pouyssgur,J. Cancer Res. 2009, 69, 358-368.
3- Touisni, N.; Maresca, A.; McDonald, P. C.; Lou, Y.; Scozzafava, A.; Dedhar, S.; Winum, J.-
Y.; Supuran, C. T. J. Med. Chem. 2011, 54, 8271-8277.
4- Sen, R. J. Am. Chem. Soc. 1928, 50, 2428-2436.
SO103 330
ESTUDIO DEL CONTROL ESTEREO Y REGIOQUMICO EN REACCIONES

DE DIELS-ALDER CON DIENOS TROPOLNICOS
Macarena Eugui, Andrs Lpez y Guillermo Moyna
Departamento de Qumica del Litoral, CENUR Litoral Norte, UdelaR, Paysand, 60000, Uruguay,
alopez@fq.edu.uy
Fototransformacin, Cicloadiciones [4+2], Diels Alder
La posibilidad de sintetizar compuestos de alta complejidad estructural en pocos

pasos de reaccin controlando la estereo y reguioqumica es de gran importancia en la
Qumica Orgnica, por ejemplo, en la sntesis de productos naturales bioactivos, o
1,2
mejoramiento de propiedades farmacolgicas de un farmaco. Con estos fines, nuestro
grupo viene desarrollando metodologas basadas en cicloadiciones [4+2] de Diels-Alder y
fototransformaciones que permiten obtener, entre otros, sistemas fusionados del tipo
3,4
biciclo [4.1.0]heptano, o norcarano.
En base a reportes de la literatura y resultados obtenidos anteriormente, llevamos

a cabo un estudio sistemtico del efecto de distintos catalizadores sobre la reaccin de
Diels-Alder entre dienos tropolnicos, como la tropolona y la metiltropolona, y dienfilos,
incluyendo N-metilmaleimida, acrilonitrilo, y metilacrilato. Est bien establecido que las
interacciones de catalizadores de Lewis con los dienos y/o dienfilos alteran las energas
de sus orbitales frontera, afectando la regio y estereoselectividad de la cicloadicin [4+2].
Por lo tanto, se investig el efecto de catalizadores cidos como la silica (SiO2) y el
cloruro de estao (SnCl2), y bsicos como la trietilamina (Et3N) y la
N,N-dimetilaminopiridina (DMAP). Nuestros resultados indican que en ausencia de
catalizadores o utilizando cidos de Lewis se favorece la formacin de productos ENDO,
mientras que la presencia de catalizadores bsicos promueve los aductos EXO. A su
vez, para la reaccin entre tropolona y N-metilmaleimida en metanol utilizando Et3N
como catalizador se observ adems la formacin de un producto por adicin de
Michael. Este se obtiene por medio de una reaccin en cascada en la cual el solvente
acta como nuclefilo, y es promovida por la formacin de enlaces de hidrgeno
intramoleculares en el sustrato. La estructura y estereoqumica relativa de este
compuesto fue establecida por medio de estudios de RMN y difraccin de rayos-X, y el
mecanismo de reaccin fue investigado utilizando marcado con deuterio.
Dado que los esqueletos carbonados de los productos sintetizados tienen

similitudes con productos naturales biolgicamente activos, la actividad antibacteriana de
compuestos sintetizados est siendo evaluada contra M. tuberculosis y microorganismos
pertenecientes al perfil ESKAPE (E. coli, S. aureus, K. pneumoniae, A. baumanii, P.
aeruginosa, y E. faecium).
Referencias
1- Nicolau, K. C.; Sorensen, E. J. Classics in Total Synthesis: Targets, Strategies, Methods. 1ra
Edicin, Wiley-VCH: Weinheim, 1996.
2- Kumar, K.; Waldmann, H. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 32243242.
3- Tabarez, C.; Khrizman, A.; Moyna, P.; Moyna, G. Tetrahedron, 2012, 68, 8622-8629.
4- Tabarez, C.; Lpez, A.; Moyna, G. Tetrahedron Lett. 2016, 57, 1515-1517
SO104 331
SNTESIS DE UN TRISACRIDO ANTIGNICO PARA EL DESARROLLO DE

MTODOS DE DIAGNSTICO
Rosana Lopez, M. Eugenia Giorgi, Rosa M. de Lederkremer y Carla Marino

Universidad de Buenos Aires, CIHIDECAR CONICET-UBA, Dpto. de Qumica. Orgnica, Facultad de Ciencias
Exactas y Naturales, Buenos Aires (1428), Argentina. e-mail: cmarino@qo.fcen.uba.ar
Mucinas, oligosacrido, serodiagnstico.
El desarrollo de mtodos de diagnstico y de tratamiento ms eficaces para la

Enfermedad de Chagas requiere ampliar el conocimiento de la bioqumica de
Trypanosoma cruzi, en particular de las molculas de superficie que son las que
interaccionan con los receptores del hospedero mamfero o del insecto. Entre los
oligosacridos de superficie de T. cruzi se encuentra Galp(13)Galp(14)GlcNAc,
que es la estructura antignica mnima encontrada en mucinas de las formas
trypomastigote y es considerado un epitope importante para el serodiagnstico de
pacientes chagsicos crnicos. En nuestro laboratorio estamos desarrollando la sntesis
de dicho trisacrido y de oligosacridos relacionados, adecuadamente funcionalizados
para poder conjugarlos a pptidos y utilizarlos en estudios bioqumicos e inmunolgicos.
Particularmente, se planea utilizar pptidos diagnstico reconocidos por anticuerpos
presentes en sueros de pacientes congnitos, agudos y crnicos, considerando que la
conjugacin del glicano con el pptido, podra mejorar la inmunodiagnosis.
El requerimiento de cantidades importantes de 1 para afrontar los estudios

inmunolgicos exige desarrollar una ruta eficiente y sencilla. A partir del anlisis
retrosinttico de 1 se propusieron los precursores 3-5. El aceptor 5 se prepar a partir de
tolil -D-1-tio-Galp a travs de una secuencia de reacciones que no requiri
purificaciones intermedias. Por glicosidacin de 4 con 5 se obtuvo estereoselectivamente
y con buen rendimiento el disacrido 2, apto para la activacin con NIS/TfOH y la
glicosidacin con 3. El precursor 3 se dise considerando que su glicosidacin ser
regioselectiva en el OH-4 y se obtuvo de acuerdo a la siguiente secuencia sinttica:
La baja reactividad que caracteriza a los derivados de D-GlcNAc no permiti

realizar la glicosidacin de 2 con 3 en diversas condiciones de reaccin, y fue necesario
transformar 2 en el tricloroacetimidato correspondiente. Se describirn los estudios de la
glicosidacin regioselectiva de 3 y la caracterizacin espectroscpica de los
intermediarios sintetizados.
SO105 332
CASCADA BIENZIMTICA PARA LA SNTESIS DINMICA ENANTIOSELECTIVA DE

-HIDROXISULFUROS
1 1 1 2
Martn G. Lpez-Vidal , Sofa Caby , Jos L. Barra , Ivn Lavandera , Alicia B.
1 2
Peory y Fabricio R. Bisogno .
1
INFIQC-CONICET, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad
Nacional de Crdoba, Crdoba, X5000HUA, Argentina. 2Instituto Universitario de Biotecnologa de Asturias,
Departamento de Qumica Orgnica e Inorgnica, Universidad de Oviedo, Oviedo, 33006, Espaa.
mlopezvidal@fcq.unc.edu.ar.
Biocatlisis, Resolucin cintica dinmica, Cascada
Las hidrolasas y las alcohol deshidrogenasas (ADHs) resultan enzimas de

1
eleccin en procesos que requieran una alta quimio-, regio- y estereoselectividad. Por
otro lado, los compuestos organoazufrados, particularmente los -hidroxisulfuros
2
quirales, poseen gran valor por ser precursores de ligandos y molculas bioactivas. A
3
partir de enol steres obtenidos mediante una reaccin multicomponente, se llev a
cabo la preparacin enantioselectiva de -hidroxisulfuros empleando una cascada
bienzimtica que involucra lipasas y ADHs en medios acuosos y condiciones suaves de
reaccin.
As, partiendo de un enol ster la lipasa dispara la cascada al catalizar la hidrlisis del
ster obtenindose el -cetosulfuro correspondiente. Luego, mediante un proceso de
4
resolucin cintica dinmica (DKR), la ADH cataliza la reduccin enantioselectiva de la
cetona, mientras que el enantimero remanente sufre racemizacin debido a la elevada
acidez del protn -carbonlico, incluso a pH 7,5. Al variar las ADHs, es posible acceder
a -hidroxisulfuros con diferentes configuraciones tanto relativas como absolutas. Una
serie de lipasas comerciales mostr gran actividad frente a los sustratos ensayados. El
uso de ADHs enanticomplementarias permite modular la estereoqumica del producto
final. El sistema biocataltico one-pot sobre enol steres result una alternativa sencilla y
verstil para la formacin de -hidroxisulfuros enantioenriquecidos.
Referencias:
1- Enzyme Catalysis in Organic Synthesis, Third Edition. 2012. Wiley-VCH Verlag GmbH &
Co. KGaA, Weinheim, Germany.
2- Arroyo, Y.; Rodrguez, J. F.; Santos, M.; Sanz Tejedor, M. A.; Garca Ruano, J. L. J. Org.
Chem. 2007, 72, 1035-1038.
3- Heredia, A.A.; Soria-Castro,S.M.; Bouchet, L.M.; Oksdath-Mansilla,G.; Barrionuevo, C.A.;
Caminos, D.A.; Bisogno, F.R.; Argello, J.E.; Peory, A.B. Org. Biomol. Chem. 2014,
12, 6516-6526.
4- Verho, O.; Bckvall, J. J. Am. Chem. Soc. 2015. 137. 3996-4009.
SO106 333
DISEO RACIONAL, SINTESIS Y EVALUACION FARMACOLOGICA DE

NUEVOS DERIVADOS HETEROCICLICOS DEL TIPO BENZOIMIDAZOL-
ETANOLAMINA CON POTENCIAL ACVTIVIDAD 3-ADRENERGICA
Marcos A. Lorca y Jaime A. Mella
(Laboratorio de Qumica Medicinal, Facultad de Ciencias, Universidad de Valparaso, Valparaso, 2340000,

Chile, marcos.lorca.c@gmail.com).
Benzimidazol, 3D-QSAR, Termognesis.
Se ha demostrado que el receptor beta-3 adrenrgico humano modula una diversidad

de procesos fisiolgicos que regulan desde la homeostasis de energa, controlando el
metabolismo de glucosa y lpidos, hasta procesos del sistema nervioso central, lo cual lo
transforma en un interesante blanco teraputico para el tratamiento de patologas como
la diabetes, obesidad, cncer, ansiedad y trastornos depresivos. Actualmente ha sido
aprobado solo un frmaco que acta como agonista del receptor 3, con utilidad para el
tratamiento de la vejiga hiperactiva. El propsito de este trabajo fue sintetizar nuevos
agonistas 3-adrenergicos mediante el diseo racional de frmacos gracias a
herramientas computacionales como lo es la tcnica 3D-QSAR, en el cual se realizan
estudios que definan las propiedades electrostticas y estricas de un ptimo candidato.
Como resultado del estudio 3D-QSAR, se generaron dos mapas de contorno, uno
estrico y otro electrosttico, en ambos se aprecia una buena correlacin de los mapas
estricos de CoMFA y CoMSIA, esto concede gran libertad para la exploracin de otros
grupos voluminosos. Debido a la escasa cantidad de compuestos afines al receptor beta-
3 adrenrgico que contengan el ncleo benzimidazlico, y dado que este fragmento
satisface los requerimientos de la informacin provista por los estudios QSAR, en cuanto
a que presenta un volumen adecuado y la posibilidad de funcionalizarlo con sustituyentes
de variada naturaleza electrnica, se sintetiz una serie homologa de 5 benzimidazoles
mediante el mtodo de ciclacin de Philips, mientras que los productos finales se
obtuvieron mediante la apertura de xido de estireno y los benzimidazoles obtenidos
acoplados al sistema farmacofrico feniletanolamina. En los productos finales se teste
la implicancia del largo de la cadena conectora entre el farmacforo y el benzimidazol.
Los compuestos sintetizados se evaluaron en una poblacin de 10 ratas de la cepa
Spragre Dawley, las cuales fueron sometidas al mejor candidato de la serie homloga,
denominado R4-DAT y como resultado presentaron una disminucin de la glicemia
plasmtica como tambin significativa prdida de peso a partir del dcimo da de
tratamiento. Luego de realizar la tcnica Western-blott al tejido adiposo, se obtuvo la
marca de la protena inductora de la termognesis (UCP1) en el peso molecular esperado, lo
mismo que para los genes constitutivos correspondientes a b-actina como patrn.
El presente trabajo permiti mostrar la utilidad de los estudios 3D-QSAR para

obtener informacin til en el diseo de nuevos frmacos, lo que se materializ en la
sntesis, purificacin y caracterizacin de una serie de compuestos de estructura general
N-(benzoimidazo-2-alquil)-feniletanolamina con potencial actividad beta 3 adrenrgica.
De ellos se ha generado un compuesto bioactivo que logro generar la prdida de peso,
disminucin de la glicemia e induccin de UCP-1 en ratas, lo cual lo transforma en un
potencial frmaco para el tratamiento de diabetes y dislipidemias. Adems, los estudios
3D-QSAR dan cuenta que en la zona derecha de los derivados (RHS) es altamente
favorable el incremento de volumen, lo que permite la exploracin de grupos
heterocclicos como nuevos candidatos a frmacos agonistas del receptor 3-
adrenrgico.
SO107 334

SNTESIS, CARACTERIZACIN Y ANLISIS DE ACTIVIDAD BIOLGICA DE

DERIVADOS DE DICLONA EN ACETILCOLINESTERASA
a a b
Jos A. Lozada-Jerez , Francisco Ordoez-Retamales , Margarita Gutirrez , y Flavia
a,c,d
C. Zacconi
a
Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Qumica, Pontificia Universidad Catlica de Chile, Santiago,
b
Av. Vicua Mackenna 4860, Macul 78204336, Chile, Instituto de Quimica de Recursos Naturales, Universidad
c d
de Talca, Talca, chile Centro de Investigacin en Nanotecnologa y Materiales Avanzados CIEN-UC,
Instituto de Ingeniera Biolgica y Mdica, Escuela de Ingeniera, Medicina y Ciencias Biolgicas, Pontificia
Universidad Catlica de Chile, Santiago, Av. Vicua Mackenna 4860, Macul 78204336, Chile. E-mail:
fzacconi@uc.cl
Diclona, actividad inhibitoria, colinesterasa.
Se han sintetizado nuevos derivados a partir de 2,3-dicloronaftaleno-1,4-diona

(diclona), lo cual, la convierte en una estructura qumica primaria para la sntesis de
numerosos compuestos de importancia biolgica debido a su importante accin como
1
insecticida, fungicida, antibacterial, anticancergenos. La molcula de diclona contiene
grupos carbonilo que actan como cromforos, cruciales para explicar la bioactividad,
2
debido a la capacidad para aceptar electrones, estas caractersticas han permitido
desarrollar un nuevo enfoque de estudio sobre las enzimas acetil y butirilcolinestera
(AChE, BuChE), lo que permite determinar actividad y selectividad de los compuestos.
Las investigaciones sugieren que los inhibidores de la AChE deben llevar un sistema de
anillo central que interacta en un sitio activo a travs de tomos que acten como
enlazador, oxigeno por ejemplo, y un centro bsico para cumplir con los requisitos
3
estructurales.
Se sintetiz una serie de 3-amino-2-cloro-1,4-naftoquinonas por medio de una

reaccin de sustitucin nucleoflica a partir de 2,3-dicloro-1,4-naftoquinona (diclona) y
diversas aminas alifticas con diferente polaridad en su extremo, utilizando condiciones
suaves de reaccin. Los productos se obtuvieron con rendimientos moderados (35-52%)
1 13
y se caracterizaron mediante tcnicas espectroscpicas ( H-NMR, C-RMN, IR, HRMS).
Con el objetivo de determinar la posible actividad
inhibitoria de los derivados de inters se realizaron
estudios de acoplamiento en AChE de Drosophila
melanogaster (DmAChE), (Figura 1). Adems, se evaluo
mediante colorimetria la actividad in vitro sobre AChE y
BuChE, determinando valores de IC50 para cada
compuesto testado.
Figura 1. Docking molecular en DmAChE, se observa interaccin molecular como puentes de hidrgeno.
La diferencia de actividad entre los derivados evaluados se debe un aumento en el

nmero de tomos de carbono generando interacciones ligando-aminocidos como
puentes de hidrgeno, adems de las - stacking del ncleo principal con el sitio activo,
desempeando un rol crucial en la estabilidad del complejo. Los compuestos testeados
muestran actividad inhibitoria sobre BuChE a dosis altas, sin embargo son selectivos
sobre AChE, siendo el compuesto B2 el ms activo de la serie.
Referencias
1. Zacconi, F.C.; Ordoez, F.; del Valle, J.M. J Supercrit Fluids, 2016, 1-8. doi:10.1016/j.supflu.2016.09.014.
2. Prachayasittikul V, Pingaew R, Worachartcheewan A. Eur J Med Chem. 2014, 84, 247-263.
3. Lan J, Zhang T, Liu Y, et al. SC. Eur J Med Chem. 2017. doi:10.1016/j.ejmech.2017.02.045.
SO108 335

SNTESIS, EVALUACIN BIOLGICA IN VITRO SOBRE ACHE Y ESTUDIOS

DE DOCKING MOLECULAR DE NUEVOS a-AMINONITRLICOS ANLOGOS
DEL ALCALOIDE GIRGENSOHNINA
a b b b,c
Aurora Carreo , Jos Lozada , Germn Perez , Flavia C. Zacconi y Vladimir
a
Kouznetsov
a
Laboratorio de Qumica Orgnica y Biomolecular, Escuela de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad
b
Industrial de Santander, Bucaramanga, Colombia. Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Qumica,
c
Pontificia Universidad Catlica de Chile, Santiago, Chile. Instituto de Ingeniera Biolgica y Mdica, Escuela de
Ingeniera, Medicina y Ciencias Biolgicas, Pontificia Universidad Catlica de Chile, Santiago, Chile.
fzacconi@uc.cl, kouznet@uis.edu.co
a-Aminonitrilos, acetilcolinesterasa, docking molecular
La fiebre del dengue, chikungunya y el virus del Zika son enfermedades que
1
afectan la salud pblica en zonas tropicales y subtropicales alrededor del mundo. Las
estrategias para su control se centran en la reduccin o eliminacin de poblaciones del
mosquito trasmisor mediante el empleo de insecticidas, muchos de los cuales actan
sobre la enzima acetilcolinesterasa (AChE). El diseo y la generacin de nuevas
molculas capaces de inhibir la AChE han permitido perfilar nuevos insecticidas. El
alcaloide natural girgensohnina ha demostrado ser un inhibidor moderado de la AChE
2
(IC50 20.1 g/mL) en ensayos in vitro. Empleando una modificacin de la reaccin de
Strecker, se sintetizaron 18 nuevos compuestos a-aminonitrlicos anlogos del alcaloide
girgensohnina, con buenos rendimientos de reaccin obteniendo valores de IC50
moderados (11.2 117.7 g/mL) sobre AChE mediante un ensayo modificado de Ellman.
En orden de explorar el mecanismo de inhibicin se realizaron estudios de docking
molecular basados en la estructura cristalina de la enzima (pdb code 1b41), la cual
presenta un 88,5% de identidad y un rmsd menor a 0.5 con la enzima empleada en el
3
ensayo in vitro. Para el modelamiento molecular y quimioinformtico se emple el
software OpenEye Scientific OSS considerando las interacciones electrostticas,
puentes de hidrgeno, aromticas e hidrofbicas a una distancia mxima de 4
respecto de los aminocidos del sitio activo y se evaluaron un total de 37 anlogos.
CN
R1 R4
N
R4 X
HN R2
X HO CN
R1 R3 1-31
O Me Me
+ or or
R2 SSA
R3 MeCN, r.t., CN
HN 14-24h
R1
N
R2
R3 31-37
Los ensayos in silico muestran que el anillo aromtico proveniente del aldehdo
precursor, presente en los anlogos sintetizados, posee una importante influencia en la
actividad inhibitoria obtenida debido a las interacciones de su nube electrnica con el
aminocido Tyr 124 del bolsillo de la enzima.
Referencias:
1- Jansen, C.C., Beebe, N.W. Microbes Infect. 2010, 12, 272-279.
2- Carreo, A.L., Vargas, L., Duque, J.E, Kouznetsov, V.V. Eur. J. Med. Chem. 2014, 78, 392-
400.
3- Vitorovi, M., Koukoulitsa, C., Jurani, I., Mandi, L., Drakuli, B. Eur. J. Med. Chem. 2014,
81, 158175.
SO109 336

XXI Simposio Nacional de Qumica Orgnic a
SNTESIS DE TETRAHIDROACRIDINAS Y QUINOLINAS FUSIONADAS CON

ACTIVIDAD FRENTE A Mycobacterium spp.
1 1,2 1
Ayelen Luczywo , Juan Jos Casal y Silvia E. Ass
1
956. Ciudad Autnoma de Buenos Aires C1113AAD, Argentina. E-mail: aluczyw o@docente.ffyb.uba.ar
2
Centro de Investigaciones en Bionanociencias, CONICET. Godoy Cruz 2390. Ciudad Autnoma de Buenos
Aires C1113AAD, Argentina.
Sntesis, Quinolinas, Tuberculosis
La tuberculosis (TB) es una de las enfermedades infectocontagiosas con mayor

impacto en los programas de salud pblica mundial. En el ao 2015 se notificaron en
1
nuestro pas ms de 10.500 nuevos casos. El ncleo de quinolina, ha demostrado
conferir actividad anti-TB, en 2012 la bedaquilina fue aprobada para su administracin en
TB resistente a multidrogas. Se sintetizaron derivados tricclicos de 4-fenilquinolinas
mediante tecnologa de microondas (MW) empleando la reaccin de Friedlnder. Tres
derivados de tetrahidroacridinas fueron seleccionados para una segunda batera de
2,3
ensayos in vitro contra Mycobacterium tuberculosis.
Se prepar una familia de anlogos policclicos de 4-fenilquinolina sin evidenciar
un cambio apreciable en la actividad anti-TB. Por esto, se dise y sintetiz una nueva
serie donde se reemplaz el resto fenilo por un grupo metilo en la posicin 4 de la
quinolina. A partir de 2-amino-acetofenona 1 y una variedad de ciclanonas o
metilarilcetonas 2 se obtuvieron los productos 3 con rendimientos moderados en tiempos
cortos de reaccin. Tres de los compuestos demostraron ser activos frente a M.
tuberculosis (3a, IC50=13 M; 3b, IC50=130 M; 3c, IC50=180 M), y dos de ellos frente a
M. abscessus (3a, IC50=50 M; 3b, IC50=100 M). Se realiz el estudio de diversas
propiedades fisicoqumicas por mtodos computacionales y se determin que la
actividad de estos compuestos se encuentra correlacionada con descriptores
moleculares topolgicos.
En conclusin, identificamos una serie de compuestos estructuralmente

relacionados con actividad anti-TB. La modificacin estructural de estos hits permitir
mejorar el perfil farmacodinmico y farmacocintico de los mismos, as como aportar
nuevas ideas al desarrollo de drogas antiTB.
Referencias
1- www.who.int/tb/data, 2017.
2- Muscia G.C.; Buldain G.Y.; Ass S.E. Eur. J. Med. Chem. 2014, 73, 243-249.
3- National Institute of Allergy and Infectious Diseases (NIAID, NIH) Contract N
HHSN272201100012I.
SO110 337
PREPARACIN DE NUEVOS HBRIDOS QUINOLIN-AZOLES COMO

POTENCIALES AGENTES ANTIFNGICOS
Luz K. Lunaa, Maximiliano Sortinob, Marcela P. Raimondi b,c, Juan M. Urbinaa, Susana A.
Zacchinob y Vladimir V. Kouznetsova
a. Laboratorio de Qumica Orgnica y Biomolecular, Escuela de Qumica, Universidad Industrial de

Santander, Bucaramanga, 680002, Colombia, vkuznechnik@gmail.com
b. Farmacognosia, Depto de Qumica Orgnica, Facultad de Cs. Bioq. y Farm., c. rea Microbiologa,
Facultad Cs. Mdicas; Univ. Nac. de Rosario, 2000-Rosario, Argentina
Quinolin-1,2,3-triazoles, actividad antifngica, control de plagas.
Los azoles y las quinolinas (naturales o sintticos) son dos clases de N-

heterociclos que han encontrado utilidad en la industria farmacutica y agroqumica.1 En
particular, las 8-hidroxiquinolinas y los 1,2,3-triazoles, as como sus derivados son
interesantes por su espectro de actividad biolgica como actividad citotxica, antifngica2
y antibacteriana, entre otras. Uno de los cultivos ms importantes en Colombia es la
palma aceitera (Elaeis guineensis Jacq), utilizada en gran escala para la produccin de
biomasa y biocombustible, est siendo amenazado por el hongo Phytophthora palmivora
as como otros fitopatgenos oportunistas (especies Fusarium, entre otras) que produce
pudricin del cogollo cuyo control por actuales agroqumicos no es suficiente. Como
parte del proyecto de sntesis de quinolinas que desarrolla el LQOBio, se prepar una
nueva librera de molculas hbridas hidroxiquinolin-azoles utilizando 8-hidroxiquinolinas
comerciales como material inicial de sntesis y la tctica de hibridacin molecular
mediante reacciones de cicloadicin 1,3-dipolar tipo click chemistry3 (Esquema 1). Los
hbridos fueron evaluados frente a ocho especies fngicas del gnero Fusarium por el
mtodo de microdilucin en caldo del CLSI4 determinndose la concentracin inhibitoria
mnima y la concentracin fungicida mnima. De los 49 hbridos probados, ocho de ellos
mostraron fuerte actividad fungicida con CIM entre 7.8 y 62.5 g/mL y CFM entre 15.6 y
125 g/mL. Las nuevas molculas hbridas abren un camino para el desarrollo de nuevos
antifngicos, tiles para combatir los hongos que atacan a la palma aceitera pudiendo
mejorar su produccin.
Referencias:
1. Dayan, F.; Cantrell, C.; Duke, S.. Bioorg. Med. Chem. 2009, 17, 4022-4034.
2. Musiol, R., Jampilek, J., Buchta, V., Niedbala, H., Podeszwa, Palka, A., Majerz-Maniecka, K.,
Oleksyn, B., Polanski. Bioorg. Med. Chem. 2006, 14, 3592-3598.
3. Irfan, M.; Aneja, B.; Yadava, U.; Khan, S.; Manzoor, N.; Daniliuc, C.; Abid, M. Eur. J. Med.
Chem. 2015, 93, 246-254.
4. Clinical and Laboratory Standards Institute (CLSI) M27-A3 2008.
SO111 338

SINTESIS DE 2-ARIL Y ALQUIL BISTIAZOLIDINAS, MEDIANTE

REACCIONES DE INTERCAMBIO CON ALDEHDOS, COMO POTENCIALES
INHIBIDORES DE METALOBETALACTAMASAS
Graciela Mahler, Valentina Villamil, Diego Duarte, Vernica Martnez y Cecilia Saiz.
Laboratorio de Qumica Farmacutica, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Qumica, Universidad

de la Repblica, Montevideo, Uruguay, gmahler@fq.edu.uy
Bistiazolidinas, mettesis, metalobetalactamasas.
La bsqueda de nuevas reacciones reversibles tiles para el desarrollo de la

Qumica Combinatoria Dinmica ha sido uno de nuestros objetivos de estudio. En este
contexto describimos reacciones de tiazolidinas capaces de intercambiar sustituyentes
1
en posicin 2 con diferentes aldehdos en condiciones cidas. Recientemente nuestro
grupo ha preparado bistiazolidinas 1, y oxazolidiniltiazolidinas 2, enantiomricamente
2
puras con importante actividad como inhibidores de metalobetalactamasas (MBL).
Basados en dicha experiencia el presente trabajo describe la sntesis de bistiazolidinas
sustituidas en posicin 2 con cadenas alqulicas o arlicas mediante una reaccin de
mettesis de aldehdos y la 2-mercaptometil bistiazolidina 1.
H H
4 5 X 7 R2 S
S R1 + condiciones S R1
N 8 N
2 1 O H
CO2H R2 CO2H
SH
3
1: X = S, R1
=H
2: X = O, R1 = Me
R2 = isopropil, butil, -CO2H, pMeO-Ph, Ph, mBr-Ph
Para optimizar la reaccin se utiliz como modelo el intercambio de 1 con

isobutirilaldehdo. Los solventes ensayados fueron: MeOH, EtOH, CH2Cl2, buffer acetato
pH 5, y MeCN. Por otra parte se utilizaron catalizadores cidos, bsicos y neutros con
diferentes equivalentes de aldehdo, encontrndose un catalizador y solvente ptimo
para el intercambio. Por otro lado se explor la utilizacin del microondas como fuente de
calentamiento alternativo al convencional. Una vez optimizadas las condiciones de
intercambio se procedi a estudiar el alcance de la reaccin utilizando otros aldehdos
como propanal, citronelal, glioxalaldehdo, benzaldehdo y anisaldehdo, con
rendimientos de moderados a muy buenos en un rango de 25-75%. Los aldehdos
alifticos intercambiaron de manera mas eficiente. Tambin se ensayaron intercambios
con diferentes biciclos 2, obtenindose resultados similares a los obtenidos con 1. La
actividad inhibitoria de los compuestos frente a MBL esta siendo estudiada.
En conclusin, se desarroll una nueva metodologa sinttica para la construccin
de estructuras de 2-alquil y aril bistiazolidinas altamente funcionalizadas, mediante
mettesis con aldehdos.
Este trabajo fue financiado por CSIC Grupos, ANII-FMV, PEDECIBA
Referencias: 1- Saiz C., Wipf P., Manta E., Mahler S. G. Organic Lett. 2009, 11, 3170 -
3173. 2- Hinchliffe, P., Gonzlez, M., et al., Proc Natl Acad Sci U S A. 2016,113, 3745-54.
SO112 339
SNTESIS DE LIGANDOS NHC CON UNIDADES PIRANSICAS PARA LA

OBTENCIN DE COMPLEJOS METLICOS
Gabriel Perotti, Daiana Mansilla, Marcos J. Lo Fiego y Gustavo F. Silbestri
(8000) Baha Blanca, Argentina. E-mail: marcos.lofiego@uns.edu.ar
Piranosa, Sal de Imidazolio, Carbeno NHC.
Los metales, como plata, oro y paladio, han sido utilizados para fines catalticos
durante dcadas, y su coordinacin con ligandos carbeno N-heterociclicos (NHCs) ha
resultado en una excelente estrategia para su estabilizacin. 1 Teniendo en cuenta la
solubilidad en agua de los carbohidratos, se convierten en blancos interesantes para ser
empleados como ligandos de los complejos NHCs, lo que permitira su reciclaje y
reutilizacin, al ser utilizados en procesos catalticos. Como objetivo general nos
proponemos la sntesis de nuevos complejos NHC de oro, plata y paladio conteniendo
uno o dos ligandos glicosdicos derivados de gluco-, galacto- y 2-desoxi-galactopiranosa
para ser empleados en medio acuoso. En este comunicado informamos la sntesis de las
sales de imidazolio, precursoras de los complejos metal-NHC, conteniendo unidades de
gluco- y galactopiranosa.
Primeramente, a partir de D-galactosa y D-glucosa comerciales se obtuvieron los
derivados acetilado 1a y benzolado 1b de galactopiranosa (Galp) y, el derivado
acetilado 2 de glucopiranosa (Glup). A continuacin, por tratamiento con HBr en AcOH al
35%, se obtuvieron los bromuros de glicosilo correspondientes.2 Finalmente, siguiendo la
metodologa empleada por Grubbs,3 los bromuros se hicieron reaccionar con
metilimidazol, en acetonitrilo, como solvente, a temperatura ambiente, durante 5 das
(Esquema 1).
Esquema 1
As, se obtuvieron las sales 3a, 3b y 4 en 60%, 58% y 63% respectivamente
(Figura 1). Los productos obtenidos se han caracterizado, hasta el momento de realizar
esta comunicacin, a travs de espectroscopa de RMN.
Figura 1
Referencias:
1- Levin, E.; Ivry, E.; Diesendruck, C.E.; Lemcoff, N.G. Chem. Rev. 2015, 115, 4607-4692.
2- Sardzk, R.; Noble, G.T.; Weissenborn, M.J.; Martin, W.; Webb, S.J.; Flitsch, S.L. Beilstein J.
Org. Chem. 2010, 6, 699-703.
3- Keitz, B.K.; Grubbs, R.H. Organometallics 2010, 29, 403-408.
SO113 340
SNTESIS DE SALES DE IMIDAZOLIO DERIVADAS DE

GALACTOFURANOSA
Beln Andrs, Milagros Odriozola, Daiana Mansilla, Marcos J. Lo Fiego y Gustavo F.

Silbestri
(8000) Baha Blanca, Argentina. E-mail: marcos.lofiego@uns.edu.ar
Sales de Imidazolio, Carbohidratos, Galactofuranosa
La galactofuranosa (Galf) es la hexofuranosa ms distribuida en la naturaleza,

siendo el constituyente ms importante de glicoconjugados de bacterias, protozoos,
hongos y plantas. Se encuentra en polifuransidos de numerosos microorganismos y en
particular de micobacterias como el Mycobacterium tuberculosis, agente de la
tuberculosis. Este carbohidrato, es esencial para la sobrevida o virulencia de varios
microorganismos patognicos, pero por el momento no se ha encontrado en mamferos,
lo cual constituye un hecho destacable.1
Recientemente, Denizalti y col.2 reportaron, por primera vez, el empleo de Galf

como ligando de carbenos N-heterociclcos (NHC), a travs de la unin entre C6 y el
tomo de nitrgeno del imidazol. Teniendo en cuenta el potencial biolgico de este
hidrato de carbono y el escaso antecedente sobre su uso como ligando NHC,
consideramos llevar a cabo la sntesis de diferentes sales de imidazolio conteniendo
unidades de Galf, unidas mediante C1, para ser empleadas como precursores de
complejos catalticos y para evaluar sus capacidades biolgicas.
El estudio se inici sintetizando el precursor benzolado de Galf, a partir de D-

galactosa comercial. Posteriormente, empleando TMSBr en DCM se obtuvo el bromuro
de glicosilo, el cual se hizo reaccionar, sin previa purificacin, con el correspondiente
imidazol, empleando acetonitrilo, como solvente, a temperatura ambiente durante 2 das
para obtener la sal de imidazolio, Imi x (Esquema 1). En este trabajo se presenta la
sntesis y caracterizacin estructural de 3 nuevas sales de imidazolio conteniendo
ligandos glicosdicos derivados de Galf (Imi 1-3). Las mismas han sido obtenidas en muy
buenos rendimientos.
Esquema 1
Referencias:
1- Richards, M.R.; Lowary, T.L. ChemBioChem 2009, 10, 1920-1938.

2- Denizalti, S.; Cetin Telli, F.; Salman, A.; Cetinkaya, B. Turk. J. Chem. 2016, 40, 689-697.
SO114 341
SNTESIS DE LQUIDOS INICOS FUNCIONALIZADOS CON

ESTANNILAZIDAS
Daiana Mansilla, Ayeln Schiel, Gustavo F. Silbestri, Alicia B. Chopa y Mara T. Lockhart
Departamento de Qumica. Universidad Nacional del Sur. Avda. Alem 1253, Baha Blanca, (8000), Argentina,
e-mail: lockhart@criba.edu.ar
Lquidos inicos, Organoestnnanos, Estannilazida
En la bsqueda y desarrollo de nuevas tcnicas y metodologas amigables con el

medio ambiente surge la sntesis de lquidos inicos (LI) funcionalizados con compuestos
organoestnnicos.1 Este tipo de compuestos se presentan como una alternativa a los
compuestos de estao tradicionales, los cuales al ser utilizados en reacciones de
formacin de nuevos enlaces carbono-carbono o de funcionalizacin de molculas
generan diferentes subproductos txicos derivados de estao, contaminando a los
productos finales. Estos LI funcionalizados poseen la ventaja o la capacidad de
proporcionar un medio de reaccin adecuado evitando el uso de solventes
convencionales.2 Adems, tanto el anin como el catin pueden ser modificados de
forma independiente pudiendo mantener, en algunos casos, las propiedades del lquido
inico del cual derivan.
Teniendo en cuenta las propiedades mencionadas, presentamos la sntesis del

yoduro de 1-[4-(azidodibutilestannil)butil]-3-metil-1H-imidazolio (7) a partir de 1-bromo-4-
clorobutano (1), yoduro de dibutilfenilestao (2) e imidazol (4). La ruta de sntesis ms
adecuada se representa en el esquema 1. El LI 7, un lquido amarillo viscoso, fue
caracterizado por 1H-, 13C- y 119Sn-RMN.
Br Mg MgBr SnBu2Ph
Cl Cl Bu2PhSnI Cl
1 THF 2
THF 3 (46%)
I2
N NH 1. NaH/ THF N N SnBu2Ph N N SnBu2I
2. 3 (92%)
CHCl3
4 5 (60%)
SnBu2N3 CH3I
N N SnBu2I NaN3 N N N N SnBu2N3
5 H2O 6 (60%) CH3CN I 7 (86%)
Esquema 1. Sntesis de yoduro de 1-[4-(azidodibutilestannil)butil]-3-metil-1H-imidazolio
En la siguiente etapa se estudiar la efectividad del LI 7 en reacciones de

azidodediazotacin partiendo, en principio, de diferentes grupos de arilaminas (4-
aminobenzonitrilo, anilina y c. 2-aminobenzoico).3
Referencias:
1- Dien Pham, P.; Vitz, J.; Chamignon, C.; Martel, A.; Legoupy, S. Eur. J. Org. Chem. 2009, 19,
3249-3257.
2- Dien Pham, P.; Bertus, P.; Legoupy, S. Chem. Commun. 2009, 41, 6207-6209.
3- Godoy Prieto, L.; Lo Fiego, M.J.; Chopa, A.B.; Lockhart, M.T. J. Organometal. Chem. 2017,
830, 26-32.
SO115 342
DISEO Y SNTESIS DE UN PREPOLMERO POLISTER PRECURSOR DE

UN POLI(STER-URETANO), A PARTIR DE LA BIOMASA RENOVABLE
Vernica E. Manzano y Oscar Varela.

Pabelln 2, Ciudad Universitaria, (1428) Buenos Aires, Argentina, varela@qo.fcen.uba.ar.
Poliuretanos, hidratos de carbono, biomasa renovable
En los ltimos aos, los poliuretanos derivados de la biomasa se posicionaron

como los materiales biocompatibles con mayor crecimiento para aplicaciones
biomdicas. Entre los componentes de la biomasa renovable, los hidratos de carbono
aparecen como precursores preferenciales por su abundancia, quiralidad y bajo costo.
La introduccin de funcionalidades hidroflicas y estereocentros en cadenas polimricas
permite, en muchos casos, mejorar la biocompatibilidad1 potenciando su uso
biomedicinal. Por ejemplo, stents de estos materiales podran impregnarse con un
anticoagulante que se liberara lentamente in situ. Los polmeros adecuados para estos
fines deben poseer una estructura tridimensional con regiones flexibles y rgidas
distribuidas al azar.2
En este trabajo se presenta la sntesis de un prepolmero polister 4 como parte
de la regin flexible de un poliuretano. Para la sntesis de este compuesto, se parti de
xilitol y se sililaron selectivamente sus hidroxilos primarios para obtener el compuesto 1.
Se bencilaron los hidroxilos restantes obtenindose el compuesto 2, el cual se
desprotegi con TBAF para dar 3. El polister 4 se prepar por condensacin del diol 3
con el cido sebcico en condiciones de fusin y con catlisis de Sn(Oct)2. Se seleccion
este dicido debido a que es un componente de la biomasa renovable, que se obtiene
por oxidacin del aceite castor. Se optimizaron las condiciones de reaccin para que el
polmero se encontrara sustituido por OH en ambos extremos terminales. El polister 4
se caracteriz trmica y espectroscpicamente. Cabe sealar que el grupo bencilo
puede eliminarse por hidrogenlisis para liberar los alcoholes secundarios. El siguiente
paso consiste en la sntesis de los poliuretanos a partir del prepolmero 4 y diisocianatos
comerciales.
Referencias:
1- Marn, R.; de Paz, M. V.; Ittobane, N.; Galbis, J. A.; Muoz-Guerra, S. Macromol. Chem.
Phys. 2009, 210, 486494.
2- Saralegi, A.; Rueda, L.; Fernndez-dArlas, B.; Mondragn, I.; Eceiza, A.; Corcuera, M. A.
Polym. Int., 2013, 62, 106115.
SO116 343
ACOPLAMIENTO DE SUZUKI-MIYAURA LIBRE DE LIGANDO UTILIZANDO

CIDO BORNICO UNIDO A SOPORTE SLIDO: APLICACIN A LA
GENERACIN DE MOLCULAS FARMACOLGICAMENTE INTERESANTES
Maitena Martinez-Amezaga, Carina M. L. Delpiccolo y Ernesto G. Mata.
Instituto de Qumica Rosario (CONICET-UNR), Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias
Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de Rosario, Rosario, 2000, Argentina.
martinezamezaga@iquir-conicet.gov.ar
Sntesis Orgnica en Fase Slida, Suzuki-Miyaura, Biarilos.
El acoplamiento cruzado de Suzuki-Miyaura entre cidos arilbornicos y haluros o

pseudohaluros orgnicos descubierto en 1979,1 puede ser considerado como uno de los
mtodos ms verstiles y eficientes para la formacin de enlaces carbono-carbono.2
A travs de las ltimas dcadas, la sntesis orgnica en fase slida se ha
convertido en una herramienta importante para la generacin de molculas
estructuralmente diversas. Uno de los principales inconvenientes de la reaccin de
acoplamiento cruzado de Suzuki es la formacin de subproductos indeseables, como los
provenientes del homoacoplamiento de cido bornico y la formacin de boroxinas. La
separacin entre los sitios de reaccin en la versin en fase slida, hace menos
favorables los procesos antes mencionados entre cidos bornicos. A pesar de ello, el
acoplamiento de Suzuki con el cido organobornico soportado ha sido poco estudiado.3
En la bsqueda de una fuente alternativa para la generacin de molculas
biolgicamente interesantes, decidimos estudiar la reaccin de Suzuki-Miyaura en fase
slida, utilizando cidos bornicos como sustratos inmovilizados.
Se logr el desarrollo de una tcnica eficiente en fase slida para el acoplamiento

de Suzuki-Miyaura libre de ligando y se obtuvo una variedad de compuestos biarlicos.
Los rendimientos fueron excelentes para haluros con grupos atractores de electrones o
sin sustituyentes. Tambin se demostr que a partir de esta metodologa, se pueden
generar fcilmente estructuras biolgicamente relevantes, como 4-biaril--lactamas, 4-
arilcumarinas, imidazoles e isoxazolinas.
1- Miyaura N.; Yamada, K.; Suzuki, A. Tetrahedron Lett., 1979, 20, 3437-3440.
2- Nicolaou, K. C.; Bulger, P. G.; Sarlah, D. Angew. Chem., Int. Ed., 2005, 44, 44424489.
3- Segn nuestro conocimiento, se han reportado solo dos ejemplos con el cido bornico
inmovilizado, en ambos, el soporte utilizado fue la resina PEG-PS, la cual tiene dificultades
prcticas de uso, particularmente es pegajosa y difcil de secar, a) Ruhland, B.; Bombrun, A.;
Gallop, M. A. J. Org. Chem. 1997, 62, 7820-7826. b) Li, X.; Szardenings, A. K.; Holmes, C. P.;
Wang, L.; Bhandari, A.; Shi, L.; Navre, M.; Jang, L.; Grove, R. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 19-22.
SO117 344
OBTENCIN DE AMINAS PROPARGLICAS Y SU UTILIZACIN PARA LA

GENERACIN DE DIVERSIDAD
Maitena Martinez-Amezagaa, Marie Vayerb, Christophe Bourb, Carina M. L. Delpiccoloa y
Ernesto G. Mataa.
a
Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de Rosario, Rosario, 2000, Argentina.
martinezamezaga@iquir-conicet.gov.ar
b
Equipe de Catalyse Molculaire, ICMMO, Laboratoire de Catalyse Molculaire, Bt 420, Universit Paris-Sud
11,15, rue Georges Clemenceau, 91405 Orsay Cedex, France.
Aminas proparglicas, Alenos, isocumarinas.
La sntesis de molculas pequeas ha mantenido el inters de la investigacin

acadmica e industrial debido a la alta demanda de estos compuestos de relativo fcil
acceso para los targets teraputicos. Para generar diversidad han resultado muy tiles
las reacciones multicomponentes (MCR), con las que se logra complejidad estructural en
un solo paso, accediendo a un gran nmero de nuevas y variadas estructuras qumicas,
con un bajo costo ambiental y de produccin debido a la alta eficiencia, selectividad y a
la elevada economa de tomos. Por esta razn, las MCR son una de las estrategias
ms valoradas para la preparacin de bibliotecas combinatorias. Las aminas
proparglicas como 4 son estructuras verstiles, que pueden obtenerse a partir de una
reaccin tricomponente tipo-Mannich utilizando materiales de partida relativamente
econmicos.1 Estas aminas exhiben un amplio rango de actividad teraputica, desde
inhibidores quirales de la transcriptasa inversa del HIV, a antihipertensivos (como la
amina proparglica aquiral pargyline).2 A su vez, son precursores interesantes para la
generacin de estructuras de acuerdo con los principios de sntesis orientada a la
diversidad, por ejemplo, la sntesis de alenos (5), molculas de inters industrial y
biolgico, as como heterociclos atractivos como los derivados isocumarinas 6, que
contienen una estructura privilegiada para el desarrollo de compuestos inspirados en
productos naturales. En esta presentacin desarrollaremos el trabajo llevado a cabo en
la optimizacin de la sntesis de propargilaminas como 4 y, a partir de ellas, el
perfeccionamiento de las metodologas sintticas para obtener diversos alenos e
isocumarinas.
1- Meyet, C. E.; Pierce, C. J.; Larsen, C. H. Org. Lett. 2012, 14, 964-967.
2- a) Jiang, B.; Si, Y.-G. Angew. Chem. 2004, 116, 218 220. b) Yu, P. H.; Davis, B. A.;
Huffman, M. A.; Yasuda, N.; DeCamp, A. E.; Grabowski, E. J. J. J. Org. Chem. 1995, 60, 1590-
1594.
SO118 345
SNTESIS ALTAMENTE REGIOSELECTIVA EN MEDIO ACUOSO DE

ACRILATOS -HALO--SUSTITUIDOS A PARTIR DE 3-ALQUILFURANOS
Maricel A. Martinez,1 Juan P. Ceal,1 Jos R. Saad,1 Vctor S. Martn,2 Celina Garca,2 Alicia
B. Penissi,3 y Carlos E. Tonn.1
1
rea de Qumica Orgnica, INTEQUI-CONICET-UNSL, San Luis, Argentina (e-mail: juanpedrojose@gmail.com). 2
Instituto Universitario de Bio-Orgnica Antonio Gonzlez, Universidad de La Laguna, Avda. Astrofsico Francisco
Snchez, 2, 38206 La Laguna, Tenerife, Espaa. 3 Instituto de Histologa y Embriologa Dr. Mario H. Burgos
(IHEM-CONICET), Facultad de Ciencias Mdicas, Universidad Nacional de Cuyo, Argentina.
La sntesis de polienos conjugados con estereoqumica controlada es un proceso

clave en la sntesis de productos naturales de alto valor aadido.1 La reaccin de Wittig y su
variante HWE (Horner-Wadsworth-Emmon) es un mtodo clsico para conseguir alquenos
funcionalizados con control en la geometra de los dobles enlaces. 2 Procesos claves en el
uso de esta reaccin es la sntesis de los compuestos carbonlicos precursores y las
condiciones de reaccin. En esta comunicacin se presentarn nuestros avances sobre la
alta regioselectividad alcanzada por el uso combinado de reacciones de Wittig y HWE en
medio acuoso y temperatura ambiente, sobre los derivados 2,5-dihidro-2,5-dihidroxifuranos
3-alquilsustituidos (Fig. 1), obtenidos fcilmente a partir de furanos 3-sustituidos.3
Figura 1
Partiendo de furanos 3-sustituidos, con diferentes longitudes de cadena

hidrocarbonada y/o diferentes funcionalizaciones se pueden obtener, con buenos
rendimientos, los diasteremeros E/Z de steres dinicos conjugados de cidos acrlicos,
llevando en su estructura una funcin aldehdo, altamente reactiva (Fig.1).
Se utilizan fosforanos y/o fosfonatos estabilizados comerciales y el precursor
mencionado aplicando una metodologa en fase acuosa.
Variando la longitud de la cadena lateral se busca un aporte en la regioselectividad
generada por factores estereo-electrnicos como tambin proteccin de la cadena
hidrofbica sobre el grupo carbonilo, espacialmente ms cercano a la sustitucin
mencionada, por efecto del solvente. Modificando las condiciones del solvente, desde
solventes orgnicos, hasta agua solamente, aproximamos la reaccin a resultados altamente
regioselectivos y condiciones amigables con el medio ambiente. 4 Los productos obtenidos
son altamente valiosos como bloques sintticos, precursores de estrategias para construir
eficientemente diferentes elementos estructurales de molculas complejas. Adicionalmente
estos grupos funcionales han evidenciado capacidad para actuar como estabilizadores de
mastocitos (clulas cebadas).
Referencias:
1 Nicolaou, K, C.; Sorensen, E. J. en Classics in Total Synthesis, Wiley, 2003.
2 Maryanoff, B. E.; B. Reitz, A. B. Chem. Rev., 1989, 89, 863927.
3 Ceal, J. P.; Carreras, C. R.; Tonn, C. E.; Padrn, J. I.; Ramrez, M. A.; Daz, D. D.; Garca-Tellado,
F.; Martn, V. S. Synlett, 2005, 10, 1575-1578. .

4 Ceal J. P.; Garca E.; Celis N.; Saad J.R.; Martn V.S. y Tonn C.E. SAIQO, 2011, Carlos Paz,
Argentina.
SO119 346
FOTOOXIGENACIN AUTOSENSIBILIZADA DE DIENONAS
Nadia L. Martiren, Martn J. Riveira, Mirta P. Mischne
, Universidad Nacional de
Rosario-CONICET, Rosario, 2000, Argentina, martiren@iquir-conicet.gov.ar
Fotoqumica, perxidos, reacciones domin
Nuestro grupo de trabajo estuvo previamente involucrado en el desarrollo de una

reaccin domin fotoqumico-pericclica en la que, por irradiacin con lmparas actnicas
en condiciones aerbicas de la dienona na -ionona (1) y derivados sintticos, se
1-2
obtienen compuestos del tipo 1,2,4-trioxano (5) (esquema 1). La importancia de esta
clase de perxidos, adems de ser intermediarios verstiles en sntesis orgnica, recae
principalmente en la actividad antimalrica del sesquiterpeno artemisinina (6) cuyo
farmacforo es la unidad de 1,2,4-trioxano. La secuencia de reacciones que componen
el proceso domin en estudio comienza con la isomerizacin E-Z del doble enlace
exocclico (1 a 2) seguida por una reaccin oxa-6-electrocclica (2 a 3) y una
cicloadicin del intermedio 2H-pirano con oxgeno singlete generado en ausencia de un
sensibilizador externo (4 a 5).
Nos enfocamos entonces en explorar la generalidad del proceso de

fotooxigenacin desarrollado, a travs de la preparacin de diversos sistemas
b -insaturados y su posterior irradiacin en presencia de oxgeno
(esquema 2). Se obtuvo una nueva serie de 1,2,4-trioxanos con diferente funcionalidad,
demostrando que la reaccin es posible en dienonas diferenciadas de la estructura
original. Los rendimientos fueron moderados, dando mejores resultados utilizando
tetracloruro de carbono como solvente y, en algunos casos, con el agregado de
hidroquinona como inhibidor de radicales libres.
Referencias:
1- Huber, S.N.; Mischne, M.P. Nat. Prod. Lett. 1995, 7, 43-46.

2- Mischne, M.P.; Huber, S.N.; Zinczuk, J. Can. J. Chem. 1999, 77, 237-242.
SO120 347
NANOCATALIZADORES DE COBRE APLICADOS A LA SNTESIS DE

1-ALQUENILFOSFONATOS A PARTIR DE gem-DIBROMOALQUENOS
Evangelina Mascar, Eduardo Buxaderas, Yanina Moglie, Gabriel Radivoy
Instituto de Qumica del Sur (INQUISUR-CONICET), Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur,
Baha Blanca, 8000, Argentina, emascaro@uns.edu.ar
Alquenilfosfonatos, dibromoalquenos, nanopartculas de cobre soportadas
Entre los compuestos organofosforados, los alquenilfosfonatos se destacan en

sntesis orgnica por ser precursores sintticos verstiles para lograr compuestos
biolgicamente activos y otras molculas funcionalizadas.1 Teniendo en cuenta los
estudios recientes llevados a cabo en nuestro grupo de investigacin en la sntesis
directa de distintos derivados organofosforados empleando nanocatalizadores de cobre
(CuNPs),2 consideramos de inters evaluar esta metodologa en la preparacin de 1-
alquenilfosfonatos a partir de gem-dibromoalquenos y dialquilfosfitos.
En este trabajo presentamos los resultados de la evaluacin de nanocatalizadores

de cobre empleando diferentes soportes en el acoplamiento cruzado entre gem-
dibromoestireno 1 y dietilfosfito utilizados como sustratos modelos. Como soporte de las
CuNPs se emplearon materiales inorgnicos tales como carbn activado, distintos xidos
metlicos (TiO2, MgO, ZnO), zeolitas, montmorillonita y soportes polimricos tales como
polivinilpirrolidona (PVP), entre otros. Se evalu adems el efecto de distintas bases y
disolventes.
Los mejores resultados se obtuvieron utilizando CuNPs soportadas sobre xido de

magnesio (CuNPs/MgO), empleando un exceso de (EtO)2P(O)H, con Et3N como base, a
100 C, en ausencia de solvente y al aire. Los resultados preliminares muestran que este
catalizador permite obtener distintos 1-alquenilfosfonatos aromticos con buenos
rendimientos, en tiempos cortos de reaccin y de manera estereoselectiva (E/Z: 95/5).
Esta nueva metodologa basada en el uso de CuNPs/MgO constituye un

procedimiento simple para la preparacin de E-1-alquenilfosfonatos aromticos a partir
de sustratos de fcil preparacin.
Agradecemos a CONICET, ANPCyT Y SGCyT-UNS
Referencias:
1- Demmer, C. S.; Krogsgaard-Larsen, N.; Bunch, L. Chem. Rev. 2011, 111, 7981-8006.
2- (a) Moglie, Y.; Mascar, E.; Gutierrez, V.; Alonso, F.; Radivoy, G. J. Org. Chem. 2016, 81,
1813-1818. (b) Gutierrez, V.; Mascar, E.; Alonso, F.; Moglie, Y.; Radivoy, G. RSC Adv. 2015,
5, 65739-65744.
SO121 348
SNTESIS DE 1-PIRROLINAS MEDIANTE CATLISIS POR ORO Y SU

ACTIVIDAD ANTIBACTERIANA
Noelia S. Medran y Sebastin A. Testero

Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, Rosario, S2002LRK, Argentina, medran@iquir-conicet.gov.ar
Aminocidos, catlisis por oro, antibacterianos.
Uno de los objetivos fundamentales de la qumica orgnica y medicinal es el

diseo, sntesis, y produccin de molculas que tienen valor como agentes teraputicos
humanos.1 En este sentido, la catlisis por oro se ha convertido en una herramienta muy
verstil para la construccin de una amplia variedad de compuestos heterocclicos de
importante valor medicinal.2,3
El oro es un metal de transicin blando que muestra una alta afinidad electroflica
por alquinos,2,4 hacindolos susceptibles de un ataque nucleoflico por heterotomos
como O, S o N. Si el ataque es intramolecular, generalmente se producen heterociclos
de cinco y seis miembros, mediante reacciones de ciclacin (5-endo-dig; 5-exo-dig; 6-
endo-dig y 6-exo-dig).3
En este trabajo se describir la sntesis de una familia de alquinil-aminocidos

altamente funcionalizados5,6 los cuales fueron sometidos a catlisis por oro con el objeto
de generar una quimioteca de 1-pirrolinas disustituidas. Estas 1-pirrolinas fueron
ensayadas como agentes antibacterianos sobre Escherichia coli y una coleccin de
patgenos resistentes ESKAPE (Enterococcus faecium, Staphylococcus aureus,
Klebsiella pneumoniae, Acinetobacter baumannii, Pseudomonas aeruginosa, y
Enterobacter species (E. aerogenes)). Se concluy que cuatro de las 1-pirrolinas
ensayadas presentan actividad contra cepas resistentes de Enterococcus faecium y
Staphylococcus aureus incluso en presencia de Albmina srica bovina (BSA).
Referencias:
1- Nefzi, A.;Ostresh, J. M. and Houghten, R. A. Chem. Rev. 1997, 97, 449-472.

2- Rudolph, M. and Hashmi, A. S. K. Chem. Commun. 2011, 47, 6536-6544.
3- Shen, H. C. and Graham, T. H. Drug Discov Today Technol. 2013, 10, e3- e14.
4- Jimenez-Nunez, E. and Echavarren, A. M. Chem. Commun.2007, 4, 333-346.
5- Brea, R.J.; Lpez-Deber, M. P.; Castedo, L.; Granja, J.R. J. Org. Chem. 2006, 71, 7870.
6- Medran, N.S.; Villalba, M.; Mata, E.G.; Testero, S.A. Eur. J. Org. Chem. 2016, 3757-3764.
SO122 349
ESTUDIO TERICO Y EXPERIMENTAL DE REACCIONES DE DIELS-ALDER

DE FURANOS SUSTITUIDOS CON BORO
Noelia S. Medrn, Federico Dezotti y Silvina C. Pellegrinet.

Nacional de Rosario, Suipacha 531, Rosario, S2002LRK, Argentina, medran@iquir-conicet.gov.ar
Reaccin de Diels-Alder, organoboranos, furanos
La primera reaccin de Diels-Alder en la que intervinieron 1,3-dienos sustituidos

con boro fue descrita en 1972 por Mikhailov y colaboradores1, y slo quince aos
despus los grupos de Vaultier y Hoffmann pusieron de relieve el potencial real de estos
compuestos en cicloadiciones [4 + 2] seguidas de alilboracin2. Estos dienos
reaccionaron con dienfilos activados, tales como anhdrido maleico o maleimidas.
En este trabajo se efectu el estudio terico y experimental de reacciones de

Diels-Alder utilizando furanos sustituidos con boro como dienos y anhdrido maleico
como dienfilo (Esquema).3 Esta alternativa genera cicloaductos con un alto grado de
funcionalizacin y nuevos patrones de sustitucin que eventualmente podran ser
empleados en nuevas reacciones de derivatizacin (acoplamientos cruzados de Suzuki,
adiciones conjugadas, reacciones de Diels-Alder como dienfilos). Los clculos tericos
utilizando los mtodos B3LYP/6-31G* y M062X/6-31G* sugirieron que la energas libres
de activacin varan significativamente dependiendo del sustituyente de boro. Mientras
que para los trifluoroboratos de potasio y los boronatos de N-metil imino cido di-actico
(MIDA) las barreras de energa disminuyen considerablemente con respecto a la
reaccin entre furano y anhdrido maleico, para los boronatos de pinacol las mismas no
varan considerablemente. Sin embargo, las reacciones de los furanos 1e y 1f, arrojaron
resultados negativos probablemente debido a problemas de solubilidad. No obstante, al
realizar la reaccin de 1b en tolueno 110 C por 26 h se obtuvo el producto de reaccin
de Diels-Alder con un 79% de rendimiento y una completa selectividad exo, lo cual fue
confirmado mediante clculos y experimentos de RMN. En la actualidad, nos
encontramos ensayando nuevas reacciones.
Esquema
Referencias:
1- Mikhailov, B. M.; Cherkasova, K. L. Zh. Obshch. Khim. 1972, 42, 138146.

2- Vaultier, M.; Truchet, F.; Carboni, B.; Hoffmann, R. W.; Denne, I.Tetrahedron Lett. 1987, 28,
41694172.
3- Daskalaki E., Le Droumaguet B., Grard D. y Velonia K., Chem. Commun., 2012, 48, 1586
1588.
SO123 350
SNTESIS TOTAL ECO-CONSCIENTE DE NEOCRIPTOLEPINA Y DE 6-METIL

QUININDOLINA (NO NATURAL) DESDE UN INTERMEDIARIO COMN
Mara V. Mndez, Andrea B. J. Bracca, Daniel A. Heredia,

Enrique L. Larghi y Teodoro S. Kaufman
Instituto de Qumica Rosario (IQUIR, CONICET-UNR), Unidad Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias
Bioqumicas y Farmacuticas - UNR, Suipacha 531, S2002LRK Rosario, Repblica Argentina.
Correo electrnico: mmendez@iquir-conicet.gov.ar
Sntesis qumica, Heterociclos bioactivos, Productos naturales.
Neocriptolepina es uno de los diversos alcaloides indoloquinolnicos aislados de

1
Cryptolepis sanguinolenta. Esta es una especie ampliamente utilizada en etno-medicina
africana para tratar diversas dolencias que abarcan desde cuadros febriles, procesos
2
inflamatorios e hipertensin hasta enfermedades tales como malaria y hepatitis.
El aislamiento y sntesis de neocriptolepina y de otras indoloquinolinas relacionadas
ha despertado gran inters en la comunidad qumica por sus verstiles propiedades
biolgicas (intercalante DNA, citotxico, antimalrico, etc.), y por el desafo que
representan las transformaciones necesarias para preparar estas singulares estructuras.
En base a un novedoso anlisis retrosinttico, que propone como materiales de
partida reactivos comerciales econmicos y accesibles (1 y 3), se llev a cabo la sntesis
total de neocriptolepina, y la de su ismero no natural 6-metilquinindolina, utilizando un
intermediario comn de tipo 3-arilquinolin-2-ona. As, la amidacin optimizada entre 1 y 2
(accedido por reduccin del nitroderivado 3), seguida de una condensacin del tipo
Knovenagel (Esquema), condujo a la lactama 4, intermediario clave comn para ambas
vas. Dicho precursor, sometido a condiciones de reduccin con hierro elemental,
metilacin eco-amigable con CO3Me2 y ciclacin, permiti el acceso eficiente y directo a
uno u otro producto de inters, por simple modificacin del orden de las etapas.
Se logr desarrollar la sntesis total del alcaloide indoloquinolnico neocriptolepina

(rend. global: 55%) y la de su ismero no natural 6-metilquinindolina (rend. global: 79%)
mediante secuencias de 5 etapas, sencillas y eficientes; muchas de ellas de naturaleza
eco-consciente, sin usar grupos protectores. Este es el primer caso de sntesis total de
neocriptolepina, y sntesis de 6-metilquinindolina logrados desde un precursor comn.
Referencias:
1 (a) Appiah, A.A. The Golden Roots of Cryptolepis sanguinolenta, en: Chemistry and Quality -
African Natural Plant Products: New Discoveries and Challenges, ACS 2009, 13, 231239; (b)
Irvine, F.R. Woody Plants of Ghana, Oxford University Press, Londres, 1961.
2 Parvatkar, P.T.; Parameswaran, P.S.; Tilve, S.G. Curr.Org. Chem. 2011, 15, 10361057.
SO124 351
SNTESIS DE -NITROAMINAS VA ACTIVACIN DE ENLACES C-H

PROMOVIDO POR NANOPARTCULAS DE COBRE SOPORTADAS SOBRE
MAGSILICA
Yanina F. Moglie, Eduardo Buxaderas y Gabriel Radivoy.
INQUISUR-CONICET-Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur, Avda. Alem 1253, (8000)
Baha Blanca, Argentina. ymoglie@uns.edu.ar
Nanopartculas de cobre soportadas, funcionalizacin de enlaces C-H, aminas terciarias
En aos recientes, ha despertado gran inters la utilizacin directa de enlaces C-H

para la formacin de enlaces C-C, representando de esta manera la ruta sinttica ms
corta y de mayor economa atmica. Esta metodologa no requiere la funcionalizacin
previa de los sustratos de partida y es conocida habitualmente como acoplamiento
cruzado deshidrogenativo. En la literatura existen diversas metodologas para la
formacin de enlaces C-C va activacin de enlaces C-H, sin embargo la mayora de los
mtodos descriptos utilizan metales de transicin costosos o complejos metlicos de
difcil preparacin. Adems, estos catalizadores homogneos no pueden ser
1
recuperados del medio de reaccin.
Las -nitroaminas son compuestos muy verstiles ya que presentan dos

funcionalidades diferentes, en donde cada tomo de nitrgeno presenta un estado de
oxidacin distinto. El grupo nitro permite el acceso a otras estructuras importantes tales
como 1,2-diaminas, monoaminas y compuestos -aminocarbonlicos.
2
Como parte de las investigaciones que venimos desarrollando en los ltimos aos,
principalmente orientadas a la preparacin de nuevos nanocatalizadores metlicos y su
3
aplicacin en sntesis orgnica, presentamos un nuevo mtodo para la funcionalizacin
directa de enlaces C-H de aminas terciarias, promovido por nanopartculas de cobre
inmovilizadas sobre un soporte con propiedades magnticas (MagSilica).
Esta metodologa permiti la sntesis de diversas -nitroaminas a travs del

acoplamiento cruzado deshidrogenativo entre aminas terciarias y nitrometano, las cuales
se obtuvieron con buenos rendimientos, en tiempos cortos y bajo condiciones suaves de
reaccin. El catalizador result ser ms efectivo que otras fuentes comerciales de cobre
y adems pudo ser fcilmente recuperado y reutilizado en 4 ciclos de reaccin, sin
prdida de la eficiencia y selectividad.
Referencias:
1- Li, C. J. Acc. Chem. Res. 2009, 42, 335-344.
2- Ono, N.; The Nitro Group in Organic Synthesis; John Wiley & Sons: New York, 2001.
3- a) Alonso, F.; Arroyo, A.; Martn-Garca, I.; Moglie, Y. Adv. Synth. Catal. 2015, 357, 3549-
3561. b) Gutierrez, V.; Mascar, E.; Alonso, F.; Moglie, Y.; Radivoy, G. RSC Adv., 2015, 5,
65739-65744.
SO125 352

SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE UN DERIVADO FLUORESCENTE DE

TIOGLUCOSAMINA ENLAZADO A PIRENO
Hugo Orlando Montenegro,a,b Carla Cecilia Spagnuoloa,b y Mara Laura Uhriga,b

a
Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Qumica Orgnica.
b
Pabelln 2, Ciudad Universitaria, C1428EHA - CABA, CONICET-UBA. Centro de Investigacin en Hidratos de
Carbono (CIHIDECAR), CABA, Argentina; hugoomontenegro@gmail.com.
N-Acetilglucosamina, pirenos, multivalencia por autoensamblado
Los derivados de pireno son capaces de formar estructuras autoensambladas a

travs de interacciones - que correlacionan con cambios significativos en su emisin
de fluorescencia, lo que ha llevado a su uso intensivo como fuente de seal en distintos
sistemas sensores de distinto grado de complejidad. Existen antecedentes en literatura
que describen la utilizacin de sistemas aromticos extendidos como plataformas para
enlazar hidratos de carbono.1,2 Estas estructuras tienen la tendencia a formar agregados
supramoleculares helicoidales, solubles en agua y por lo tanto, de previsible buena
biodisponibilidad.3
En este trabajo se describe la sntesis del compuesto 4, un pireno modificado con

un residuo de -N-acetil-tioglucosamina. A partir de 1-formilpireno (1), se prepar el
compuesto 2 por aminacin reductiva con 5-azidopentilamina en etanol (43% para los
dos pasos).4 Por otro lado, se prepar el propargil 3,4,6-tri-O-acetil-2-acetamido-2-
desoxi-1-tio--D-glucopiransido (3) siguiendo la metodologa optimizada en nuestro
laboratorio. La reaccin click entre 2 y 3 bajo catlisis de CuI en DIPEA/DMF a 80C (12
h), rindi el producto 4, (40% de rendimiento). Se llev a cabo una caracterizacin
completa de todos los intermediarios y productos por EM y RMN de 1H y 13C as como la
determinacin de sus propiedades pticas por espectrofotometra en solucin.

Referencias:
1- Wang, K. E., An, H. W., Wang, Y. Q., Zhang, J. C., Li, X. L. Org. Biomol. Chem. 2013, 11, 1007-
1012.
2- Huang, Y., Hu, J., Kuang, W., Wei, Z., Faul, C. F. J. Chem. Commun. 2011, 47, 5554-5556.
3- Wang, K. R., An, H. W., Wu, l., Zhang, J. C., li, X. L. Chem. Commun. 2012, 48, 5644-5646.
4- Areti, S.; Hinge, V. K., Rao, C. P. Carbohydr. Res. 2014, 399, 64-69.
SO126 353
DISEO Y SNTESIIS DE INHIBIDORES DE

D LA TRA
ANS-SIALIDDASA DE
RYPANOSO
TR OMA CRUZ NDO QUMICA CLICK
ZI UTILIZAN
Pablo D.. Morrone, Mara

M Laura Uhrig
U y Rosa
alia Agusti
Universidad de Buenos
B Aires, CIHIDECAR CON NICET-UBA, Dp pto. de Qumica a Orgnica, Faccultad de Cienciias
Exacctas y Naturaless, Buenos Airess (1428), Argenttina. e-mail: ragusti@qo.fcen.uba.ar
ans-sialidasa, T. cruzi, qumica click.

Tra
Trypanoosoma cruzii, el agente e del Mal de Chagas, utiliza una trans-sialida asa
(T
TcTS) para transferir cido silicco desde la as clulas del huspe ed hacia sus s
glicoprotenas del tipo muccinas, alterando su cubie erta de hidraatos de carbo
ono de mane era
1
dee no ser recconocido po or el sistema a inmune deel hospedero o. La inhibicin de TcT TS
re
epresenta un potencial blanco para el e desarrollo de agentes quimioteraputicos ya que q
ess el nico mecanismo
m p el cual el
por e parsito puede
p incorp
porar cido ssilico. El sitio
acctivo de TcTS S tiene un subsitio para el donor, qu ue se une al residuo de cido silico o, y
ottro para el acceptor donde
e se une el residuo
r de --galactopiran
nosa, tanto d
del donor com mo
deel aceptor.2 Este subsitiio posee do os residuos aromticos que unen a al sustrato por
p
intteracciones -stacking y son los responsables de su plasticidad,
p modulando la
3
affinidad haciaa los ligandoos. Con el objetivo de e disear innhibidores dirigidos a es ste
suubsitio, hemoos sintetizado una serie de anlogos s de lactosa modificadoss en el C-6 deld
re
esiduo de glu ucosa con 1,22,3-triazoles sustituidos en
e posiciones 1 y 4.
AcO OA Ac O OAc N
Ac N N
O N3 1) X / Cu (I)
O O
AcO O Acc O O O
OAc AcO OBn 2) MeONa OAc AcO
O OBn
OAc OAc
X = H, CH2OH
H, CH2OAr
p reaccin con dimetoxxitolueno se obtuvo el 4,,6-

A partir del -bencil lactsido y por
beenciliden acetal. El HO O-6 del resid duo de gluc cosa se pro otegi selecctivamente por
p
tra
atamiento co on cloruro dee t-butildimetiilsilano en piridina, con posterior
p agre
egado de Ac c2O
paara protegerr las posiciones restante es. Luego, porp reaccin n con Bu4NF F se obtuvo el
coorrespondien nte derivado de lactosa con c el HO-6
6 libre. La inttroduccin ddel grupo aziida
see realiz por mesilacin y desplazamiento con azida de sodio o. Finalmentee, por acetlisis
deel grupo bencilidn, se obtuvo el azid do derivado de d inters. Utilizando
U la cicloadicin de
Hu uisgen con distintos allquinos term minales (CuS SO4/ascorba ato de sodio o/dioxano/WW),
seeguido de de esproteccin, se logr ob btener una fa amilia de 6-triazol derivados de lacto osa
coon excelente es rendimienttos (90-95% %). Todos los s compuestos obtenidos,, as como sus s
inttermediarioss sintticos, se caracteriizaron por espectroscop
e pa RMN de e 1H y 13C. Se
prresentarn taambin los reesultados ob btenidos en lo os ensayos ded inhibicin de TcTS.
Reeferencias:
1. Lederkremer,, R. M.; Agusti, R. Adv. Carbrbohydr. Chemm. Biochemi. 2009,
2 62, 311.
2. Paris, G.; Cre
emona, M. L.; Amaya, M. F.; Buschiazzo, A.; Giambiag gi, S.; Frasch,, A. C. C.; Alzari,
P. M. Glycobioloogy 2001, 11, 305.
3. Demir, .; Rooitberg, A. E. Biochemistry
B 2
2009, 48, 3398.
SO127 354
!" #
APLICACIN DE CENIZA VOLCNICA COMO CATALIZADOR

REUTILIZABLE PARA LA SNTESIS DE BENZODIAZEPINAS
1 2 2 2
Mercedes Muoz , Diego M. Ruiz , Juan C. Autino , Gustavo Pasquale , Angel G.
1 1 1,2
Sathicq , Carmen I. Cabello , Gustavo P. Romanelli .
1
Centro de Investigacin y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco" (CINDECA). Calle 47 N 257,
1900, La Plata, Buenos Aires, Argentina.2 Centro de Investigacin en Sanidad Vegetal (CISaV), Facultad de
Ciencias Agrarias y Forestales, Universidad Nacional de La Plata. Calle 60 y 119 S/N, 1900, La Plata, Buenos
Aires, Argentina. gpr@quimica.unlp.edu.ar
Ceniza volcnica, benzodiacepinas, Qumica Verde.
Las benzodiazepinas son un grupo de compuestos bicclicos que poseen un anillo

de benceno unido a un heterociclo heptagonal con dos tomos de nitrgeno. Estos
compuestos mostraron varias propiedades teraputicas y farmacolgicas, como
ansiolticos, antidepresivos, sedantes, hipnticos, anticonvulsivos, analgsicos y
1
antiinflamatorios, e incluso han sido ensayados para el control de plagas.
Por otra parte, las ceniza volcnica se han utilizado desde hace varios aos con
diversos fines, como por ejemplo abrasivo, limpiador, pulidor y en mezclas de concreto o
2
asfalto, entre otras. En este caso se presenta el uso de la ceniza volcnica del cordn
Puyehue-Cordon Caulle (Argentina-Chile), como catalizador heterogneo en la sntesis
de benzodiazepinas.
La reaccin se llev a cabo a partir de 1,3-difenil-1,3-propanodiona (1 mmol) y una

o-fenilendiamina (1,5 mmol), en presencia de cenizas (1% mmol) a 130C, agitando
durante 30 min. La mezcla se extrajo con tolueno (2 x 2 mL), se sec con Na2SO4 (anh) y
se evapor el solvente y se purific mediante CC. El producto se caracteriz mediante
1 13
H-NMR y C-NMR. El rendimiento en dichas condiciones oscil, segn la sustitucin,
entre 61 y 96%. El reuso de las cenizas en una nueva reaccin, luego de aisladas,
prcticamente no disminuye el rendimiento, luego de tres ciclos.
En conclusin: la aplicacin de las cenizas volcnicas como catalizadores sustentables

resulta muy til a la hora de llevar a cabo la sntesis de benzodiazepinas, logrndose
condiciones sustentables: ausencia de solvente, tiempos breves de reaccin, uso de
catalizadores recuperables y reutilizables, y muy buenos rendimientos.
Referencias:
1- Reddy, R.J.; Ashok, D.; Sharma, P.N. Indian J. Chem. 1993, B32, 404410;
2- Manz, O.E., J. North Dakota Geological Survey Report of Inv. 1962, 38, 80-81.
SO128 355
ESTUDIO DE LA SNTESIS ESTEREOSELECTIVA DE UNA NUEVA 1,4-

TIAZEPAN-3-ONA SUSTITUIDA POR UN HIDRATO DE CARBONO
UTILIZANDO IRRADIACIN DE MICROONDAS
a a a a
Romina A. Ocampo , Aldana A. Quiroga , Sandra D. Mandolesi , Liliana C. Koll y
Norma B. DAccorso .
b
a
INQUISUR (UNS-CONICET), Seccin II, Qumica Orgnica, Departamento de Qumica, Universidad Nacional
del Sur, Baha Blanca, B8000CPB, Argentina, e-mail: rocampo@uns.edu.ar.
b
(CIHIDECAR-CONICET), Departamento de Qumica Orgnica, FCEN, UBA, Intendente Guiraldes 2160,
Ciudad Universitaria, C1428EGA Buenos Aires, Argentina.
Organocatlisis, 1,4-tiazepan-3-ona, microondas.
En el presente trabajo, se estudi el efecto de la variacin de solventes y el

agregado de cidos de Lewis sobre la reaccin multicomponente en microondas que se
observa en la Figura 1, con el fin de generar selectivamente ciclos de 7 miembros dada
su importancia como bloque de construccin en la preparacin de molculas
estructuralmente verstiles y biolgicamente activas. En la mayora de los casos, se
generaron como productos mayoritarios las 4-tiazolidinonas diasteroisomricas (7) en
distintas proporciones, observndose trazas del compuesto de inters 4.
Los resultados obtenidos por la incorporacin del ester bornico (I) y su rol como
organocatalizador en la reaccin secuencial de 2 pasos irradiada por microondas, son de
especial importancia para la generacin selectiva de 4-tiazolidinonas (7) observndose
un incremento en la proporcin de uno de los diasteroismeros. El agregado del cido
tiogliclico coordinado al voluminoso organocatalizador (6) sobre la imina intermediaria
preformada (5) impide el ataque sobre una de las caras del intermediario, impartindose
as diastereoselectividad a la reaccin. Por otro lado, cuando se agregan cantidades
estequiomtricas del mismo ster bornico (cido de Lewis, I) conjuntamente con los
reactantes 1, 2 y 3 no slo se evidenci la formacin selectiva y como nico producto de
la 1,4-tiazepan-3-ona 4 de inters, sino que adems, la misma se forma
diasteroisomricamente pura.
Figura 1
SO129 356
SNTESIS DE CICLOS FUSIONADOS CON UN ANILLO TRIAZOL MEDIANTE

UNA CICLOADICION 1,3-DIPOLAR INTRAMOLECULAR EN DERIVADOS DE
AZUCARES
Evangelina Repetto, Guillermo A. Oliveira Udry y Oscar Varela

Pabelln 2, Ciudad Universitaria, (1428) Buenos Aires, Argentina, varela@qo.fcen.uba.ar
Triazoles, cicloadicin, hidratos de carbono
Los triazoles y compuestos relacionados se presentan como candidatos

interesantes frente al continuo requerimiento de mejores drogas de amplio espectro, que
combinen alta actividad y selectividad y buenas propiedades farmacocinticas. Los 1,2,3-
triazoles son estables frente a la reduccin, oxidacin y a condiciones cidas o bsicas
de hidrlisis. Poseen un alto momento dipolar y pueden participar en la formacin de
enlaces hidrgeno y en interacciones de tipo dipolo-dipolo y -stacking, lo cual facilita
1
2
su unin a targets biolgicos incrementando su actividad. En nuestras investigaciones
sobre la sntesis de anillos pirrolidnicos polihidroxilados a partir de aldonolactonas, se
haba descripto la formacin del intermediario 2 mediante una secuencia conveniente a
3
partir de D-glucono-1,5-lactona (1). El intento, bajo diversas condiciones, de sustituir el
tosilato primario por azida llev invariablemente a rendimientos bajos (35%). Por esta
razn, se decidi investigar la mezcla de reaccin de sustitucin, procedindose a la
acetilacin del crudo. Se aisl un producto mayoritario cuyos espectros de RMN mono y
bidimensionales y el EMAR confirmaron que se trataba del compuesto triazlico bicclico
6. Se evidenciaba que haba ocurrido una cicloadicin 1,3-dipolar intramolecular, tipo
reaccin click, entre la azida y el alqueno en el intermediario 4. Se postul un mecanismo
que justificaba la formacin de 5.
Esta reaccin de cicloadicin intramolecular novedosa resulta una nueva

alternativa sinttica para la obtencin de 1,2,3-triazoles fusionados a ciclos que
contienen estereocentros provenientes del azcar de partida. Por ello se investiga la
preparacin de anlogos de 5 y 6 a partir de aldono-1,4-lactonas.
Referencias:
1- Whiting, M.; Muldoon, J.; Lin, Y. C.; Silverman, S. M.; Lindstron, W.; Olson, A. J. Angew
Chem Int Ed. 2006, 45, 1435-1439.
2- Haider, S.; Alam, M. S.; Hamid, H. Inflamm. Cell. Signal. 2014, 1 (2).
3- Repetto, E.; Varela, O. SINAQO 2015, SO-171.
SO130 357
ANLISIS DFT SOBRE LA REACTIVIDAD DE PIRROLES SUSTITUDOS EN

REACCIONES DIELS-ALDER POLARES.
Carla M. Ormachea, Leyla Mntaras, Pedro M. E. Mancini y Mara N. Kneeteman
IQAL (UNL-CONICET), Laboratorio Fester QUIMICA ORGANICA (FIQ), Universidad Nacional del Litoral,
3000 Santa Fe, Argentina. cormachea@fiq.unl.edu.ar
Pirrol, DFT, Diels-Alder.
Con su propiedad de formar enlaces carbono-carbono, carbono-heterotomo y

heterotomo-heterotomo, la reaccin de Diels-Alder adquiere gran importancia en la
qumica orgnica permitiendo la construccin de anillos de seis miembros en una nica
etapa con regioselectividad y estereoespecificidad. Los grupos sustituyentes de dienos y
dienfilos, adecuadamente seleccionados, pueden transformarse en otros grupos
funcionales despus de la cicloadicin para obtener una gran variedad de compuestos.
Por esta razn, esta reaccin se utiliza para la preparacin de diversos compuestos
carbocclicos y heterocclicos con actividad biolgica, utilizando heterociclos
adecuadamente activados, como dienfilos. 1
En este trabajo se realiz un anlisis terico, utilizando el programa Gaussian092

de la reactividad de pirroles acil y nitro sustituidos actuando como dienfilos electroflicos
junto a diferentes dienos nucleoflicos (isopreno, 1-trimetilsililoxi-1,3-butadieno, dieno de
Danishefsky) en reacciones de Diels-Alder polares. Se consideraron distintas
condiciones experimentales y los productos obtenidos consecuentemente en cada caso,
para evaluar los mecanismos de reaccin y su selectividad.
Los di es de ea tividad utilizados: ele t ofilia , u leofilia N), potencial

u i o ele t i o y du eza u i a de ost a o se u a ue a he a ie ta
para determinar factibilidad y estereoselectividad de dichos procesos de cicloadicin. 3-5
Los resultados correspondientes a los mecanismos de reaccin indican que en todos los
casos se observan estados de transicin con una marcada asincrona, siendo mayor en el
caso en que se trabaja con el dieno de Danishefsky (mayor nucleofilia), lo que determina
su total estereoselectividad.
Referencias:
1- Biolatto, B.; Kneeteman, M.; Paredes, E.; Mancini, P.; J. Org. Chem., 2001, 66, 3906-3912.
2- Gaussian09, 2009; Vol. Gaussian, Inc., Wallingford CT.
3- Domingo, L.; Aurell, M.; Kneeteman, M.; Mancini, P.; J. Mol. Struct., 2008, 853, 68-76.
4- Ormachea, C.M.; Mancini, P.M.E.; Kneeteman, M.N.; Domingo, L.R.; Comp. Theor. Chem.,
2015, 1072, 37-42.
5- Mancini, P.; Kneeteman, M.; Cainelli, M.; Ormachea, C.; J. Mol. Struct., 2017, 1147, 155-160.
SO131 358
EVALUACION POR DFT DE UN NUEVO SENSOR CROMOGENICO Y

FLUOROGENICO PARA CU2+
Carla Ormachea, Pablo Noriega, Leandro Gutierrez, Vanina Guntero; Pedro Mancini y
Maria Kneeteman
IQAL (UNL-CONICET), Laboratorio Fester QUIMICA ORGANICA (FIQ), Universidad Nacional del Litoral,
3000 Santa Fe, Argentina. cormachea@fiq.unl.edu.ar
Quimiosensores, Cobre (II), UV-Vis, DFT
Un nuevo sensor selectivo (L) fluorognico y cromognico1 del catin Cu+2, que
permite su deteccin por cambio de color, ha sido sintetizado y evaluado. A la
determinacin de la constante de complejacin, y la estequiometria del complejo se
suman los clculos va la teora del funcional de la densidad (DFT) con el objeto de
evaluar la estructura, geometra y estabilidad del complejo con el catin citado.
De las geometras optimizadas de L y L-Cu+2 se obtuvieron los valores de los

ngulos diedros correspondientes al sistema bifenlico. Estos valores (59,53 y 48,41,
respectivamente) demuestran que hay una marcada disminucin del ngulo diedro
(~11) como consecuencia de la quelacin, lo cual incrementa la rigidez del ligando.
Luego, se genera un corrimiento batocrmico producido por el complejo L-Cu+2 en la
regin UV-Vis y que adems puede ser responsable del aumento en la intensidad en la
fluorescencia. Tambin se determin a travs de los valores de las energas totales que
el catin Cu+2 coordina con los nitrgenos presentes en la porcin benzotiazlica.2
Referencias:
1- Bravo, V; Gil, S; Costero, A. M; Kneeteman, M. N; Llaosa. U; Mancini, P. M. E; Ochando, L. E;

Parra, M. Tetrahedron, 2012, 68, 4882.
2- Costero, A. M; Gil, S; Parra, M; Mancini, P. M. E; Kneeteman, M. N; Quindt, M. I.; Tetrahedron
Lett., 2015, 56, 3988.
SO132 359
MODULACIN DE LA CONECTIVIDAD DE LA RED MOLECULAR EN

SISTEMAS QUMICOS DINMICOS CON TRES NIVELES
IVELES DE INTERCAMBIO
INTERCAMBI
1 1,2
A. Gaston Orrillo y Ricardo L. E. Furlan *
1. Instituto de Investigaciones para el Descubrimiento de Frmacos de Rosario

Rosario,, CCT Rosario, 2000, Argentina.
2. Farmacognosia, Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de Rosario,
Rosario, 2000, Argentina. **rfurlan@fbioyf.unr.edu.ar
Qumicas de sistemas, sistemas dinmicos multinivel

multinivel, intercambio de ditioacetales
La Qumica de Sistemas surgi en el campo de la Qumica mica Combinatoria Dinmica

con el fin de estudiar los sistemas qumicos que presentan propiedades emergentes.
emergentes La
combinacin de reacciones es una herramienta para aumentar la complejidad del
sistema generado. Las reacciones puedepueden ser simultneas si se activan al mismo tiempo
y comunicantes si comparten un grupo funcional. Algunas de llas as reacciones ms
utilizadas en la Qumica Comb Combinatoria Dinmica son los intercambios reversibles de
disulfuros, hidrazonas y tiosteres
tiosteres. La combinacin de dos de estas reacciones condujo
1 2
a un sistema secuencial
secuencial-no comunicante o a uno simultneo-comunicante.
comunicante. La
3
combinacin de las tres reacciones uni ambos ejemplos en el mismo sistema.
4
4,5
Recientemente se desarroll la reaccin reversible de ditioacetales, la cual se
4
comunica secuencialmente con disulfuros. El funcionamientomiento de estas reacciones puede
ajustarse controlando la acidez del medio. En este trabajo se combinan ditioacetales,
disulfuros y tiosteres en un forma
formato original, ya que las tres reacciones (i)) se comunican
a travs de tioles y (ii) se activan selectivamente dando lugar a sistemas con diferente
estado funcional.
Soluciones idnticas conteniendo un ditioacetal, un disulfuro y un tioster se se

trataron con cido, base o un fotosensibilizador. Finalmente se agreg un tiol en cada
fraccin y el tercer vial fue irradiado con luz UV
UV. Luego de optimizar las condiciones, ele
anlisis por HPLC-UV mostr que lla presencia de (a) cido en exceso activ a los
ditioacetales, (b) base activ a los disulfuros y tiosteres, (c) fotoirradiacin activ los
ditioacetales y disulfuros.. (d) En ausencia de catalizador se activaron los disulfuros,
mientras que (e) las tres reacciones quedaron inactivas cuando en la mezcla de partida
se agregaron
aron cantidades equimolares de cido.
El anlisis revela que llas

as redes moleculares generadas en cada caso permiten
acceder a diferente diversidad es
estructural. Por primera vez se gener un sistema qumico
dinmico con tres intercambios que presenta una riqueza de comport
comportamiento,
amiento, ya que las
condiciones de reaccin permite
permiten seleccionar uno o dos intercambios para generar cinco
estados funcionales diferentes
diferentes.
Referencias:
1- Docampo, Z.; Otto, S. Chem. Commun. 2008, 5301-5303. (b

(a) Rodriguez-Docampo, b) Orrillo, A. G.;
Escalante, A. M.; Furlan, R. L. E. Chem. Commun. 2008, 5298-5300.
2- Leclaire, J.; Vial, L.; Otto, S.; Sanders, J. K. M. Chem. Commun. 2005,1959-1961
1961.
3- Escalante, A. M.; Orrillo, A. G.; Furlan, R. L. E. J. Comb. Chem., 2010, 12,, 410-413.
410
4- Orrillo, A. G.; Escalante, A. M.; Furlan, R. L. E. Chem. Eur. J. 2016, 22, 6746-6749
6749.
5- Orrillo, A. G.; Escalante, A. M.; Furlan, R. L. E. Org. Lett. 2017, 19, 1446-1449
1449.
SO133 360
APROVECHAMIENTO DE LIGNINAS DE LA INDUSTRIA PAPELERA PARA

LA PREPARACION DE MATERIALES POROSOS VIA PIROLISIS
Martn A. Palazzoloa,b, Marie-Anne Dourgesa y Herv Deleuzea.
a
C2M, Institut des Sciences Moleculaires, Universit de Bordeaux, Talence, 33400, Francia. bLaboratorio de
Qumica Orgnica, INTEQUI, Universidad Nacional de San Luis, CONICET, San Luis, 5700, Argentina,
palazzoloma@yahoo.com.ar.
Lignina, pirlisis, materiales porosos
Los polmeros naturales son excelentes materias primas para la preparacin de

materiales porosos. La lignina, el segundo polmero ms abundante en la Naturaleza, es
un heteropolmero de fenilpropanoides que confiere rigidez a las plantas y permite
preservar las fracciones de polisacridos, entre otras funciones. En los procesos de
pulpeo para la produccin de papel, la biomasa lignocelulsica es tratada de forma tal
que se elimine la fraccin correspondiente a la lignina, ya que su presencia modifica
negativamente la coloracin y la resistencia mecnica del producto final. De esta
manera, la industria papelera genera millones de toneladas anuales de corrientes
residuales no inocuas con alto contenido de lignina. Una tecnologa interesante para
agregar valor a este tipo de desechos es la pirlisis, ya que todas las fracciones que se
obtienen pueden aprovecharse para generar productos qumicos y energa 1.
En el presente trabajo, se evalu y compar el uso de lignosulfonato de calcio (LS)

y licor negro (BL) de origen industrial residuos de los principales procesos de pulpeo,
sulfito y kraft, respectivamente- como materia prima para la produccin de materiales
porosos mediante pirlisis. Ambas fuentes de lignina fueron acondicionadas por secado
y molienda. Como primera aproximacin, se emplearon condiciones de pirlisis descritas
previamente por nuestro grupo2. La caracterizacin de los materiales se realiz aplicando
tcnicas de microscopa (SEM), determinacin de porosidad (MIP), termogravimetra
(TGA) y espectroscopa de infrarrojo (FTIR). Fue posible obtener materiales rgidos que
exhibieron una porosidad total superior al 50% y cavidades interconectadas por poros de
entre 10 y 20 m, empleando indistintamente LS o BL. Sin embargo, nicamente el
primero, libre de celulosa, dio origen a materiales que exhibieron morfologa regular y
uniforme, de tipo esfrica. Las caractersticas fisicoqumicas de los materiales obtenidos
auguran posibles aplicaciones en el almacenamiento de energa trmica y elctrica,
como as tambin en la purificacin de diversos fluidos.
El aprovechamiento de polmeros de origen natural, modificados y desechados por

el hombre como resultado de una extensa actividad industrial, representa no slo una
contribucin para reorientar una economa basada en recursos no renovables sino
tambin una oportunidad ms para atenuar el impacto ambiental. Este trabajo ha
motivado el desarrollo de nuevas lneas de investigacin tendientes en esta direccin.
Referencias:
1- De Wild, P.J.; Huijgen, W.J.; Gosselink, R.J. Biofuels Bioprod. Bioref. 2014, 8, 645-657.
2- Despaux, M.; Creunier, P.; Birot, M.; Deleuze, H. Green Mat., 2013, 1, 225-230.
SO134 361
SNTESIS ESTEREOSELECTIVA DE BICICLOS NITROGENADOS POR

REACCIONES DE CICLACIN INTRAMOLECULAR A PARTIR DE
BENZOATO DE SODIO
Mariana Pazos, Bruno Gonzlez, Gustavo Seoane e Ignacio Carrera
Laboratorio de Sntesis Orgnica, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Qumica, UdelaR,

Montevideo, Uruguay. mpazos@fq.edu.uy
Ralstonia eutrophus B9, sntesis estereoselectiva, biciclos nitrogenados.
Los sistemas biciclios nitrogenados estn presentes en alcaloides y en varios

compuestos con un gran rango de actividades biolgicas. Nuestro grupo est interesado
en su preparacin enantioselectiva mediante el uso de cis-ciclohexadieodioles obtenidos
por biotransformacin de arenos utilizando dioxigenasas bacterianas. Los mismos han
sido ampliamente utilizados como materiales de partida para la sntesis diversos
productos naturales y anlogos. Particularmente, el dienodiol 1 se obtiene por
dihidroxilacin enzimtica de benzoato de sodio por el complejo enzimtico Benzoato
Dioxigenasa expresada en la cepa mutante Ralstonia eutrophus B9. Si bien hay literatura
reciente sobre la sntesis de compuestos nitrogenados utilizando 1 como material de
partida, en la mayora de estos casos la funcin nitrogenada es introducida por
reacciones cicloadicin que presentan una baja regioselectividad.1
Para evitar dicho problema en la selectividad, nuestro grupo ha diseado una

estrategia basada en la introduccin de una funcin nitrogenada a nivel del grupo
carbonilo que pueda actuar como nuclefilo en reacciones de ciclacin intramolecular
mediadas por halgeno. De esta manera, se logr la obtencin de la beta-lactama 3, que
en presencia de KCN cataltico da origen a la aziridina 4. Se presentarn rutas sintticas
alternativas para la obtencin de otros biciclos nitrogenados.2
Biciclos nitrogenados obtenidos a partir de benzoato de sodio.
Referencias
1- Lewis, S. E. Chem. Commun. 2014, 50 (22), 2821.
2- Pazos, M.; Gonzlez, B.; Suescun, L.; Seoane, G.; Carrera, I. Tetrahedron Lett. 2017, 58
(23), 2182.
SO135 362
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SO136 363
APLICACION DE FIPROLES DE SNTESIS COMO POTENCIAL

CONTROLADOR DE TUTA ABSOLUTA (LEPIDOPTERA: GELECHIIDAE) EN
CULTIVOS DE TOMATE
Silvana C. Plem*, Ma. Victoria Coll Aroz, Eduardo G. Virla y Marcelo C. Murgua*
*Laboratorio Medio Ambiente, INTEC-UNL-CONICET (Instituto de Desarrollo Tecnologico para la Industria

Qumica), Santa F, C.P. 3000, Argentina, silvanaplem@gmail.com. Laboratorio de Enemigos Naturales de
Plagas Agrcolas del NOA, Control Biolgico, PROIMI-CONICET (Planta Piloto de Procesos Industriales
Microbiolgicos), San Miguel de Tucumn, Tucumn,C.P. 4001, Argentina.
Fitosanitarios, 5-aminopirazoles, Tuta absoluta.
La sntesis y aplicacin de alquil y aril pirazoles ha sido ampliamente estudiada en los

ltimos aos, ya que son precursores esenciales para la preparacin de otros
compuestos de inters en la industria qumica, agroqumica y farmacutica. Los
experimentos de aplicacin de pirazoles como insecticidas comenzaron en 1985 con
Fipronil, el primer arilpirazol comercializado.1 Los objetivos fueron estudiar la sntesis y
actividad biolgica de los Fiproles (3 a-d) sintetizados a partir de
etoximetilenmalononitrilo (1) y diversas arilhidracinas (2) regioselectivamente de acuerdo
a la bibliografa2,3 tal como se observa en el Esquema 1 a continuacin junto al
comercial Fipronil.
Esquema 1. Metodologa de Sntesis de 5-amino-1H-1aril-4-carbonitrilo.

Para los ensayos de actividad insecticida, se eligi como organismo blanco el gusano
minador Tuta absoluta (Meyrick) (Lepidptera: Gelechiidae); una de las pestes ms
devastadoras del cultivo de tomate, que tambin puede atacar otras solanceas como la
papa y el pimiento.4,5 Se realizaron bioensayos de accin insecticida utilizando larvas de
tercer estadio. Los arilpirazoles ms activos fueron el compuesto 3.a y 3.c, que se
evaluaron a 1000 y 500 ppm, comparando con un blanco y el comercial. Los resultados
obtenidos de los bioensayos fueron analizados mediante anlisis de varianza (ANOVA) y
pruebas de comparacin de medias utilizando el modelo de Tukey mediante el programa
estadstico InfoStat (versin libre 2008).
Referencias:
1. Wolfgang, K.; Schirmer, U.; Jeschke, P. and Witschel, M. Modern Crop Protection
Compounds. 2012.
2. Gupta, S. et al. Eur. J. Med. Chem. 2008, 43, 771780.
3. Moyano, E. L.; Colomer, J. P.; Yranzo, G. I. Eur. J. Org. Chem 2008, 33773381.
4. Desneux, N. et al. J. Pestic. Sci. 2010, 83, 197215.
5. Lietti, M. M. M.; Botto, E.; Alzogaray, R. A. Neotrop. Entomol. 2005, 34, 113119.
SO137 364

SNTESIS SUSTENTABLE DE N-XIDOS DE BENCIMIDAZOL A TRAVS DE

UN MTODO ONE-POT TWO-STEP
Fabrizio Politano y Elba I. Bujn.
Instituto de Investigaciones en Fisicoqumica de Crdoba (INFIQC), CONICET, Departamento de Qumica

Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Medina Allende y Haya de la
Torre, Ciudad Universitaria, X5000HUA, Crdoba, Argentina. fpolitano@fcq.unc.edu.ar
N-xidos de bencimidazol. Microondas. Qumica Verde
Los compuestos derivados de N-xidos de bencimidazol exhiben un amplio rango

de propiedades biolgicas, ya sea en frmacos o bien en algunas formulaciones
plaguicidas. Por esta razn, es importante contar con caminos de sntesis eficientes y
sustentables para esta familia de compuestos. Los mtodos de sntesis ms conocidos
incluyen varios pasos de reaccin, ya que no han podido obtenerse por oxidacin directa
de bencimidazoles.
Recientemente hemos desarrollado un mtodo de sntesis de dos pasos

consecutivos en flujo continuo de N-xidos de bencimidazol con un grupo nitro en la
1
posicin 7. Tomando como punto de partida este proceso, hemos desarrollado en el
presente trabajo un mtodo de sntesis one-pot two-step con calentamiento por
microondas para varios derivados de N-xidos de bencimidazol (2). ste consiste en la
reaccin, en un primer paso, de 2-cloro-1-nitrobencenos (1) con aminocidos o aminas
primarias en etanol. En un segundo paso, se agrega una solucin acuosa de K2CO3
0,2M al medio de reaccin. Ambos pasos se llevaron a cabo por calentamiento con
microondas, a 120C durante 20 minutos.
De esta manera se pudieron sintetizar N-xidos de bencimidazol con buenos

rendimientos, algunos de ellos no reportados en literatura anteriormente. El presente
mtodo resulta ser muy conveniente en cuanto a la sustentabilidad del mismo, ya que se
2
utilizan solventes ambientalmente amigables, reemplazando as a otros ms nocivos
3
tales como DMF o 1,4-dioxano utilizados en mtodos previamente descriptos. Mediante
esta metodologa, adems, se logra reducir el tiempo total de sntesis de ms de 2 horas
3
a 40 minutos y se evita un paso de aislamiento y purificacin.
R
Cl
1) RCH 2NH 2, EtOH HN
NO2 MW 120 C, 20 min N O
2) K 2CO3 0,2 M
MW 120 C, 20 min
X
X
1 2
Referencias:
1- Politano, F.; Bujn, E.I.; Leadbeater, N. E. Chem. Heterocycl. Compd. 2016, 52 (11), 952-957.
2- Prat, D.; Pardigon, O.; Flemming, H. W.; Letestu, S.; Ducandas, V.; Isnard, P.; Guntrum, E.;
Senac, T.; Ruisseau, S.; Cruciani, P.; Hosek, P. Org. Process Res. Dev. 2013, 17, 1517-1525.
3- Bujn, E. I.; Salum, M. L. Can. J. Chem. 2004, 82 (8), 1322-1327.
SO138 365
!" #
SNTESIS MULTICOMPONENTE DE DIHIDROPIRIMIDINONAS Y TIONAS

UTILIZANDO BLOQUES DE CONSTRUCCIN PRESENTES EN LA BIOMASA
1 2 2
Omar M. Portilla Ziga , Diego M. Ruiz , Gustavo A Pasquale , Gustavo P.
1,2 1
Romanelli y ngel G. Sathicq .
1
Centro de Investigacin y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco" (CINDECA). Calle 47 N 257,
1900, La Plata, Buenos Aires, Argentina.
2
Centro de Investigacin en Sanidad Vegetal (CISaV), Facultad de Ciencias Agrarias y Forestales, Universidad
Nacional de La Plata. Calle 60 y 119 S/N, 1900, La Plata, Buenos Aires, Argentina.
Dihidropirimidinonas, Heteropolicidos, Sntesis eco-compatible.
Las dihidropirimidinonas y tionas son compuestos que poseen un ncleo

pirimidina, que resulta ser un importante farmacforo en qumica medicinal; por ejemplo
las 2-oxo- y tio-1,2,3,4-tetrahidropirimidinas (3,4-dihidropirimidina-2(1H)-tionas) son
compuestos interesantes debido a su amplia gama de actividades biolgicas, que
incluyen actividades antibacteriales, antiinflamatorias, antivirales y como moduladores de
los canales de calcio [1]. Por tal razn es importante el estudio de su preparacin por
medio de metodologas ms eficientes.
Se desarroll el proceso de sntesis de una serie 2-oxo- y tio-3,4-dihidropirimidinas

a partir de productos derivados de la biomasa, como los furfurales, siguiendo una
metodologa [2] libre de disolvente en la cual se calent con agitacin una mezcla de
acetoacetato de etilo (1 mmol), furfural (1 mmol), urea (1,2 mmol) y
H14NaP5W 29MoO110@SiO2 (0,2% mmol) a 80C durante 4 h (ver esquema). Luego la
mezcla se disolvi en acetona (3 x 5mL) y se retir el catalizador por centrifugacin. Se
evapor para separar el solvente y el producto crudo se purific mediante
recristalizacin. Los productos obtenidos fueron caracterizados mediante MS, FT-IR y
13 1
RMN C y H. Los rendimientos obtenidos oscilaron entre 60 y 95%, segn el grado y
tipo de sustitucin.
H14NaP 5 W29MoO110 @SiO 2 O OR

O O Z 0,2 mmol %
X O CHO X
+ +
OR H 2N NH 2 Sin solvente O
80 C, 4 h HN NH
R = -CH3, -CH2 CH 3 X = -H, Z = O, S
-CH3 , Z
-CH2 OH
-NO2
De esta forma puede concluirse que se desarroll un mtodo cataltico sencillo

para la preparacin de dihidropirimidinonas usando una reaccin multicomponente en
condiciones libres de disolvente aprovechando el furfural y sus derivados (provenientes
de la biomasa), que utiliza un catalizador cido que puede ser reutilizado directamente
despus de su separacin. El procedimiento muestra tener bajo impacto ambiental, alto
rendimiento, alta selectividad, y tiempos cortos de reaccin.
Referencias:
1- Qu, H.; Li, X.; Mo, F.; Lin, X., Beilstein J. Org. Chem. 2013, 9, 2846-2851.
2- Sanchez, L.M., Inv. Jov. 2014, 1, 17-23.
SO139 366
AVANCES EN LA SNTESIS DE LOS PPTIDOS CCLICOS NATURALES

VERSICOTIDES Y ANLOGOS.
a b a
Laura Posada , Judit Tulla Puche , Gloria Serra .
a
Ctedra de Qumica Farmacutica, Departmento de Qumica Orgnica, Facultad de Qumica, Universidad de
la Repblica, Montevideo, 11800, Uruguay, lposada@fq.edu.uy. bDepartamento de Qumica Orgnica e
Inorgnica, Facultat de Qumica, Universitat de Barcelona, Barcelona, 08028, Espaa.
Pptidos, sntesis en fase slida, macrociclacin.
Los pptidos cclicos naturales denominados Versicotide A, B y C fueron aislados

1
del hongo marino Aspergillus versicolor ZLN-60. Qumicamente, tienen la particularidad
de contener cido antranlico como anlogo de aminocido y restos de aminocidos N-
metilados, por lo que los enlaces peptdicos correspondientes pueden presentarse en
2
conformacin cis o trans y ser diferenciados por RMN.
Con el fin de obtener los Versicotides y anlogos para su posterior evaluacin

biolgica se comenz un estudio de distintas metodologas sintticas para el
acoplamiento de los aminocidos constituyentes y del cido antranlico cuyo grupo amino
presenta baja nucleofilia.
Se realiz la proteccin del grupo amino del cido antranlico con Fmoc para luego
utilizarlo en sntesis de pptidos en fase slida (SPPS). Se trabaj con las resinas cloruro
de 2-clorotritilo (2-CTC) y aminometil poliestireno. Se estudiaron diferentes metodologas
con la finalidad de obtener dos precursores lineales del anlogo sin N-metilos del
Versicotide A: NH2-Ala-Antr-Ala-Antr-Ala-OH y NH2-Ala-Ala-Antr-Ala-Antr-OH. Las
estrategias ensayadas para superar las dificultades sintticas enumeradas anteriormente
incluyen el empleo de diferentes agentes acoplantes, la formacin de un cloruro de cido
con trifsgeno, y la incorporacin del cido antranlico como dipptido Fmoc-Ala-Antr-OH
previamente sintetizado en solucin. Por otra parte se realiz la sntesis del pentapptido
NH2-Ala-Ala-Antr-Ala-Antr-OH en solucin. Se presentar los avances en la
macrociclacin de dichos compuestos. Los resultados obtenidos con el uso de las
diferentes metodologas sintticas nos permiten concluir cuales de ellas son las ms
adecudas para la obtencin de los productos naturales de inters.
Referencias:
1- Peng, J.; Gao, H.; Zhang, X.; Wang, S.; Wu, C.; Gu, Q.; Guo, P.; Zhu, T.; Li, D. J Nat Prod.
2014, 77, 2218-23.
2- Dorman, D. E.; Bovey, F. A. J. Org. Chem. 1973, 38, 17191722.
SO140 367
REACCIONES DE METTESIS Y REDUCCIN DE ENINOS: INFLUENCIA DE

LOS SUSTITUYENTES SOBRE LOS PRODUCTOS GENERADOS.
IMPORTANCIA DEL SOLVENTE EN LA SELECTIVIDAD.
Denis N. Prada Gori, Caterina Permingeat y Carina M. L. Delpiccolo

Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de Rosario, Rosario, 2000, Argentina, pradagori@iquir-
conicet.gov.ar
Mettesis, ciclacin, reduccin selectiva.
Los sistemas cclicos y particularmente los heteroccliclos juegan un papel

fundamental en el desarrollo de nuevos compuestos con actividad biolgica. Adems,
estudios recientes han demostrado que la hibridacin de los tomos de carbono puede
influir en las propiedades biolgicas y fsico-qumicas de los compuestos. Al aumentar la
fraccin de carbonos sp3 con respecto al nmero total de tomos de carbono, se
disminuye la "planaridad" de la molcula, correlacionndose este incremento en la
arquitectura tridimensional con un aumento con la probabilidad de presentar actividad
biolgica. La reaccin de mettesis, ciclacin y reduccin de eninos, es una alternativa
atrayente hacia la obtencin de compuestos cclicos y heterocclicos parcial o totalmente
saturados. Para ello, los eninos 1 se tratan con catalizadores de Ru en presencia de un
donor de hidrgeno. Los complejos Ru-H formados in situ son reductores suaves,
permitiendo un mejor control sobre la reduccin, facilitando la reduccin parcial.
Despus de evaluar exhaustivamente la reaccin de distintos eninos (1), utilizando

diferentes solventes, donores de hidrgeno y catalizadores de Ru en este tndem de
reacciones, pudimos encontrar selectividad hacia la obtencin exclusiva de algunos de
los derivados, y determinar ciertos parmetros importantes en la eficiencia de estas
reacciones. Al realizar la reaccin en solventes clorados, se observaron resultados
difciles de reproducir, poco eficientes y mezclas de productos, por lo que la utilizacin de
MeOH result determinante para la selectividad y reproducibilidad. Un ejemplo de los
resultados obtenidos pueden verse en el Esquema 1, para el caso particular del enino
1a, dependiendo de las condiciones, se logr la formacin exclusiva de un 85% de 3 o
de un 88% de 5. Estas dos condiciones fueron evaluadas sobre otros eninos
comparando reactividad y selectividad.
SO141 368


SNTESIS Y MODIFICACIN DE DERIVADOS DE RESORCINARENOS.

ESTUDIOS COMPUTACIONALES DEL MECANISMO DE REACCIN.
Dafne Saporito, Marcelo Puiatti y M. Teresa Baumgartner.
INFIQC, Dpto. de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba,
Crdoba, X5000HUA, Argentina, mpuiatti@fcq.unc.edu.ar
Resorcinarenos, Sustitucin, Modelado molecular.
En memoria de Adriana B. Pierini.
Los resorcinarenos (1) son oligmeros cclicos resultantes de la condensacin

1
entre resorcinol y un aldehdo, sin necesidad del uso de templates. Los cavitandos (2)
son ms rgidos y se obtienen simplemente puenteando los hidroxilos del borde superior.
El propsito de este estudio es derivatizar los macrociclos, variando el entorno qumico
de la boca superior, a travs de reacciones de reacciones de sustitucin nucleoflica
2
radicalaria fotoinducida.
O Br
O R
Br O Nu
HO OH HO OH NBS R O O
1) 2-Butanona
H+ O h
EtOH BrCH2CH2Br O
NuH
+ H20 2) K2CO3
O Br t-BuOK R
4
DMSO DMSO
R O R O
Br O
1 2 3
La reaccin de sustitucin nucleoflica radicalaria fotoinducida fue tanto el desafo

como la respuesta para generar nuevas macromolculas funcionalizadas (3). Al utilizar
como nuclefilos los aniones de bencenotiol y 4-metoxibencenotiol se obtuvieron tetra-,
tri-, di- y mono-sustituciones, sin presencia de halgeno. Cabe destacar que los perfiles
de reaccin son diferentes dependiendo de la relacin de concentracin entre el
cavitando (2) y el nuclefilo (NuH). Cuando 2:NuH = 1:40 los rendimientos relativos entre
tetra-, tri-, di- y mono-sustitucin son del 24, 49, 23 y 4% respectivamente; siendo del 6,
23, 40 y 30% para 2:NuH = 1:8.
El mecanismo por el cual ocurre la reaccin se estudi mediante clculos

computacionales de DFT (funcionales B3LYP y M06-2X), tratando de explicar la
formacin de los productos, la deshalogenacin que conduce a los derivados mono-, di-
y tri- sustituidos y, en especial, la competitividad entre las transferencias de electrones
intra e inter moleculares.
Referencias:
1- P. Timmerman, W. Verboom, D. Reinghoudt, Tetrahedron. 1996, 52, 2663-2704.

2- R. A. Rossi, A. B. Pierini, A. B Peory, Chemical Reviews. 2003, 103, 71-168.
SO142 369
DISEO RACIONAL DE ORGANOCATALIZADORES PARA LA REACCION

DE DIELS-ALDER UTILIZANDO ORGANOBORANOS
Gustavo O. Terrestre, Juan M. Ramos Marchena, Sebastin O. Simonetti y Silvina C.

Pellegrinet
Instituto de Qumica Rosario (CONICET-UNR), Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Suipacha

570 PB, Rosario, (2000), Argentina, mail: pellegrinet@iquir-conicet.gov.ar.
Organocatlisis, Diels-Alder, Organoboranos
La reaccin de Diels-Alder se encuentra entre las reacciones ms verstiles de la

Qumica Orgnica. La misma puede otorgar compuestos cclicos de importancia
farmacutica y tecnolgica.1 Con el fin de lograr induccin asimtrica, se han desarrollado
diversas alternativas, donde sobresale el concepto de organocatlisis, destacndose del
resto de las estrategias asimtricas por su versatilidad y sencillez. Por otro lado, las
molculas que contienen boro poseen un gran valor sinttico. Tanto steres como cidos
bornicos han sido utilizados en numerosas reacciones de sntesis asimtrica
organocataltica y recientemente se ha destacado el uso de sales de trifluoroborato como
anlogos ms estables.
Con el fin de evaluar distintos organocatalizadores en la reaccin de Diels-Alder, se

estudiaron tericamente y se ensayaron distintos catalizadores utilizando tanto
vinilboronato de dibutilo (1) como viniltrifluoroborato de potasio (2) como dienfilos y
ciclopentadieno (3) como dieno (Esquema). Se demostr que la reaccin de Diels-Alder
utilizando 1 como dienfilo es organocatalizada por el uso de -hidroxicidos quirales
como 6, mientras que cuando el dienfilo utilizado es 2 la reaccin es acelerada por binoles
sustitudos con grupos atractores de electrones del tipo 7. Con el fin de cuantificar la
reaccin, los derivados formados se transesterificaron con pinacol con el fin de obtener el
norbornenboronato de pinacol derivado 5 correspondiente va el cicloaducto 4.
Esquema. Reacciones de Diels-Alder Organocatalizada
En el presente trabajo se mostrarn las optimizaciones para ambos sistemas, los

alcances y limitaciones del mismo, as como la estrategia sinttica utilizada para la
obtencin de algunos catalizadores utilizados.
Referencias:
1- Nicolaou, K. C.; Snyder, S. A.; Montagnon, T.; Vassilikogiannakis, G. Angew.

Chem. Int. Ed. 2002, 41, 1668-1698.
SO143 370
SINTESIS DE UNA BIBLIOTECA DE DERIVADOS DE ANANDAMIDA
Renzo Carlucci, Alejandro Recio-Balsells, y Guillermo R. Labadie*
a
Instituto de Qumica Rosario (IQUIR-CONICET), Fac. Cs Bioq. y Farm., Univ. Nac. de Rosario,
Suipacha 590, Rosario (S2002LRK). Argentina. labadie@iquir-conicet.gov.ar
Anandamida, C. elegans, Quimioteca.
Nuestro grupo de trabajo se encuentra desde hace un tiempo abocado a elucidar el

rol biolgico de los endocanabinoides en el nematodo Caenorhabditis elegans. Este animal
no presenta secuencias homlogas a las protenas receptoras de cannabinoides de
mamferos, del mismo modo que ocurre en la mayora de los invertebrados. Por otro lado,
este nematodo posee un estadio alterno de su ciclo de vida, que se activa ingresando a
una fase de letargo conocida como dauer que se activa como respuesta a condiciones
ambientales adversas. Esta larva puede sobrevivir durante meses sin alimentacin.
Estudios previos de nuestro grupo han mostrado que la adicin del endocannabinoides
anandamida (AEA) y de otros grupos1 restaura C. elegans a su ciclo de vida normal,
interrumpiendo el arresto del estado dauer.
Con el objeto de interpelar el receptor que responde a anandamida, se prepar una

coleccin de derivados de etanolamina, obteniendo tanto las amidas 1 como los steres 2
de etanol amina, estos ltimos anlogos de viradamina. Para el caso de las amidas se
sigui la metodologa reportada en la literatura,2 (Ej: ROCl + Etanolamina, R=palmitato
rend 83 %), recurriendo al acoplamiento con N-Boc etanol amina para obtener los steres
(Ej: 1- ROCl, N-Boc-Etanolamina, DCM, NEt3, 2-TFA-DCM, R=palmitato rend: 78 %).
Adicionalmente se busc preparar versiones no hidrlizables de los endocannanoide para
lo cual se utilizaron bioisstores de las amidas, como los 1,2,3-triazoles 3 (R=C8H17,
R=C10H21, R= C15H31 rend. prom: 80 %).
Referencias
1- Lucanic, M.; Held, J.M.; Vantipalli, M.C.; Klang, I.M.; Graham, J.B.; Gibson, B.W.;
Lithgow, G.J.; Gill, M.S. Nature 2011, 473, 226-229.
2- Farrell, E.K.; Chen, Y.; Barazanji, M.; Jeffries, K.A.; Cameroamortegui, F.; Merkler, D.J.
J. Lipid Res. 2012, 53, 247-256.
SO144 371
SINTESIS DE SULFAMATOS CON POTENCIAL CAPACIDAD INHIBITORIA DE

LA ANHIDRASA CARBONICA
Leonardo E. Riafrecha y Pedro A. Colinas.

CEDECOR (UNLP-CICBA), CONICET, Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad
Nacional de La Plata, 47 y 115 (1900), La Plata, Buenos Aires, Argentina, pcolinas@quimica.unlp.edu.ar
C-cinamoilglicsidos, Mycobacterium tuberculosis, Anhidrasa Carbnica
En el CEDECOR recientemente se comenzaron a sintetizar C-cinamoilglicsidos,

derivados de D-glucosa y D-galactosa que presentan un anillo aromtico sustituido con
la funcin fenlica.1 Estos compuestos han demostrado ser inhibidores en el rango
micromolar de las -anhidrasas carbnicas presentes en los mamferos y de la familia
-, especficamente de las isozimas presentes en Mycobacterium tuberculosis y Candida
Albicans. Posteriormente se ha estudiado la actividad de estos nuevos C-glicsidos
frente a M. tuberculosis encontrndose que uno de ellos inhibe el crecimiento de la
micobacteria y de esta manera se ha identificado el primer inhibidor de las anhidrasas
carbnicas presentes en M. tuberculosis que presenta actividad antimicobacteriana.2
Con el objetivo de sintetizar inhibidores de las anhidrasas carbnicas derivados
de carbohidratos se ha diseado la preparacin de C-glicsidos que contienen la funcin
sulfamato en la posicin 3 o 4 del anillo aromtico (Esquema 1).
Mediante la secuencia de reaccin mencionada se obtuvieron los sulfamatos

correspondientes con rendimientos del 85%. En un paso siguiente se procedi a la
desproteccin de los mismos en condiciones Zemplen con rendimientos del 90%. Los
derivados fueron analizados como inhibidores de las anhidrasas carbnicas humanas I,
II, IV y IX (esta ltima presente en procesos tumorales), encontrndose que la porcin
glicosdica origina cambios tanto en la selectividad como en la potencia inhibitoria de la
funcin fenilsulfamolo. En este sentido uno de los compuestos sintetizados presenta un
perfil altamente promisorio para el desarrollo de potenciales agentes antitumorales.
Referencias:
1- Riafrecha,L. E., Rodrguez, O. M., Vullo ,D., Supuran ,C. T. and Colinas, P. A. Bioorg. Med.
Chem. 2013, 21, 1489-1494
2- Buccheri, M. V., Riafrecha, L. E., Rodrguez, M. O., Vullo, D., Morbidoni, H. R., Supuran, C.
T., Colinas, P. A. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2013, 23, 740-743.
SO145 372
!" #
QUIMIOSELECTIVIDAD EN OXIDACIONES DE PRENIL-PIRANOS CON

OXGENO SINGLETE: APLICACIN A LA SNTESIS DE ALCALOIDES
Martn J. Riveira, Luca A. Marsili y Mirta P. Mischne

Rosario-CONICET, Rosario, 2000, Argentina, riveira@iquir-conicet.gov.ar
Fotooxigenaciones, Oxgeno singlete, 2H-Piranos
Simulenoline (1) y peroxysimulenoline (2) son dos alcaloides biolgicamente

1
activos aislados de la raz de la planta rutcea Zanthoxylum simulans. Puede
intuitivamente suponerse que tanto 1 como 2 sean originados a partir de la oxidacin con
1
oxgeno singlete ( O2) del 2H-pirano natural 3 presente en la misma planta.
Me Me Me
Me Me Me Me Me
HO HOO Me
O O O
1O
reduccin 2
N O N O N O
Me Me Me
simulenoline (1) peroxysimulenoline (2) zanthosimuline (3)
1
Casi un siglo desde su introduccin, el uso de O2 en sntesis orgnica se ha
convertido en una metodologa simple y robusta para la incorporacin de funciones
oxigenadas. En este contexto, y aunque atractiva como aproximacin biomimtica hacia
1
1 y 2, una revisin de la literatura cientfica revela que existe una gran tendencia del O2
a sufrir selectivamente cicloadiciones [4+2] en caso de estar presente en el sustrato una
2 3
unidad de dieno conjugado. Debido a nuestro inters en fotooxigenaciones y a la falta
de estudios exhaustivos sobre la quimioselectividad de esta especie oxidante, llevamos a
1
cabo la oxidacin con O2 de diferentes prenil-piranos tipo 4.
De manera asombrosa, la estructura del sustrato mostr afectar significativamente

el curso de estas oxidaciones y se observaron cuatro comportamientos diferenciados.
Slo pirano-cumarinas, -quinolonas y -piridonas sufrieron oxigenacin selectiva de tipo-
eno permitiendo la sntesis de 1 y 2. Los otros modos de reactividad observados
involucran oxigenacin simultnea tipo-eno y [4+2] en ncleo pirano, cicloadicin [2+2]
de olefinas y formacin de endoperxido por cicloadicin [4+2] en ncleo de pirona.
Me OH OH Me
Me Me Me Me Me Me Me
Me Me Me Me
O i) h/O2/TPP O O O O H O
H
t.amb. O + regio- y Me
+ regioismero O
R ii) PPh3 R R estereoisomeros R H Me R O
X O X O X O X O X O
4 tipo-eno vs. tipo-eno + [4+2] vs. olefina [2+2] vs. [4+2]
Referencias:
1- Chen, I.S.; Tsai, I.-W.; Teng, C.-M.; Chen, J.-J.; Chang, Y.-L.; Ko, F.-N.; Lu, M.C.;
Pezzuto, J.M. Phytochemistry 1997, 46, 525-529.
2- Ghogare, A.A.; Greer, A. Chem. Rev. 2016, 116, 9994-10034.
3- Riveira, M.J.; Trigo-Mourio, P.; Troche-Pesqueira, E.; Martin, G.E.; Navarro-Vzquez, A.;
Mischne, M.P.; Gil, R.R. J. Org. Chem. 2015, 80, 7396-7402.
SO146 373
REACCIONES DE ALFA AMINACION DE CETONAS
Claudio R. Krapacher y Laura I. Rossi.
Instituto de Investigaciones en Fisicoqumica de Crdoba (INFIQC), Departamento de Qumica Orgnica,

Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Ciudad Universitaria, Crdoba, X5000HUA,
Argentina. lauraros@fcq.unc.edu.ar
Cetonas, -Aminacin, Cobre.
La estructura de -cetoamina se encuentra en numerosos compuestos orgnicos

que poseen actividad biolgica. Muchos de estos compuestos como los octahidro-
ciclopentapirroles, florizinas, -tetralona tiosemicarbazonas se preparan a partir cetonas
y aminas secundarias y su aplicacin vara enormemente siendo psicofrmacos,
1-3
inhibidores de cruzena o anti hiperglicmicos. Es por eso que se propone realizar
reacciones de -aminacin de cetonas para lograr estructuras de inters farmacutico
con alto valor agregado. Se plantea sintetizar este tipo de compuestos con el menor
nmero de reacciones posibles a fin de maximizar la economa atmica y minimizar los
residuos.
Se realizaron pruebas para optimizar el mtodo, luego se extendi el

procedimiento para ensayar reacciones con propiofenona y aminas secundarias alifticas
y cclicas. Tambin se usaron cetonas como etilmetilcetona, isobutilmetilcetona y
4-cromanona. La reaccin general se muestra en la Figura 1. Los rendimientos obtenidos
varan entre 10 y 80 %. En todos los casos se usaron catalizadores de CuBr2, ya sea la
sal libre o formando complejos con ciclodextrinas nativas o quitosan.
Figura 1 Reaccin de alfa aminacin de cetonas.
Se observ que la propiofenona y la etilmetilcetona reaccionaron con morfolina en

las condiciones desarrolladas obtenindose rendimientos moderados, no as cuando se
emple isobutilmetilcetona. El uso del complejo de ciclodextrina con CuBr2 produjo un
rendimiento de -morfolinpropiofenona del 80%.
Finalmente, en este trabajo se propone un mtodo sinttico One pot en base a

complejos desarrollados en el grupo de trabajo3 y como una alternativa vlida a lo
4
reportado en la literatura.
Referencias:
1- Kumar A.; Sharma S.; Gupta L.P.; Ahmad P.; Srivastava S.P.; Rahuja N.; Tamrakar A.K.;
Srivastava A.K. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2012, 20, 21722179. 2- Siles R.; Chen S.; Zhou M.;
Pinney K.G. y Trawick M.L. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 4405-4409. 3- Velasco, M.I.;
Krapacher, C.R.; de Rossi, R.H.; Rossi, L.I.. Dalton Trans, 2016, 45, 10696-10707. 4- Evans R.W.;
Zbieg J.R.; Wei Li S.Z.; MacMillan D.W.C. JACS. 2013, 135,16074-16077.
SO147 374
EVALUACIN DE LA REACCIN DE SULFOXIDACIN CON MTRICAS

GREEN. REUSO DE -CD/CoBr2 COMO CATALIZADOR EN LA OXIDACIN
DE 4-NITROTIOANISOL.
Diana C. Pinilla Pea y Laura I. Rossi
Instituto de Investigaciones en Fisicoqumica de Crdoba (INFIQC), Departamento de Qumica Orgnica,

Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Ciudad Universitaria. X5000HUA Crdoba,
Argentina. E-mail: lauraros@fcq.unc.edu.ar
Catlisis, Cobalto, Mtricas Green.
Los sulfxidos son importantes intermediarios sintticos en qumica orgnica y

como tales, son tiles en la preparacin de compuestos de relevancia tanto biolgica
1
como farmacutica. La oxidacin de sulfuros es indudablemente la va ms utilizada
para la obtencin de sulfxidos. Se han desarrollado muchos mtodos de oxidacin de
sulfuros que incluyen un amplio rango de agentes oxidantes y catalizadores
2
organometlicos. Por otra parte, la evaluacin con mtricas green de reacciones de
sulfoxidacin, permitieron proponer mejoras en las condiciones de reaccin, siguiendo
as los principios de la Qumica Verde.3
En el grupo de trabajo se han desarrollado catalizadores con ciclodextrinas y

metales de transicin, unificando as la habilidad de reconocimiento molecular del
macrociclo con la actividad cataltica de la sal metlica. Estos catalizadores fueron
activos en la oxidacin de sulfuros, dentro de los catalizadores selectivos estudiados se
4
encuentra el de -ciclodextrina complejada con FeBr3, que result ser un catalizador
efectivo y reutilizable por varios ciclos en la reaccin de sulfoxidacin, con buenos
5
rendimientos y quimioselectividad.
En base a los estudios mencionados, se decidi evaluar la actividad cataltica y
la reutilizacin de los complejos-catalizadores -CD/CoBr2, en la reaccin de
sulfoxidacin. Los complejos utilizados se sintetizaron en diclorometano y en acetato de
etilo siendo este ltimo un solvente ms green. Se evalu la reaccin de sulfoxidacin
por mtricas green estndares; adems de caracterizar el slido recuperado de la
reaccin.
Los complejos de cobalto catalizaron la reaccin de sulfoxidacin y, en general
se obtuvieron buenos rendimientos, entre 73 y 99%. La reutilizacin del catalizador fue
eficiente hasta el 4 ciclo.
Referencias:
1- Pellissier, H. Tetrahedron 2006, 62, 5559-5601. 2- Pellissier, H. Coord. Chem. Rev. 2015, 284,
93-110. 3- Kinen, C. O.; Rossi, L. I.; de Rossi, R. H. Green Chem. 2009, 11, 223-228. 4- Rossi, L.
I.; de Rossi, R. H. J. Supramol. Chem. 2003, 2, 509- 514. 5- Rossi, L. I.; De Rossi, R. H. Appl.
Catal. A Gen. 2004, 267, 267-272.
SO148 375
SNTESIS REGIOESPECFICA DE NUEVOS DERIVADOS DE 1-(T-BUTIL)-1H-

PIRAZOLCARBOXAMIDAS
Santiago M. Ruatta, Marcelo C. Murgua y Santos Fustero
Laboratorio de Qumica Aplicada, Facultad de Bioqumica y Ciencias Biolgicas, Universidad Nacional del
Litoral, Santa Fe. CP: 3000. Argentina. ruattasantiago@hotmail.com
Pirazol, Acaricida, Tebufenpyrad.
Los productos qumicos utilizados en el tratamiento de plagas son indispensables

para la produccin agrcola- ganadera a gran escala. Sin embargo, su uso en grandes
cantidades tiene consecuencias negativas en el ambiente y en la salud de trabajadores y
consumidores. Los mecanismos de resistencia de las plagas tambin obligan a
desarrollar nuevos agroqumicos.1 Los derivados de pirazol han despertado inters
comercial dada su efectividad en el manejo de plagas. Se destacan Fipronil y
Tebufenpyrad.2-4 La incorporacin de tomos de flor en molculas con actividad
biolgica les ha conferido en muchos casos un incremento de la efectividad y
selectividad. Partiendo de esos antecedentes hemos sintetizado amidas derivadas de
pirazol, utilizando diferentes arilaminas para evaluar su actividad biolgica.
Descubrimos que la utilizacin de t-butil hidracina sobre 1,3 dicetonas con arilos
en da lugar a una variante regioespecfica de la sntesis de Knorr para obtener
pirazoles (Fig.1, etapa I). Las 1,3 dicetonas con alquilos en esa posicin generan mezcla
de ismeros. Los productos obtenidos fueron luego funcionalizados para obtener 1-(t-
butil)-1H-pirazol-3-carboxamidas (Fig.1, etapa II). Para obtener carboxamidas a partir de
arilaminas fluoradas y cloradas, debimos modificar las condiciones de la tcnica clsica
de acilacin de aminas, logrando altos rendimientos. Incluso observamos algunos casos
de doble acilacin.
Las estructuras fueron confirmadas por RMN y EM. Las molculas obtenidas
sern utilizadas en pruebas de efectividad frente a Boophilus microplus.
Referencias:
1- Banks, R. E.; Smart, B.E.; Tatlow, J. C. Eds., Plenum Press, New York, (1994).
2- Welch, J.T.; Eswarakrishnan, S., John Wiley And Sons, New York, (1991).
3- Clark, J. H.; Wails, D.; Bastock, T. W., CRC Press: Boca Raton, FL, (1996).
4- Iwataki, I.; Kaeriyama, M.; Nipon Seda Co.; GB Patent 2059961; EP 289879 (1980).
SO149 376
ACCIN INSECTICIDA DE CHALCONAS SINTTICAS SOBRE

SPODOPTERA FRUGIPERDA
1 1 1 1,2
Melina Santilln , Jos Ruiz Hidalgo , Eduardo Alberto Parellada , Alicia Bardn ,
3 1
K L Ameta y Adriana Neske
1
Instituto de Qumica Orgnica, 2INQUINOA-CONICET, Facultad de Bioqumica, Qumica y Farmacia,
Universidad Nacional de Tucumn, Ayacucho 471, (4000) Tucumn, Argentina, 3Department of Chemistry,
Mody University of Science and Technology, Lakshmangarh, Rajasthan, India. E-mail: aneske@fbqf.unt.edu.ar
Chalconas sintticas, Accin Insecticida, Spodoptera frugiperda.
Las chalconas poseen un amplio espectro de actividades biolgicas con

1
importancia farmacolgica. Las chalconas estudiadas (Fig. 1) fueron sintetizadas sobre
2
soportes slidos inorgnicos y asistida por microondas. Evaluamos la accin insecticida
de las mismas investigando sus efectos antialimentarios (FR50), nutricionales (CIT/CIC,
GRT/GRC, ECIT/ECIC) y de toxicidad (mortalidad larval, pupal y la emergencia de la
3
primera generacin de adultos) en el lepidptero Spodoptera frugiperda.
O O O
Br Br Br
Cl Cl HO OH HO OH Br HO OH
Br OH Br Br
(1) (2) (3)
F F O O O
Br Br O2 N Br
HO OH HO OH HO OH
Br Br Br
(4) (5) (6)
Figura 1. Chalconas sintticas evaluadas por sus efectos antialimentarios, nutricionales y

txicos sobre Spodoptera frugiperda
La incorporacin de 100 g/g de las chalconas 1-6 a la dieta artificial de S.

frugiperda, no mostr accin antialimentaria bajo las condiciones del experimento. La
adicin de 5 y 2 produjo significativo consumo de dieta (CIT/CIC=937 y 744,
respectivamente), provoc disminucin en el crecimiento de las larvas (GRT/GRC =3513
y 469, respectivamente) e ineficiencia en la conversin de los nutrientes absorbidos en
biomasa (ECIT/ECIC=3813 y 6311, respectivamente). Las pruebas de toxicidad
mostraron que 5 y 6 provocaron efecto letal sobre las larvas de S. frugiperda en los
primeros estadios y los adultos que sobrevivieron presentaron malformaciones y
disminucin de tamao en relacin con el control.
Los resultados indican que las chalconas 2, 5 y 6 afectan la primera generacin de

adultos, disminuyendo la descendencia.
Referencias:
1- Turgut, Z.; Yolacan, C.; Aydogan, F.; Bagdatli, E.; Ocal, N. Molecules 2007, 12, 2151-2159.
2- Ameta, K. L.; Rathore, N. S.; Kumar, B.; Malaga, E. S. M.; Verastegui, M. M. P.; Gilman, R. H.; Verma, B. L.
J. Org. Chem. 2012, 2, 295-301.
3- Di Toto Blessing, L.; Budeguer, F.; Ramos, J.; Diaz, S.; Bardn, A.; Brovetto, M.; Seoane, G.; Neske, A. J.
Agric. Chem. Environ. 2015, 4, 56-61.
SO150 377
SNTESIS DE -HIDROXIAMIDAS VA RADIACIN MICROONDAS

EMPLEANDO TBD COMO CATALIZADOR
Laureano L. Sabatier, Federico Garfalo, Esperanza Ruiz y Luciana Gavernet
Laboratorio de Investigacin y Desarrollo de Bioactivos (LIDeB), departamento de Ciencias Biolgicas. Facultad

de Ciencias Exactas. Universidad Nacional de la Plata. La Plata, CP: 1900. Argentina. lls@biol.unlp.edu.ar
Microondas, -hidroxiamidas, TBD.
Las -hidroxiamidas son molculas con potencial actividad anticonvulsiva.1 En

este trabajo se lleva a cabo la sntesis de 2-hidroxi-2-metil-N-(1-fenilpropil)propanamida,
en condiciones libres de solventes, catalizada por triazabiciclodeceno (TBD) 2 y
empleando microondas (MW) como va alternativa al calentamiento trmico.
El avance de reaccin se analiza mediante HPLC y la sntesis va microondas se

lleva a cabo en un reactor de microondas.
La tabla muestra las condiciones de reaccin empleadas y los porcentajes de conversin

obtenidos del anlisis cromatogrfico.
Condiciones de Reaccin
Relacin Ester/Amina TBD Calentamiento Tiempo Conversin
1 1:1,2 X Convencional, 70 C 20 horas 5%
2 1:1,2 30% Convencional, 70 C 20 horas 80%
3 1:1,2 30% 5W 30 min 70%
Al comparar los porcentajes obtenidos en las condiciones 1 y 2 se puede apreciar

que la presencia del catalizador TBD influye significativamente en la obtencin de
la amida.
En conclusin, se obtuvo va MW porcentajes de conversin comparables con la

sntesis convencional, pero a un tiempo 40 veces inferior. La ausencia de solventes, la
disminucin de los tiempos de reaccin y la posibilidad de recuperar el catalizador
empleado enmarcan a sta reaccin dentro de los principios de la Qumica Verde.
Referencias:
1- Pastore, V.; Sabatier, L; Enrique, A.; Marder M.; Bruno Blanch L. Bioorg. Med. Chem.
2013, 21, 841-846
2- Sabot, C.; Kumar, K.; Meunier, S.; Mioskowski, C. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 38633866
SO151 378
SINTESIS Y ACTIVIDAD ANTI T. CRUZI DE HETEROCICLOS

NITROGENADOS DERIVADOS DEL IMIDAZOL
Ana M. Celentano, Fernanda Frank, Cristian Cavaliere, Mara C. Caterina, Isabel Perillo,
Mara M. Blanco, Alejandra Salerno
Departamento de Qumica Orgnica. Facultad de Farmacia y Bioqumica. Universidad de Buenos Aires. Ciudad
Autnoma de Buenos Aires, 1113, Argentina. e-mail: asalerno@ffyb.uba.ar.
Imidazoles, sntesis, actividad antichagsica
La enfermedad de Chagas es una parasitosis, potencialmente mortal, que se ha

generalizado en Amrica Latina. El actual tratamiento con Benznidazol o Nifurtimox es
ineficiente en la etapa crnica de la enfermedad y se asocia con efectos secundarios
significativos. El desarrollo de nuevos agentes teraputicos seguros y eficaces para el
tratamiento de la enfermedad es una clara necesidad, y los derivados de imidazol
constituyen una familia de compuestos muy promisoria como nuevas dianas teraputicas
por lo tanto, el estudio de estos heterociclos como posibles agentes anti T. cruzi es un
rea de inters.
Presentamos en este trabajo la sntesis y evaluacin in vitro e in vivo de cuatro

series de heterociclos nitrogenados estructuralmente relacionados con el benznidazol. 2-
Arilazoimidazoles 2, sus precursores sintticos 1, 1,2-diarilimidazoles 3, y sales
imidazolinio simtricas y asimtricamente sustituidas 4.
O
Cl O
N2+ArX- R
HN N HN N N N
T. amb. ))) R
N=N-Ar N=NAr
1 2
Ar= 4-NO2C6H4, 4-CF3C6H4,4-FC6H4, -N -N O

Ar= 4-FC6H4; R= -N
2-ClC6H4,3-ClC6H4, 4-ClC6H4,
2,6-Cl2C6H3, 2,6-F2C6H3
R1= 4-NO2C6H4, 2-NO2C6H4,
R3I NBS 4-CH3OC6H4,4-ClC6H5CH2,
R1 N N R1 N N R3 R1 N N R3
MW ))) 3,4-Cl2C6H5CH2
R2 R2 X- R2 R2= C6H5, 4-NO2C6H4
3 4 R3= CH3,4-ClC6H5CH2, 3,4-Cl2C6H5CH2
Los compuestos fueron evaluados in vitro frente a los estadios epimastigote y

tripomastigote sanguneo de T.cruzi. Los compuestos con mayor capacidad
tripanomicida resultaron de la serie 1 el compuesto con Ar= 4-F, de la serie 2 el trmino
con resto piperidino en la porcin carboxamida, de los derivados 3 el compuesto 1,2-(4-
nitrofenil) sustituido y de las sales de imidazolinio 4 las sustituidas simtricamente sobre
los nitrgenos. Los estudios in vivo de los compuestos ms activos indican que son
capaces de reducir el nivel de parasitemia en sangre de ratones.
Los resultados obtenidos permiten presentar a estos imidazoles como nuevas

familias a partir de la cual iniciar la bsqueda de un compuesto lder para el diseo de
agentes teraputicos efectivos contra la enfermedad de Chagas.
SO152 379
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE DERIVADOS DEL CIDO 3-

HIDROXIQUINURNICO 6-SUSTITUIDOS
Mara A. Piero Garasa, Sofa Prieto, Mara S. Shmidt, Alejandra Salerno, Isabel A.
Perillo y Mara M. Blanco
Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Farmacia y Bioqumica, UBA, CABA, 1113, Argentina,
mblanco@ffyb.uba.ar
4-Quinolinonas, hidroxilacin, reordenamiento promovido por alcxidos
Los derivados de 4-quinolinonas son conocidos principalmente, por su capacidad

para inhibir tanto la topoisomerasa bacteriana como la de clulas eucariotas. Derivados
de 3-hidroxiquinolinonas fueron propuestos como inhibidores de la transcriptasa reversa,
enzima responsable de la multiplicacin viral. Con el objetivo de obtener derivados que
conservaran las propiedades fluorescentes, de solubilidad y de citotoxicidad del cido 3-
hidroxiquinurnico, y que nos permitieran adems observar su localizacin intracelular
empleando menores concentraciones del fluorocromo, nos propusimos sintetizar los
cidos 3-hidroxiquinurnico-6-sustituidos 3. Presentamos en esta comunicacin una ruta
de sntesis eficiente para la obtencin de los cidos 6-amino- y 6-alcoxi-3-
hidroxiquinurnico 3a y 3b respectivamente, ventajas y desventajas de rutas alternativas.
Si bien las Rutas A y B parecen ms sencillas, ya que en ambos casos el ncleo

de 4-quinolinona-2-carboxlico (1 y 2) se encuentra preformado, no obtuvimos resultados
satisfactorios (3a:15-20%) debido a que ya en la etapa de nitracin (KNO3/H2SO4, 0C)
se produce una intensa resinificacin de la mezcla de reaccin. En cambio, empleando
isatina (4) como producto de partida logramos los mejores resultados. La Ruta C implica
una primera etapa de N-alquilacin del anillo isatnico seguida de una nitracin en
condiciones suaves obtenindose exclusivamente 5 con alto rendimiento global (90-
95%). Cuando invertimos los pasos de reaccin, la nitracin de la isatina (4) ocurre en
forma casi cuantitativa pero la N-alquilacin procede con bajos rendimientos debido
probablemente a la estabilidad que logra el anin de la isatina en medio bsico como
consecuencia de la presencia del NO2. La reaccin de 5 con alcxidos en caliente no
slo provoca el reordenamiento del ncleo isatnico sino tambin la sustitucin
nucleoflica del grupo nitro e hidrlisis del ster conduciendo a 3b. El cido 3a se obtiene
por reduccin de 5 y posterior reordenamiento promovido por alcxidos.
SO153 380
SNTESIS AMIGABLE DE UNA DIACILHIDRAZIDA ACTIVA EN TIROSINASA
Pablo E. Santa Cruz1, Ricardo L. E. Furlan1,2 y Andrea M. Escalante1

1
Instituto de Investigaciones para el Descubrimiento de Frmacos de Rosario, CONICET-Universidad Nacional
de Rosario. santacruz@iidefar-conicet.gob.ar
2
Farmacognosia, Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de Rosario, Rosario
(2000), Argentina.
Diacilhidrazida, Hidracinlisis, Tirosinasa.
Uno de los objetivos de nuestro grupo de investigacin es obtener compuestos

semisintticos con propiedades biomoleculares interesantes generados a partir de la
modificacin qumica de extractos1. Tras intentos de aislar componentes puros de
extractos modificados de plantas medicinales que resultaron activos frente a la enzima
tirosinasa2, se descubri la presencia de un compuesto ubicuo. Este compuesto poda
ser un producto comn en todos los extractos proveniente de la modificacin qumica de
los mismos con hidracina monohidrato (N2H4.H2O), o bien poda tratarse de un
compuesto producido durante el proceso de work up de la reaccin de modificacin.
Siguiendo paso a paso todo el proceso, se descubri que luego de realizar particiones
con acetato de etilo (AcOEt) a temperatura ambiente, el cual se utilizaba para lavar el
excedente de hidracina de los extractos modificados, se generaba un producto que por
cromatografa en capa delgada (CCD) presentaba Rf=0,33. En consecuencia, se mezcl
hidracina monohidrato (0.14 eq, 0.2 mL) con AcOEt puro (3 mL) a temperatura ambiente
(25 C) y agitacin (450 rpm) durante 180 min. El crudo de reaccin fue llevado a
sequedad en evaporador rotatorio obteniendo un slido amorfo con rendimiento del 85%
sin mayor proceso de purificacin. Este producto fue desarrollado por CCD bajo las
mismas condiciones utilizadas previamente para los extractos modificados. Se revel
con ninhidrina y mediante el bioensayo de tirosinasa, resultando bandas con igual Rf
(0,33) y actividad biolgica que las observadas inicialmente en los extractos modificados.
A partir de experimentos y anlisis de RMN de 1H, 13C, 15N, espectrometra de masa y
espectroscopa infrarroja, se concluye que el producto es una diacetilhidracida generada
a partir de la reaccin qumica entre AcOEt e N2H4.H2O. Dicha diacilhidrazida fue
cuantificada por su actividad frente a la enzima tirosinasa. Se realizaron ensayos en
microplaca mostrando que la concentracin inhibitoria CI50 es 7.6 M 0.8 M, la cual es
1,6 veces mayor que la del inhibidor de referencia cido kjico (CI50 = 12.0 M 0.8 M).
Se concluye que la diacetilhidrazida se puede producir con muy buen rendimiento en
condiciones amigables de sntesis y que resulta ser un compuesto interesante por la
actividad tirosinasa que presenta.
Agradecimientos: ANPCyT (PICT 0918) y CONICET (PIP 0695).
Referencias:
1- Ramallo, I.A.; Salazar, M.O; Mendez, L.; Furlan, R.L.E. Acc. Chem. Res. 2011, 44, 241-240.
2- Garca, P.; Furlan, R.L.E. Phytochem. Anal. 2015, 26, 287-292.
SO154 381
OBTENCIN DE 2-HIDROXIGLICSIDOS A TRAVS DE APERTURA

NUCLEOFLICA DE 1,2-ANHIDRO GLICALES
Cintia C. Santiago, Leticia Lafuente y Agustn Ponzinibbio
Laboratorio de Estudio de Compuestos Orgnicos (LADECOR), Departamento de Qumica, Facultad de

Ciencias Exactas, UNLP, La Plata, 1900, Argentina, c13santiago@gmail.com.
2-Hidroxiglicsidos, Lquidos inicos, Glicales.
Varios O-, N, y C- glicsidos han demostrado poseer marcada actividad

1
antitumoral. En particular, glicsidos protegidos con grupos bencilo y el hidroxilo en C2
2
libre poseen interesante actividad biolgica. Por lo tanto, la bsqueda de mtodos de
preparacin eficaces y simples de estos compuestos constituye un objetivo importante
dentro de la qumica orgnica sinttica de derivados de carbohidratos.
Una de las rutas de sntesis de estos glicsidos, incluye la epoxidacin de glicales

y posterior reaccin de stos con un nuclefilo. Para la oxidacin inicial del doble enlace
es posible emplear diferentes reactivos, entre los que se cuenta la oxona
3
(2KHSO5KHSO4K2SO4) , una sal estable que genera mediante reaccin con acetona,
dimetildioxirano, un eficaz donor de oxgeno.
En este trabajo se propone una metodologa en tandem cuya primera etapa

consiste en la reaccin de epoxidacin de glicales en medio bifsico (CH2Cl2/solucin
acuosa saturada de NaHCO3) empleando un lquido inico como catalizador de
transferencia de fase (Tetrafluoroborato de 1-dodecil-3-metilimidazolio, DodMImBF4),
acetona como catalizador de la reaccin y oxona como oxidante para obtener el - 1,2-
anhidroglical seguida de la apertura del epxido con distintos nuclefilos, en diferentes
condiciones de reaccin.
Empleando este procedimiento fue posible obtener con muy buenos rendimientos
y alta estereoselectividad interesantes C-, N-, y O- 2-hidroxi-3,4,6-tri-O-bencil-D-
glicopiransidos, entre los que se cuentan compuestos nuevos, con potencial actividad
biolgica, empleando un procedimiento sencillo y de elevada efectividad.
Referencias:
1- Sanhueza, C. A.; Mayato, C.; Garca-Chicano, M.; Daz-Peate, R.; Dorta, R.; Vzquez, J. T.
Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 4223-4227.
2- a. Shaffer, K. J.; Taylor, C. M. Org. Lett. 2006, 8, 18, 3959-3962; b. Kim, J-Y.; Di Bussolo, V.;
Gin, D. Y. Org. Lett., 2001, 3, 2, 303-306.
3- Hussain, H.; Green, I. R.; Ahmed, I. Chem. Rev. 2013, 113, 3329-3371.
SO155 382
SNTESIS TOTAL DE 5,6-DIHIDROPIRAN-2-ONAS DE ORIGEN

NATURAL GUIADAS POR COMPUTADORAS
Franco Della-Felice,a Luiz F. T. Novaes,a Ariel M. Sarottib y Ronaldo A. Pillia
a
Departamento de Qumica Organica, Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas (Unicamp),
CP 6154, CEP 13084-971, Campinas, SP Brasil, pilli@iqm.unicamp.br. b Instituto de Qumica Rosario, Facultad
de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de Rosario-CONICET, Suipacha 531,
S2002LRK Rosario, Argentina, sarotti@iquir-conicet.gov.ar
Sntesis total guiada por computadoras, Criptomoscatona E3, Criptoconcatona H
La 5,6-dihidropiran-2-ona representa un motivo estructural privilegiado, presente

en numerosos productos naturales que presentan una rica y variada gama de
actividades biolgicas.1 En base a lo expuesto, la sntesis total de esta clase de
productos naturales ha recibido considerable inters, registrndose ms de 60 sntesis
exitosamente finalizadas en la ltima dcada. En muchos de estos casos, ante la
presencia de ambigedades en las asignaciones estereoqumicas originalmente
reportadas, fue necesaria la sntesis de los distintos diastereoismeros posibles para
determinar las estructuras correctas de los correspondientes productos naturales.2
Una de las estrategias desarrollada en los ltimos aos para facilitar esta
problemtica contempla la sntesis de las estructuras ms probables de productos
naturales determinadas previamente mediante clculos de RMN.3 Recientemente hemos
empleado exitosamente este enfoque, denominado sntesis total de productos naturales
guiadas por computadoras, en la sntesis total y revisin estereoqumica criptomoscatona
E3, una dihidropiranona de origen natural.4 En este trabajo se presentarn los avances
logrados en la sntesis y revisin estereoqumica de criptoconcatona H.
O OH O
O OH OH OH
Ph DP4+ Ph O O
estructura original estructura original
O OH O
+
O OH OH OH sntesis
total
Ph
Ph O O
estructura revisada estructura revisada
criptomoscatona E3 criptoconcatona H
Referencias:
1- Marco, J. A.; Carda, M. Natural Lactones and Lactams: Synthesis, Occurrence and Biological
Activity, ed. Tomasz Janecki, Wiley-VCH, Germany, 1st edn, 2013, 51-91.
2- a) Novaes, L. F. T.; Sarotti, A. M.; Pilli, R. A. RSC Adv. 2015, 5, 53471-53476. b) Novaes, L.
F. T.; Drekener, R. L.; Avila, C. M.; Pilli, R. A. Tetrahedron 2014, 70, 6467-6473. c) Carneiro,
V. M. T.; Avila, C. M.; Balunas, M. J.; Gerwick, W. H.; Pilli, R. A. J. Org. Chem. 2014, 79, 630-
642.
3- Grimblat, N.; Sarotti, A. M. Chem. Eur. J. 2016, 22, 12246-12261. b) Grimblat, N.; Zanardi, M.
M.; Sarotti, A. M. J. Org. Chem. 2015, 80, 12526-12534.
4- Novaes, L. F. T.; Sarotti, A. M.; Pilli, R. A. J. Org. Chem. 2015, 80, 12027-12037.
SO156 383

SNTESIS DE OLIGOAMIDAS COMO ANTI-TRYPANOSOMA BRUCEI Y

ESTUDIO DE SU MODO DE ACCIN
Jaime Franco1, 2, Marcelo Comini2 y Laura Scarone1

1
2
de la Repblica, Montevideo, CP 11800, Uruguay; Laboratorio de Biologa Redox de Tripanosomtidos,
Institut Pasteur de Montevideo, Montevideo, CP 11400, Uruguay. laurito@fq.edu.uy.
Amidas, heterociclos, Trypanosoma brucei.
La tripanosomiasis africana humana (HAT) o enfermedad del sueo es una de las

enfermedades tropicales olvidadas, siendo responsable de ms de 10000 muertes al ao
en el continente africano. Los frmacos disponibles para su tratamiento presentan alta
toxicidad y una eficacia variable, lo cual motiva la bsqueda de nuevas entidades
qumicas capaces de combatir a este patgeno.1 El trabajo presenta la sntesis de tri
heterociclos unidos por enlace amida (Oligoamidas (1)) anlogos a los compuestos
publicados por el grupo de Suckling,2 los cuales mostraron una interesante actividad anti-
Trypanosoma brucei.
Se sintetizaron dos series de tri heterociclos unidos por enlace amida, una
conteniendo solo tiazoles y la otra con un N-metil pirrol entre tiazoles. Ambas series
dieron al menos un compuesto con actividad anti-Trypanosoma brucei y buen ndice de
selectividad. El modo de accin fue investigado para los compuestos ms activos de
cada serie.
La sntesis de los tiazoles se llev a cabo empleando la metodologa clsica de

Hanztsch, mientras que las amidas se prepararon usando HBTU como agente acoplante.
Los estudios del modo de accin permitieron indicar que el compuesto tri tiazlico
desencadena la ruptura del lisosoma,3 mientras que el que contiene un N-metil pirrol
inhibe la replicacin del material gentico mitocondrial (kinetoplasto) del parsito.
Los resultados muestran como pequeas variaciones en los anillos de tri

heterociclos unidos por enlace amida pueden modificar de manera significativa las
propiedades biolgicas de esta familia de compuestos.
O N
Het=
R2HN N R1
N S
N H HN
S N S
(Het)
O O R1= OH, OMe
Oligoamidas (1) R2= H, Boc, COCH3
Referencias:
1- OMS, 3er reporte en Enfermedades Tropicales Negligenciadas, 2015.

2- Lang, S.; Khalaf, A.I.; Breen, D.; Huggan, J.K.; Clements, C.J.; MacKay, S.P.; Suckling, C.J.
Med. Chem. Res. 2014, 23, 1170-1179.
3- Franco, J.; Medeiros, A.; Bentez, D.; Perelmuter, K.; Serra, G.; Comini, M.A.; Scarone, L.
Eur. J.Med. Chem. 2017, 120, 776-788.
SO157 384
DISEO Y EVALUACIN DE PIRAZOLOTRIAZINONAS COMO INHIBIDORES

DE GSK-3 PARA EL TRATAMIENTO DE LA ENFERMEDAD DE ALZHEIMER
M. Lourdes Sci,[a,b] Victor Sebastin-Prez,[b] Loreto Martinez-Gonzalez,[b] Daniel I.

Prez,[b] Concepcin Prez,[c] Nuria E. Campillo,[b] Ana Martinez*[b] y E. Laura Moyano*[a]
[a] INFIQC, Dpto. de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba,
Crdoba X5000HUA, Argentina, lurisciu@gmail.com
[b] Dpto. de Biologa Qumica y Fsica, Centro de Investigaciones Biolgicas (CSIC), Madrid 28040, Espaa
[c] Instituto de Qumica Mdica (IQM, CSIC), Madrid 28006, Espaa
Pirazolotriazinonas, Inhibidores de GSK-3, Enfermedad de Alzheimer
Numerosos estudios han enfatizado las implicancias de la glucgeno sintetasa

quinasa 3 (GSK-3) en diversos procesos asociados con la enfermedad de Alzheimer
(EA). Por consiguiente, la GSK-3 se ha convertido en una diana teraputica de suma
importancia para el tratamiento de este desorden neurodegenerativo.
En este trabajo se evalu una serie de pirazolo[3,4-d][1,2,3]triazin-4-onas 1a-g,

previamente sintetizadas en nuestro grupo de investigacin, como posibles inhibidores
de GSK-3 empleando una tcnica in vitro. Adems, se estudi el modo de unin de estos
compuestos en GSK-3 mediante docking molecular. Teniendo en cuenta estos
resultados, junto con un anlisis de Hot Spot que permite estudiar la cavidad de la
enzima, se dise y optimiz una nueva familia de pirazolo[4,3-d][1,2,3]triazin-4-onas 5a-
h. Se estudi el modo de unin de las pirazolotriazinonas 5a-h en la protena, en el que
se observaron tres enlaces puentes de hidrgeno con los residuos D133, V135 y R141,
que podran estar implicados en la inhibicin de la enzima, ya que permitieron que los
compuestos se anclen al sitio activo de GSK-3. Posteriormente, se sintetizaron las
pirazolotriazinas 5 a partir de anilinas sustituidas en un proceso multietapa y se evalu
su actividad inhibitoria de GSK-3, obtenindose valores de IC50 del rango micro-
submicromolar (Esquema 1 y Tabla 1). Adems, se estudi la capacidad de los
compuestos 5 para penetrar el sistema nervioso central (SNC) utilizando un ensayo in
vitro que emula la barrera hematoenceflica (BHE). Como resultado, se obtuvo que los
compuestos 5f y 5g podran atravesar la BHE.
Esquema 1 y Tabla 1. Sntesis multietapa de pirazolo[4,3-d][1,2,3]triazin-4-onas 5 y valores de

IC50 obtenidos en la evaluacin de estos compuestos como inhibidores de GSK-3.
Los resultados obtenidos permitieron describir un nuevo scaffold de inhibidores de

GSK-3. Adems, los compuestos 5f y 5g que atravesaran la BHE por difusin pasiva,
podran ser considerados como candidatos para futuros estudios en modelos in vivo para
el tratamiento de la EA.
SO158 385
PREPARACIN DE UNA PEQUEA BIBLIOTECA DE MONMEROS

POLIOXIGENADOS PARA ENSAYO EN QUMICA CLICK
Grysette Daher y Gustavo Seoane
Laboratorio de Sntesis Orgnica, Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Qumica, Universidad de la

Repblica, Montevideo, 11800, Uruguay, gdaher@fq.edu.uy, gseoane@fq.edu.uy
Oligomerizacin, biotransformacin, qumica click.
La reaccin de alquinos con azidas genera mezclas de 1,2,3-triazoles. Este

descubrimiento fue explotado por Sharpless para hacer de la cicloadicin de alquinos y
azidas catalizada por Cu(I) la reaccin ms usada e importante dentro del concepto de
qumica click.1 La reaccin es tan eficiente que se ha usado en los ltimos aos como
mtodo de polimerizacin. Entre los monmeros usados en la polimerizacin click se
encuentran compuestos polioxigenados, como los azcares y derivados, que se
oligomerizan mediante reacciones click para dar estructuras lineales o cclicas con
propiedades interesantes.2 Este tipo de monmeros (azidoalquinos polioxigenados)
puede ser obtenido con facilidad a partir de derivados de los ciclohexadienodioles que se
trabajan en nuestro laboratorio, obtenidos por oxidacin bacteriana de bencenos
monosustituidos usando la cepa mutante Escherichia coli JM109pdtg601. Se propone
estudiar dicha reaccin con distintos monmeros con grupos propargilo (A) y azida (B)
de los tipos AA + BB y AB, esquema 1 A.
Se presentarn los mtodos de preparacin de estos tres tipos de monmeros y

resultados preliminares de su reactividad en la reaccin de oligomerizacion click,
partiendo del dienodiol 1, obtenido por biotransformacin de bromobenceno. A modo de
ejemplo, se presenta el esquema general de la ruta de preparacin de los monmeros de
tipo AB, esquema 1B.
Referencias:
1- Huisgen, R.; Szeimies, G.; Mbius, L. Chem. Ber. 1967, 100, 2494-2507.
2- Srinivasachari, S.; Liu, Y.; Zhang, G.; Prevette, L.; Reineke T. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128,
8176-8184.
SO159 386
USO DE NATIVE CHEMICAL LIGATION EN LA SINTESIS DE

CICLOPEPTIDOS
a b
Gloria Serra, Hironobu Hojo
a
de la Repblica, Montevideo, 11800, Uruguay, gserra@fq.edu.uy. b Institue for Protein Research, Osaka
University, Osaka, Japn.
Macrociclos, pptidos, fase slida
Los ciclopptidos han demostrado ser molculas prometedoras en el

descubrimiento de nuevos frmacos: son metablicamente ms estables que sus
anlogos abiertos presentando mayor resistencia in vivo a la degradacin enzimtica y la
ausencia de C- y N- terminales ionizables y la formacin de puentes de hidrgeno
1
internos los hacen permeables a las membranas. Debido a que las macrociclaciones
son en general de bajo rendimiento y con largos tiempos de reaccin, nos planteamos
estudiar la metodologa de native chemical ligation, para la sntesis de ciclopptidos de
2
inters.
Se sintetizaron pptidos conteniendo N(Et)-Cys(Trt) por SPPS (Solid Phase

Peptide Synthesis) que en condiciones cidas sufrieron una migracin de acilo N-S,
obteniendo intermediarios con una funcin tioster para la posterior obtencin de
ciclohexapptidos.
Esta metodologa permiti obtener compuestos con buenos rendimientos y

purezas. Los resultados nos alientan al estudio de dicha metodologa para la ciclacin en
la resina.
Referencias:
1- a) Giordanetto, F.; Kihlberg J. J. Med. Chem. 2014, 57, 278-295.

b) Mallinson, J.; Collins, I. Future Med. Chem. 2012, 4, 1409-1438.
c) Pea, S.; Scarone, L.; Serra, G. Future Med. Chem. 2015, 7, 355-382.
2- a) Hojo, H. Org. Biomol. Chem., 2016, 14, 6368-6374.
b) Hojo, H.; Onuma, Y.; Akimoto, Y.; Nakahara, Y. Nakahara, Y. Tetrah. Lett. 2007, 48, 25-28.
SO160 387

OPTIMIZACIN DE LA SNTESIS DE GERANILHIDROQUINONA ASISTIDA

POR MICROONDAS
Mauricio Soto C., Lautaro Taborga y Luis Espinoza
Departamento de Qumica, Universidad Tcnica Federico Santa Mara, Avenida Espaa 1680, Valparaso,
Chile, E-mail: mauricio.sotoc.13@sansano.usm.cl
Geranilhidroquinona, Alilacin de Friedel-Crafts, Microondas.
Los geranilfenoles han sido aislados principalmente de organismos marinos del

1
genero Aplidium, particularmente en A. conicum y A. savignyi encontrndose
principalmente geranilhidroquinona (1), presentando una amplia variedad de actividades
2 3 4 4
biolgicas tales como citotoxicidad , antibacteriana , antioxidante , anticancergena y
5
fitopatgena .
El mtodo principal de sntesis se realiza mediante la reaccin directa de alilacin

de Friedel-Crafts, catalizada por BF3-Et2O, en donde los rendimientos han alcanzado el
32%.
OH OH
BF 3-Et2O
HO 1
MW/75C
2 min
OH OH
En este trabajo reportamos la optimizacin de la sntesis de geranilhidroquinona asistida

por microondas, donde se puede observar rendimientos superiores al 55% y una mejor
selectividad.
a)
8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 ppm
b)
9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 ppm
Espectros de los crudos de reaccin de la sntesis de geranilhidroquinona,

a)
mtodo tradicional (BF3-Et2O) b) mtodo asistido por microondas y anisaldehido como
patrn interno.
Referencias:
1- C. Spereta, A. Janurio, T. Alvarenga, L. Pereira, M. Andrade, W. Cunha; P. Mendoza, Mar.

Drugs, 2014, 12, 36083633.
2- A. F. Benslimane, Y. F. Pouchus, J. Le Boterff, J. F. Verbist, J. Nat. Prod.1988, 51, 582-583.
3- S. De Rosa, A. De Giulio, C. Iodice, J. Nat. Prod. 1994, 57, 1711-1716.
4- A. Sato, T. Shindo, N. Kasanuki, K. Hasegawa, J. Nat. Prod. 1989, 52, 975-981.
5- L. Espinoza, L. Taborga, K. Daz, A. Olea; H. Pea-Corts, Molecules 2014, 19, 1512-1526.
SO161 388
SINTESS Y CARACTERIZACIN DE NUEVOS ANLOGOS DE

BRASINOSTEROIDES CON CADENA LATERAL DEL TIPO 24-NOR Y SU
ACTIVIDAD EN LA PROMOCION DE CRECIMIENTO DE PLANTAS
Nitza D. Soto, Cesar E. Gonzlez, Katy P. Daz y Luis J. Espinoza
Universidad Tcnica Federico Santa Mara, Departamento de Qumica, Laboratorio Productos Naturales y
Sntesis Orgnica Casilla 110-V, Valparaso, Chile
Nitza.soto@sansano.usm.cl
Sntesis, Brasinoesteroides, Ensayo lmina de arroz.
Los brasinoesteroides (BRs) son una familia de fitohormonas de naturaleza

polihidroxiesteroidal, de bajo peso molecular y estructura de tipo 5-colestano. Entre sus
funciones se encuentran: promocin de crecimiento y procesos fisiolgicos como
germinacin y enlongacin del tallo, adems presenta resistencia al estrs bitico y
abitico1. La baja disponibilidad de BRs desde fuentes naturales 2, ha impulsado la
bsqueda de nuevas vas de sntesis, modificando las funciones de anillos A/B y cadena
lateral3. Por ello, en este estudio se presenta la sntesis de nuevos anlogos de BRs
(derivados 2 y 3) con cadena lateral del tipo 24-Nor, a partir del cido hiodeoxiclico 1
(Esquema 1) y su efecto en el crecimiento de las plantas a travs del ensayo de la
lmina de arroz (RLIT).
Los resultados obtenidos en la apertura de ngulo de la lmina de arroz, fueron mayores

comparado con el control negativo (agua;74.5). El analogo 3 produjo su mayor
apertura del ngulo a una concentracin de 1*10-6 M obteniendo un valor de 444.2,
mientras que el analogo 2 presento una mejor respuesta a menores concentraciones de
1*10-7 y 1*10-8 M con valores de 262.7 y 212.7, respectivamente. Probablemente, la
mayor actividad observada para el anlogo 3, comparado con el 2, se debe a la
presencia de funciones hidroxilo en las posiciones C-3 y C-6, mientras que las funciones
formilo en las mismas posiciones para el compuesto 2, disminuyen la actividad.
Esquema 1. Estructura del Brasinlido y ruta sinttica abreviada para la obtencin de los anlogos
2 y 3 desde cido hiodeoxiclico (1).
Agradecimientos: Programa de becas de postgrado de la Direccin General de investigacin y Posgrado

(DGIP), de la Universidad Tcnica Federico Santa Mara, Valparaso-Chile y Proyecto Fondecyt N
1160446.
Referencias:
1- Clouse, S.D.D.; Sasse, J.M. Annu. Rev. Plant Physiol. Plant Mol. Biol. 1998, 49, 427-451.
2- Bajguz, A.; Tretyn, A. Phytochemistry 2003, 62, 1027-1046.
3- Espinoza, L. Organic Chem. Curr. Res. 2015, 4, 1-6.
SO162 389
SNTESIS REGIOESPECFICA DE DERIVADOS FOSFORADOS DE 1,2,3-

TRIAZOLES 1,4-DISUSTITUIDOS PARA SU EVALUACIN COMO PAMs DEL
RECEPTOR NICOTNICO 7
Santiago A. Stabile y Cristian A. Vitale
Instituto de Qumica del Sur (INQUISUR-UNS-CONICET), Departamento de Qumica, Universidad Nacional del
Sur, Baha Blanca (8000), Argentina. Santiago.stabile@uns.edu.ar.
Triazoles fsforo funcionalizados, Receptores Nicotnicos, Moduladores Alostricos.
En los ltimos aos los receptores nicotnicos de acetilcolina (nAChR) han sido
reconocidos como potenciales blancos teraputicos para el tratamiento de distintas
enfermedades neurodegenerativas, dando lugar a la sntesis de frmacos que actan
sobre estos receptores, ya sea como agonistas o bien como moduladores alostricos
positivos (PAMs). Existe una amplia gama de PAMs del receptor nicotnico 7, con
distintos perfiles de selectividad, potencia y eficacia. Diversos heterociclos nitrogenados
ocupan un lugar preponderante en las estructuras de 7-PAMs activos. Es por ello que
1
decidimos sintetizar una nueva serie de 1,2,3-triazoles 1,4-disustituidos, valindonos de

2
la metodologa sinttica desarrollada en nuestro grupo de investigacin , los cuales
estn siendo evaluados gracias a la colaboracin existente con el grupo de investigacin
liderado por la Dra Cecilia Bouzat (INIBIBB-CONICET).
Ensayos preliminares muestran que de la primera serie de compuestos

sintetizados se destacan los triazoles que incorporan fosfonatos en su estructura, en
3
particular el compuesto 3a. Teniendo en cuenta estos datos, se decidi ampliar la
biblioteca de compuestos que contengan fsforo en su estructura. En la figura 2 se
muestran los compuestos sintetizados a partir del triazol 1 u otros precursores.
Referencias:
1- Tron, G. C; Pirali, T; Billington, Canonico, P; Sorba, G; Genazzani, A., Medicinal Research

Reviews. 2008, 28, 278-308.
2- Alonso, F; Moglie, Y; Radivoy, G; Yus, M. Org. Biomol. Chem. 2011, 9, 6385-6395.
3- XXI Congreso Argentino de Qumica. Santiago A. Stabile, Eduardo Buxaderas, Cristian Vitale
y Gabriel Radivoy. J. Argent. Chem. Soc. 2016. 103 (1-2). ISSN: 1852-1207.
SO163 390
DISEO RACIONAL Y SNTESIS DE DERIVADOS DE XANTONAS

CONTENIENDO 1,2,3-TRIAZOLES COMO INHIBIDORES DE AChE
Cintia A. Menndez, Santiago A. Stabile, Cristian A. Vitale, Gustavo A. Appignanesi y

Dario Gerbino.
Instituto de Qumica del Sur (INQUISUR-UNS-CONICET), Departamento de Qumica, Universidad Nacional del
Sur, Baha Blanca (8000), Argentina. Santiago.stabile@uns.edu.ar.
Xantonas, Triazoles, Docking Molecular.
La enfermedad de Alzheimer (EA), es un trastorno neurodegenerativo que deriva

en un deterioro cognitivo progresivo e irreversible. La mayora de los tratamientos
actuales emplean inhibidores de Aceticolinesterasa (AChE) para mejorar las funciones
cognitivas. En 2013, Qin y colaboradores identificaron una serie de novedosos derivados
1
de bases de Mannich de 1,3-dihidroxixantonas que cumplen esta funcin.
En este trabajo, se llevaron a cabo estudios tericos de Docking Molecular

(Autodock 4) y Dinmica Molecular (Amber 14) con el objetivo de establecer cules son
las principales interacciones entre esta serie de compuestos y la enzima AChE, de modo
de racionalizar los resultados experimentales previos. Posteriormente, se propusieron
modificaciones racionales sobre estos compuestos, con el fin de identificar nuevos
objetivos sintticos como potenciales inhibidores duales.
El estudio terico muestra que el sistema tricclico

fusionado exhibe interacciones stacking con el
triptfano 84 y fenilalanina 330, y por puente de
hidrgeno con la tirosina 334. Una segunda regin de
interaccin se presenta en el sitio aninico perifrico a
travs de un grupo amino trisustituido cargado
positivamente, capaz de desarrollar interacciones
hidrofbicas y de tipo catin- con el triptfano 279
Figura 1: Interacciones propuestas entre la
(Figura 1). El sistema tricclico y el grupo amino estn
enzima AChE y los nuevos anlogos.
unidos a travs de un conector molecular de longitud y
caractersticas qumicas adecuadas, en el cual el triazol acta a travs de su regin
hidroflica desplazando agua fuertemente unida en el sitio de unin de la enzima.
En base al cribado virtual, se llev a cabo la sntesis de una nueva biblioteca de

derivados 1,3-dihidroxixantonas, destacndose la obtencin regioespecfica de triazoles
1,4-disustituidos empleando nanopartculas de cobre soportadas (CuNPs/C) como
catalizador, segn se ilustra en el siguiente Esquema. Los mismos sern sometidos a
ensayos de inhibicin de AChE para evaluar su posible uso en el tratamiento de la EA.
Referencias:
1- Qin, J.; Lan, W.; Liu, Z.; Huang, J.; Tang, H.; Wang, H. Chem. Cent. J. 2013, 7 (1), 78
SO164 391
DISEO Y SNTESIS DE NUEVOS DERIVADOS 1,3-DIHIDROXIACRIDONA

COMO POTENCIALES INHIBIDORES DE ACETILCOLINESTERASA
H. Sebastin Steingruber, Cintia A. Menndez, Valeria Cavallaro, A. Paula Murray,

Gustavo A. Appignanesi y Daro C. Gerbino
INQUISUR, Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur (UNS)-CONICET, Avenida Alem 1253,
8000 Baha Blanca, Argentina. Email: sebastian.steingruber@uns.edu.ar
Diseo racional, Sntesis, Acetilcolinesterasa.
La enfermedad de Alzheimer (EA) es un trastorno neurodegenerativo multifactorial

asociado a las personas de edad avanzada. La terapia actual que se utiliza para tratar la
EA se basa principalmente en la administracin de inhibidores de la acetilcolinesterasa.
Debido a su baja eficacia, surge la necesidad de descubrir nuevos frmacos lderes anti-
Alzheimer. En este contexto, los mtodos in silico aplicados al diseo racional de
frmacos, constituyen una herramienta valiosa para identificar nuevos principios activos
para diversas afecciones como la EA.1 Las acridonas (dibenzopiperidin-4-onas) y sus
congneres debido a su estructura biocompatible pueden ser consideradas como
prototipos atractivos capaces de interactuar con dianas moleculares relacionadas con
enfermedades neurodegenerativas.2 Basados en estos antecedentes, iniciamos estudios
tericos (docking y dinmica molecular) tendientes a comprender y racionalizar el modo
de accin de estas estructuras hetero-tricclicas frente a la enzima acetilcolinesterasa
(ACE). A partir de los resultados provenientes del diseo racional, una nueva de serie de
derivados de la 1,3-dihidroxiacridona (1,3-DHA) fue sintetizada y evaluada
biolgicamente. En el siguiente Esquema, se presenta la estrategia retrosinttica
simplificada para acceder a la estructura objetivo (1).
La sntesis de 1 tiene lugar en dos etapas a partir de 1,3-DHA fcilmente accesible

por condensacin entre cido antranlico (I) y floroglucinol (II). Los resultados obtenidos
hasta el momento muestran que los nuevos derivados de acridona exhiben una actividad
inhibitoria efectiva frente a la ACE (IC50 = 1-3 M). El estudio de modelado molecular
revel que los compuestos ms activos se dirigen tanto al sitio activo cataltico (CAS)
como al sitio aninico perifrico (PAS) de la ACE. Por lo tanto, estos compuestos podran
ser considerados como estructuras promisorias hacia el desarrollo de nuevos frmacos
candidatos para el tratamiento de la enfermedad de Alzheimer.
Referencias:
1. Bermdez-Lugo, J.A.; Rosales-Hernndez, M.C.; Deeb, O.; Trujillo-Ferrara, J. y Correa-

Basurto, J. Curr. Med. Chem. 2011, 18, 1122-1136.
2. Parveen, M. et al. J. Photochem. Photobiol. B, Biol. 2016, 161, 304-311.
SO165 392
SNTESIS ONE-POT DE XANTONAS EMPLEANDO UN NOVEDOSO

CATALIZADOR DE PALADIO SOPORTADO SOBRE BIOCARBN
H. Sebastin Steingruber, Jimena Scoccia y Daro C. Gerbino
INQUISUR, Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur (UNS)-CONICET, Avenida Alem 1253,
8000 Baha Blanca, Argentina. Email: sebastian.steingruber@uns.edu.ar
Sntesis, Xantonas, Biocarbn.
La estructura qumica de la xantona (dibenzo--pirona) constituye el ncleo central

de una amplia variedad de compuestos naturales y sintticos, que exhiben
extraordinarias propiedades teraputicas (por ejemplo, antibacterianas, antiinflamatorias,
anticancerosas y antivirales). Su versatilidad biocompatible con diferentes tipos de
dianas biolgicas la transforman en un interesante objetivo sinttico.1 En la actualidad,
existen diversos mtodos para acceder a la sntesis de xantonas y sus congneres, pero
la mayora de ellos requieren precursores complejos, condiciones de reaccin drsticas,
acompaado de mltiples pasos de transformacin. El empleo de nuevos catalizadores
con elevada actividad, bajo costo y fcilmente recuperables, constituye una estrategia
verde atractiva para la formacin del ncleo dibenzo--pirona. En 2009, Wang y
colaboradores1 desarrollaron una sntesis directa de xantonas por anulacin cataltica de
1,2-dibromoarenos con diversos salicilaldehdos usando PdCl2(PPh3)2 como catalizador,
en presencia de K2CO3. Inspirados por estos resultados, decidimos estudiar la formacin
del esqueleto xantona mediante el empleo de un novedoso catalizador constituido por
nanopartculas de paladio soportadas sobre biocarbn, el cual fue obtenido por pirlisis
de cscaras de girasol.2 En la siguiente Figura, se ilustra el concepto estratgico
empleado para acceder a la estructura objetivo (1).
Las condiciones de reaccin se optimizaron usando como sustratos modelos

salicilaldehdo y 1,2-diclorobenceno. Los resultados obtenidos hasta el momento indican
que el protocolo es altamente selectivo, compatible con varios grupos funcionales y con
rendimientos de regulares a muy buenos. Cabe destacar, que el uso del nuevo
catalizador de Pd/biocarbn posibilit la fcil recuperacin y reutilizacin del mismo,
como as tambin extender la generalidad de la sntesis de xantonas a partir de 1,2-
dicloroarenos, superando las limitaciones reportadas por el grupo de Wang.
Referencias:
1- Wang, S.; Xie, K.; Tan, Z.; An, X.; Zhou, X.; Guo, C.-C.; Peng, Z. Chem. Commun. 2009, 42,
6469-6471.
2- Casoni, A.I.; Bidegain, M.; Cubitto, M.; Curvetto, N.; Volpe, M. Bioresour. Technol. 2014, 177,
406-409.
SO166 393
SNTESIS DE NUEVOS ORGANOESTNNICOS POR HIDROESTANNACIN

DE DISTERES INSATURADOS
Victor F. Terraza, Daro C. Gerbino y Julio C. Podest
INQUISUR, Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur, Baha Blanca, 8000, Argentina,
fabricioterraza87@hotmail.com
Disteres insaturados, Hidroestannacin, Macrociclos vs Diadicin
Estudios previos demuestran que la adicin de hidruros de estao del tipo R3SnH
y R2SnClH (R = Me, n-Bu, Neofilo, Ph) a disteres insaturados de TADDOL, conduce en
todos los casos a productos de ciclohidroestannacin: macrodilidos con ciclos de 11
miembros.1 Con el objeto de determinar si era posible aplicar la ciclohidroestannacin a
la obtencin de macrociclos de mayor tamao, iniciamos estudios sobre la
hidroestannacin de disteres insaturados derivados de la D-(+)-galactosa (I).2
En el presente trabajo se informan investigaciones preliminares sobre la adicin de

hidruros organoestnnicos a disteres insaturados derivados del cido galactrico del
tipo I. Las adiciones se llevaron a cabo bajo condiciones radicalarias: tolueno o THF
como solvente, usando ABIN como iniciador radicalario a 75C y tambin por irradiacin
a T.A. Los resultados obtenidos sugieren que los productos de estas reacciones
dependen de la estructura de los hidruros. As, mientras que con hidruro de
trimetilestao se obtienen productos de ciclohidroestannacin (III), las adiciones de
Bu3SnH y Ph3SnH conducen exclusivamente a productos de diadicin (II).
Tambin se estudiaron reacciones de intercambio alquil/metal que permitieron

obtener los correspondientes derivados clorodialquilestannilados. Tanto los productos II
como III son obtenidos con alta diastereoselectividad y completa regioselectividad. Se
informan las caractersticas estructurales y espectros 1H, 13C y 119Sn RMN.
Referencias:

Becario CIC-PBA. Investigadores de CONICET.
1- a) Gerbino, D. C.; Koll, L.C.; Mandolesi, S. D.; Podest, J. C. Organometallics 2008, 27, 660-
665. b) Gerbino, D. C.; Scoccia, J.; Koll, L.C.; Mandolesi, S. D.; Podest, J. C. Organometallics
2012, 31, 662-671.
2- Scoccia, J.; Gerbino D. C.; Terraza, V. F.; Ziga A. E.; Podest J. C. Eur. J. Org. Chem.
2013, 20, 4418-4426.
SO167 394
REDUCCIN ESTEREOSELECTIVA DE (-)-MENTONA CON HIDRUROS

ORGANOESTNNICOS QUIRALES
Victor F. Terraza y Julio C. Podest
INQUISUR, Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur, Baha Blanca, 8000, Argentina,
fabricioterraza87@hotmail.com
Dihidruros quirales, Reducciones estereoselectivas, (-)-Mentona
La bibliografa sobre varias aplicaciones de los hidruros de trialquilestao (R3SnH)

es abundante. Por ello, algunos de los hidruros ms comunes como n-Bu3SnH y Ph3SnH
estn disponibles comercialmente. Por otra parte, la cantidad de referencias sobre las
aplicaciones de los dihidruros de dialquilestao (R2SnH2) es significativamente menor, y
las mismas estn restringidas al uso de Ph2SnH2 and n-Bu2SnH2 como reactivos para la
reduccin de compuestos carbonlicos. Recientemente informamos la sntesis de nuevos
dihidruros de (-)MentilAlquil estao, R(-)-MenSnH2 (R = Me, n-Bu, sec-Pr, t-Bu y neofilo;
1
(-)-Men = (-)-mentilo).
Para determinar su posible aplicacin en transformaciones asimtricas, iniciamos

estudios sobre la reduccin de (-)-mentona (6) con los dihidruros 1-5. La reduccin de 6
conducira a una mezcla del producto termodinmicamente ms estable, (-)-mentol (8), y
su estereoismero 9 (producto cintico). La (-)-mentona (6) usada en los estudios era
una mezcla de 6 (95%) y (+)-isomentona (7) (5%). Las reducciones se llevaron a cabo a
TA y en algunos casos a temperaturas inferiores a 0 oC. El avance de las reacciones fue
seguido por espectroscopa FT-IR (desaparicin de las absorciones C=O y Sn-H). La
composicin de las mezclas de productos fue hecha por GCMS. Los resultados
obtenidos indican que las reacciones tienen lugar en todos los casos
estereoselectivamente, que solamente cuando R = Me se obtiene preferencialmente el
producto termodinmico y en el resto (R = n-Bu, sec-Pr, t-Bu y neofilo) predomina el
producto cintico, y que con R = i-Pr se obtienen los mejores excesos diastereomricos.
Referencias:
Becario CIC-PBA. Investigador de CONICET.
1- Terraza, V.; Gerbino, D.; Podest, J., Proceedings of the 19th Int. Electron. Conf. Synth. Org.
Chem., 130 November 2015; Sciforum Electronic Conference Series, Vol. 19, 2015, a043;
doi:10.3390/ecsoc-19-a043.
SO168 395
SNTESIS DE ALQUILIDEN LACTONAS EN MEDIO ACUSO EMPLEANDO

CATALIZADORES SOLUBLES DE ORO(I).
a b b
Noelia S. Medran , Gabriela A. Fernndez , Gustavo F. Silbestri y Sebastin A.
a
Testero
a
Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, Rosario, S2002LRK, Argentina.
b
INQUISUR, Departamento de Qumica, Universidad Nacional del Sur,
Avenida Alem 1253, Baha Blanca (8000).
medran@iquir-conicet.gov.ar
Catlisis por oro, Catlisis Homognea, Aminocidos.
El empleo de agua como solvente en transformaciones orgnicas se ha

1
extendido en los ltimos aos, en un amplio rango de transformaciones qumicas; sin
embargo para llevar a cabo reacciones en este medio, debe contemplarse la
2
disponibilidad de catalizadores hidrosolubles.
Por otra parte, las alquiliden lactonas constituyen bloques esenciales de una
gran cantidad de productos naturales incluyendo alcaloides, antibiticos macrocclicos,
3
anticancergenos, etc. En este trabajo se describe la sntesis de alquiliden lactonas a
travs de ciclaciones catalizadas por oro de distintos alquinil-aminocidos altamente
4
funcionalizados. Este tipo de reacciones pueden ser llevadas a cabo en solventes
orgnicos o en medios acuosos empleando catalizadores de oro hidrosolubles. Los
catalizadores de oro tiene una gran tendencia a promover la hidratacin de alquinos en
medios acuosos a 100 C, sin embargo las reacciones de cicloisomerizacin de cidos -
alquinicos pueden realizarse selectivamente en este medio con complejos de oro(I) con
ligandos carbeno N-heterociclicos (NHCs) hidrosolubles a temperatura ambiente. Estas
condiciones tienen varias ventajas; entre ellas, que el catalizador puede ser reciclado y
reutilizado varias veces -el producto puede extraerse en un solvente orgnico dejando el
catalizador en la fase acuosa-; otra, y no menos importante, es que las condiciones
empleadas son amigables con el medio ambiente.
Referencias
1- Hailes, H.C. Org. Process Res. Dev. 2007, 11, 114-120.

2- , M.R.; Chopa, A.B.; Silbestri, G.F. Organometallics
2013, 32, 6315-6323.
3- Harkat, H.; Dembele, A.Y.; Weibel, J.M.; Blanc, A.; Pale,P., Tetrahedron 2009, 65, 1871-1879.
4- Medran, N.S.; Villalba, M.; Mata, E.G.; Testero, S.A. Eur. J. Org. Chem. 2016, 3757-3764.
SO169 396
SNTESIS DE CATALIZADORES A BASE DE AZABISOXAZOLINAS

INMOVILIZADOS EN SLICE MESOPOROSA-CIDO TUGNSTOFOSFRICO
Y SU EMPLEO COMO CATALIZADORES QUIRALES.
Daniela S. Mansilla1, Tadeo Tusset1, Elisabeth Koller1, Jos A. Mayoral2, Luis R. Pizzio3,
Jos M. Fraile2 y M. Rosario Torviso1
1
Qumica Orgnica, Qumica Orgnica II, Facultad de Farmacia y Bioqumica, Universidad de Buenos Aires,
Buenos Aires, Junn 956, Ciudad Autnoma de Buenos Aires, 1311, Argentina. rosariot@ffyb.uba.ar
2
Instituto de Sntesis Qumica y Catlisis Homognea (ISQCH), Facultad de Ciencias, CSIC-Universidad de
Zaragoza, P. Cerbuna 12, Zaragoza, 5009, Espaa.
3
Centro de Investigacin y Desarrollo en Ciencias Aplicadas Dr. Jorge J. Ronco (CINDECA), Qumica, Fac. de
Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata-CONICET, Calle 47 N 257, La Plata, 1900, Argentina.
Azabisoxazolinas, enantioselectividad, cido tugnstofosfrico
Las ventajas de la catlisis heterognea sobre la homognea han impulsado el

desarrollo de catalizadores quirales que promuevan reacciones enantioselectivas en
dichas condiciones. Una de las estrategias utilizadas para prepararlos es la
inmovilizacin a travs de interacciones electrostticas de catalizadores quirales
cargados con soportes de carga opuesta, que no requieran una modificacin del ligando.
Los complejos catinicos AzaBisoxazolinas-metal constituyen una familia de
catalizadores enantioselectivos, que suelen soportarse en carriers aninicos. Se
necesitan aniones con una pobre capacidad coordinante y por consiguiente,
provenientes de slidos muy cidos. Los heteropolicidos de tipo Keggin surgieron como
una alternativa.
En este trabajo se presenta la preparacin catalizadores quirales a base de

Azabisoxazolina-Cu (AzaBox-Cu) (1) soportados, mediante la tcnica de intercambio
inico, en cido tungstofosfrico (ATP) soportado a su vez sobre slice. Para ello se
sintetizaron slices mesoporosas, empleando urea como material formador de poros,
modificadas con ATP. Se evala la influencia de la cantidad de urea y de ATP, en las
propiedades fisicoqumicas, texturales y en la actividad de los catalizadores obtenidos.
La eficiencia cataltica se evalu en la reaccin de ciclopropanacin entre
estireno y diazoacetato de etilo, determinando quimioselectividad, diasteroselectividad y
enantioselectividad de la reaccin a travs de cromatografa de gases. Los resultados
obtenidos muestran que el mejor catalizador es AzaBox-Cu/SiU20-ATP20, cuyo soporte
se prepara utilizando slice mesoporosa sintetizada empleando 20% urea y 20 % ATP. El
mismo resulta ser un catalizador enantioselectivo eficiente y pueden reutilizarse hasta
tres veces sin prdida apreciable de su actividad cataltica.
Referencias:
1-Torviso, M.R.; Blanco, M.N.; Cceres, C.V.; Fraile, J.M.; Mayoral, J.A. J. Catal. 2010, 275, 70-79.
SO170 397
!" #
AVANCES EN EL DESARROLLO DE UN MTODO DE PRODUCCIN DE

IPTG: INSUMO CLAVE PARA LA INDUSTRIA BIOTECNOLGICA
1 2 1
Carolina S. Touloumdjian , Mariela Catone , Eleonora Elhalem , Mnica M. Crdoba
1 3 4 1 2
Estevez , Larisa Pozo , Vernica Cesa , M. Julieta Comin , Martn Blasco , Luca
1
Gandolfi Donado
Instituto Nacional de Tecnologa Industrial (San Martn, B1650WAB, Argentina, ctoulou@inti.gob.ar)
1
INTI-Qumica, 2 INTI-Biotecnologa Industrial, 3 INTI-Gerencia de desarrollo, 4 INTI-Economa industrial.
Tioglicsidos, Reactivo biotecnolgico, Glicosidacin.
Escherichia coli es el microorganismo ms utilizado para la produccin de

protenas recombinantes. Entre las herramientas disponibles para esta bacteria, se
destaca el promotor del opern Lac, el cual activa la expresin de las protenas
codificadas ro-abajo en presencia de lactosa o compuestos que mimeticen el rol de la
lactosa. El isopropil--D-tiogalactopiransido (IPTG, 1) es el anlogo de lactosa ms
difundido en la industria biotecnolgica y en I+D. En Argentina, no es producido
localmente y el abastecimiento se da por importacin, con un precio promedio de
mercado de 6000 USD/kg. El objetivo de este trabajo consisti en desarrollar un mtodo
de obtencin de IPTG a partir de D-galactosa escalable para generar una tecnologa de
sntesis transferible que permita producir este insumo en el pas.
Se ensayaron distintas estrategias de sntesis de IPTG. El paso clave consisti en
la glicosidacin estereoselectiva de un anlogo de D-galactosa convenientemente
protegido con 2-propanotiol de manera de obtener el enlace glicosdico presente en
IPTG. Se realizaron varios ensayos de glicosidacin utilizando distintos donores de
glicosilo, solventes y catalizadores de manera de optimizar la estereoselectividad de la
1,2
reaccin. Se seleccion la ruta sinttica a escalar teniendo en cuenta que las materias
primas, solventes y reactivos fueran asequibles comercialmente, econmicos, seguros y
que no generaran gran cantidad de residuos. Asimismo, se optimiz el proceso de
manera de simplificar las operaciones de obtencin, aislamiento y purificacin para
alcanzar una ruta de laboratorio fcilmente escalable (Esquema). La ruta de sntesis
elegida se ensay a escala multigramo. Se obtuvo IPTG con una pureza >99% (RMN) y
se compar con un producto comercial de eficacia probada mediante la induccin de la
expresin de protena verde fluorescente (GFP) en una cepa de E. coli transformada
para la expresin de GFP bajo control del promotor lactosa. Los valores de fluorescencia
resultaron indistinguibles entre el producto comercial y el producto sintetizado.
El proceso desarrollado, la calidad del producto obtenido y la efectividad probada

del mismo sugieren la posibilidad de efectuar un proceso de transferencia de dicha
tecnologa para cubrir la demanda regional de este producto.
Referencias:
1- Mukhopadhyay, B.; Kartha, K. P. R.; Russell, D. A.; Field, R. A. J. Org. Chem. 2004, 69, 7758-
7760.
2- Valerio, S.; Iadonisi, A.; Adinolfi, M.; Ravid, A. J. Org. Chem. 2007, 72, 6097-6106.
SO171 398
FOTO-OXIDACIN DE TIOSACRIDOS MEDIADA POR SENSIBILIZADORES

EN CONDICIONES AERBICAS
Miqueas G. Traverssi[a], Alicia B. Peory[a], Oscar Varela[b] y Juan P. Colomer[a].
[a] Instituto de Investigaciones en Fsico-Qumica de Crdoba (INFIQC), Dpto. de Qumica Orgnica, Facultad
de Cs. Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba, Crdoba, 5016, Argentina, juanpablo@fcq.unc.edu.ar
[b] Centro de Investigacin en Hidratos de Carbono (CIHIDECAR), Dpto. de Qumica Orgnica, Facultad de Cs.
Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, CABA, C1428EHA, Argentina, varela@qo.fcen.uba.ar.
Fotocatlisis; Tiosacridos; Sulfxidos.
Los sulfxidos juegan importantes roles como intermediarios en sntesis orgnica1

y como compuestos biolgicamente activos en la industria farmacutica. 2 Por ello existe
una creciente demanda en el desarrollo de nuevas metodologas en la oxidacin
quimioselectiva de sulfuros a sulfxidos, evitando la generacin de sulfonas. Muchos
oxidantes clsicos empleados son txicos y algunos contienen metales pesados que
generan desechos peligrosos. Adems, existen otros muy eficientes, pero ms costosos,
que deben emplearse estequiomtricamente. Por lo tanto, el desarrollo de un proceso
cataltico, econmico y ambientalmente amigable es de gran inters.
Entre los posibles oxidantes, el oxgeno molecular es un reactivo ideal ya que es
prcticamente ilimitado y gratis, como tambin lo es la luz. Las reacciones de
sulfoxidacin fotosensibilizadas pueden ocurrir por dos vas. En una de ellas, el
sensibilizador absorbe energa y la transfiere al oxgeno del aire para generar oxgeno
singlete, responsable de la oxidacin del sulfuro. En la otra va, el sensibilizador en
estado excitado puede formar el radical catin del sulfuro, por transferencia de
electrones, el cual al reaccionar con una especie reactiva de oxgeno origina el sulfxido.
En este trabajo, se estudiaron las reacciones de oxidacin fotosensibilizadas de
tioglicsidos como se muestra en el Esquema 1. As, se ensayaron diferentes
condiciones de reaccin, como distintos sensibilizadores, solventes, longitudes de onda
de irradiacin, entre otros factores. Estas reacciones no se encontraban descriptas hasta
el momento para derivados de carbohidratos.
Esquema 1. Reaccin de foto-oxidacin sensibilizada en condiciones aerbicas
Tambin, se determinar la diastereoselectividad de la reaccin de oxidacin

asignando la configuracin absoluta del nuevo estereocentro de azufre generado. Para
esto se har uso de una metodologa desarrollada previamente en nuestro grupo de
investigacin empleando espectroscopa de RMN de 1D y 2D de alta resolucin.3
Referencias:
1- Carreo, M.C.; Hernndez-Torres, G. H.; Ribagorda, M.; Urbano, A. Chem. Commun. 2009,
6129-6144.
2- Legros, J.; Dehli, J. R.; Bolm, C.; Adv. Synth. Catal. 2005, 347, 19-31.
3- a) Colomer, J.P.; Manzano, V.E.; Varela, O. Eur. J. Org. Chem., 2013, 7343-7353. b)
Colomer, J.P.; Fernndez de Toro, B.; Caada, F.J.; Corzana, F.; Jimnez-Barbero, J.;
Canales, A.; Varela, O. Eur. J. Org. Chem., 2016, 5117-5122.
SO172 399
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE LIGANDOS MULTIPODALES

DERIVADOS DE DIBENZODIAZOCINAS PARA LA OBTENCIN DE
COMPLEJOS LUMINISCENTES DE LANTNIDOS
Leandro J. Trupp1,2,3, Svetlana Eliseeva2, Stphane Petoud2, Beatriz C. Barja3 y Andrea

C. Bruttomesso1
1
DQO/UMYMFOR, FCEN-UBA, Buenos Aires, 1428, Argentina; 2CBM, CNRS, Orlans, 45000, Francia;
3
DQIAQF/INQUIMAE, FCEN-UBA, Buenos Aires, 1428, Argentina. e-mail: lj_trupp@qo.fcen.uba.ar
Dibenzodiazocinas, Ligandos, Luminiscencia.
La investigacin en el rea de los complejos luminiscentes de lantnidos se

encuentra en constante crecimiento, gracias a propiedades pticas nicas tales como
bandas de emisin angostas en el visible y largos tiempos de vida, que son
aprovechados en campos tales como sensores, sondas y dispositivos emisores de luz.
Es fundamental para ello la complejacin con un ligando adecuado, siendo las
dibenzodiazocinas estructuras en torno a la cual pueden construirse arquitecturas nicas
al poseer una geometra rgida en forma de V y que por sus propiedades electrnicas
pueden emplearse en la construccin de dispositivos tales como OLEDs. 1,2
Se sintetizaron siete dibenzodiazocinas multipodales 1-7 en orden creciente de

complejidad, funcionalidades y peso molecular, con entre dos y diez grupos carboxilato y
derivados de aminobenzoatos o anilinas como antena. La incorporacin de las diversas
unidades se realiz empleando distintas estrategias sintticas, desde tcnicas de
sntesis tradicional hasta reacciones multicomponentes.
Los ligandos se caracterizaron por RMN 1D y 2D, por HR-ESI y por

espectroscopas de absorcin UV-vis y de emisin/excitacin. Los ensayos preliminares
de complejacin con Tb3+ evidenciaron que todos los ligandos coordinan y sensibilizan la
emisin del lantnido, con estequiometras dependientes del ligando. Por ltimo, se
completar la caracterizacin de los complejos binarios y se evaluar la formacin de
complejos ternarios, y sus potenciales aplicaciones en las reas mencionadas.
Referencias:
1- Eliseeva, S.V.; Bnzli, J.C. Chem. Soc. Rev. 2010, 39, 189227.
2- Monsalve, L.N.; Medrano, A.V.; Golmar, F.; Trupp, L.; Parise, A.R.; Bruttomesso, A. Smart
Systems Integration 2016, 435-438
SO173 400
SNTESIS Y ESTUDIOS VOLTAMTRICOS DE BASES DE TRGER BI Y

TETRA FUNCIONALIZADAS SIMTRICA Y ASIMTRICAMENTE POR
ARILAMINAS
Mariana Vard1, Leandro J. Trupp1, Anah V. Medrano2, Alejandro R. Parise3, Leandro

N. Monsalve2,4 y Andrea C. Bruttomesso1
1
DQO/UMYMFOR, FCEN-UBA, Buenos Aires, 1428, Argentina; 2INTI Centro de Micro y Nanoelectrnica del
Bicentenario. Av. Gral Paz 5445, San Martn, Pcia. Buenos Aires, 1650, Argentina; 3Departamento de Qumica,
FCEN-UNMDP, Mar del Plata (7600), 4CONICETINTI. e-mail: aachiocc@qo.fcen.uba.ar
Acoplamiento de Buchwald-Hartwig, Bases de Trger, arilaminas
Los dispositivos electrnicos orgnicos como los transistores de efecto de campo

(OFET) son de gran utilidad, y ha habido un creciente inters en el desarrollo de
materiales semiconductores con alta movilidad.1 Las bases de Trger presentan una
estructura rgida en forma de V con los anillos aromticos ortogonales entre s, lo que
hace posible la comunicacin entre ellos. Estas molculas apropiadamente sustituidas
con arilaminas son adecuadas para su utilizacin en la fabricacin de transistores.2,3
Recientemente hemos estudiado el comportamiento del compuesto 1 como canal para
OFET, obteniendo dispositivos estables y de bajo voltaje de modulacin. 4
En el presente trabajo se sintetizaron 6 bases de Trger bi y tetra funcionalizadas
simtrica y asimtricamente utilizando una reaccin de acoplamiento cruzado de
Buchwald-Hartwig (B-H) como paso clave. Esta reaccin est catalizada por paladio y
ligandos de tercera generacin, que permiten la formacin de un nuevo enlace carbono-
nitrgeno a partir de la amina 2 y un haluro de arilo.
-R1 -R2
R2 1 p-MePh p-MePh
N N 4 p-NO2Ph p-NO2Ph
NH2 N NH2 R2 5 p-MePh p-NO2Ph
1 6 p-NO2Ph H
R
O2N N 7 p-MePh H
H2N N
3 N 8 p-PhPh p-PhPh
2 R1
El paso inicial en todas las rutas sintticas fue la obtencin de 2, a travs de una
reaccin entre la anilina 3 y paraformaldehdo en cido trifluoroactico. Luego por
sucesivos acoplamientos se obtuvieron los derivados 1, 48. Los compuestos fueron
caracterizados por medio de RMN 1D y 2D y se estudi su comportamiento voltamtrico.
Un anlisis ms profundo de la influencia de los sustituyentes en los niveles de energa y
en la reversibilidad de los procesos redox permitir el estudio de la potencialidad de esta
familia de compuestos en materiales para su aplicacin en OFET con alta movilidad.
Referencias:
1- Nanoelectronics and Information Technology: Advanced Electronics Materials and Novel

Devices, edited by R.Waser (2003).
2- Ramrez C.L., Pegoraro C., Trupp L., Bruttomesso A., Amorebieta V., Vera D.M.A., Parise
A.R., Phys. Chem. Chem. Phys., 2011, 13, 2007620080.
3- Neogi, I.; Jhulki, S.; Ghosh, A.; Chow T.; Moorthy J.N. Org. Elec. 2014, 15, 37663772
4- Monsalve, L.N.; Medrano, A.V.; Golmar, F.; Trupp, L.; Parise, A.R.; Bruttomesso, A. Smart
Systems Integration 2016, 435-438.
SO174 401
DISEO, SNTESIS Y EVALUACIN DE COMPUESTOS POTENCIALMENTE

ANTICANCERGENOS DERIVADOS DE CELULOSA
Yi-Hsuan Tsai,a Carla M. Borini Etichetti,b Carolina Di Benedetto,b Javier E. Girardini,b

Rolando A. Spanevello,a Alejandra G. Surez,a Ariel M. Sarottia
a) Instituto de Qumica Rosario (IQUIR). b) Instituto de Biologa Molecular y Celular de Rosario (IBR). Facultad
de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, Rosario (2000),
Argentina. tsai@iquir-conicet.gov.ar.
Levoglucosenona, triazoles quirales, reacciones "click".
El uso de derivados de biomasa como fuente de materia prima renovable de

compuestos orgnicos es una alternativa extensamente explorada gracias a las diversas
ventajas que presenta. El tratamiento piroltico de material celulsico en condiciones
acdicas proporciona levoglucosenona (1,6-anhidro-3,4-dideoxi--D-glicero-hex-3-
enopirano-2-ulosa, 1). Debido a su estructura rgida y funcionalidad verstil, este valioso
anhidroazcar quiral ha sido extensamente empleado como material de partida para la
generacin de diversos compuestos bioactivos con gran potencial farmacolgico.1
En virtud de lo anteriormente expuesto, el presente proyecto de investigacin tiene

por objetivo la bsqueda de nuevos derivados triazlicos de levoglucosenona con
potenciales propiedades anticancergenas. Inicialmente, desarrollamos un modo simple y
eficiente para la sntesis de los triazoles 4 mediante la introduccin de un grupo azida en
C-4 gracias a la notable reactividad de 1 como aceptor de Michael, seguido de
tratamiento de 2 con diferentes alquinos terminales en condiciones click.2 Adems,
estudiamos exhaustivamente isomerizaciones del tipo retro-Michael/Michael para ampliar
el espacio qumico, obteniendo selectivamente los triazoles 5 y 6 segn las condiciones
experimentales empleadas. Muchos de los compuestos sintetizados mostraron una muy
promisoria actividad anticancergena frente a clulas de adenocarcinoma de mama
metastsico, observando adems una interesante selectividad frente a clulas con p53
mutante.
Referencias:
1- Sarotti, A.M.; Zanardi, M.M.; Spanevello, R.A.; Surez, A.G. Curr. Org. Synth. 2012, 9, 439-459.
2- Thirumurugan, P.; Matosiuk, D.; Jozwiak, K. Chem. Rev. 2013, 113, 4905-4979.
SO175 402
SNTESIS DE 3-METILISOQUINOLINAS MEDIANTE REACCIONES DE

AZAELECTROCICLACIN-6 DE 1-(N,N-DIMETILAMINO)-1-AZATRIENOS
Didier F. Vargas, Enrique L. Larghi y Teodoro S. Kaufman

Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, S2002LRK Rosario, Argentina. vargas@iquir-conicet.gov.ar
Palabras clave: 3-Metilsoquinolinas, 1-Azatrienos, Azaelectrociclacin-6.
Los alcaloides isoquinolnicos son de gran importancia, tanto para la medicina

tradicional como para la industria farmacutica, dado que se usan para el tratamiento de
distintas enfermedades debido a sus destacadas propiedades biolgicas.1 Estos
compuestos se presentan como desafos al ingenio en la qumica orgnica sinttica y
son una constante fuente de inspiracin para el desarrollo de nuevos prototipos
farmacolgicos. La azaelectrociclacin-6 de azatrienos ha adquirido gran inters como
estrategia para alcanzar complejidad estructural, ya que permite la formacin de anillos
heterocclicos en condiciones de economa de tomos y representa un enfoque elegante
para la sntesis de esta clase de estructuras.2
Esquema. Reactivos y condiciones: a) Me2NNH2, AcOH, PhCF3, ta; b) PhCF3, MO, 180C.
Pocas reacciones de este tipo, que involucren la ruptura del enlace N-N, han sido
descriptas. Con base en esta premisa, se presenta un nuevo escenario de la reaccin de
azaelectrociclacin-6 para la sntesis de 3-metilisoquinolinas. Los materiales de partida
de la azaelectrociclacin fueron obtenidos a partir de 3-hidroxibenzaldehdos y 3-hidroxi
acetofenonas (1a-f). Tras haber optimizado la transformacin, se encontr que la
azaelectrociclacin-6 one-pot en PhCF3 de 1-(N,N-dimetilamino)-1-azatrienos (3a-f)
formados a partir de 2-propenilbenzaldehdos y 2-propenilacetofenonas (2a-f) con N,N-
dimetilhidracina conduce a la formacin de 3-metilisoquinolinas (4a-f) con rendimientos
de hasta 73%, junto a 3,4-dihidroisoquinolinas (5a-f) como productos secundarios, con
rendimientos de hasta 20% (Esquema). Se concluy que, si bien la azaelectrociclacin
de 1-(N,N-dimetilamino)-1-azatrienos conduce a la formacin de isoquinolinas, la misma
est desfavorecida al utilizar 2-propenilacetofenonas (R= Me).
Referencias:
1- Roesch, E. S. En: Privileged Scaffolds in Medicinal Chemistry: Design, Synthesis, Evaluation;
RSC, Londres, Reino Unido, 2016; pp. 147213.
2- a) Kobayashi, T.; Sakaguchi, T.; Katsumura, S. Heterocycles 2013, 87, 729-761; b) Heredia, D.
A.; Larghi, E. L.; Kaufman, T. S. Eur. J. Org. Chem. 2016, 1397-1404.
SO176 403
HIDROACILACIN INTRAMOLECULAR ECO-AMIGABLE. APLICACIN EN

LA SNTESIS DE ANLOGOS SIMPLIFICADOS DE AZAFLUORANTENOS
Didier F. Vargas, Enrique L. Larghi y Teodoro S. Kaufman

Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, S2002LRK Rosario, Argentina. vargas@iquir-conicet.gov.ar
Palabras clave: Productos bioactivos, Azafluorantenos naturales, Hidroacilacin eco-amigable.
Los azafluorantenos naturales, son alcaloides policclicos del tipo isoquinolnico,

identificados como metabolitos secundarios de plantas de la familia de las
Menispermceas. Estos compuestos son citotxicos1 y promisorios agentes anti-VIH.2 En
este trabajo se presenta una estrategia novedosa para la sntesis de 4-hidroxi-5-metoxi-
2-metilindanona (3), y su uso en la sntesis del sistema tricclico tipo
ciclopenta[ij]isoquinolina (4), como un anlogo que contiene los ciclos ABC de los
azafluorantenos naturales (Esquema).
Esquema. Reactivos y condiciones: a) BrCH2CH=CH2, K2CO3, EtOH, , 3 h (93%); b) 1,2-Cl2C6H4, 180C, 20 h, (90%); c) 40%
KF/Al2O3, etilenglicol, MO, 160C, 30 min (52%); d) MeI, K2CO3, EtOH, , 3 h (79%); e) 1. H2NCH2CH(OMe)2, AcOH, MgSO4,
TM 3 , EtOH, t.a., 18 h; 2. NaCNBH3, , 24 h (86%, syn:anti= 1,02:1,0); f) TsCl, iPr2NEt, CHCl3, ,(producto syn, 40 h, 83%;
producto anti, 24 h, 95%); g) SnCl4, CH2Cl2, -60C, 1 h, (producto syn, 35%; producto anti, 62%); h) KOtBu, piridina, 100C, 30
min (4a, 20%; 4b, 43% para producto anti).
Se us isovainillina (1) como material de partida, la cual se someti a una O-

alilacin de Williamson y posterior reordenamiento trmico de Claisen para dar el orto-
alilbenzaldehdo 2. Se encontr que al tratar este ltimo con 40% KF soportado sobre
almina se obtiene 3 (52% de rendimiento) como producto de una hidroacilacin
intramolecular en condiciones eco-amigables, evitando el uso de catlisis de metales de
transicin, tpicos en este tipo de reacciones.
La indanona 3 sirvi como plataforma para la sntesis de los compuestos
triciclicos 7,8-dihidrociclopenta[ij]isoquinolina (4a) y ciclopenta[ij]isoquinolina (4b)
mediante una secuencia de sntesis de isoquinolinas de Jackson, catalizada por SnCl4.
Se concluye que la estrategia de hidroacilacin/ciclacin de Jackson permiti acceder a
anlogos del sistema de anillos ABC (3-aza-acenaftileno) de azafluorantenos naturales.
Referencias:
1- Swaffar, D. S.; Holley, C. J.; Fitch, R. W.; Elkin, K. R.; Zhang, C.; Sturgill, J. P.; Menachery, M.
D. Planta Med. 2012, 78, 230232.
2- Yan, M.-H.; Cheng, P.; Jiang, Z.-Y.; Ma, Y.-B.; Zhang, X.-M.; Zhang, F.-X.; Yang, L.-M.; Zheng,
Y.-T.; Chen, J.-J. J. Nat. Prod. 2008, 71, 760763.
SO177 404
MTODO COMPUTACIONAL SIMPLE Y CONFIABLE PARA DETERMINAR

LA CONFIGURACIN RELATIVA DE EPXIDOS TERMINALES Y
ESPIROEPXIDOS
Mara Marta Zanardi1,2, Alejandra G. Surez1 y Ariel M. Sarotti1
1) Instituto de Qumica Rosario (CONICET), Facultad de Ciencias Bioqumicas y Farmacuticas, Universidad

Nacional de Rosario, Suipacha 531, Rosario (2000), Argentina. sarotti@iquir-conicet.gov.ar
2) Facultad de Qumica e Ingeniera del Rosario, Pontificia Universidad Catlica Argentina, Av. Pellegrini 3314,
Rosario (2000), Argentina.
DP4+, Epxidos, asignacin estereoqumica
Una etapa esencial en el desarrollo de nuevos compuestos qumicos es la

elucidacin de su estructura tridimensional, fuertemente ligada con sus propiedades
qumicas y biolgicas. Para ello, la espectroscopia de resonancia magntica nuclear
(RMN) constituye una de las herramientas ms importantes en la actualidad. Sin
embargo, la determinacin de la configuracin relativa de compuestos orgnicos
empleando RMN puede ser una tarea compleja, dando lugar a resultados no
concluyentes y llevando incluso a la publicacin de estructuras incorrectas.1
En los ltimos aos se han desarrollado y utilizado exitosamente herramientas de

qumica computacional para la resolucin de problemas de elucidacin estructural
empleando clculos de RMN.2 La probabilidad DP4, introducida por Goodman en 2010,
representa uno de los mtodos ms sofisticados y populares para correlacionar dos o
ms estructuras candidatas a un slo set de datos experimentales. 3 Recientemente,
hemos desarrollado una probabilidad mejorada (DP4+) que mostr un incremento
notable en su performance debido al nivel de teora empleado en los clculos y la
introduccin de datos no escalados.4
En el presente trabajo hemos evaluado el desempeo de nuestra probabilidad

DP4+ en varios ejemplos de epxidos terminales y espiroepxidos con una amplia gama
de complejidad molecular y libertad conformacional.5 Se emplearon este tipo de
compuestos como ejemplo de funcionalidades donde los experimentos de RMN pueden
llevar a resultados ambiguos y algunos nuevos casos. Los excelentes niveles de
asignacin correcta alcanzados fueron interpretados sobre la base de una compensacin
constructiva de los errores observados cuando se usan tanto los desplazamientos
qumicos de 1H y 13C escalados y no escalados.
Referencias:
1- Nicolaou, K.C.; Snyder, S.A. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 1012-1044.
2- Grimblat, N.; Sarotti, A. M. Chem. Eur. J. 2016, 22, 12246-12261.
3- Smith, S. G.; Goodman, J. M. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 12946-12959.
4- Grimblat, N.; Zanardi, M. M.; Sarotti, A. M. J. Org. Chem. 2015, 80, 12526-12534.
5- Zanardi, M. M.; Surez, A. G.; Sarotti, A. M, J. Org. Chem. 2017, 82, 1873-1879.
SO178 405
SNTESIS Y USO DE RETARDANTES DE LLAMA ORGANOFOSFORADOS

EN TEXTIL DE NOMEX RECUBIERTO CON ELASTMERO PARA
AISLACIN TRMICA Y RESISTENCIA AL FUEGO
Germn Escobar, Javier Bocchio, Horacio Alvarez, Emilse Moreno, Fabrizio Molinari,
Brbara Bisignano y Javier Quagliano
INTI, Centro de Textiles, Av. Gral. Paz y Albarellos, San Martn, Buenos Aires y CITEDEF Div. Sntesis Qumica
(Lab. de Elastmeros), Departamento de Qumica Aplicada, Av. J.B. de La Salle 4397 (B1603ALO), Villa
Martelli, Buenos Aires. german@inti.gob.ar, jquagliano@citedef.gob.ar
Nomex, elastmero, fosfonato
Dada la naturaleza de inflamabilidad de los materiales polimricos, existe una

amplia variedad de retardantes de llama para una gama de aplicaciones diferentes. Se
utilizan retardantes de llama para telas, fibras naturales y artificiales, como polisteres,
poliuretanos y poliamidas. Entre estas ltimas fibras, el Nomex es una poliamida
inherentemente retardante de uso difundido en cuanto a su proteccin contra el fuego.
Se utiliza por ejemplo en trajes estructurales como los de los bomberos. Los trajes son
multicapa, por lo que es de inters investigar los materiales nuevos para manufacturar
esas capas.
Primero se sintetiz en escala de laboratorio un retardante de llama fosfonato
cclico, utilizando un proceso en dos etapas. En la primera etapa se hizo reaccionar
tricloruro de fsforo con trimetilolpropano, obtenindose un intermediario llamado fosfito
bicclico. En la segunda, este intermediario se hizo reaccionar con dimetil metilfosfonato
(DMMP). Luego este retardante se agreg a un elastmero de poliuretano con y sin
carga mineral de dixido de titanio y se aplic como capa de 1 mm sobre Nomex. Se
determin que la transmisin de calor de la muestra de tela de Nomex con recubrimiento
de elastmero con carga redujo un 63% (5 determinaciones) la transmisin de calor
respecto de la tela de Nomex con recubrimiento sin carga. Al agregar el retardante de
llama al recubrimiento de elastmero, la transmisin de calor solamente se redujo
cuando se utiliz el retardante comercial Octa (un 23% respecto del Nomex con
elastmero con carga).
A pesar que los elastmeros ms usados en vestimenta protectora son el Viton,
Neopreno, Hypalon y caucho butilo, hemos probado que tambin un elastmero
poliuretnico en base a polibutadieno aditivado puede ser un material alternativo para
reducir la transmisin de calor. La ventaja que posee utilizar elastmeros en reemplazo
de materiales corrientes como la guata es que es los elastmeros son impermeables a
productos txicos.
Conclumos que es posible utilizar poliuretano elastomrico aditivado como
recubrimiento de Nomex, ya que redujo la transmisin de calor, En trabajos futuros es
necesario estudiar en mayor detalle la influencia del espesor sobre las caractersticas
aislantes de los composites de Nomex y polibutadieno aditivados, as como la
concentracin de carga mineral y de retardante de llama.
Referencias
Horrocks A. y Price D. Advances in Fire Retardant Materials. Woodhead Publishing; 1 edicin,

2008.
SO179 406
NDICE DE AUTORES
A
Abasolo, Mara I. FQO-11, SO-12 iabasolo@ffyb.uba.ar
Abbas, Javier M. FQO-1, FQO-2 javiermabbas@hotmail.com
Abbate, Silvana PNB-44 silabbate@gmail.com
Acebedo, Sofa L. FQO-2 slacebedo@qo.fcen.uba.ar
Adam, Claudia G. FQO-3, FQO-4, FQO-16, FQO-32, FQO-57, cadam@fiq.unl.edu.ar
FQO-58, SO-16, SO-51
Adessi Cofr, Tonino G. PNB-1 adessitonino@gmail.com
Adouama, Chrif FQO-44, SO-1, SO-91, PO9 cherif.adouama@univ-lyon1.fr
Afeltra, Javier FQO-61 javier.afeltra@gmail.com
Agazzi, Maximiliano L. SO-56 magazzi@exa.unrc,edu,ar
Agostini, Elizabeth FQO-85
Aguilar-Huergo, Enrique SO-72
Aguirre, Jos M. SO-97 jaguirre@hotmail.com
Aguirre Pranzoni, Celeste B. PNB-2 pranzonica@gmail.com
Agusti, Rosalia SO-75, SO-127 ragusti@qo.fcen.uba.ar
Alami, Mouad SO-100, CP10-SO mouad.alami@u-psud.fr
Alarcn, Rosana PNB-3, PNB-4 ralarcon@unsa.edu.ar
Alarcn, Alejandro PNB-4 alejandro3586@gmail.com
Albarracn, Anala SO-98
Allegretti, Patricia FQO-27, FQO-28, FQO-84 pallegre@quimica.unlp.edu.ar
Almassio, Marcela F. FQO-79, FQO-80 almassio@criba.edu.ar
Alvarado, Agustin SO-20 alvaradoagustin@hotmail.com
lvarez, Diego FQO-49, SO-101 dgoavz@gmail.com
lvarez, Horacio SO-179
lvarez, Mara G. FQO-76, FQO-77, SO-55 malvarez@exa.unrc.edu.ar
lvarez-Orquiz, Cinthya R. PNB-33
lvarez, Mara E. FQO-13 yenyjl@gmail.com
lvarez, Mara de los A. FQO-13 maralva@unsl.edu.ar
Alvaro, Cecilia E.S. FQO-5 silvana_alvaro@hotmail.com
Ameta, Keshav L. SO-150 klameta77@hotmail.com
Amors, Mara E. SO-86 maruamoros@gmail.com
Andrs, Beln SO-114 andresmariabelen@gmail.com
Andujar, Sebastin A. FQO-6, PNB-5, SO-92 saanduja@unsl.edu.ar
Angelom, Paula FQO-30 paulaangelome@gmail.com
Antinori, Melisa PNB-47 antinori@ibr-conicet.gov.ar
Appignanesi, Gustavo SO-10, SO-164, SO-165 appignan@criba.edu.ar
Arciet, Juan SO-19 juandiego.arc@gmail.com
Ardanaz, Sebastian M. PNB-6 sebastian.ardanaz@unq.edu.ar
Ardanaz, Carlos PNB-17 ardanaz@unsl.edu.ar
Area, Maria C. PNB-27 cristinaarea@gmail.com
Argello, Gustavo A. FQO-39, FQO-52, FQO-74, SO-42, SO-61 gaac@fcq.unc.edu.ar
Argello, Juan E. FQO-24, SO-23, SO-88, SO-102 jea@fcq.unc.edu.ar
Arias, Franco PNB-7 francoarias@agro.uba.ar
Arroyo Aguilar, Abel A. SO-2 arroyoaguilar@iquir-conicet.gov.ar
Arrupe, Nicolas SO-3 nicolas.arrupe@cibion.conicet.gov.ar
Ass, Silvia E. SO-110 elizabet@ffyb.uba.ar
Astiz, Marcelo FQO-6
Attorresi, Cecilia I. SO-4, SO-5 cecilia.attorresi@gmail.com
Aucar, Maria G. FQO-12 gabyaucar@gmail.com
Audisio, Marcela C. PNB-18, PNB-45 audisio@unsa.edu.ar
Autino, Juan C. SO-128 autino@agro.unlp.edu.ar
Avanzo, Romina E. SO-62 avanzo@qo.fcen.uba.ar
Avila, Cecilia D. FQO-72 avilacecilia@live.com.ar
Azzaroni, Omar FQO-29, FQO-30 azzaroni@inifta.unlp.edu.ar
B
Bckvall, Jan-E CP1-SO jan.e.backvall@su.se
Badajoz, Mercedes SO-77 mbadajoz@criba.edu.ar
Baeza, Alejandro FQO-66
Baigorria, Estefana FQO-7, SO-6, PO10 ebaigorria@exa.unrc.edu.ar
Baldessari, Alicia PNB-23, SO-34, SO-70, SO-71 alib@qo.fcen.uba.ar
Ballari, Mara S. SO-7 mballari@fcq.unc.edu.ar
Ballatore, Mara B. SO-8 mballatore@exa.unrc.edu.ar
Barata Vallejo, Sebastian FQO-8, FQO-9 sbaratavallejo@ffyb.uba.ar
Barboza, Gloria E. PNB-54 gbarboza@imbiv.unc.ar
Bardagi, Javier I. FQO-22, SO-23 jabardagi@fcq.unc.edu.ar
Bardn, Alicia del V. PNB-69, SO-150 alicia.bardon@gmail.com
Barja, Beatriz C. SO-173
Barolo, Silvia M. FQO-10, FQO-44, SO-82, SO-91 sbarolo@fcq.unc.edu.ar
408
Baroni, Vernica PNB-56, PNB-57 vbaroni@fcq.unc.edu.ar
Barquero, Andrea SO-5, SO-36 alecab@qb.fcen.uba.ar
Barra, Jos Luis SO-106 jlbarra@fcq.unc.edu.ar
Barradas, Jose S. SO-57 sbarradas@maprimed.com.ar
Barri, Ivan A. SO-30 iabarri@hotmail.com
Bartoli, Adriana PNB-49
Batista, Bernab PNB-32
Battini, Leandro FQO-49, SO-64, SO-101 leandro.battini@cibion.conicet.gov.ar
Baumgartner, Maria T. FQO-59, FQO-60, FQO-86, FQO-87, SO-142 tere@fcq.unc.edu.ar
Bayn, Nlida PNB-4 nelidabayont@yahoo.com.ar
Beassoni, Paola FQO-43 pbeassoni@exa.unrc.edu.ar
Beer, Maria F. PNB-8, PNB-9 florenciabeer@hotmail.com
Bellomo Peraza, Ana I. SO-3, SO-9 ana.bellomo@cibion.conicet.gov.ar
Belluzo, Bruno PNB-47 belluzo@ibr-conicet.gov.ar
Benech Arnold, Toms PNB-10 tbenech@qo.fcen.uba.ar
Bernal Carreo, Cristian C. SO-26 camilo052915@gmail.com
Bianchi, Dario A. PNB-11 bianchi@iquir-conicet.gov.ar
Biava, Hernn PNB-11 biava@iquir-conicet.gov.ar
Bisceglia, Juan A. FQO-63, SO-81 jab@ffyb.uba.ar
Biscussi, Brunella SO-10 brunella.biscussi@uns.edu.ar
Bisignano, Brbara SO-179
Bisogno, Fabricio R. PNB-2, PNB-12, SO-106 fbisogno@fcq.unc.edu.ar
Bizarro Lopes, Joao P. SO-11 joaopauloblopes@terra.com.br
Blanco, Mara de las M. FQO-11, SO-12, SO-152, SO-153 mblanco@ffyb.uba.ar
Blasco, Martn PNB-30, SO-171
Bocchio, Javier SO-179
Bofill Verdaguer, Ignasi PNB-59
Boggian, Dora B. SO-27 boggian@iquir-conicet.gov.ar
Bolcic, Federico M. FQO-5 fbolcic@gmail.com
Bollini, Mariela FQO-12, FQO-25, FQO-49, SO-13, SO-64, mariela.bollini@cibion.conicet.gov.ar
SO-101
Bombasaro, Jos A. FQO-13 jbombasa@gmail.com
Bonesi, Sergio M. FQO-14, FQO-15 smbonesi@qo.fcen.uba.ar
Bonetto, Luciana FQO-70 lbonetto@frc.utn.edu.ar
Bordoni, Andrea V. FQO-1 abordoni@cnea.gov.ar
Borini Etichetti, Carla M. SO-175 borini@ibr-conicet.gov.ar
Borioni, Jose L. PNB-1 jborioni@fcq.unc.edu.ar
Bortolato, Santiago A. PNB-24 sbortolato@fbioyf.unr.edu.ar
Botella, Pablo CI6-FQO pbotella@itq.upv.es
Bottini, Gualberto FQO-65 gbottini@fq.edu.uy
Bour , Christophe SO-118
Bouzat, Cecilia SO-33 inbouzat@criba.edu.ar
Bouzidi, Chouaha PNB-61
Bracca, Andrea SO-14, SO-15, SO-44, SO-45, SO-124 bracca@iquir-conicet.gov.ar
Bravo, Mara V. FQO-16, SO-16 mvbravo@fiq.unl.edu.ar
Bravo, Rodolfo D. SO-30 rdb@exactas.unlp.edu.ar
Brigante, Federico PNB-57, SO-28 federicobrigante@outlook.com
Brizuela, Graciela FQO-83 gbrizuela@uns.edu.ar
Brovetto, Margarita SO-17, SO-18, SO-19 mbrovetto@fq.edu.uy
Brugnoni, Lorena PNB-26 brugnoni@uns.edu.ar
Bruna Haupt, Ezequiel F. FQO-17, PNB-13 ezequiel20j@hotmail.com
Bruneau, Alexandre SO-100
Bruno, Ana M. SO-13 anabruno@ffyb.uba.ar
Bruttomesso, Andrea C. SO-20, SO-21, SO-173, SO-174 andrea.bruttomesso@gmail.com
Buceta, Norma SO-93 normabuceta@gmail.com
Budn, Maria E. FQO-44, SO-23, SO-91 mebuden@fcq.unc.edu.ar
Bujn, Elba I. FQO-52, SO-138 elba@fcq.unc.edu.ar
Bustos, Daniel PNB-17
Buxaderas, Eduardo SO-22, SO-121, SO-125 ebuxaderas@gmail.com
Byrne, Agustn J. FQO-47, FQO-48 agusbyrne08@gmail.com
C
Cabana Saavedra, Lady C. FQO-18 lcabana@fcq.unc.edu.ar
Cabello, Carmen I. SO-128
Cabrera, Gabriela PNB-14, PNB-64, PNB-71 gabyc@qo.fcen.uba.ar
Cabrerizo, Franco M. FQO-19, FQO-20, FQO-33 fcabrerizo@intech.gov.ar
Caby, Sofa SO-23 scaby@fcq.unc.edu.ar
Cadena Castro, Diego SO-24 cadena-diego@hotmail.com
Cala Gmez, Luis J. SO-25, SO-26 xaviercala@hotmail.com
Calfuan, Melina PNB-49 mcalfuan@uns.edu.ar
409
Calvo, Gustavo SO-79
Camacho, Cristin M. SO-27 cristian_matias1986@hotmail.com
Cmara, Viktor S. SO-11 viktor.saraiva@gmail.com
Camargo Solorzano, Gloria P. FQO-21, SO-28 patricia.camargosolorzano@gmail.com
Caminos, Daniel A. FQO-22 dcaminos@fcq.unc.edu.ar
Campillo, Nuria E. SO-158
Campo, Leandra F. SO-11 leandra.campo@ufrgs.br
Campodall'Orto, Viviana FQO-47 vcdall@ffyb.uba.ar
Cmpora, Florencia SO-29 florcampora93@gmail.com
Camps, Bruno FQO-8
Caneln Gonzlez, Dilsia J. PNB-65 dilsia.canelon@ucv.ve
Cnepa, Alicia S. SO-30, SO-31 ascanepa@gmail.com
Cano, Mara E. FQO-9, FQO-23 emilia.c.cano@gmail.com
Caparrs Frentzel, Mara E. PNB-80
Capellari, Victoria FQO-56
Capra Coarasa, Mara E. PNB-14 meugecc94@gmail.com
Caputo, Maricel FQO-84, PNB-14 maricelcaputo2@gmail.com
Cardoso Schiavi, Paulina PNB-16, PNB-17, PNB-40 paulinacardososchiavi@gmail.com
Cardozo, Ivana PNB-44 cardozoivana94@gmail.com
Cardozo Rivas, Lorena SO-32 lcardozorivas@gmai.com
Carlucci, Renzo SO-144 renzocarluccio@gmail.com
Carr, Mariangeles FQO-20 mariangelescarra@intech.gov.ar
Carrau, Gonzalo SO-19 gcarrau@fq.edu.uy
Carreo Otero, Aurora L. SO-108 quimicaal@hotmail.com
Carrera, Ignacio PNB-70, SO-135 icarrera@fq.edu.uy
Carrizo, Antonella F. FQO-24 fcarrizo@fcq.unc.edu.ar
Casabuono, Adriana PNB-22 adrcas@qo.fcen.uba.ar
Casal, Juan J. FQO-25, SO-110 jjcasal@cibion.conicet.gov.ar
Casas, Adriana G. SO-79 adricasas@live.com
Castillo, Amalia SO-80
Castillo, Miguel A. PNB-18 miguel.ac257@gmail.com
Castillo, Marcelo O. FQO-71 moc_comodoro@yahoo.com.ar
Castro, Sebastin J. PNB-19, PNB-20 scastro@fcq.unc.edu.ar
Castro, Mara J. SO-33 julia.castro@uns.edu.ar
Castro, Sebastin J. PNB-36 scastro@fcq.unc.edu.ar
Castro, Olga A. SO-78 alecastro2901@gmail.com
Castro, Eliana FQO-25
Castro Godoy, Willber D. FQO-26, SO-88, SO-102 wcastro@fcq.unc.edu.ar
Castro Vidaurre, Elza FQO-91, FQO-92
Caterina, Mara C. SO-152 macrisca@ffyb.uba.ar
Catone, Mariela SO-171
Cavaliere, Cristian SO-152
Cavallaro, Luca V. FQO-25
Cavallaro, Valeria PNB-1, PNB-21, SO-165 cavallarovaleria@yahoo.com.ar
Cavallero, Gustavo J. PNB-22 gcavallero@qo.fcen.uba.ar
Cavasotto, Claudio N. FQO-12, FQO-49 cnc@cavasotto-lab.net
Cazullo, Juan J. FQO-62 jcazzulo@iibintech.com.ar
Ceballos, Noelia M. SO-61 noeliaceballos@outlook.com
Cecati, Francisco PNB-34
Ceccoli, Romina D. PNB-11 ceccoli@inv.rosario- conicet.gov.ar
Celada, Romina PNB-41 romicelada@gmail.com
Celentano, Ana M. SO-152
Ceal, Juan P.J. SO-119 juanpedrojose@gmail.com
Ceolin, Marcelo FQO-42 mrceolin@gmail.com
Cesa, Vernica PNB-30, SO-41, SO-171
Ceschi, Marco A. SO-11 mceschi@iq.ufrgs.br
Chamorro, Ester FQO-81, PNB-27 mchamorro@frre.utn.edu.ar
Chanquia, Santiago N. PNB-23, SO-34 santiago.chanquia@gmail.com
Chao, Maria N. SO-35 nchao@qo.fcen.uba.ar
Chessa de Silber, Juana J. FQO-34, FQO-42, FQO-50, FQO-67 jsilber@exa.unrc.edu.ar
Chopa, Alicia B. SO-76, SO-77, SO-115 abchopa@uns.edu.ar
Cianchino, Valeria A. PNB-13 vcianchino@gmail.com
Ciancia, Marina PNB-7, PNB-65, PNB-80 ciancia@agro.uba.ar
Ciarlantini, Matias PNB-30, SO-36 matiasc@inti.gob.ar
Cifuente, Diego PNB-13, PNB-40 diegocifuente@gmail.com
Cirigliano, Adriana PNB-14 adrianacirigliano@gmail.com
Cobello, Lucila PNB-80 lcobello@agro.uba.ar
Cceres, Veronica M. FQO-20 coceres@intech.gov.ar
Colasurdo, Diego D. FQO-27, FQO-28 diego.colasurdo@quimica.unlp.edu.ar
Colinas, Pedro A. SO-103, SO-145 pcolinas@quimica.unlp.edu.ar
Coll Aroz, Maria V. SO-137 victoriacoll@hotmail.com
410
Colmenarez, Custodiana A. SO-37 cust1993@hotmail.com
Colombo Migliorero, Mara B. SO-38, SO-39 belen.migliorero@gmail.com
Colomer, Juan P. SO-172 juanpablo@fcq.unc.edu.ar
Comba, Maria B. SO-29, SO-40 comba@iquir-conicet.gov.ar
Comin, Mara J. PNB-30, SO-9, SO-36, SO-41, SO-69, SO-171 jcomin@inti.gob.ar
Comini, Marcelo A. SO-157
Compagnone, Reinaldo S. PNB-65
Conde, Romina FQO-8
Contn, Mario D. SO-47 mariodc260@hotmail.com
Contreras, Cintia B. FQO-29, FQO-30, PO7 ccontreras@unsam.edu.ar
Contreras Aguilar, Elizabeth FQO-36, FQO-37 e.contreras.a@hotmail.com
Cooke, Mara V. FQO-74, SO-42 victoriacookehamity@gmail.com
Cordisco, Estefana PNB-24, PO1 estefania.cordisco@hotmail.com.ar
Crdoba, Mnica SO-41
Crdoba, Agostina PNB-55 acordoba@frc.utn.edu.ar
Crdoba, Osvaldo L. FQO-71 okylola@gmail.com
Crdoba Estevez, Mnica M. SO-69, SO-171 mcordoba@inti.gob.ar
Cori Calizaya, Carmen R. SO-43 carmencori@qo.fcen.uba.ar
Cornejo, Jorge PNB-74 jocornejo@utalca.cl
Correa, Nestor M. FQO-34, FQO-42, FQO-43, FQO-50, FQO-64, mcorrea@exa.unrc.edu.ar
FQO-67, FQO-85
Corts, Ivn SO-44, SO-45 cortes@iquir-conicet.gov.ar
Cosenza, Vanina A. PNB-51, PNB-65, PNB-72 vcosenza@qo.fcen.uba.ar
Costantino, Andrea R. PNB-25, PNB-26 andreacostantino@hotmail.com
Couto, Alicia S. PNB-22, PNB-43 acouto@qo.fcen.uba.ar
Cravero, Raquel M. SO-66 forastieri@iquir-conicet.gov.ar
Crespi, Ayeln F. FQO-48 ayelencrespi@gmail.com
Cricco, Julia A. PNB-41 cricco@ibr-conicet.gov.ar
Cristfalo, Alejandro E. FQO-9, SO-46 alecristofalo@gmail.com
Cudnik, Axel PNB-59 cudnikaxel@gmail.com
Cuellar Fritis, Mauricio A. PNB-62 mauricio.cuellar@uv.cl
Cukiernik, Fabio D. FQO-89 fabioc@qi.fcen.uba.ar
D
da Costa, Jessie S. SO-11 jessie_sobieski@hotmail.com
D'Accorso, Norma B. SO-37, SO-47, SO-57, SO-129 norma@qo.fcen.uba.ar
Dada, Lucas SO-48 dada@qo.fcen.uba.ar
Daglio, Yasmin PNB-46 ydaglio@qo.fcen.uba.ar
Dagnino, Eliana P. PNB-27 epdagnino@gmail.com
Daher, Grysette SO-159 gdaher@fq.edu.uy
Dana, Alejandro L. SO-49, SO-99 adana@qo.fcen.uba.ar
Dardenne, Laurent E. SO-11 le.dardenne@gmail.com
Darses, Benjamin SO-49, SO-99 benjamin.darses@cnrs.fr
Dauban, Philippe SO-49, SO-99, CI1-SO philippe.dauban@cnrs.fr
de la Sovera, Victoria SO-19 vicosovera@gmail.com
de Lederkremer, Rosa M. SO-43, SO-75, SO-105 lederk@qo.fcen.uba.ar
de Mendoza, Diego PNB-32, PNB-42
Defain Tesoriero, Mara V. PNB-30 mvdt@inti.gob.ar
Defelipe, Lucas SO-36
Del Core, Julin PNB-42 julidelcore@gmail.com
del Fueyo, Maria C. SO-50 celestedf@qo.fcen.uba.ar
Del Rosso, Pablo G. FQO-79, FQO-80 delrosso@uns.edu.ar
Del Vigo, Enrique A. FQO-31, SO-52 delvigoenrique@qo.fcen.uba.ar
Deleuze, Herv SO-134 herve.deleuze@u-bordeaux.fr
Della Rosa, Claudia D. FQO-3, FQO-32, SO-51 cdellaro@fiq.unl.edu.ar
Della-Felice, Franco SO-156
Delpiccolo, Carina M.L. SO-117, SO-118, SO-141 delpiccolo@iquir-conicet.gov.ar
Denis, Stphanie SO-100
Denofrio, Maria P. FQO-33 pdenofrio@intech.gov.ar
Dezotti, Federico SO-123 federicodezotti@gmail.com
Di Benedetto, Carolina SO-175 dibenedetto@ibr-conicet.gov.ar
Di Chenna, Pablo H. FQO-23, FQO-53, FQO-89 dichenna@qo.fcen.uba.ar
Di Gresia, Gabriel PNB-63 gedigresia@gmail.com
Di Marco, Natalia I. PNB-28 nataliadimarc@gmail.com
Di Palma, Albana FQO-7
Di Salvo, Florencia FQO-53 florencia.disalvo@gmail.com
Di Venosa, Gabriela SO-79 gabrieladivenosa@yahoo.com.ar
Diaz, Jimena E. FQO-68 jediaz@ffyb.uba.ar
Daz Compay, Andres FQO-83
Daz Daz, David CI5-FQO ddiazdiaz10@googlemail.com
411
Daz Peralta, Katy P. PNB-75, SO-162 katy.diaz@usm.cl
Dib, Nahir FQO-34 ndib@exa.unrc.edu.ar
Dibello, Estefania SO-53, PO4 edibello@fq.edu.uy
Diez, Cintia M. SO-54 diez@iquir-conicet.gov.ar
Diguilio, Eliana FQO-70 ediguilio@frc.utn.edu.ar
do Carmo, Hugo SO-86 hugojda@gmail.com
Domnguez, Rodrigo E. FQO-74 rodri7dominguez@gmail.com
Donadel, Osvaldo PNB-9 odonadel@gmail.com
Dorn, Viviana FQO-35, FQO-40 vdorn@uns.edu.ar
Dourges, Marie-Anne SO-134 marie-anne.dourges@u-bordeaux.fr
Duarte, Diego SO-112
Duchowicz, Pablo R. FQO-75, PNB-29 pabloducho@gmail.com
Durn, Fernando J. PNB-18, PNB-79, SO-49, SO-99 fjduran@gmail.com
Durantini, Edgardo N. FQO-7, FQO-76, FQO-77, SO-6, SO-8, SO-55, edurantini@exa.unrc.edu.ar
SO-56, SO-89, SO-90
Durantini, Javier E. FQO-86 jdurantini@gmail.com
E
Echeverra, Gustavo FQO-36, FQO-37, FQO-45
Echeverra, Mara G. SO-93 mariagabrielaecheverria@hotmail.com
Eiras, Javier SO-21 eiras@qo.fcen.uba.ar
Elhalem, Eleonora PNB-30, SO-9, SO-41, SO-69, SO-171 eelhalem@inti.gob.ar
Eliseeva, Svetlana SO-173
Enderle, Ana G. FQO-3 anagenderle@gmail.com
Enriz, Ricardo D. FQO-6, FQO-41, PNB-5, SO-92 danielenriz@gmail.com
Epe, Bernd FQO-33
Erra-Balsells, Rosa FQO-33, FQO-78, PNB-46 erra@qo.fcen.uba.ar
Errea, Mara I. SO-57 merrea@itba.edu.ar
Escalante, Andrea M. PNB-31, SO-154 escalante@iidefar-conicet.gob.ar
Escobar, Germn SO-179
Espinoza, Jessica PNB-74 j.espinoza@utalca.cl
Espinoza Cataln, Luis J. SO-161, SO-162 luis.espinozac@usm.cl
Espitia Cogollo, Edeimis FQO-36, FQO-37 edeimisespitia@gmail.com
Estrn, Daro FQO-62 dario.estrin@gmail.com
Eugui, Macarena SO-104 macarenaeugui@gmail.com
Exeni Matiuzzi, Carolina SO-58 carolinaexeni@qo.fcen.uba.ar
Eyler, Gladys N. FQO-38 neyler@fio.unicen.edu.ar
Ezquerra Riega, Sergio D. FQO-11, SO-59 sezquerrariega@gmail.com
F
Fabian, Lucas E. FQO-61, FQO-62 lucas.fabian@gmail.com
Fagundez, Catherine SO-60, PO8 cfagundez19@gmail.com
Faillace, Martn S. SO-61 martinfaillace@gmail.com
Falcone, Ruben D. FQO-34, FQO-42, FQO-43, FQO-46, FQO-50, rfalcone@exa.unrc.edu.ar
FQO-64, FQO-67
Faraoni, Mara B. PNB-50, SO-33 bfaraoni@criba.edu.ar
Fargnoli, Lucia PNB-41
Fascio, Mirta L. SO-37, SO-47, SO-62 mfascio@qo.fcen.uba.ar
Fassetta, Federico FQO-33
Faurie, Eugenia SO-51 eugeniafaurie@hotmail.com
Favier, Laura S. PNB-13, PNB-16 laurasil65@gmail.com
Feresn, Gabriela E. SO-92 gferesin@yahoo.com.ar
Fermanelli, Carla S. PNB-55 cfermanelli@frc.utn.edu.ar
Fernandez, Paula V. PNB-80 vfernand@agro.uba.ar
Fernandez, Gabriela A. FQO-12, SO-64 araceli.fernandez@cibion.conicet.gov.ar
Fernndez, Mariana A. FQO-18, FQO-54 marfer@fcq.unc.edu.ar
Fernndez, Marisa FQO-62 mmfernan@ffyb.uba.ar
Fernndez, Julin F. SO-136 jffernandez1995@gmail.com
Fernndez, Araceli FQO-35, SO-169 araceli.fernandez@uns.edu.ar
Fernndez de Luco, Julia PNB-32, SO-63 juliafernandezdeluco@gmail.com
Fernandez Varela, Romina N. PNB-52 romi.fv17@gmail.com
Fernndez-Videla, Dmasis PNB-2
Ferraudi, Guillermo J. FQO-19
Ferreyra, Daro D. SO-89 d.ferreyra7@gmail.com
Fidalgo, Daniela M. SO-94 danielamfidalgo@gmail.com
Figueroa, Francisco N. SO-65 fran_figue_94@hotmail.com
Firpo, Guadalupe FQO-39 gu.firpo@gmail.com
Fischer, Diego SO-41, SO-69 dfischer@inti.gob.ar
Fissore, Eliana PNB-51 eliananfissore@gmail.com
Flores, Abel PNB-4 paparoach_af@hotmail.com
412
Flores, Mara L. FQO-71 okyflores@yahoo.com.ar
Flores-Morales, Virginia PNB-33 virginia.flores@uaz.edu.mx
Forastieri, Pamela S. SO-66 forastieri@iquir-conicet.gov.ar
Forero, Oscar SO-84, SO-85 oforero@utalca.cl
Forte Nern, Romina A. SO-67 rforteneran@gmail.com
Fortunato, Leandro FQO-35, FQO-40 leandro.fortunato@uns.edu.ar
Fortunato, Graciela G. FQO-4 gfortuna@fiq.unl.edu.ar
Fraga de Souza, Daniela SO-11 danielasouza@cesuca.edu.br
Fraile, Jos M. SO-170
Franco, Jaime SO-157 elzurdojfp@hotmail.com
Frank, Fernanda SO-152
Freije Garca, Fabricio SO-70, SO-71
Funes, Matas FQO-41, PNB-16, PNB-17, PNB-34, PNB-40 matiasdfunes@gmail.com
Fungo, Fernando FQO-56 ffungo@exa.unrc.edu.ar
Furln, Ricardo L.E. PNB-31, PNB-53, PNB-60, SO-133, SO-154 furlan@iidefar-conicet.gob.ar
Furlong, Jorge PNB-15 furlong@quimica.unlp.edu.ar
Furque, Gabriela I. PNB-35 gabrielafurque@gmail.com
Fustero, Santos SO-149 santos.fustero@uv.es
G
Galaka, Tamila P. SO-68 galakatamila@qo.fcen.uba.ar
Galarza, Emilce D. PNB-55 egalarza@frc.utn.edu.ar
Galian, Raquel FQO-26 raquel.galian@uv.es
Galilea, Agustn SO-78 agus.galilea@gmail.com
Gallardo, Victoria PNB-56 vgallardo18@hotmail.com
Galles, Celina PNB-32, PNB-42
Gallo, Carola SO-43 cgallo@qo.fcen.uba.ar
Gamenara, Daniela SO-53 dgamenar@fq.edu.uy
Gandolfi Donado, Luca PNB-30, SO-9, SO-36, SO-41, SO-69, SO-171 gandolfi@inti.gob.ar
Garay, Ral O. FQO-79, FQO-80 rgaray@criba.edu.ar
Garca, Mnica C. SO-24 mgarcia@fcq.unc.edu.ar
Garca, Manuela E. PNB-1, PNB-36, PNB-37 manuelagarcia@fcq.unc.edu.ar
Garca, Cynthia SO-69 cgarcia@inti.gob.ar
Garca Cambn, Toms FQO-2 tomasgcambon@gmail.com
Garca Gonzalez, Celina E. PNB-38, SO-119 cgargon@ull.edu.es
Garca Liares, Guadalupe PNB-23, SO-34, SO-70, SO-71 pupegarcialinares@gmail.com
Garca Vior, Mara C. FQO-11, SO-59 cevior@ffyb.uba.ar
Garca-Manrique, Pablo FQO-54
Garibotto, Francisco M. PNB-5
Garofalo, Federico M. SO-151 fedemgarofalo@gmail.com
Garro, Hugo A. FQO-17, PNB-13, PNB-38, SO-72 hugocanaya@yahoo.com.ar
Garro, Mara FQO-41 mfgarro@gmail.com
Garro, Adriana FQO-6
Garro Linck, Yamila FQO-47, FQO-48 yamigarro@gmail.com
Garza-Veloz, Idalia PNB-33 idaliagv@uaz.edu.mx
Garzon, Luciana FQO-91
Gastelu, Gabriela SO-73 gabygast@hotmail.com
Gauna, Gabriela SO-59, SO-97 gabriela_gauna@hotmail.com
Gauna Peter, Regina PNB-30, SO-79
Gavernet, Luciana SO-151 lgavernet@biol.unlp.edu.ar
Gayathri, Chakicherla PNB-36 gwithers@andrew.cmu.edu
Gentile, Emiliano SO-80 emilianogentile@gmail.com
Gerbino, Dario C. SO-10, SO-33, SO-164, SO-165, SO-166, SO-167 dgerbino@uns.edu.ar
Gerosa, Gabriela G. SO-74 gerosa@iquir-conicet.gov.ar
Gervaldo, Miguel A. PNB-34, SO-90
Gil, Diego M. FQO-45
Gil, Roberto PNB-36, CI4-PNB rgil@andrew.cmu.edu
Giolito, Mara V. SO-27 mvgiolito@hotmail.com
Giordano, Luciana SO-3 luciana.giordano@cibion.conicet.gov.ar
Giorgi, Maria E. SO-75, SO-105 megiorgi@qo.fcen.uba.ar
Girardi, Valeria R. FQO-42 vgirardi@exa.unrc.edu.ar
Girardini, Javier E. SO-175 girardini@ibr-conicet.gov.ar
Glustein, Jazmin SO-20 jazminglustein@gmail.com
Godoy Prieto, Leonela SO-76, SO-77 leonela.godoy@uns.edu.ar
Gola, Gabriel F. FQO-15, SO-4, SO-5, SO-78, SO-79 ggola@qo.fcen.uba.ar
Gmez, Matas SO-80 matgmz@gmail.com
Gomez Rodriguez, Esteban I. FQO-43 esteban.gomez.1991@gmail.com
Gonalves, Carlos A.S. SO-11 casg@ufrgs.br
Gonzalez, Maria M. FQO-20 mgonzalez@intech.gov.ar
Gonzalez, David SO-19 davidg@fq.edu.uy
413
Gonzlez, Celina PNB-38
Gonzlez, Bruno PNB-70, SO-135 brunogonzalez@fq.edu.uy
Gonzlez, Andrs SO-86 agonzal@fq.edu.uy
Gonzlez Tapia, Csar E. PNB-39, PNB-75, SO-162 cesar.gonzalez@usm.cl
Gonzlez Valdez, Damian A. FQO-25, SO-13, SO-101 damiangonzalezvaldez@gmail.com
Gonzalez-Carrero, Soranyel FQO-26
Gorod, Noelia S. PNB-61 noelia.gorod@gmail.com
Granados, Alejandro FQO-16, SO-16 ale@fcq.unc.edu.ar
Grassi, Emanuel PNB-14, PNB-64
Grimblat, Nicols SO-74 grimblat@iquir-conicet.gov.ar
Grougnet, Raphael PNB-61
Gruber, Nadia FQO-68, SO-81 ngruber@ffyb.uba.ar
Gsponer, Natalia S. FQO-7, FQO-76, FQO-77 ngsponer@exa.unrc.edu.ar
Guedes, Isabella A. SO-11 isabella.alvimg@gmail.com
Guerra, Walter D. FQO-10, FQO-44, SO-82, PO3 wguerra@fcq.unc.edu.ar
Guerreiro, Analia PNB-16, PNB-34 analiaguerreiro@hotmail.com
Gueyrard, David SO-1 david.gueyrard@univ-lyon1.fr
Guido, Rafael SO-60
Guisasola, Eduardo FQO-66
Guntero, Vanina SO-132 vaniguntero@gmail.com
Gurevich Messina, Juan M. FQO-49, SO-101 juan.gurevich@cibion.conicet.gov.ar
Gutierrez, Lucas FQO-6, FQO-17 lucasgutierrez10@gmail.com
Gutierrez, Luisa F. SO-39 luifer.gu29@outlook.com
Gutierrez, Leandro SO-132 gutierrezleandrogabriel@gmail.com
Gutirrez, Gemma FQO-54
Gutierrez Cabrera, Margarita I. PNB-74, SO-83, SO-84, SO-85, SO-109 mgutierrez@utalca.cl
Gutirrez Suburu, Matas FQO-89 matias_e_gutierrez@hotmail.com
Gutierrez-Cutio, Marlen PNB-78
Guzmn, Valeria I. PNB-39 valeria.guzman.12@sansano.usm.cl
H
Hale, Karl CP7-SO k.j.hale@qub.ac.uk
Heguaburu, Viviana SO-86, SO-87 vheguab@fq.edu.uy
Heredia, Adrin A. SO-88 aheredia@fcq.unc.edu.ar
Heredia, Daniel A. SO-55, SO-56, SO-89, SO-90, SO-124 dheredia@exa.unrc.edu.ar
Heredia, Micaela D. SO-91 micaelaheredia22@gmail.com
Hernndez Cravero, Bruno PNB-32
Hernndez-Delgadillo, Gloria P. PNB-33 gpatriciahd@uaz.edu.mx
Herrera Cano, Natividad C. SO-7, SO-92 nhc@fcq.unc.edu.ar
Hojo, Hironobu SO-160
I
Iglesias, Luis E. PNB-6 leiglesias@unq.edu.ar
Iriarte, Ana G. FQO-74 anagrairiarte@gmail.com
Iribarren, Adolfo M. PNB-6, PNB-52 airibarren@unq.edu.ar
Isern, Jaime PNB-32 jaime.a.isern@gmail.com
J
Jimenez, Liliana B. FQO-21, FQO-59, FQO-86, SO-28, ljimenez@fcq.unc.edu.ar
Jios, Jorge FQO-36, FQO-37, FQO-45, SO-93 jljios@quimica.unlp.edu.ar
Juan, Alfredo FQO-83 cajuan@criba.edu.ar
Juan Hikawczuk, Virginia E. PNB-40 vjuanh@gmail.com
Julio, Yanina M. PNB-11 julio@iquir-conicet.gov.ar;
Junkers, Tanja CI3-SO tanja.junkers@uhasselt.be
K
Karl, Ana L.M. SO-11 almk.karl@gmail.com
Kashiwagi, Gustavo SO-43 guskash@qo.fcen.uba.ar
Katzin, Alejandro M. PNB-59 amkatzin@icb.usp.br
Kaufman, Teodoro S. SO-2, SO-14, SO-15, SO-44, SO-45, SO-124, kaufman@iquir-conicet.gov.ar
SO-176, SO-177
Keyrouz, Robert SO-1
Kilimciler, Natalia FQO-68, SO-81 natalia.kilimciler@gmail.com
Kneeteman, Mara SO-131, SO-132 mkneeteman@fiq.unl.edu.ar
Kolender, Adriana A. SO-94, SO-95 adrianak@qo.fcen.uba.ar
Koll, Liliana C. PNB-25, SO-32, SO-129 lckoll@criba.edu.ar
Koller, Elisabeth SO-170 liss.koller@gmail.com
Knig, Burkhard CP5-FQO burkhard.koenig@chemie.uni-regensburg.de
414
Konrath, Eduardo L. SO-11 edukonrath@farmacia.ufrgs.br
Kouznetsov, Vladimir SO-108, SO-111 kouznet@uis.edu.co
Kovensky, Jos FQO-23 jose.kovensky@u-picardie.fr
Krapacher, Claudio R. SO-147 ckrapacher@fcq.unc.edu.ar
Kurina-Sanz, Marcela PNB-2, PNB-34, PNB-35 marcelakurina@gmail.com
L
Labadie, Guillermo FQO-73, PNB-32, PNB-41, PNB-42, PNB-59, guille.lab@gmail.com
PNB-63, SO-63, SO-144
Labonia, Nicols A. SO-95 nlabonia@qo.fcen.uba.ar Labriola,
Carlos SO-34
Lafuente, Mara L. SO-96, SO-155 leti.lafuente@gmail.com
Landoni, Malena PNB-43 mlandoni@qo.fcen.uba.ar
Lantao, Beatriz SO-59, SO-97, SO-98 beatrizl@ffyb.uba.ar
Lanteri, Mario N. FQO-46 mariolanteri@gmail.com
Lapuh, Mara I. SO-99 ilapuh@qo.fcen.uba.ar
Larghi, Enrique L. SO-2, SO-100, SO-124, SO-176, SO-177 larghi@iquir-conicet.gov.ar
Larregui, Facundo SO-34
Laurella, Sergio L. FQO-27, FQO-28, FQO-84, PNB-15, PNB-52 sllaurella@hotmail.com
Lavandera, Ivan SO-106 ivanlavandera@yahoo.es
Lazaro Martinez, Juan M. FQO-11, FQO-47, FQO-48 jmlazaromartinez@gmail.com
Lzaro-Carrillo, Ana FQO-11
Le Pors, Macarena SO-103
Leal, Emilse S. FQO-25, FQO-49, FQO-12, SO-64, SO-101 emilse.leal@cibion.conicet.gov.ar
Leal, Laura E. PNB-3 lauraevelynleal@yahoo.com.ar
Leal Marchena, Candelaria FQO-70 cleal@frc.utn.edu.ar
Leiro, Jos M. PNB-66
Leiva, Segundo PNB-1
Lemir, Ignacio D. FQO-24, SO-88, SO-102 ilemir@fcq.unc.edu.ar
Lpori, Cristian FQO-50 clepori@exa.unrc.edu.ar
Lerici, Laura FQO-70 llerici@frc.utn.edu.ar
Lesur, David F. FQO-23 david.lesur@u-picardie.fr
Levy, Ivana K. FQO-51 ivanaklevy@gmail.com
Lewkowicz, Elizabeth S. PNB-52 elewko@unq.edu.ar
Lincor, Daro PNB-50 lincor_dario@hotmail.com
Llarrull, Leticia PNB-47 llarrul@ibr-conicet.gov.ar
Lo Fiego, Marcos J. SO-76, SO-77, SO-113, SO-114 marcos.lofiego@uns.edu.ar
Lobatto, Virginia L. FQO-52 vlobatto@fcq.unc.edu.ar
Locatelli, Andres PNB-44
Lockhart, Mara T. SO-76, SO-77, SO-115 lockhart@criba.edu.ar
Lombardo, Elisa SO-13, SO-34 elombardo@qb.fcen.uba.ar
Lopez, Laura R. SO-105 alquimia_ro@yahoo.com.ar
Lpez Muoz, Mercedes FQO-92
Lopez Radcenco, Andres PNB-44, SO-104 andreslopezradcenco@gmail.com
Lpez Vidal, Martn G. PNB-12, SO-106, PO6 mlopezvidal@fcq.unc.edu.ar
Lpez-Lpez, Manuel FQO-50
Lorca Carvajal, Marcos A. SO-107 marcos.lorca.c@gmail.com
Lozada Jerez, Jos A. SO-108, SO-109 jalozada@uc.cl
Lucero, Cecilia PNB-28 cluceroestrada@gmail.com
Lucini Mas, Agustn PNB-56, PNB-57 agustinlucinimas@hotmail.com
Luczywo, Ayelen SO-110 luczyaye@gmail.com
Luna, Liliana E. SO-66 luna@iquir-conicet.gov.ar
Luna, Mara A. FQO-85 aluna@exa.unrc.edu.ar
Luna Parada, Luz K. SO-111 luzkarimeluna@gmail.com
M
Mac Cormack, Andrea S. FQO-53 andreamaccormack@gmail.com
Machado, Noelia D. FQO-54 nmachado@fcq.unc.edu.ar
Macor, Lorena P. SO-90 lmacor@exa.unrc.edu.ar
Mahler, Graciela SO-112 gmahler@fq.edu.uy
Mai, Linh H. PNB-61
Maier, Marta S. FQO-51 maier@qo.fcen.uba.ar
Maisuls, Ivan FQO-19 maisuls.ivan@intech.gov.ar
Malamud, Mariano PNB-22 malamudmariano@gmail.com
Malchiodi, Emilio FQO-62 emalchio@yahoo.com.ar
Mancebo-Aracil, Juan FQO-55 juan.mancebo@uns.edu.ar
Mancinelli, Michele FQO-68 michele.manchinelli@unibo.it
Mancini, Agustina E. SO-22 aguseli_727@hotmail.com
Mancini, Pedro SO-131, SO-132 pmancini@fiq.unl.edu.ar
Mandolesi, Sandra D. PNB-25, SO-129 sdmando@uns.edu.ar
Mangione, Mara I. FQO-56, SO-40 mangione@iquir-conicet.gov.ar
415
Manrique-Garca, Pablo FQO-54
Mansilla, Daiana del C. SO-113, SO-114, SO-115 mansilladc@gmail.com
Mansilla, Daniela SO-170 mansillad@gmail.com
Mntaras, Leyla SO-131 leyla.mantaras@hotmail.com
Manzano, Vernica E. SO-48, SO-116 veromanz@qo.fcen.uba.ar
Marn, Edith M. PNB-45 marin.dith.m@gmail.com
Marino, Carla FQO-31, SO-52, SO-75, SO-105 cmarino@qo.fcen.uba.ar
Marsili, Luca A. SO-146 lulamarsili@gmail.com
Martn, Vctor S. PNB-8, PNB-38, SO-119 vmartin@ull.es
Martn, Sandra E. FQO-88, SO-24 martins@fcq.unc.edu.ar
Martn, Toms SO-18 tmartin@ipna.csic.es
Martinez, Maricel A. SO-119 maricelmartinez16@hotmail.com
Martinez, Ana SO-158
Martnez, Vernica SO-112 verom477@gmail.com
Martinez Zambrano, Jos J. SO-39 jose.martinez@uptc.edu.co
Martinez-Amezaga, Maitena SO-117, SO-118 martinezamezaga@iquir-conicet.gov.ar
Martnez-Fierro, Margarita de la L. PNB-33 margaritamf@uaz.edu.mx
Martinez-Gonzalez, Loreto SO-158
Martini, Florencia FQO-61, SO-12 flormartini1@gmail.com
Martini, Mara B. FQO-57, FQO-58 mariabelenmartini@hotmail.com
Martino, Virginia PNB-8, PNB-9
Martiren, Nadia L. SO-120 martiren@iquir-conicet.gov.ar
Marzari, Gabriela FQO-56
Mascareas, Jos L. CP4-SO joseluis.mascarenas@usc.es
Mascar, Evangelina SO-121 emascaro@uns.edu.ar
Mata, Ernesto G. SO-27, SO-54, SO-117, SO-118, CP8-SO mata@iquir-conicet.gov.ar
Mathet, Vernica L. SO-80 vmathet@gmail.com
Matos, Laura PNB-30
Matulewicz, Mara C. PNB-46, PNB-65 cristina@qo.fcen.uba.ar
Mayoral, Jos A. SO-170 mayoral@unizar.es
Mazzanti, Andrea FQO-68
Mazzieri, Mara R. FQO-72 mrmazzie@mail.fcq.unc.edu.ar
Mazzuca, Marcia PNB-67, PNB-68
Mdebielle, Maurice FQO-44, SO-1, SO-91 maurice.medebielle@univ-lyon1.fr
Medran, Noelia S. SO-122, SO-123, SO-169 medran@iquir-conicet.gov.ar
Medrano, Anah V. SO-174
Mella Raipn, Jaime A. SO-107 jaime.mella@uv.cl
Mena, Carlos PNB-74
Mena, Leandro D. FQO-59, FQO-60 leomena13@gmail.com
Mendez, Maria V. SO-124 mmendez@iquir-conicet.gov.ar
Mendez, Luciana PNB-47, PNB-48 mendez@iquir-conicet.gov.ar
Menndez, Cintia SO-10, SO-164, SO-165 cin1604@hotmail.com
Meneses, Lucia PNB-44 luciamene19@gmail.com
Mentasti, Luciana FQO-38 lucianamentasti@gmail.com
Messaoudi, Samir SO-100 samir.messaoudi@u-psud.fr
Milanesi, Lorena PNB-50 milanesi@criba.edu.ar
Milanesio , Mara E. FQO-7, SO-6, SO-8, SO-55, SO-56, SO-89 mmilanesio@exa.unrc.edu.ar
Miretti, Mariana FQO-87 mmiretti@fcq.unc.edu.ar
Mischne, Mirta P. SO-54, SO-120, SO-146 mischne@iquir-conicet.gov.ar
Misico, Rosana SO-58 misicori@qo.fcen.uba.ar
Moglie, Yanina PNB-21, SO-22, SO-121, SO-125 ymoglie@uns.edu.ar
Moglioni, Albertina G. FQO-61, FQO-62, SO-80 bmoglio2015@gmail.com
Moiola, Melissa SO-32 meli.moiola@gmail.com
Molinari, Fabricio SO-179
Mollo, Mara C. FQO-63 mollomariacruz@gmail.com
Moltrasio, Graciela Y. FQO-61, SO-80 gmoltra@gmail.com
Monge, Mara E. FQO-49, SO-94, SO-101 maria.monge@cibion.conicet.gov.ar
Monnereau, Cyrille SO-1 cyrille.monnereau@ens-lyon.fr
Monsalve , Leandro N. SO-174 monsalve@qo.fcen.edu.ar
Montenegro, Hugo O. SO-126 hugoomontenegro@gmail.com
Monti, Gustavo A. FQO-64 gmonti@exa.unrc.edu.ar
Montiel-Santilln, Toms PNB-33 montielt@uaz.edu.mx
Morales, Walter G. FQO-81 wmorales1471@gmail.com
Moreno, Emilse SO-179
Moreno, Silvia FQO-51 smoreno@qb.fcen.uba.ar
Moreno Villacija, Miguel A. FQO-66
Morillas, Joaqun PNB-38
Morrone, Josefina PNB-30, SO-79
Morrone, Pablo D. SO-127 pdmorrone@gmail.com
Moya, Sergio A. PNB-78
Moy, Mara L. FQO-50
416
Moyano, Elizabeth L. FQO-46, SO-158 lauramoy99@gmail.com
Moyano, Fernando FQO-43, FQO-64 fmoyano@exa.unrc.edu.ar
Moyna, Guillermo FQO-65, PNB-44, SO-104 gmoyna@fq.edu.uy
Muoz, Mercedes SO-128
Murgua, Marcelo C. SO-137, SO-149 mmurguia@santafe-conicet.gov.ar
Murray, Ana P. PNB-1, PNB-21, PNB-49, PNB-66, SO-10, SO-165 apmurray@uns.edu.ar
Musso, Florencia A. PNB-50 florencia.musso@uns.edu.ar
N
Nador, Fabiana FQO-66 fabiana.nador@uns.edu.ar
Navarro, Diego A. PNB-10, PNB-51, PNB-72, PNB-73, PNB-77 dnavarro@qo.fcen.uba.ar
Navoni, Luis PNB-48 luisnav5790@gmail.com
Negrete, Camila F. PNB-78 cnegretevergara@gmail.com
Neme Tauil, Ricardo M. FQO-51 rmneme@gmail.com
Nerio, Luz S. SO-84, SO-85 l.nerio@udlaedu.onmicrosoft.com
Neske, Adriana M. PNB-69, SO-150 aneske@fbqf.unt.edu.ar
Nesprias, Karina FQO-38 knespria@faa.unicen.edu.ar
Nicotra, Viviana E. PNB-1, PNB-19, PNB-20, PNB-35, PNB-37, vnicotra@fcq.unc.edu.ar
PNB-45, PNB-54, CI7-PNB
Niebylski, Ana M. FQO-85 aniebylski@exa.unrc.edu.ar
Nigro, Mariano J. PNB-52 nigromarianoj@gmail.com
Nio, Maria E. SO-13
Nol, Timothy SO-1
Nope Vargas, Eliana R. SO-39 elianronova@gmail.com
Noriega, Pablo SO-132 pablo.noriega@outlook.com
Novaes, Luiz SO-156
O
Oberti, Juan C.M. PNB-1, PNB-54 jco@fcq.unc.edu.ar
Ocampo, Romina A. SO-32, SO-129 rocampo@uns.edu.ar
Odriozola, Milagros SO-114 milagrosodriozola@gmail.com
Oksdath-Mansilla, Gabriela FQO-88, PNB-12, PNB-37, SO-65 goksdath@fcq.unc.edu.ar
Oliveira Udry, Guillermo A. SO-130 guiy16@hotmail.com
Olivella, Mnica S. FQO-13 olivella@unsl.edu.ar
Onaindia, Celeste FQO-4 conaindia@fiq.unl.edu.ar
Orden, Alejandro PNB-2 alejandroorden@gmail.com
Ordoez Retamales, Francisco F. SO-109 ffordone@uc.cl
Orellano, Mara S. FQO-67 morellano@exa.unrc.edu.ar
Orellano, Elena G. PNB-43 orellano@ibr-conicet.gov.ar
Orelli, Liliana R. FQO-63, FQO-68, SO-81 lorelli@ffyb.uba.ar
Orlando, Gabriel SO-79
Ormachea, Carla SO-131, SO-132 cormachea@fiq.unl.edu.ar
Orrillo, Alfredo G. SO-133, PO5 orrillo@iidefar-conicet.gob.ar
Ortega, Claudia PNB-16
Ortega, Mara G. PNB-61 gortega@fcq.unc.edu.ar
Ortega-Baes, Pablo PNB-3 ortiga@unsa.edu.ar
Osella, Mara PNB-53 osella@iidefar-conicet.gob.ar
Osorio, Mauricio PNB-75 mauricio.osorio@usm.cl
Otero, Luis A. SO-90 lotero@exa.unrc.edu.ar
P
Pacciaroni, Adriana del V. PNB-3, PNB-4, PNB-54 pacadv@gmail.com
Pachn Gomez, Erica M. FQO-18 epachon@fcq.unc.edu.ar
Padrn, Jos M. PNB-20, SO-58, SO-82 jmpadron@ull.edu.es
Pagura, Lucas PNB-41
Palacios, Yohana B. SO-56 yoha_palacios@hotmail.com
Palazzolo, Martn A. SO-134 palazzoloma@yahoo.com.ar
Palermo, Jorge A. PNB-18, PNB-58, PNB-60, PNB-67, PNB-68, palermo@qo.fcen.uba.ar
PNB-76, PNB-79, SO-136
Palermo, Valeria SO-38 vpalermo@quimica.unlp.edu.ar
Pandolfi, Enrique SO-87 epandolf@fq.edu.uy
Pansa, Maria F. PNB-54 mfpansa45@gmail.com
Parellada, Eduardo A. SO-150 eaparellada@hotmail.com
Parente, Juliana SO-93 julianaeparente@gmail.com
Parise, Alejandro R. SO-174 aparise@mdp.edu.ar
Parpal, Florencia SO-87 fparpal@fq.edu.uy
Parravicini, Oscar FQO-6
Pascual, Mara J. FQO-49, SO-101 mjpascual@iibintech.com.ar
Pascuali, Marcos PNB-16, PNB-40
417
Pasquale, Gustavo A. SO-128, SO-139 pgustavo@abatonet.com.ar
Pato, Alejandro PNB-14
Pazos, Carmen FQO-54
Pazos Vidal, Mariana SO-135 mpazos@fq.edu.uy
Pelez, Walter J. FQO-39, FQO-74, SO-42, SO-61 waldemar31@fcq.unc.edu.ar
Pellegrinet, Silvina C. FQO-69, FQO-90, SO-123, SO-143 pellegrinet@iquir-conicet.gov.ar
Penayo Paiz, Lourdes SO-13
Penelas, Mara J. FQO-30 jazminpenelas@gmail.com
Penissi, Alicia B. SO-119 apenissi@yahoo.com.ar
Peailillo, Patricio PNB-74 ppenaili@utalca.cl
Pealva, Francisco PNB-34
Peory, Alicia B. FQO-22, PNB-12, PNB-37, SO-106, SO-172 penenory@fcq.unc.edu.ar
Pereyro, Agustina SO-41
Perez, Daniel I. SO-158
Perez, Concepcin SO-158
Prez, Mara E. SO-55 eugeniaperez925@gmail.com
Prez Quintana, Germn M. SO-108 geperezq@uc.cl
Perez-Prieto, Julia FQO-26 julia.perez@uv.es
Pergomet, Jorgelina SO-14, SO-15 pergomet@iquir-conicet.gov.ar
Perillo, Isabel A. FQO-11, SO-12, SO-152, SO-153 iperillo@ffyb.uba.ar
Permingeat, Caterina SO-141 caterinapermingeat@gmail.com
Perotti, Gabriel SO-113 gabigtp@hotmail.com.ar
Petenatti , Elisa PNB-16
Peter Gauna, Regina PNB-30, SO-79
Petoud, Stphane SO-173
Pierella, Liliana FQO-70, PNB-55 lpierella@frc.utn.edu.ar
Pierini, Adriana B. FQO-21, SO-28 adriana@fcq.unc.edu.ar
Pigni, Natalia B. PNB-1, PNB-56, PNB-57 npigni@fcq.unc.edu.ar
Pila, Matas N. FQO-27, FQO-28 mnpila@quimica.unlp.edu.ar
Pilet, Guillaume SO-1 guillaume.pilet@univ-lyon1.fr
Pilli, Ronaldo SO-156 pilli@iqm.unicamp.br
Piloni, Roxana FQO-46 roxanapiloni@hotmail.com
Pinedo-Rodrguez, Alma D. PNB-33
Pinilla Pea, Diana C. SO-148 dpinilla@fcq.unc.edu.ar
Pinto Vitorino, Graciela FQO-71, FQO-72 gpinto@unpata.edu.ar
Piero Garasa, Mara A. SO-153
Piro, Oscar FQO-36, FQO-37, FQO-45
Pis Diez, Cristian M. PNB-58, SO-136 cristian.lp3@gmail.com
Pistonesi, Marcelo F. SO-32 mpistone@criba.edu.ar
Pizzio, Luis R. SO-170 lrpizzio@quimica.unlp.edu.ar
Plem, Silvana C. SO-137 silvanaplem@gmail.com
Podest, Julio C. SO-167, SO-168 juliopodesta41@gmail.com
Politano, Fabrizio SO-138 fpolitano@fcq.unc.edu.ar
Polo Cuadrado, Efrain A. SO-83 efrain2389@gmail.com
Pomilio, Nicolas SO-97 nicox002@hotmail.com
Pomilio, Alicia B. PNB-29 abpomilio@sinectis.com.ar
Ponce, Nora M.A. PNB-77 aponce@qo.fcen.uba.ar
Ponzinibbio, Agustn SO-30, SO-96, SO-155 ponzinibbio@quimica.unlp.edu.ar
Porporatto, Carina FQO-67
Porta, Exequiel O.J. FQO-73, PNB-32, PNB-42, PNB-59, SO-63 exequielporta@gmail.com
Portilla Ziga, Omar M. SO-139
Posada, Laura SO-140 lposada@fq.edu.uy
Postigo, Al FQO-8, FQO-9, SO-98 apostigo@ffyb.uba.ar
Pozo, Larisa PNB-30, SO-41, SO-171
Prada Gori, Denis N. SO-141 pradagori@iquir-conicet.gov.ar
Prez, Gastn PNB-32, PNB-42
Prieto, Ivn M. PNB-60 ivanmprieto@outlook.com
Prieto, Sofa SO-12, SO-153
Prucca, Cesar G. FQO-87 prucca.cesar@gmail.com
Puente, Vanesa SO-34
Puiatti, Marcelo FQO-21, FQO-22, FQO-44, PNB-1, PNB-61, mpuiatti@fcq.unc.edu.ar
SO-142
Pungitore , Carlos R. FQO-17, PNB-13, PNB-28, PNB-38 carlos.pungitore@gmail.com
Q
Quagliano Amado, Javier C. SO-179 jquagliano@citedef.gob.ar
Quilhot Palma, Wanda del C. PNB-62 wanda.quilhot@uv.cl
Quindt, Matas FQO-15 mquindt@qo.fcen.uba.ar
Quiones Sobarzo, Natalia V. PNB-62 natalia.quinones@uv.cl
Quiroga, Aldana A. SO-129 aldana.a.quiroga@hotmail.com
418
R
Radivoy, Gabriel E. FQO-40, PNB-21, SO-22, SO-121, SO-125 gradivoy@criba.edu.ar
Rafti, Matias FQO-20 matias.rafti@gmail.com
Raimondi, Marcela PNB-25, SO-111 marcelaraimondi@gmail.com
Ramallo, Ivana A. PNB-53, PNB-60 ramallo@iidefar-conicet.gob.ar
Ramirez, Javier A. FQO-15, SO-4, SO-5, SO-36, SO-78, SO-79 jar@qo.fcen.uba.ar
Ramrez, Mara L. FQO-39 lauramirez722@hotmail.com
Ramos, Pamela B. FQO-38 ramospamela831@gmail.com
Ramos Marchena, Juan M. SO-143 ramos@iquir-conicet.gov.ar
Rasquin, Katerine SO-87 katenie.rasquin.qa@gmail.com
Rasse-Suriani, Federico FQO-33 federasse@intech.gov.ar
Real, Jos A. FQO-26
Recio Balsells, Alejandro I. PNB-63, SO-144 recioalejandro1@gmail.com
Reidel, Sara PNB-30
Renzini, Mara S. FQO-70 mrenzini@frc.utn.edu.ar
Repetto, Evangelina SO-130 erepetto@qo.fcen.uba.ar
Reta, Guillermo PNB-9
Retta, Gino FQO-6
Rey, David E. PNB-12 david24.7cq@gmail.com
Reyes, Mara G. PNB-18, PNB-45 gua.reyes@gmail.com
Reynoso, Eugenia SO-55, SO-89, SO-90 ereynoso@exa.unrc.edu.ar
Riafrecha, Leonardo E. SO-103, SO-145 leriafrecha@hotmail.com
Rial, Daniela V. PNB-11 rial@inv.rosario-conicet.gov. ar,
Rico, Mara J. SO-27
Rillo , Sergio SO-41
Rincn Galn, Yuliet A. PNB-64 yulietrincon09@gmail.com
Ripani, Erika PNB-23
Riveira, Martin J. SO-54, SO-120, SO-146 riveira@iquir-conicet.gov.ar
Roces, David L. SO-27 davidlroces@hotmail.com
Rocha, Mariana FQO-45 rochamarian@gmail.com
Rocha, Mara V. PNB-55 mrocha@frc.utn.edu.ar
Rodrguez, Alejandra PNB-71
Rodrguez, Csar Y. PNB-17
Rodriguez, Cristian R. SO-50 crodriguez@qo.fcen.uba.ar
Rodrguez, Gustavo PNB-31 grodrig@unr.edu.ar
Rodriguez, Juan B. SO-35, SO-68 jbr@qo.fcen.uba.ar
Rodrguez, Marcela C. FQO-39 marcela.rodriguez7@gmail.com
Rodrguez, Maria C. PNB-46 cecirodriguez@qo.fcen.uba.ar
Rodrguez, Mara S. SO-67 mrodri@uns.edu.ar
Rodriguez, Paula SO-19 paularod@fq.edu.uy
Rodrguez, Sergio A. FQO-60 drsergiorod@gmail.com
Rodriguez, Silvana A. PNB-66 sarodrig@uns.edu.ar
Rodrguez Snchez, Rodrigo A. PNB-65 rodriguezr@qo.fcen.uba.ar
Rojas, Ana M. PNB-51 amarojas2004@gmail.com
Romagnoli, Mara J. FQO-79, FQO-80 mariajose.romagnoli@uns.edu.ar
Romanelli, Gustavo P. FQO-75, SO-38, SO-39, SO-128, SO-139 gpr@quimica.unlp.edu.ar
Romero, Enzo D. SO-81 enzodromero@hotmail.com
Romero Bohrquez, Arnold R. SO-25, SO-26 arafrom@uis.edu.co
Ronchi, Romina J. PNB-67, PNB-68 ro_ronchi@yahoo.com
Rossi, Leonardo CIE1 lrossi@sol-analiticas.com
Rossi, Laura I. SO-147, SO-148 lauraros@fcq.unc.edu.ar
Rossi, Ezequiel SO-57 ezrossi@itba.edu.ar
Rossi, Roberto A. FQO-10, FQO-44, SO-23, SO-82, SO-91 rossi@fcq.unc.edu.ar
Rossi Fernandez, Luca I. FQO-40 lucia.rossif89@hotmail.com
Rosso, Ana C. FQO-51 ana_rosso@hotmail.com
Rotondo, Rosana PNB-31 rrotondo@fcagr.unr.edu.ar
Rozados, Viviana R. SO-27
Rozas, Robinson P. PNB-78
Ruatta, Santiago M. SO-149 ruattasantiago@hotmail.com
Rubio Lagos, Cecilia del C. PNB-62 cecilia.rubio@uv.cl
Ruiz, Diego M. FQO-84, SO-128, SO-139 dimruiz@gmail.com
Ruiz, Mara E. SO-151 eruiz@biol.unlp.edu.ar
Ruiz, Danila L. FQO-27, FQO-28 druiz@quimica.unlp.edu.ar
Ruiz, Gustavo T. FQO-19
Ruiz Hidalgo, Jos PNB-69, SO-150 joserh16@yahoo.com.ar
Ruiz Pereyra, Elba N. FQO-74, SO-42 nahirruizpereyra@gmail.com
Ruiz-Molina, Daniel FQO-55, FQO-66, CP2-FQO dani.ruiz@icn2.cat
419
S
Saad, Jos R. FQO-41, SO-119 jrsaad23@gmail.com
Saavedra Reyes, Laura M. FQO-75 laurasaa0913@gmail.com
Sabatier, Laureano L. SO-151 lls@biol.unlp.edu.ar
Senz, Daniel SO-79
Saiz, Cecilia SO-112
Salas Sarduy, Emir FQO-62 emirsalas@gmail.com
Salazar, Mario PNB-53 salazar@iidefar-conicet.gob.ar
Salerno, Alejandra SO-152, SO-153 asalerno@ffyb.uba.ar
Salinas, Adriana P. PNB-40 asalinakenny@gmail.com
Salum, Maria L. FQO-78, PNB-46 mlsalum@qo.fcen.uba.ar
Samaniego Lopez, Cecilia FQO-2 cecisamaniegolopez@gmail.com
Sanabria, Eduardo PNB-17
Snchez, Marianela PNB-60, PNB-67, PNB-68 msanchez@qo.fcen.uba.ar
Santa Cruz, Pablo E. SO-154 pablosantacruz83@gmail.com
Santi, Mara D. PNB-61 mdaniela0505@gmail.com
Santiago, Cintia C. SO-96, SO-155 c13santiago@gmail.com
Santiago, Ana N. SO-7, SO-92, SO-73 santiago@fcq.unc.edu.ar
Santillan, Melina del H. SO-150 santillan.melina.dh@gmail.com
Santilln Zabala, Vanessa SO-78 vanejudih@gmail.com
Santos, Malena CIE2 masantos@maprimed.com.ar
Santos, Leandro SO-41
Santos, Yazmn PNB-41 yazmins911@gmail.com
Saporito, Dafne SO-142 dsaporito@fcq.unc.edu.ar
Sarmiento, Gabriela P. FQO-61 gabriela_sarmiento@hotmail.com
Sarotti, Ariel M. PNB-68, SO-29, SO-40, SO-74, SO-94, SO-156, sarotti@iquir-conicet.gov.ar
SO-175, SO-178, CIP
Sasiambarrena, Leandro D. SO-30 sasiamba@quimica.unlp.edu.ar
Sathicq, Angel G. SO-128, SO-139 agsathicq@quimica.unlp.edu.ar
Sauvage, Flix SO-100
Saux, Clara PNB-55 csaux@frc.utn.edu.ar
Sbarbati Nudelman, Norma E. FQO-5 sbarbati04@gmail.com
Scanone, Ana C. FQO-76, FQO-77 ascanone@exa.unrc.edu.ar
Scarone, Laura SO-157 laurito@fq.edu.uy
Scharovsky, Graciela SO-27
Schejter, Laura PNB-60 laurito@fq.edu.uy
Schenone, Nahuel PNB-14, PNB-64, PNB-76 info@bosques.org.ar
Schiavoni, Mara de las M. PNB-15 mms@quimica.unlp.edu.ar
Schiel, Mara A. SO-115 ayelen.schiel@uns.edu.ar
Schmidt, Luciana C. FQO-24, SO-88, SO-102 luciana@fcq.unc.edu.ar
Schmidt De Len, Tobas FQO-78 tschmidtdl@qo.fcen.uba.ar
Schvval, Ana B. FQO-79, FQO-80 ana.schvval@uns.edu.ar
Sci, Maria L. SO-158 lurisciu@gmail.com
Scoccia, Jimena SO-33, SO-166 jimenas_85@hotmail.com
Scravaglieri, Antonella SO-9 scravaglieri@inti.gob.ar
Sebastian-Perez, Victor SO-158
Sed, Josep FQO-55, FQO-66 josep.sedo@icn2.cat
Sellanes, Diver SO-60 dvrsellanes@gmail.com
Seoane, Gustavo PNB-70, SO-17, SO-18, SO-53, SO-135, SO-159 gseoane@fq.edu.uy
Sequeira, Alfredo F. FQO-81 alfreseq@gmail.com
Serra, Gloria SO-60, SO-140, SO-160 gserra@fq.edu.uy
Serradell, Maria de los A. PNB-22 maserr@biol.unlp.edu.ar
Sewald, Norbert CP6-PNB norbert.sewald@uni-bielefeld.de
Sgariglia, Melina A. PNB-5
Shmidt, Mara S. FQO-11, SO-12, SO-153 sshmidt@ffyb.uba.ar
Siano, Gaston FQO-14 gaston.siano@gmail.com
Silbestri, Gustavo FQO-35, FQO-64, SO-113, SO-114, SO-115, gsilbestri@uns.edu.ar
SO-169
Siless, Gastn E. PNB-64, PNB-71 gsiless@gmail.com
Silva, Fernando FQO-16 fersilva362@gmail.com
Simon, Francisco FQO-20
Simonetti, Sandra FQO-82, FQO-83 ssimonet@uns.edu.ar
Simonetti, Sebastian O. FQO-69, SO-143 simonetti@iquir-conicet.gov.ar
Sobern, Jos R. PNB-5
Soler-Illia, Galo FQO-29, FQO-30, CI2-FQO gsoler-illia@unsam.edu.ar
Sols, Claudia A. SO-90 csolis@exa.unrc.edu.ar
Soria, Gastn PNB-54 gsoria29@gmail.com
Sortino, Maximiliano A. PNB-24, SO-111 msortino@fbioyf.unr.edu.ar
Sosa Alderete, Lucas G. FQO-85 lucasaurius@gmail.com
420
Soto, Mauricio A. SO-161 m.sotocanete02@gmail.com
Soto Covarrubias, Nitza D. SO-162 nitza.soto@sansano.usm.cl
Spagnuolo, Carla C. FQO-1, FQO-2, SO-126 carlacs@qo.fcen.uba.ar
Spaltro, Agustin FQO-84, PNB-15 agustinspaltro788@gmail.com
Spanevello, Rolando A. FQO-56, SO-29, SO-40, SO-74, SO-175 spanevello@iquir-conicet.gov.ar
Stabile, Santiago A. SO-163, SO-164 santiago.stabile@uns.edu.ar
Stagnoli, Antonela S. FQO-85 asstagnoli@gmail.com
Steingruber, Hugo S. SO-165, SO-166 sebastian.steingruber@uns.edu.ar
Stewart, Lindsay SO-60
Stockert, Juan C. FQO-11
Stortz, Carlos A. FQO-31, PNB-10, PNB-51, PNB-72, PNB-73, stortz@qo.fcen.uba.ar
PNB-77, SO-52
Streb, Carsten FQO-3 carsten.streb@uni-ulm.de
Strumia, Miriam C. SO-65 mcs@fcq.unc.edu.ar
Surez , Alejandra G. SO-29, SO-40, SO-74, SO-175, SO-178 suarez@iquir-conicet.gov.ar
Sueiro, Rosa A. PNB-66
Slsen, Valeria PNB-8, PNB-9
Suvire, Fernando D. FQO-13 fsuvire@unsl.edu.ar
Svetaz, Laura A. PNB-24 lsvetaz@fbioyf.unr.edu.ar
Szajnman, Sergio H. SO-35, SO-68 shs@qo.fcen.uba.ar
Szewczuk, Nicols A. PNB-29 nicolas.szewczuk@hotmail.com
Sznaider, Frank PNB-73 fsznaider@hotmail.com
T
Tabero, Andrea FQO-11
Taborga, Lautaro L. PNB-39, PNB-75, SO-161 lautaro.taborga@usm.cl
Tagliani, Cintia PNB-44 cin724tag@gmail.com
Talquenca, Exequiel PNB-17
Tapia, Jaime PNB-74 jtapia@utalca.cl
Tarifa, Mara C. PNB-26 maclatarifa@gmail.com
Tekwani, Babu SO-63 btekwani@olemiss.edu
Tempesti, Tomas C. FQO-86, FQO-87 tctomas10@gmail.com
Teobaldi, Andrs G. FQO-10, PNB-56 andresteobaldi@gmail.com
Terraza, Victor F. SO-167, SO-168 fabricioterraza87@hotmail.com
Testero, Sebastian A. PNB-47, PNB-48, SO-122, SO-169 testero@iquir-conicet.gov.ar
Tinnirello, Aldana SO-98
Tondo, Mara L. PNB-43 tondo@ibr-conicet.gov.ar
Tonn, Carlos E. SO-119 carlos.tonn@gmail.com
Torviso, Maria del R. SO-170 mrosariot@mail.com
Tosso, Rodrigo FQO-41, PNB-2 rodri.tosso@gmail.com
Touloumdjian, Carolina S. SO-171, PO2 ctoulou@inti.gob.ar
Toum Terrones, Yamili FQO-1 tai.lirium@gmail.com
Traverssi, Miqueas G. SO-172 mtraverssi@fcq.unc.edu.ar
Trilleras, Jorge SO-83 orgetrilleras@mail.uniatlantico.edu.co
Trupp, Leandro J. SO-21, SO-173, SO-174 lj.trupp@gmail.com
Tsai, Yi-Hsuan SO-175, PO11 tsai@iquir-conicet.gov.ar
Tulla, Judith SO-140
Turjanski, Adrin G. SO-36
Tusset, Tadeo SO-170 tadeo_tusset@hotmail.com
U
Uberman, Paula M. FQO-88, SO-24 uberman@fcq.unc.edu.ar
Uhrig, Mara L. FQO-2, FQO-9, FQO-23, SO-37, SO-46, SO-126, mluhrig@qo.fcen.uba.ar
SO-127
Ulacco, Sandra FQO-82
Ulic, Sonia FQO-36, FQO-37, FQO-45 sonia@quimica.unlp.edu.ar
Uranga, Jorge G. SO-73 jguranga@fcq.unc.edu.ar
Uriburu, Mara L. PNB-18, PNB-45, PNB-79 luriburu@gmail.com
Uttaro, Antonio PNB-48 uttaro@ibr-conicet.gov.ar
V
Vadra, Nahir FQO-89 vadra@qi.fcen.uba.ar
Valdes, Ernesto A. PNB-75 ernesto.valdes@alumnos.usm.cl
Valdez, Mara B. PNB-76 belvdez@gmail.com
Valdez, Valentina SO-18 valentinavaldezmaldonado@gmail.com
Vallejos, Margarita M. FQO-73, FQO-90 vallejos.marga@gmail.com
Vallet-Regi, Mara FQO-66
Valverde, Francisco J. FQO-26
Vard, Mariana SO-174 mariana.varde@gmail.com
421
Varela, Oscar SO-48, SO-94, SO-95, SO-116, SO-130, SO-172, varela@qo.fcen.uba.ar
CP3-SO
Vargas-Chacoff, L. PNB-74
Vargas, Dario A. SO-31 vargassl5@hotmail.com
Vargas Vargas, Didier F. SO-176, SO-177 dfvargas16@gmail.com
Vasconsuelo, Andrea PNB-50 avascon@criba.edu.ar
Vattuone, Marta A. PNB-5
Vayer, Marie SO-118
Vazquez, Silvana SO-17 srvazquezp@gmail.com
Vzquez, Patricia G. SO-38 pgvazquez@hotmail.com
Vecchione, Maria B. SO-21 mbelen.vecchione@gmail.com
Vega, Andrea S. PNB-80 avega@agro.uba.ar
Vela Gurovic, Mara S. PNB-26 svela@uns.edu.ar
Venegas-Yazigi, Diego PNB-78
Vera, Nancy R. PNB-69 nrvera@fbqf.unt.edu.ar
Vergnaud-Gauduchon, Juliette SO-100
Viceconte, Fatima PNB-26 fatima.viceconte@gmail.com
Villagra de Carlo, Betina FQO-91, FQO-92 betinadicarlo@yahoo.com.ar
Villamil, Valentina SO-112
Villanueva, Angeles FQO-11
Villarreal, Matias R. PNB-77 mvillarreal@qo.fcen.uba.ar
Villarruel, Fernando D. FQO-33 fernandov@intech.gov.ar
Virla, Eduardo G. SO-137 evirla@proimi.org.ar
Vitale, Cristian SO-163, SO-164 cvitale@criba.edu.ar
Vitale, Roxana G. FQO-61 roxana_vitale@yahoo.com
W
Wolcan, Ezequiel FQO-19
Wolosiuk, Alejandro FQO-1, FQO-23, FQO-30 wolosiuk@cnea.gov.ar
Wood, John CP9-SO john_l_wood@baylor.edu
Wunderlin, Daniel PNB-56, PNB-57, SO-92 dwunder@fcq.un.edu.ar
Y
Yaez, Mauricio PNB-78 mauricio.yanez@usach.cl
Yauk, Juan G. FQO-33 gabrielyanuk@intech.gov.ar
Yardley, Vanessa SO-60
Yerien, Damin FQO-8, FQO-9 deyerien@ffyb.uba.ar
Z
Zacchino, Susana PNB-25, SO-111 szaabgil@gmail.com Zacconi,
Flavia C. SO-108, SO-109 fzacconi@uc.cl
Zambrano, Elizabeth PNB-18, PNB-79 elisabeth@exa.unsa.edu.ar
Zamora, Miguel A. PNB-5
Zanardi, Mara M. SO-178 zanardi@iquir-conicet.gov.ar
Zannoni, Valeria PNB-30, SO-79
Zavala, Jorge A. PNB-7 zavala@agro.uba.ar
Zelaya, Victor M. PNB-80 martinzelaya88@gmail.com
Ziga, Adriana E. SO-67 azuniga@criba.edu.ar
422

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L XXI

Potrero de los Funes, San Luis, Argentina

Sociedad Argentina de Investigacin

XXI Simposio Nacional de Qumica Orgnica

Diseo, compilacin, diagramacin, compaginacin y edicin: Eduardo Buxaderas, Ma

PRESIDENTE Dr. Carlos Stortz

Sociedad Argentina de Investigacin en Qumica Orgnica

PRESIDENTE Dr. Gabriel Radivoy

Fuente LOLA MORA UNS Baha Blanca (Foto: Eva Cabello)

REA FISICOQUMICA ORGNICA

REA PRODUCTOS NATURALES Y BIOORGNICA

REA SNTESIS ORGNICA

Universidad Nacional del Sur

Sociedad Argentina de Investigacin en

Universidad Nacional del Sur (UNS)

Ministerio de Turismo de San Luis

Consejo Nacional de Investigaciones

Agencia Nacional de Promocin Cientfica

Organization for the Prohibition of

Autoridad Nacional Argentina para la

Fundacin Ciencias Exactas y Naturales

American Chemical Society (ACS)

Honorable Cmara de Diputados de la

Honorable Cmara de Senadores de la

Asociacin Industrial Qumica Baha Blanca

Consorcio del Puerto de Baha Blanca

Zona Franca Baha Blanca Coronel

Universidad Nacional de San Luis (UNSL)

Soluciones Analticas S.A.

Analytical Technology S.A.

D` Amico Sistemas S.A.

JENCK S.A. Instrumental

La Qumica Quirrgica S.A.C.I.

Paam Instrumental S.R.L.

Sigma-Aldrich de Argentina - Merck

Qumica Baha Blanca

Pearson Education S.A.

Tecnologa Educativa S.A.

CAS Instrumental S.R.L.

Laboratorios Puntanos S.E.

Amanda Yerba Mate

CONFERENCIAS PLENARIAS --------------------------------------------------28

CONFERENCIAS INVITADAS EMPRESAS ----------------------------------------48

PRESENTACIONES ORALES ---------------------------------------------------51

FISICOQUMICA ORGNICA (FQO) --------------------------------------53

PRODUCTOS NATURALES Y BIOORGNICA (PNB) ----------------------146

SNTESIS ORGNICA (SO) -------------------------------------------- 227

NDICE DE AUTORES ------------------------------------------------------- 407

Sesin de la tarde Moderador: Dra. Alicia Peory

15:15 - 16:05 Conferencia Plenaria (CP1-SO):

16:05 - 16:55 Conferencia Plenaria (CP2-FQO):

16:55 - 17:25 Intervalo Caf

17:25 - 18:15 Conferencia Plenaria (CP3-SO):

18:15 - 18:50 Conferencia Invitada (CI1-SO):

18:50 19:15 Colocacin de Psteres: FQO: 1 - 46 PNB: 1 - 40 SO: 1 - 90

Sesin de la maana Moderador: Dr. Juan Argello

09:00 - 09:50 Conferencia Plenaria (CP4-SO):

09:50 - 10:25 Conferencia Invitada (CI2-FQO):

FQO: 1 - 46 (impares) PNB: 1 - 40 (impares) SO: 1 - 90 (impares)

Sesin de la tarde Moderador: Dra. Norma D'Accorso

14:30 - 15:20 Conferencia Plenaria (CP5-FQO):

15:55 - 16:20 Conferencia Invitada Empresa (CIE1):

16:20 - 16:50 Intervalo Caf