Descenso crioscpico

Toms Prez, Toms Vignau, Nahuel Llans, Alex Martnez.

Fsica Macroscpica (2017)
Departamento Qumica, Facultad de
Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata

En esta experiencia, se determin la masa molecular de un soluto no voltil

(urea) mediante la crioscopa, obteniendo un valor de 59(3) g/mol. Luego se
determin el ndice de Vant Hoff (i) para una solucin acuosa de NaOH 0,5
molal, obteniendo un valor de 1,8(1).
Las ecuaciones presentadas suponen
INTRODUCCIN que el soluto no se disocia (ni total ni
Cuando se disuelve un soluto no parcialmente, es decir, el grado de
voltil en un solvente, la presin de vapor disociacin igual a cero) en la solucin.
del solvente en la solucin resulta menor Si esto ocurriera, el nmero de partculas de
que la presin de vapor del solvente puro, soluto en la solucin aumentara y debera
siendo la presin de vapor de la solucin agregarse un factor de correccin (conocido
igual a la del solvente, ya que el soluto no como factor i de Vant Hoff).
pasa a la fase vapor. Vale aclarar, que para el caso
A partir de la ley de Raoult, particular del descenso crioscpico, la
suponiendo, que la solucin es diluida, se ecuacin 3es vlida s, cuando se produce la
puede deducir la siguiente expresin para el congelacin de la solucin, la fase slida
descenso en la presin de vapor en la est constituidasolo por el solvente puro.
solucin: En esta experiencia se determinar el
= (1) descenso crioscpico para dos soluciones,
una no disociable, y otra que es disociable.
donde es la fraccin molar del soluto en la Para la primera se calcular su masa
solucin, y es la presin de vapor del molecular, y a la segunda se le calcular el
solvente puro. factor de Vant Hoff.
El descenso de la presin de vapor
de la solucin ( ) trae como consecuencia MTODO EXPERIMENTAL
directa el aumento de su temperatura de
ebullicin ( ), y el descenso de su Inicialmente se prepar una mezcla
temperatura de congelacin ( ), tambin frigorfica, para lo cual se utiliz un
llamado descenso crioscpico, respecto de recipiente aislante de telgopor, en cuyo
las del solvente puro. Ambos cambios en la interior se coloc hielo granulado, al que se
temperatura son proporcionales a la le adicion sal gruesa (NaCl) para bajar el
concentracin molal (m) de la solucin: punto de fusin de la mezcla. Se control
que la temperatura de la mezcla fuera de
= (2)
entre -5 C a -7 C, mediante el uso de un
= (3) termmetro graduado entre los -10 C y 100
C.
donde y son la constante ebulloscpica Una vez hecha la mezcla, se ubic
y constante crioscpica, respectivamente, dentro del recipiente un tubo de ensayo
del solvente. En el caso del agua, = grande (tubo camisa), y en el interior de
0,52 / y = 1,86 /. este, se coloc un tubo de menor dimetro,
al que llamaremos tubo crioscpico, el cual
est provisto de un tapn de goma
perforado, para poder pasar un termmetro y
un agitador, en el que se pondrn las
soluciones a analizar, cuidando que la
cantidad colocada de las mismas cubra el
bulbo del termmetro. Al tubo camisa se le
agreg una solucin saturada de cloruro de
sodio, para favorecer la uniformidad en la
conduccin de calor entre la mezcla y la
sustancia colocada en el tubo crioscpico,
controlando que la solucin saturada cubra a
la solucin colocada en el tubo crioscpico.
Finalmente, se tapa al crioscopio con
una tapa aislante de telgopor, la cual posee
un agujero por el que pasan los tubos
colocados en la mezcla frigorfica. A
continuacin se presenta un esquema del
crioscopio armado para la experiencia:
Figura 1. Esquema del crioscopio.
Componentes: agitador (A), termmetro
(B), tubo crioscpico con solucin (C),
recipiente con tapa aislante y mezcla
frigorfica (D), tubo camisa con solucin
saturada de NaCl (E).
Se realizaron tres experiencias, en la
primera se determin el punto de RESULTADOS
congelacin del agua destilada, luego el de
una solucin que posee 30 g de urea por curvas de enfriamiento obtenidas en la
cada 1000g de agua destilada, y por ltimo, experiencia.
se determin el punto de congelacin de una
solucin 0,5 molalde NaCl.
Para determinar los puntos de
congelacin de las muestras, se busc lograr
un sobre enfriamiento de las mismas, es
decir, se busc que la muestra permanezca
lquida a una temperatura por debajo de la
de congelacin. Esto se logr bajando de
manera brusca la temperatura de la muestra,
y agitando suavemente para que la
temperatura se mantenga uniforme en la
misma. De esta manera, alcanzada la
temperatura de -1C para el agua, -2C para
la solucin de Urea, y de -3C para la
solucin de NaCl, se procedi a romper el
equilibrio meta estable, en el que se
encuentran las soluciones bajo sobre
enfriamiento, agitando bruscamente la
muestra con el agitador. Debido a que la
cristalizacin es un proceso exotrmico, la
temperatura de la muestra sube hasta
alcanzar el equilibrio trmico, el cual es el
punto de congelacin de la misma. En estos
casos, el sobre enfriamiento no ha de
superar las cantidades indicadas ya que si
esto sucede, se congelara demasiada
cantidad de solvente en un intervalo de
tiempo pequeo, lo que dara una solucin
ms concentrada y en consecuencia, la
temperatura de congelacin disminuira, por
lo tanto se estara midiendo la temperatura
de congelacin de una solucin de distinta
concentracin.
Las medidas se tomaron desde los
2C hasta el punto de sobre enfriamiento
para cada muestra, en intervalos de 30
segundos. Luego de agitar bruscamente, se
midi en intervalos de 10 segundos hasta
alcanzar la temperatura de equilibrio. Por
ltimo, sobre esta misma, se midi durante
intervalos de 30 segundos durante 5
minutos.
A continuacin se presentan las

Figura 2. Curva de enfriamiento
para el agua destilada. La temperatura de
congelacin fue 0,00(5) C.
Figura 3. Curva de enfriamiento para la
urea. La temperatura de congelacin fue -
0,95(5) C.
Figura 4. Curva de enfriamiento para el
NaCl. La temperatura de congelacin fue de
-1,70(5) C.
En base a los valores obtenidos para
los puntos de fusin de las sustancias, se
obtuvo que para la solucin de urea
= 0,95 5 , mientras que para la de
cloruro de sodio = 1,70 5 . bajo las condiciones utilizadas en el
Para obtener la masa molecular de la
urea, se parti de la ecuacin 3, usando que
la concentracin molal m puede escribirse
como:
1000 (4)
=
donde es la masa del soluto (urea), la
masa del solvente (agua destilada), y la
masa molecular del soluto.
Reemplazando en la ecuacin 3 se
obtiene la siguiente expresin para la masa
molecular de la urea:
(5)
= 1000
de donde se obtiene que la masa molecular
de la urea utilizada en la experiencia es de
59(3) g/mol.
Por ltimo, para determinar el factor
de correccin i para el NaCl, se utiliz la
siguiente expresin:
(6)
=
de donde se obtiene que i vale 1,8(1).
CONCLUSIN
A partir de los resultados obtenidos,
se observa que la masa molar tabulada para
la urea (60,06 g/mol) se encuentra contenida
en el error del valor obtenido por el mtodo
de descenso crioscpico (59(3) g/mol). A su
vez, el valor obtenido para el factor de Vant
Hoff para la solucin de NaOH (1,8(1))
difiere en un 10% con el valor terico, el
cual es 2. Esta diferencia puede deberse al
hecho de que el sobre enfriamiento se logr
romper a los -4 C, lo cual puede haber
producido que la solucin se solidificara a
una temperatura menor que la de fusin.
De acuerdo a estos resultados, la
teora de propiedades coligativas es vlida
experimento ya que los valores obtenidos se
corresponden con los tericos.