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Contenido

1. La Tabla Peridica
Mdulo 12555- Qumica Inorgnica
Ttulo: Ingeniera Qumica
1. Antecedentes histricos
Responsable: Juan Jos Borrs 2. Tabla Peridica moderna: organizacin
http://www.uv.es/~borrasj
2. Algunos aspectos sobre los elementos qumicos:
1. Istopos y radiactividad
2. Abundancia y relevancia

Tema 1: Tabla Peridica y 3. Clasificacin de los elementos: metales y no metales


3. Propiedades peridicas
Propiedades Peridicas 1. Carga nuclear efectiva
2. Radio atmico y radio inico
3. Energa de ionizacin
4. Afinidad electrnica
5. Comportamiento global

Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-2

Los elementos qumicos: la bsqueda


de regularidades
Durante los primeros aos del s.XIX se
descubran nuevos elementos con una
La Tabla Peridica es el marco que sirve como base a gran inusitada rapidez
parte de nuestra comprensin de la Qumica Inorgnica. En
1807 Davy utiliz la electgrolisis para aislar Na y K
este tema ofrecemos la informacin bsica para el estudio
detallado posterior de los elementos qumicos y su 1808 Davy aislo Ca, Sr y Ba
reactividad 1810 Davy mostr que el Cl era un elemento
semejante al I

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Antecedentes
J. Dbereiner (1817)
Similitudes entre conjuntos de tres elementos
(Tradas): Ca, Sr, Ba; Cl, Br, I; S, Se, Te.
La Tabla Peridica. No encontr suficientes tradas para construir un
sistema convincente
Antecedentes histricos J. Newlands (1863) J. Dbereiner
Orden los elementos por su masa atmica, y (1780-1849)

observ que se repite un ciclo de propiedades


comunes cada 8 elementos. Ley de las octavas
(escala musical).
sus ideas fueron ridiculizadas por la Chemistry
Society (Londres) http://www.rsc.org/
Mendeleyev y Meyer (1869)
Sugieren el mismo patrn organizando los
elementos conocidos en grupos de 8 elementos J. Newlands
en orden de masa atmica creciente. (1837-1898)
qumico jefe en
en una refinera de
T-5 azcar T-6
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Clasificacin de los elementos. La ley Un apunte bibliografico sobre Mendeleyev


peridica Nacio en Siberia en 1934
Menor de 14 hermanos
1869, Dimitri Mendeleyev Se divorcio de su
Lother Meyer primera esposa y se
caso con una estudiante
de arte
Acusado de bigamo, el
zar Alejandro II dijo de el
que Mendeleyev puede
La ley peridica: Cuando los elementos se que tenga dos mujeres
pero yo solo tengo un
organizan en orden creciente de sus masas Mendeleyev
atmicas, algunos conjuntos de propiedades se
repiten peridicamente
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Tabla Peridica de Mendeleiev

= 44
= 68 = 72
=100

A fin de asegurar que los patrones de propiedades se ajustaran a


la estructura de la tabla fue necesario dejar espacios vacos.

Esos espacios corresponderan a elementos desconocidos.

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62 elementos conocidos xitos de Mendeleiev


18

1 2 H 13 14 15 16 17
Cambi el orden de algunos elementos para que se
cumpliera la semejanza en propiedades respecto de
1 Li Be B C N O los de su mismo grupo
Corrigi las masas atmicas de algunos elementos (I, Te, In,
2 Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl U).
3 K Ca Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Br Dej huecos que corresponderan a elementos por
descubrir: 44 (Sc), 68 (Ga), 72 (Ge), y 100 (Tc)
4 Rb Sr Y Zr Nb Mo Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I

5 Cs Ba La Ta W Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi

Ce Tb Er

Th U

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Problemas Contribucin de Moseley
H. Moseley 1913 Llev a cabo experimentos con Rayos X,
Siguiendo el orden de masas atmicas crecientes los (1887-1915)
muri a los 28 aos
descubriendo que:
elementos no siempre encajaban en el grupo con Al incidir un haz de RX en un elemento, los
propiedades coincidentes. tomos de ste emiten rayos X de una
frecuencia caracterstica de cada elemento.
Tuvo que invertir el orden de Ni y Co, Y y Te
Las frecuencias estn correlacionadas con las
Se estaban descubriendo elementos nuevos como cargas nucleares Z.
holmio y samario para los que no haba hueco previsto. Permiti predecir nuevos elementos [Z=43
(descubierto en 1937), 61(1945), 75(1925)].
En algunos casos elementos del mismo grupo eran
Prob la bondad de la ley peridica entre
muy diferentes en cuanto a su reactividad qumica. Z=13 y 79 afirmando que NO podra haber
Grupo 1: contiene metales alcalinos (muy reactivos) y metales otros elementos nuevos en esta regin.
de acuacin (Cu, Ag y Au; muy poco reactivos) 2
! = A( Z " b) todos los numeros atomicos disponibles
habian sido asignados
Para establecer un grupo, al menos se tena que conocer un elemento : Encontr que al ordenar los elementos con respecto a Z se eliminaban las
irregularidades de la tabla de Mendeleiev basada en la masa atmica y se
No se conocan los gases nobles y no se dej espacio para ellos definan con exactitud los huecos para los que era necesario encontrar
nuevos elementos
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Tabla peridica de los elementos


Los elementos qumicos se ordenan segn su nmero atmico. Los
elementos de una columna constituyen un grupo. Los elementos de una
fila horizontal constituyen un periodo 18
1 2 H 13 14 15 16 17 He
1 Li Be B C N O F Ne

Tabla Peridica 2 Na Mg 3
3 K Ca Sc Ti
4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P
V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
S Cl Ar

Moderna 4 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7 Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub
http://www.webelements.com/
Lantnidos La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
Actnidos Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No

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Tabla peridica moderna Tabla Peridica Moderna
Organiza los elementos en orden de su numero Forma extra larga
atomico
H He
Los elementos se disponen en grupos verticales (1-18) 1
2
Li
Na
Be
Mg
B C N O
Al Si P S
F
Cl
Ne
Ar
y en periodos horizontales (1-7) 3
4
K
Rb
Ca
Sr
Sc
Y
Ti
Zr
V Cr
Nb Mo
Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se
Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te
Br
I
Kr
Xe

La mayor parte de los elementos son metales 5


7
Cs
Fr
Ba La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Ra Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
Hf
Rf
Ta W
Db Sg
Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po
Bh Hs Mt Uun Uuu Uub
At Rn

Los no metales se localizan hacia la parte derecha


superior de la TP
18
1 2 H 13 14 15 16 17 He

En la zona diagonal frontera entre metales y no Forma larga 1 Li Be B C N O F Ne


2 Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar

metales se situan los metaloides 3 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr


4 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Los seis elementos metaloides son: Si, Ge, Sb, Se y Te 5 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7 Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub

Lantnidos La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
Actnidos Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No

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Estructura de la Tabla Peridica Grupos de elementos


Los elementos de una columna constituyen un grupo.
Secuencia de ocupacin de
los orbitales electrnicos
grupo 1 : Alcalinos
El nmero de elementos 18

de cada periodo corresponde 1 2 H 13 14 15 16 17 He


1 Li Be B C N O F Ne
al nmero de electrones grupo 2: Alcalinotrreos 2 Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
necesarios para llenar esos 3 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

orbitales 4 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
grupos 3-11: Transicin 5 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Repre- 7 Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub

senta- Representativos 1s
tivos grupos 12, 13, 14, 15, 16 Lantnidos La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb

2s 2p Actnidos Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No

3s Transicin 3p
grupo 17: Halgenos
4s 3d 4p
Los elementos lantnidos y actnidos
5s Transicin interna 4d 5p no utilizan designaciones numricas.
grupo 18: Gases nobles
6s 4f: Lantnidos 5d 6p La IUPAC recomienda utilizar los
trminos lantanoides y actinoides
7s 5f: Actinidos 6d
para referirnos a estos grupos
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Los elementos de un grupo Bloques de elementos
Los elementos de un
grupo tienen s (grupos 1-2) Elementos
configuraciones representa-
electrnicas similares tivos
p (grupos 13-18)
Aunque tienen 1 2 H 13 14 15 16 17 He
18

propiedades qumicas d (grupos 3-11) 1 Li Be B C N O F Ne

parecidas, cada 2
3
Na Mg
K Ca Sc
3 4
Ti
5
V
6 7 8
Cr Mn Fe Co
9 10
Ni
11 12 Al Si
Cu Zn Ga Ge As Se
P S Cl
Br
Ar
Kr

elemento tiene sus 4 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe


f (lantnidos y actnidos) 5 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
peculiariedades: 7 Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub

N: 2s22p3!N2 es una Lantnidos La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb


molcula inerte Actnidos Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No

P: 3s23p3!P4 es una
molcula muy reactiva

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Metales alcalinos Gases nobles


Algunas precisiones sobre la TP
Metales Halgenos Grupos principales
alcalinotrreos He: 1s2. En vez de colocarlo en el grupo ns2 se
ubica sobre los dems gases nobles (ns2np6).
Metales de transicin
Similitud qumica
H: 1s1 alcalinos? halgenos? Se le suele
colocar en medio para enfatizar su singularidad
respecto de ambos grupos

Grupos Principales
Lantnidos y Actnidos

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Nombres para nuevos elementos
Z=109: Mt (Meitnerio)
Z=110: Uun (ununilio). Ds (Darmstadtio)
Z=111: Uuu (unununio). Rg (Roentgenio)
Algunos aspectos sobre los
Z=112: Uub (ununbio)
elementos qumicos
Z=113: Uut (ununtrio)
Z=114: Uuq (ununquadio)
Z=115: Uup (ununpentio)
.

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Istopos y radiactividad Radiactividad


Las propiedades qumicas de los elementos dependen Consecuencia de la inestabilidad de ciertos
de los electrones de la corteza y de la carga nuclear. ncleos de modo que decaen en tomos ms
Propiedades nucleares marcan: estables emitiendo partculas de alta energa
existencia de diversos istopos Emisin:
inestabilidad radiactiva de determinados ncleos
Alfa: (!) Consiste en la emisin de nucleos de 4He
Definicin de istopo (Chadwick, 1931): es un elemento (2 prot. + 2 neu.): cargadas positivamente
con idntico nmero atmico pero con diferente masa Beta (") Electrones: cargadas negativamente
atmica. Diferente nmero de neutrones.
Gamma (#). Radiacin de alta energa que suele
12C (abundancia 98.9%)
acompaar a las desintegraciones alfa y beta. 99mTc:
13C (1.1%) Istopo radiactivo uso en radiodiagnstico (t1/2=6 horas). No tienen
carga
238
U! 234
Th + 4 He
87
Rb ! 87
Sr + -10e 99m
Tc ! 99
Tc + "

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Periodo de semivida Elementos radiactivos
El decaimiento es un proceso estadstico
determinada por la ley: N (t ) = N (0)e ! kt
k: es una constante que da la probabilidad de
decaimiento por unidad de tiempo
Periodo de semivida t1/2: tiempo necesario para
que se reduzca a la mitad los tomos iniciales
Todos los elementos qumicos tienen istopos
radiactivos pero la mayora de ellos tienen t1/2
tan pequeos que no los encontramos en la
naturaleza.

t1/2 = ln2 / k
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Estabilidad de los elementos Estabilidad de los elementos


2

En el Universo slo hay 81 elementos estables: A medida que aumenta el nmero 1,5 p/n

al menos poseen un isotopo que no sufre desintegracin radiactiva de protones, aumenta ms el de


espontnea neutrones.
1

p/n
U y Th son radioactivos pero muy abundantes. Su periodo de los neutrones contribuyen a la 0,5

semivida es de 108-109 aos (casi la antigedad de la Tierra) estabilidad del ncleo repleto de cargas
0
El Tc no se encuentra en la naturaleza. Todos sus istopos tienen positivas que se repelen
periodos de vida muy corta (99Tc: 2.1x105aos, 99mTc: 6 horas). cuanto mayor sea el nmero de -0,5
H He C Fe I Pb Bi U
18 protones mucho mayor debe ser el de elemento

1 2 H 13 14 15 16 17 He
neutrones
ele. prot. neutr.
1 Li Be B C N O F Ne Despus del Bi, el nmero de H 1 0
2 Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
cargas positivas es demasiado He 2 2
3

4
K

Rb
Ca

Sr
Sc

Y
Ti

Zr
V

Nb
Cr

Mo
Mn

Tc
Fe

Ru
Co

Rh
Ni

Pd
Cu

Ag
Zn

Cd
Ga

In
Ge

Sn
As

Sb
Se

Te
Br

I
Kr

Xe
grande para mantener la estabilidad C 6 6

5 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
del ncleo y predominan las fuerzas Fe 26 30

7 Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub de repulsin I 53 74


radiactivos Pb 82 126
Lantnidos La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Bi 83 126
Actnidos Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No U 92 146
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Abundancia en el Sistema Solar Elementos ms comunes en la corteza
Correlacin entre la abundancia de los elementos en el sistema Elemento % n. tomos % peso
solar y la estabilidad de los ncleos O 62.6 46.6
Por qu los elementos ms
Son ms abundantes los elementos con nmeros pares de Si 21.2 27.7 abundantes en el Universo,
protones Regla de Oddo-Arkin. Al 6.47 8.1 H y He no lo son tanto en la
Adems tienen un mayor nmero de istopos Na 2.64 2.8 atmsfera terrestre?
Ca 1.95 3.6
Fe 1.94 5.0
Abundancia en el sistema solar Mg 1.84 2.1
K 1.42 2.6
Ti 0.2 0.44
F 0.09 0.08

O Si Al Na Ca Fe Mg K Ti

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Elementos ms comunes Elementos ms comunes


Oxgeno Silicio
O2 atmosfrico (21%) El elemento mas importante en la corteza. Rocas sedimentarias.
Slice (SiO2), Silicatos.
Litosfera: multitud de compuestos (xidos, carbonatos, nitratos, etc.).
Elemento crucial para la microelectrnica.
En la naturaleza se combina con todos los elementos excepto F y Cl.
Otros usos industriales:
O3. Ozono estratosfrico. Papel crucial en la proteccin de la
fabricacin de cementos y ladrillos
radiacin ultravioleta.
industria del vidrio
O2 Uso industrial en tratamiento de aguas y en la fabricacin de industria de las telecomunicaciones: fibras pticas
acero. materiales de alta tecnologa: refractarios, siliconas, etc.
Nitrgeno Aluminio
N2 atmosfrico, muy abundante (78%). Combinado con O y Si forma los aluminosilicatos.
Poco abundante corteza terrestre. Zeolitas: catalizadores para la industria petroqumica
Fijacin del nitrgeno. Bacterias y proceso Haber-Bosch Metal muy abundante pero muy disperso. Principal mena industrial es
la bauxita
Industrialmente: Fertilizantes, explosivos, propelentes
Es el metal preferido en la industria aeronautica por su ligereza y
xidos de nitrgeno. Motores de combustin y actividades industriales. resistencia
Problema medioambiental. Sales de Al: industria alimentaria (levadura qumica), fijador de
colorantes en la industria textil
Al2O3. Material refractario y soporte para catlisis
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Elementos ms comunes Elementos ms comunes
Sodio Magnesio
Se obtiene fundamentalmente de los ocanos, donde el Na+ es Se obtiene normalmente del agua de mar (1300 mgkg-1) o
el catin ms abundante, y de minas de sal. minerales como MgCO3.
Compuestos como NaCl, NaHCO3, Na2CO3, Na2SO4, NaOH El metal se utiliza para fabricar aleaciones ligeras
tienen multitud de usos en la industria qumica. MgO: material refractario y adsorbente (tratamiento de aguas)
Calcio Potasio
Esencial para la formacin de dientes y huesos Es el 4 elemento ms abundante en el mar (390 mgkg-1)
Se obtiene de CaCO3, CaSO42H2O (yeso), CaF2 (fluorita) El principal uso: Fertilizantes
Hierro Titanio
Presencia en forma de rocas: hematita (Fe2O3), magnetita Menas principales: rutilo (TiO2) e ilmenita (FeTiO3)
(Fe3O4) o goetita (FeO(OH)). Metal abundante pero muy caro de obtener. Proceso Kroll
Fundamental para la fabricacin de acero Metal de propiedades ideales:
Es el metal fundamental para el desarrollo de la sociedad ligero
industrial. Metal estructural esencial. extraordinariamente inerte qumicamente
alta resistencia mecnica

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Productos
qumicos ms
producidos
Orden Producto Prod
1 H2SO4 40,5
2 N2 30.6
3 O2 22.5
5
6
CaO (lime)
NH3
17.4
17.2
Clasificacin de los elementos
8 NaOH 11.7
9 H3PO4 11.5
10 Cl2 11.0
11 Na2CO3 9.3
13 HNO3 8.0
14 NH4NO3 8.0
21 CO2 5.0

Datos USA
Chem. & Eng. News, Junio 26, (1995)
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Criterios de clasificacin
1. Estado fsico a P y T estndares (25C y 100 KPa)
2. Metales y no metales

1.- Estado fsico


2.- Clasificacin en metales y no metales
Hg y Br son lquidos
11 elementos gaseosos
Resto son slidos

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Propiedades fsicas de los metales Metales frente a no metales


Brillo intenso Propiedades Metales No metales
Buenos conductores Propiedades fsicas
apariencia plateada
calor y electricidad
o griscea Buenos conductores de la electricidad Malos conductores de la electricidad
Dctiles (facilidad para ser estirados) No son dctiles
Maleables (facilidad para ser aplanados) No son maleables
Densidades La mayora son Punto de fusin altos Brillo metlico Sin brillo
altas fcilmente (con excepciones) Slidos Slidos, lquidos o gaseosos
(con excepciones) mecanizables W=3410C Altos puntos de fusin Bajos puntos de fusin
Os: d=22,61 maleabilidad: (lminas Ti-Cu>1000C
Buenos conductores del calor Malos conductores del calor
(Li: d=0,53) delgadas) Zr-Pd, Hf-Pt >1500C
ductilidad: (hilos Propiedades Qumicas
sugiere altos Excepciones:
finsimos) Reaccionan con cidos No reaccionan con cidos
ndices de Alcalinos (Li: 180, Cs:28,7)
coordinacin Justificacin Ga: 29,9, In: 157 Forman xidos bsicos Forman xidos cidos
desplazamiento de Hg: -39 C
Adoptan estructuras cristalinas Forman cationes Forman aniones
tomos fcil
que casi siempre son cbica o (enlace no direccional) Forman haluros inicos Forman haluros covalentes
hexagonal de mxima
densidad o cubica centrada en Forman frecuentemente aleaciones Definen estas propiedades de modo unvoco un metal?
el cuerpo
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Qu es un metal? Definicin estricta de metal
Qu es un metal?
Propiedad Contraejemplo La propiedad que mejor define un metal es la
elevada conductividad elctrica tridimensional
Si y I tienen superficies muy brillantes y no son metales
Brillo metlico El C( grafito) tiene una elevada conductividad bidimensional
Minerales como la pirita (FeS2) tambin tienen brillo metlico
T<18C el Sn no conduce la electricidad
Enorme variabilidad:
A presiones fciles de alcanzar, el I es conductor de la
Densidad elevada La densidad del Li es la mitad de la del agua y la del Os es 40
electricidad
veces la del Li
Criterio fsico
Dureza elevada Los metales alcalinos son muy blandos
Dependencia de la conductividad con la temperatura:
Maleabilidad y Ductilidad Algunos metales de transicin son quebradizos Metales: la conductividad No metales: la
elctrica disminuye con la conductividad elctrica
An siendo comn entre los metales, sin embargo el temperatura aumenta con la
Alta conductividad trmica C(diamante) tiene la conductivdad trmica ms alta conocida temperatura

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Conductividad elctrica Conductividad elctrica


8
La conductividad elctrica es consecuencia del
movimiento de los electrones en el seno del metal
Gran diferencia entre la conductividad de los metales y 4
otros tipos de slidos (inicos o moleculares)
Los materiales slidos
exhiben un asombroso
intervalo de conductividad que
se extiende sobre 27 rdenes
-4 de magnitud
La conductividad de la
mayora de los
-8 semiconductores y aislantes
aumenta rpidamente con la
temperatura, mientras que la
de los metales muestra una
gradual disminucin
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Tabla de resistividades Lustre Metlico
Cu, Ag y Au destacan por su elevada conductividad Todos los metales tienen apariencia brillante
Mn es un metal poco conductor
Reemiten toda la luz que absorben (fabricacin de espejos)
Solo Cu y Au tienen un color diferente
no reemiten todas las frecuencias absorbidas

Ag: es el mejor conductor


Au Cu Ni Mn

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Maleabilidad y fuerzas cohesivas


Los metales son dctiles y maleables: Criterio qumico
DUCTILES: no presentan gran resistencia a la deformacin. El cobre Patrones de comportamiento qumico
se puede procesar en forma de hilos finos y flexibles.
MALEABLES: pueden adoptar cualquier forma que deseemos. El oro Metales: tienden a perder No metales: tienden a
se puede reducir a lminas casi transparentes electrones para formar ganar electrones para
Correlacin entre la entalpa de atomizacin y las temperaturas especies catinicas formar especes aninicas
de fusin y ebullicin

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Clasificacin en metales, no metales y semimetales Aspecto de algunos elementos
Los metales alcalinos son muy blandos. El Na
es tan reactivo que debe ser protegido de la
accin atmosfrica

Na
B

El B y el Si son elementos no
metlicos frgiles y con altos puntos
de fusin Si
Sea cual sea el criterio elegido siempre quedan algunos
elementos en la regin limtrofe: semimetales (B, Si, Ge y Te)

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Aspecto de algunos elementos Aspecto de algunos elementos

Si Sn

C
Ge Pb
Elementos del grupo 16: O, S, Se y Te
Elementos del grupo 14
Paso gradual de no metal a metaloide
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Aspecto de algunos elementos

Propiedades Peridicas

Radios atmicos e inicos


Energas de ionizacin
Elementos de la 1 ST:
todos ellos de claro Afinidad electrnica
Sc, Ti, V, Cr, Mn comportamiento metlico
Fe, Co, Ni, Cu, Zn
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Carga nuclear efectiva


Carga nuclear efectiva:
es la que realmente siente
el electrn como
Todas las propiedades consecuencia de la
peridicas dependen de algn presencia de electrones
modo de la carga nuclear ms internos y por tanto de
efectiva y de la distancia del su efecto apantallante ($)
electrn al ncleo sobre la carga real del
ncleo Z

Zef=Z-$

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Reglas de Slater Zef = Z ! " Reglas de Slater Zef = Z ! "

Reglas empricas propuestas en 1930 por J.C. Slater para 4. Para electrones d o f:
a) Los electrones en el mismo (nd nf) apantallan 0,35 unidades
la determinacin de la constante de apantallamiento $: de carga nuclear.
1. Escribir la configuracin electrnica completa y agrupar los b) Los electrones en los grupos situados a la izquierda
orbitales ns y np, disponer separadamente de los dems: apantallan completamente (1,0 unidades)
[1s] [2s 2p] [3s 3p] [3d] [4s 4p] [4d] [4f] [5s 5p] [5d 5f] 5. Para obtener la carga nuclear efectiva experimentada
2. Todos los electrones de orbitales con n mayor (los situados a la por un electrn dado: restaremos a la carga nuclear
derecha) no contribuyen al apantallamiento verdadera Z, la suma de la constantes de
3. Para electrones s o p:
apantallamiento obtenidas al aplicar las reglas 2-4
a) Los electrones en el mismo grupo [ns np] apantallan 0,35 unidades
de carga nuclear.
b) Los electrones en los niveles n-1 apantallan 0,85 unidades
c) Los electrones en niveles n-2 o inferiores apantallan completamente
(1,0 unidades)

Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-63 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-64

Ejercicio
Ejemplos de Regla de Slater
Calcula la carga nuclear efectiva que siente uno de los
electrones 2p del tomo de oxgeno (Z=8).
N: [1s2][2s22p3]
Zef para un electrn 2p = 7-[(4x0.35)+(2*0.85)]=3.90 Configuracin electrnica O: [1s2] [2s22p4]

Ge: [1s2][2s22p6][3s23p6][3d10][4s24p2] Los 5 electrones ([2s22p4]) restantes del nivel n=2 apantallan con 0,35.
Los 2 electrones [1s2] del nivel n=1 apantallan con 0,85 cada uno
Zef para un electrn 4p = 32-
[(3x0.35)+(18x0.85)+10]=5.65 La constante de apantallamiento $ =5*0,35+2*0,85=3,45

Zn: [1s2][2s22p6][3s23p6][3d10][4s2]= Zef = Z-$ = 8-3,45 = 4,55


Zef para un electrn 3d = 30-[(9x0.35)+18]=8.85

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Ejercicio Zef segn Clementi y Raimondi
Cargas nucleares efectivas
Calcula la carga nuclear efectiva sobre un electrn 3d y otro Z 1s 2s 2p 3s 3p
4s del manganeso (Z=25) 1 H 1,00 ---- ---- ---- ----
Configuracin electrnica Mn:[1s2] [ 2s2 2p6] [3s2 3p6 ] [3d5 ] [4s2] 2 He 1,69 ---- ---- ---- ----
3 Li 2,69 1,28 ---- ---- ----
4s Electrones contribucin 4 Be 3,68 1,91 ---- ---- ----
5 B 4,68 2,58 2,42 ---- ----
n=4 1 (s) 1x0,35=0,35
6 C 5,67 3,22 3,14 ---- ----
n=3 13 (s, p, d) 13x0,85=11,05 7 N 6,66 3,85 3,83 ---- ----
n<=2 10 (s o p) 10x1,0 8 O 7,66 4,49 4,45 ---- ----
apantallamiento 21,4 9 F 8,65 5,13 5,10 ---- ----
carga nuclear 3d Electrones contribucin 10 Ne 9,64 5,76 5,76 ---- ----
25-21,4=3,6 4x0,35+8x1,0 11 Na 10,63 6,57 6,80 2,51 ----
efectiva n=3 4(d) + 8(s, p)
=9,4 12 Mg 11,61 7,39 7,83 3,31 ----
n=2 8 (s, p) 8x1,0 13 Al 12,59 8,21 8,96 4,12 4,07
n=1 2(s) 2x1,0 14 Si 13,57 9,02 9,94 4,90 4,29
15 P 14,56 9,82 10,96 5,64 4,89
apantallamiento 19,4
16 S 15,54 10,63 11,98 6,37 5,48
carga nuclear efectiva 25-19.4=5,6
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Evolucin de Zef El tamao de los tomos: Radio atmico


Se supone que los tomos son esferas rgidas,
En un periodo aumenta de izquierda a derecha lo cual no es cierto: Polarizabilidad
En un grupo permanece bastante constante Concepto de radio atmico carece de sentido
tras un ligero aumento inicial estricto en el mbito de la mecnica cuntica
La funcin de distribucin radial disminuye
gradualmente al aumentar la distancia al ncleo
(%&0, cuando r&')
No es posible determinar el radio atmico en
tomos aislados
Se habla de radio covalente o de radio metlico
Picmetro: 1pm=110-12 m
Unidades
ngstrom: 1= 110-10 m Habitual en Qumica

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Radio covalente Radio metlico
Molculas diatmicas: H2, Cl2 La mayor parte de los metales son slidos
Radio covalente es la mitad de la distancia internuclear. cristalinos formados por empaquetamiento,
Los datos de radios atmicos se refieren a enlaces sencillos (ni
dobles ni triples)
ms o menos compacto, de tomos.
Limitacin: La mitad de la distancia internuclear entre dos
Se obtienen radios covalentes diferentes para diferentes rdenes de tomos contiguos en el cristal es el radio metlico.
enlace ya que los tomos no son esferas indeformables
O2: d(O-O)=1,21
H2O2: d(O-O)=1,47
Se conocen valores de radio covalente razonablemente buenos de
casi todos los elementos qumicos

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Variacin de los radios atmicos Variacin de los radios atmicos

Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-74 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-75
Variacin de los radios atmicos Variacin de los radios atmicos
Li B C N O F Ne
157 80 77 74 74 71 71
Na
191 Periodo
K
235 Disminucin gradual de izquierda a derecha (bloques s y p),
Rb como resultado del aumento progresivo de la carga nuclear
250
Cs
efectiva Zef.
272 En cada periodo, el elemento alcalino tiene el mayor radio y el gas
noble, el ms pequeo.
En las series de transicin, el radio disminuye de izquierda a
derecha, con ligeros repuntes al final.
Grupos s y p
Aumenta al descender en un grupo
Razn?: Los electrones de valencia se encuentran en
orbitales de nmero cuntico principal cada vez mejor
apantallados y por tanto percibiendo menos la carga nuclear

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Variacin de los radios atmicos Radio inicos


Variacin en los grupos del bloque d: Contraccin La carga influye notablemente en el tamao de la
lantnida especie.
Se observa el aumento esperado al pasar del elemento de la
1 ST a la segunda Es una magnitud difcil de medir ya que, aunque se
Los elementos de la 2 y 3 ST tienen radios muy semejantes puede medir con exactitud la distancia entre los
Mo: 1,40 W: 1,41 ncleos, no hay una regla universal para dividir esta
Razn? Previamente a la 3 ST se han llenado los orbitales f distancia entre los dos iones
de bajo efecto de pantalla

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
164 147 135 129 137 126 125 125 128 137
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
182 160 147 140 135 134 134 137 144 152
La* Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg
188 159 147 141 137 135 136 139 144 155
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
183 182 181 181 180 199 179 176 175 174 173 173 194 172

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Radios inicos Radios de los cationes
Los radios de los cationes
son ms pequeos que los
de los tomos neutros por
dos razones:
normalmente se ioniza la capa
exterior ms externa de forma
completa
cuando se forma un catin, la
carga nuclear efectiva que
sienten los electrones ms
externos aumenta notablemente;
dichos electrones estn ms
fuertemente atrados por el
ncleo comprimiendo el
volumen del catin

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Radios de los aniones Energa de Ionizacin


Definicin: Cantidad de energa necesaria para separar el electrn ms externo de un
Los aniones son mayores que los tomos neutros: tomo en estado fundamental, en gase gaseosa y a presin y temperatura estndar.
. Son siempre valores positivos. La ionizacin es un proceso endotrmico.

1 " X+ (g) + e#
I
Cl 99 pm, Cl-: 181 pm X(g) !!
Determinacin: mediante anlisis de los espectros atmicos. Se determinan con gran
precisin. Diferencia de energa entre el nivel ocupado ms externo y el #1 1&
correspondiente a n=' !E = RH %% 2 " 2 ((
$ ni nf '
Unidad: Electron-volt (eV) o kJmol-1 1eV=96,49 kJ/mol

Energas de ionizacin sucesivas:


aumento del valor de Ip

1 " X+ (g) + e#
I
X(g) !!
X+ (g) !! " X+2 (g) + e#
I2
Mg(g) ! Mg+(g) + e- I1 = 738 kJ
Mg+(g) ! Mg2+(g) + e- I2 = 1451 kJ
Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-83 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-86
Energa de Ionizacin Evolucin de la Energa de Ionizacin
Factores que influyen en la EI
El tamao del tomo: distancia del ncleo al electrn
La carga del ncleo
El tipo de electrn que se ioniza
Cmo de eficazmente apantallan los capas internas
la carga nuclear
Estos factores estn inter-relacionados: carga
nuclear efectiva a) Variaci
Variacin de I1 en un grupo o familia
I1 Disminuye al descender en un grupo
efecto combinado del aumento de tamao (aumenta n) y aumento del
del apantallamiento
b) Variaci
Variacin de I1 en un per
perodo
I1 Aumenta gradualmente a lo largo de un perodo
aumento progresivo de la carga nuclear efectiva Zef.
Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-88 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-89

Variacin de la 1 EI
Variacin de la EI
Las grficas de la
Los gases nobles tienen la energa de
ionizacin
mxima EI de sus respectivos muestran los
periodos siguientes hechos:
debido a la gran energa necesaria
para arrancar un electrn de una
capa completa.
El grupo 1 (alcalinos) tienen la EI
H I1 (eV
(eV):
): Elementos representativos He
13,6 24,58 ms baja de sus respectivos
Li
5,39
Be
9,32
B
8,30
C
11,26
N
14,53
O
13,61
F
17,42
Ne
21,56
periodos
Na Mg Al Si P S Cl Ar
5,14 7,64 5,98 8,15 10,48 10,36 13,01 15,76
Hay un aumento general en la EI
K
4,34
Ca
6,11
Ga
6,00
Ge
8,13
As
9,81
Se
9,75
Br
11,84
Kr
14,00
conforme nos movemos en el
Rb Sr In Sn Sb Te I Xe grupo. Sin embargo este aumento
4,18
Cs
5,69
Ba
5,79
Tl
7,34
Pb
8,64
Bi
9,01
Po
10,45
At
12,13
Rn
no es continuo
3,89 5,21 6,11 7,42 7,29 8,43 10,75 10,74
Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-90 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-91
Variacin en los periodos 1: Aumento sustancial al pasar de H al He
Cada electron 1s del He apantalla
escasamente al otro. Por tanto el
Variacin poco uniforme electrn que se ioniza tiene que
vencer una atraccin casi dos veces
1 Energa de Ionizacin superior a la experimentada por el
25 electrn ionizable del H. 737.7 577.6 1012 999.6
He Periodo 1 1451
Periodo 2 2: Descenso Be& B
20 Ne 7733
Periodo 3 Cambio del tipo de orbital (2s & 2p)
Los electrones s apantallan
F Ar eficazmente al p. El Be tiene una
15 N
configuracin de capa llena
EI (eV)

Cl
O Be: [He]2s2 B: [He]2s2 2p1
P
10 Be C
M g Si S 3: Descenso N& O
B El 4 electrn del oxgeno genera
5 repulsiones interelectrnicas que I2 (Mg) vs. I3 (Mg) I1 (Mg) vs. I1 (Al) I1 (P) vs. I1 (S)
Na Al facilitan su ionizacin
H
Li Capas semillenas (N) confieren una Mg :[Ne]3s2 Al :[Ne]3s2 3p1 S :[Ne]3s2 3p4
0 especial estabilidad. Energa de
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 canje Mg2+ :[Ne]
Z N: [He]2s22p3 O: [He]2s2 2p4
Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-92 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-93

H Energ
Energas de ionizazi
ionizazin sucesivas (eV
(eV)) He
Energas de ionizacin sucesivas 13,6 24,58
54,40
Se produce un gran incremento en Li Be B C N O F Ne
la energa de ionizacin al arrancar 5,39 9,32 8,30 11,26 14,53 13,61 17,42 21,56
electrones de la capa interna que 75,62 18,21 25,15
153,85 37,92
sienten una Zef cada vez mayor
259,30
Na Mg Al Si P S Cl Ar
5,14 7,64 5,98 8,15 10,48 10,36 13,01 15,76
47,29 15,03 18,82
I1<I2<I3 E ! E + + e"
80,12 28,44
119,96
K Ca Ga Ge As Se Br Kr
4,34 6,11 6,00 8,13 9,81 9,75 11,84 14,00
31,81 11,87
51,21
Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
E + ! E 2+ + e " 4,18 5,69 5,79 7,34 8,64 9,01 10,45 12,13
27,5 11,03
Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-94 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-95
Energa de ionizacin y carcter metlico Afinidad electrnica
Las mayores EI se presentan en los elementos Definicin: Energa mnima necesaria para la formacin de un ion uninegativo a
situados a la derecha del SP (gases nobles), y las partir el tomo neutro en su estado fundamental, en fase gaseosa y a P y T
menores EI en los de la izquierda (alcalinos). estndard

Los elementos de baja EI presentan comportamiento


X(g) + e! " ""
1 # X! (g)AE
metlico (grupos 1, 2 y bloques d y f, as como
algunos elementos ms pesados del bloque p).
Los elementos con elevada energa de ionizacion se Unidades: Electron-volt (eV) o kJ/mol 1eV=96,49 kJ/mol
les denomina no metales (los ms ligeros del bloque
p). Determinacin: Es una magnitud difcil de determinar
experimentalmente. Se suele calcular indirectamente a partir de ciclos
termodinmicos (por ejemplo Born-Haber). Por tanto tiene una menor
precisin que la energa de ionizacin

Fatores de los que depende: De la distancia al ncleo (nmero


cuntico n) y de la carga nuclear efectiva
Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-96 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-97

Afinidad electrnica Criterio de signos para la AE


Criterio de signos: La formacin de un in uninegativo, a partir de un tomo
neutro puede ser un proceso exotrmico o endotrmico.
En la mayora de los casos, el electrn que se incorpora resulta fuertemente
atrado por el ncleo siendo por tanto un proceso exotrmico.
En algunos textos se adopta un criterio de signos opuesto. Nosotros adoptamos el
criterio termodinmico (signo negativo cuando se libera energa)
Los tomos de haluros se
transforman en halogenuros
exotrmicamente

F(g) + e! " ""


1 # F! (g)
AE

!H = "328 kJ / mol
AE = "328 kJ / mol = "3, 4 eV

Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-98 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-99
Afinidad electrnica Evolucin de la 1 AE
Es difcil hacer generalizaciones sobre las tendencias
El flor gana muy fcilmente un electrn adicional de las energas de ionizacin

F(g) + e- ! F-(g) AE = -328 kJ/mol H Afinidades electr


electrnicas AE1 (eV
(eV)) He
F(1s22s22p5) -0,754 0,5
Exotrmico
F-(1s22s22p6)
Li Be B C N O F Ne
-0,618 0,5 -0,277 -1,263 0,07 -1,461 -3,399 1,2
tomos metlicos como el Li tambin tienen AE
Na Mg Al Si P S Cl Ar
negativas.
-0,548 0,4 -0,441 -1,385 -0,747 -2,077 -3,617 1,0

Li(g) + e- ! Li-(g) EA = -59.6 kJ/mol


K Ca Ga Ge As Se Br Kr
Li(1s22s1) Este dato es -0,502 0,3 -0,30 -1,2 -0,81 -2,021 -3,365 1,0
Exotrmico
Li-(1s22s2) sorprendente Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
para un metal -0,486 0,3 -0,3 -1,2 -1,07 -1,971 -3,059 0,8

Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-100 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-101

Afinidades electrnicas secuenciales Electronegatividad


El electrn adicional se acerca a un ion negativo, lo cual En 1931, Pauling defini la electronegatividad
genera una fuerte repulsin. Son siempre valores como la tendencia de un tomo a atraer
negativos. Procesos endotrmicos sobre s los electrones cuando se combina
con otro formando un compuesto qumico.
O(g) + e- ! O-(g) AE = - 144 kJ/mol Exotrmico
La electronegatividad es un concepto relativo,
O- (g) + e- ! O2-(g) AE = + 744 kJ/mol Endotrmico
no una magnitud mensurable de forma directa.
Aniones como O2-(g) no deberan existir.
La escala de Pauling es una escala arbitraria
en la que se asigna el mximo valor (4,0) al F.
La consecuencia de la diferente
a menos que se electronegatividad es la polarizacin del
estabilicen en una red cristalina, o por enlace
solvatacin, etc. (+ (-
AB
Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-102 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-103
Escalas de electronegatividad Valores de electronegatividad de Pauling
La electronegatividad se ha cuantificado segn
diferentes escalas:
Pauling: basadas en datos de fuerza de enlace
Allred-Rochow: tamao y la carga nuclear efectiva
Mulliken: basada en EI y AE
Allen: basadas en datos espectroscpicos

Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-104 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-106

Electronegatividad y carcter inico Electronegatividad y propiedades qumicas


Ayuda a predecir la direccin de la polaridad
elctrica de los enlaces covalentes
Pauling introdujo la heteronucleares.
idea de que el
carcter inico de Ejemplo: el enlace CH de un hidrocarburo es polar
un enlace vara con en el mismo sentido que el del enlace OH en el
la diferencia de agua pero de mucha menor intensidad
electronegatividad
de la forma mostrada La polaridad del enlace SiH en los silanos
en la figura. Con una (anlogos a los alcanos) est cambiada
)*=1.7 el porcentaje +
" + ! +
! "
de ionicidad es del ! ! " H !
50%. H3C H 2! O + H3Si H
H!

Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-107 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-108
Resumen Propiedades Peridicas Propiedades magnticas
Especies diamagnticas:
Todos los electrones apareados.
Dbilmente repelidas por un campo magntico.
Especies paramagnticas:
Algn electrn desapareado
Atraidas por un campo magntico externo

Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-111 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-113

Paramagnetismo Bioqumica de los elementos


Bioqumica inorgnica: es el estudio de los
5 electrones desapareados elementos qumicos en el contexto de los seres
vivos.
elementos necesarios en grandes cantidades
5 electrones desapareados elementos necesarios en pequeas cantidades
H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

4 electrones desapareados Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Rh Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac
bloque f
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cl Es Fm Md No AR

Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-114 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Curso 2006-07 T-115
Fin

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