Fsica Atmica Folleto #1 Jess Castro Tello

EL ATOMO DE HIDROGENO:

El tomo de hidrgeno es un sistema de dos cuerpos: Un electrn de masa m y carga

e y un protn de masa M y carga +e. Si se trabaja en un sistema de referencia fijo en
el centro de masa, el problema se reduce al de una sola partcula de masa
mM (m M ) , llamada masa reducida y cuyo vector de posicin r es la coordenada
relativa de las dos partculas. Sin embargo, puesto que m M 1 2000 , la masa reducida
difiere muy poco de la masa m del electrn y la coordenada relativa r es el vector de
posicin del electrn con respecto al ncleo.
Estudiaremos, por lo tanto, el tomo de hidrgeno en un sistema de referencia fijo en
el ncleo (protn) que suponemos est inmvil y en el que el electrn se mueve a su
alrededor.

1.- EL HAMILTONIANO:

El hamiltoniano para el electrn en el tomo de hidrgeno es:

2 2
H V (r ) (1.1)
2m
Ze 2
en donde V (r ) , es la energa potencial del electrn proveniente de la fuerza de
r
atraccin hacia el ncleo (Fuerza de Coulomb).

Como la funcin de energa potencial es independiente del tiempo, para estudiar el

movimiento del electron necesitamos resolver la ecuacin de Schrodinger
independiente del tiempo:
H n En n
Y por tratarse de un problema de simetra esfrica, es conveniente utilizar
coordenadas esfricas. El operador laplaciano en coordenadas esfricas est dado por:

2 12 r 2 2 cot 12 2
2 2
(1.2)
r r r sen
La parte angular de este operador se puede escribir en trminos del operador de
momento angular orbital al cuadrado L2 , ya que:
2 1 2
L2 2 2 cot (1.3)
sen 2 2
Y, por lo tanto, el operador laplaciano queda en la forma:

-1-
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1 2 L2
2 r
2
(1.4)
r r r 2
y el hamiltoniano para el electrn en el tomo de hidrgeno queda en la forma:
2 2 L2
H r V (r )
2mr 2 r r 2
que tambin se puede escribir como:
2 2 L2

H r V (r )
2mr r r
2 2
2mr
L2
F (r ) (1.5)
2mr 2
2 2
en donde F (r ) r V (r ) .
2mr r r
2

Como [ L2 , F (r )] 0 y [ L z , F (r )] 0 (ya que L2 y L z no dependen de r sino solo de las

variables angulares), entonces:
H , L F (r ) 2mr
L 2
L2 2
2
2
2

, L F (r ), L
2
2
,
L 0 (1.6a)
2mr
y tambin:
H , L F (r )
z
L2
2
, L z F ( r ),
L z
L2
2

, L z 0 1.6b)
2mr 2mr

Note que el valor de estos conmutadores (1.6a) y (1.6b) es independiente de la forma

explcita del potencial V (r ) y la nica condicin es que este potencial sea un potencial
central; es decir, que no dependa de las variables angulares sino solo de la distancia
al origen.
De acuerdo con los resultados (1.6a) y (1.6b) se tiene entonces que:

- El momento angular orbital de la partcula y su

componente z son constantes del movimiento.
- Se puede conocer el valor simultneo de la energa
de la partcula, de la magnitud L de su momento
angular orbital y de su componente LZ .
- Las eigenfunciones de H son eigenfunciones de L2
y de L z .

Sabemos, por la teora del momento angular orbital, que los Armnicos Esfricos son
las eigenfunciones de L2 y L z . Se tiene, por lo tanto, que:
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Las eigenfunciones comunes de H , L2 y LZ son de la forma:

n,,m (r, , ) Rn, (r )Y,m ( , ) (1.7)

El nmero cuntico n se introduce para asociar la eigenfuncin n,,m (r , , ) con el
eigenvalor E n de H . Posteriormente se ver la forma explcita de la funcin Rn, (r ) .

2.- LA ECUACION PARA OBTENER LA FUNCIN Rn, (r ) :

Tomando en cuenta la forma explcita del hamiltoniano H , ec.(1.5), y la forma de sus

eigenfunciones, ec.(1.7), la ecuacin de Schrodinger independiente del tiempo es:
L2
F (r ) Rn, (r )Y ,m ( , ) En Rn, Y ,m ( , )
2mr 2
que tambin se puede escribir como:
( 1) 2

F (r ) 2mr 2 Rn, (r )Y ,m ( , ) En Rn, (r )Y ,m ( , )

o tambin:
( 1) 2

Y ,m ( , ) F (r ) Rn, (r ) En Rn, (r )Y ,m ( , )
2mr 2
y dividiendo entre Y,m ( , ) :
( 1) 2

F (r ) 2mr 2 Rn, (r ) En Rn , (r ) (1.8)

que es la ecuacin para la parte radial de las eigenfunciones de H .

Para resolver esta ecuacin es conveniente definir otra funcin U n, (r ) rRn, (r ) ; de tal
manera que:
U n , ( r )
Rn, (r ) (1.9)
r
Y se puede comprobar que:
1 d 2 dRn, 1 d U n,
2
r
r 2 dr dr r dr 2
Por lo que:
( 1) 2
1 2 d2 ( 1) 2

F (r ) 2mr 2 n
R ( r ) 2
V (r )
2mr 2 U n , (r )
r 2m dr
Y la ec.(1.8) para la parte radial adquiere la forma de una ecuacin de Schrdinger
unidimensional:
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2 d 2 ( 1) 2

2m dr 2 V ( r ) 2 U n, (r ) EnU n, (r ) (1.10)
2 mr

El primer trmino representa la energa cintica de la partcula, el segundo es el

potencial central atractivo y el tercero es un potencial repulsivo o centrfugo que
est asociado al momento angular orbital de la partcula y que tiende a lanzarla hacia
afuera del centro.
La diferencia de esta ecuacin (1.10) con la ecuacin de Schrodinger unidimensional
es que la variable r no puede tomar valores negativos. El valor mnimo de r es cero y
para este valor se debe tener que:
U n, (0) 0. (1.11)
Note que la ec. (1.10), a travs de la cual vamos a obtener los valores de la energa E n
del electrn, no depende del nmero cuntico azimutal m ; por lo que:
Para cualquier potencial central, el eigenvalor E n
tiene degeneracin de orden (2 1) debido a que
existen (2 1) eigenfunciones diferentes n,,m (r , , )
que corresponden al mismo eigenvalor E n .

Hasta aqu no se ha utilizado la forma explcita del potencial V (r ) . Por lo que todo lo
anterior es vlido para cualquier potencial central aunque no sea del tipo del
potencial de Coulomb.

3.- SOLUCION DE LA ECUACION RADIAL:

La parte radial Rn,l (r ) de las soluciones de la ecuacin de Schrodinger para el electrn

en el tomo de hidrgeno, se obtiene resolviendo la ecuacin (1.10) con el potencial
Ze 2
V (r ) :
r
2 d 2 Ze2 ( 1) 2
2m dr 2 r 2mr 2 U n, (r ) EnU n, (r ) (1.12)

en donde Z es el nmero atmico que para el tomo de hidrgeno es igual 1. No

obstante, dejamos el potencial central en trminos de Z para que los resultados
obtenidos sean vlidos tambin para los llamados tomos hidrogenoides: He , Li ,
etc..
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3.1.- FORMA ADIMENSIONAL DE LA ECUACION RADIAL:

El primer paso para obtener las soluciones de la ecuacin radial es escribirla en

trminos de una variable adimensional relacionada con la variable r en la forma
r , en donde es un factor de escala con unidades de longitud. La finalidad de
esto es escoger la escala natural de longitudes que genera la ecuacin misma.
En trminos de la variable se tiene que:
d d d 1 d

dr d dr d
d2 1 d 2 d 1 d2

dr 2 d 2 dr 2 d 2
2 d 2 2 d 2

2m dr 2 2m 2 d 2
y la ecuacin (1.12), en trminos de esta nueva variable, queda:
2 d 2 Ze2 ( 1) 2
U ( ) En U n, ( )
2 2 n ,
2 m 2
d 2
2 m
en donde se ha escrito en forma explcita el signo de la energa E n ( Esta energa es
negativa para los estados ligados).
La ecuacin se puede escribir tambin en la forma:
2 d 2 2m Ze2 ( 1)
2 2 U n, ( ) En U n, ( )
2m 2 d 2
o:
d 2 2m Ze2 ( 1) 2m 2 En
2 2 U n, ( ) 0
d 2
2
Por la forma que tiene el cuarto trmino dentro del parntesis de esta ecuacin y por
ser conveniente al desarrollo matemtico subsiguiente se define 2
2
; es decir:
8m E n

(1.13)
2 2m E n
Y el segundo trmino dentro del parntesis de la ecuacin sugiere definir un
parmetro :
2mZe 2 mZe 2 Ze 2 m
(1.14)
2 2 2m E n 2 En

Por lo que la ecuacin queda en la forma:

d 2 ( 1) 1
2 U n,l ( ) 0 (1.15)
d 2 4

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2.- COMPORTAMIENTO ASINTOTICO DE LA ECUACION:

Para valores muy grandes de la variable , la ecuacin (1.15) se aproxima a:

d2 1
2 U n, ( ) 0
d 4


cuyas soluciones son: U n, ( ) e 2 .
Unicamente la solucin con exponente negativo es fsicamente aceptable, ya que para


valores grandes de la solucin U n, ( ) e 2 es divergente. La funcin Rn, ( ) debe
tender a cero cuando ; y para que esto suceda es necesario que U n, ( ) tienda a
cero (Recuerde que U n, ( ) Rn, ( ) ).
Para valores grandes de la variable , la funcin U n, ( ) debe tener el
comportamiento:


U n , ( ) e 2
(1.16)
Se propone entonces que, para todos los valores permitidos de la variable , la funcin
U n, ( ) sea de la forma:


U n , ( ) F ( )e 2
(1.17)

3.3.- SOLUCION DE LA ECUACION PARA F ( ) :

Substituyendo (1.17) en (1.15) se llega a la ecuacin diferencial que determina la

forma de F ( ) :
d 2 F dF ( 1)
F 0
d 2 d 2 (1.18)

Se propone como solucin de esta ecuacin una serie de potencias en :

F ( ) a j js (1.19)
j 0

de tal manera que:

dF
a j ( j s) j s 1
d j 0

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d 2F
d 2

j 0
a j ( j s)( j s 1) j s 2

y substituyendo en (1.18):

a ( j s)( j s 1)
j 0
j
j s 2
a j ( j s) j s 1 a j j s 1 ( 1) a j j s 2 0
j 0 j 0 j 0

que tambin se puede escribir como:

a [( j s)( j s 1) ( 1)]
j 0
j
j s 2
a j [( j s) ] j s 1 0
j 0

o escribiendo por separado el primer trmino de la primera sumatoria de la expresin

anterior:

a0 [ s( s 1) ( 1)] s 2 a j [( j s)( j s 1) ( 1)] j s 2 a j [ j s ] j s 1 0
j 1 j 0

la primera de las dos sumatorias se puede iniciar desde j 0 cambiando j por j 1 . Si

se hace este cambio, se pueden juntar las dos sumatorias en una sola y escribir:

a0 [ s( s 1) ( 1)] s 2 a j 1[( j 1 s)( j s) ( 1)] a j [ j s ] j s 1 0
j 0

y como se tiene un solo trmino para cada potencia de , la expresin anterior es igual
a cero solo si el coeficiente de cada potencia de es igual a cero. Por lo que:

a0 [s(s 1) ( 1)] 0 (1.20)

y:
a j 1[( j 1 s)( j s) ( 1)] a j [ j s ] 0 (1.21)

La ec.(1.20) se satisface si s 1 o s .

Para s 1 , la funcin F ( ) toma la forma:

F ( ) 1
a
j 0
j
j
(1.22)
y para s , la funcin F ( ) toma la forma:

1
F ( )
a
j 0
j
j

Esta segunda forma de F ( ) no es aceptable ya que U n, ( 0) sera divergente (ver

ec.(1.11)). La forma correcta de F ( ) es entonces la indicada por la expresin (1.22).

La ec.(1.21) nos conduce, a su vez, a una frmula de recurrencia para la obtencin del
coeficiente a j 1 a partir del coeficiente a j :

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( j s )a j
a j 1
( j 1 s)( j s) ( 1)

y si se substituye el valor de s 1 , entonces:

( j 1 )a j
a j 1 (1.23)
( j 1)( j 2l 2)

Haciendo un estudio del comportamiento asinttico de la serie a
j 0
j
j
, se ve que para
valores muy grandes de , los trminos de la serie que ms contribuyen al valor de la
suma son los de mayor j. Pero para valores grandes de j, la razn entre coeficientes
sucesivos es, de la ec.(1.23):
a j 1 j 1
2

aj j j
que es la misma razn entre coeficientes sucesivos que se obtiene al desarrollar en
serie de potencias la funcin e :
2 j j 1
e 1
2! j! ( j 1)!
es decir:
1
a j 1 ( j 1)! j! 1 1

aj 1 ( j 1)! j 1 j
j!

Esto nos indica que el comportamiento asinttico de la serie a
j 0
j
j
es:

a
j 0
j
j
e (1.24)
y por lo tanto, de las ecs. (1.17),(1.22) y (1.24) se ve que la funcin U n, ( ) diverge
para valores grandes de :


U n , ( ) F ( )e 2
e 2 1 a j j e 2 1e 1e 2
j 0

Esto contradice lo que ya habamos dicho en relacin con la ec.(1.16).

La nica forma de que U n, ( ) sea convergente es cortando la serie; es decir,

suponiendo que existe un valor de j, digamos j k , tal que ak 0 y ak 1 , ak 2 , ak 3 ,...,
etc. sean cero. De la ec.(1.23) vemos que esto es posible solo si:

k 1 0 (1.25)
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Y la funcin F ( ) es entonces:

k
F ( ) 1 a j j (1.26)
j 0

Tomando en cuenta, por (1.25), que k 1 la ec.(1.23) en trminos de k queda:

( j k )a j
a j 1 (1.27)
( j 1)( j p 1)
en donde p 2 1 .

Por medio de esta frmula de recurrencia, se puede obtener una expresin para el
valor de cualquiera de los coeficientes de la serie en trminos del coeficiente a 0 :

(k )a 0
a1
(1)( p 1)

(1 k )a1 (1) 2 k (k 1)a0

a2
(2)( p 2) 1 2( p 2)( p 1)

(2 k )a 2 (1) 3 k (k 1)(k 2)a0

a3
(3)( p 3) 1 2 3( p 3)( p 2)( p 1)
y en general:
(1) j k (k 1)(k 2) (k j 1)a0
aj
1 2 3 j ( p j )( p j 1)( p j 2) ( p 1)

que tambin se puede escribir como:

(1) j k! p!a0
aj
j!( p j )!(k j )!
La serie queda entonces en la forma:
k k
(1) j j
a j j k! p!a0
j 0 j 0 j!( p j )!(k j )!

(1) p [(k p)!]2

y si se toma a0 , la serie se reduce al polinomio asociado de
k! p!
Laguerre:
d k p
Lkp p ( )
dp
e
k p e .
d p d
k p

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Como no hay ninguna razn que impida darle este valor al coeficiente a 0 , entonces:
k k
(1) j j
a j j Lkp p ( ) (1) p [(k p)!]2
j 0 j 0 j!( p j )!(k j )!
La funcin F ( ) es entonces, ec.(1.26):

F ( ) 1 Lkp p ( ) (1.28)

3.4.- FORMA EXPLICITA DE LA FUNCION Rn ( ) :

Al ndice n, que sirve para distinguir los diferentes valores de la energa, se le asignan
los valores n k 1 y como k y son nmeros enteros con un valor mnimo de
cero, entonces n 1,2,3,... ,etc..
Se tiene, tambin, que n k 1 y como k 0,1,2,3,... entonces tiene un valor
mximo igual a n 1 . Recuerde que la teora general del momento angular orbital no
establece la existencia de un mximo para los valores de ; por lo que este mximo es
solo para el momento angular orbital del electrn en el tomo de hidrgeno.
Como p 2 1 y k n 1 , entonces k p n y Lkp p ( ) L2nll1 ( ) , por lo que
F ( ) 1 L2nll1 ( ) y:


U n , ( ) e 2
1 L2n1 ( )

De la ec.(1.9), se tiene finalmente que la funcin Rn, ( ) es:

Rn, ( ) e 2
L2n1 ( ) (1.29)
en donde:
n 1
(1) j j
L2n1 ( ) (1) 2 1[(n )!]2 j 0 j!( j 2 1)!(n 1 j )!
(1.30)

d 21 d n

d 2 1
e
n e
d
n

Algunos de estos polinomios asociados de Laguerre son:
L11 ( ) 1 , L12 ( ) 4 2 , L13 ( ) 18 18 3 2
L33 ( ) 6 , L14 ( ) 96 144 48 2 4 3 , L34 ( ) 24 96
L55 ( ) 120

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3.5.- ENERGIA DEL ELECTRON:

En trminos de n la ec.(1.25) se transforma en:

n 0 (1.31)

Esta ecuacin permite conocer los valores de la energa E n del electrn. Utilizando la
ec.(1.31) y la definicin de , ec.(1.14), se obtiene que el valor absoluto de E n est
dado por:
Z 2e4m
En (1.32)
2 2 n 2
La energa del electrn est dada entonces por:

Z 2e4m
En 2 2 n 1,2,3,... (1.33)
2 n
Este resultado concuerda con las predicciones de la teora de Bohr y fue la primera
verificacin convincente de la validez de la mecnica cuntica de Schrodinger.
Con frecuencia se acostumbra escribir esta expresin en trminos del radio de la
primera rbita del modelo de Bohr, que est dado por:
2
a0 2
0.529 x10 8 cm. 0.5 ngstrom (1.34)
me
La expresin para la energa del electrn es entonces:
Z 2e2
En (1.35)
2a 0 n 2
o si se toma en cuenta que, para el tomo de hidrgeno, Z 1 y que e 1.6 x10 19 C
4.803207 x10 10 stat _ C. entonces:
2.18 x10 11 13.6
En 2
ergs 2 eV (1.36)
n n
La variable adimensional , en trminos de la cual se obtuvo la forma explcita de la
funcin radial Rn, ( ) , es ms fcil de recordar si se expresa tambin en trminos del
radio de Bohr a 0 . Substituyendo (1.32) en (1.13), se obtiene:
2n an
2
0
2Ze m 2Z
por lo que:
1 2Z
r r
a0 n (1.37)

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4.- NORMALIZACION DE LA FUNCION DE ONDA:

La condicin de normalizacin de la funcin de onda n,,m (r , , ) establece que:

2
(r , , ) n,,m (r , , )r 2 sendddr 1
*
0 0 0
n , , m (1.38)
o, por la ec. (1.7):
2

0
[ Rn, (r )]2 r 2 dr
0
0
Y*,m ( , )Y,m ( , )sendd 1 (1.39)
Pero la integral doble sobre los ngulos y es la condicin de normalizacin para
los armnicos esfricos que se utiliz en la teora del momento angular orbital. As es
que esta doble integral ya es igual a 1 y, por lo tanto, para que la funcin de onda
quede normalizada solo es necesario que:

0 [ Rn, (r )] r dr 1
2 2
(1.40)
De la ec. (1.30) se tiene entonces que:

A2 e 2 [ Lqp ( )]2 r 2 dr 1 (1.41)
0

en donde A es la constante de normalizacin, q n y p 2 1 .

2
na
Y como r 0 2 y dr 0 d , ver ec. (1.37), la integral queda:
2na
2Z 2Z
3 3
na na [q!]3 (2q p 1)


A 0
2
e [ L ( )] d A 0
p 1 p 2 2
1 (1.42)
(q p)!
q
2Z 0
2Z
Y la constante de normalizacin es entonces:
1 3
2Z 3 (q p)!
2
2Z 2 (n 1)!
A (1.43)
na0 [q!] (2q p 1) na0 [(n )!] 2n
3 3

La funcin Rn, (r ) normalizada es:

3
2Z 2 (n 1)! 2 21
Rn, ( ) e Ln ( ) (1.44)
na0 [( n )!]3
2 n

2Z
en donde r
a0 n

Algunas de estas funciones, para el electrn en el tomo de hidrgeno, se muestran a

continuacin con sus respectivas grficas:

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Note que las funciones con 0 , tienen su valor mximo en r = 0, mientras que las
funciones con 0 su valor, en r = 0, es cero.

5.- DEGENERACION:

Las ecs.(1.35) y (1.36) nos muestran que, adems de la independencia de m que es una
caracterstica de los potenciales centrales ( ver ec. (1.10)), los niveles de energa en el
tomo de hidrgeno son tambin independientes de .

Esta degeneracin adicional en no es una propiedad de los potenciales centrales,

sino es una caracterstica particular del potencial de Coulomb.

En el caso de potenciales centrales que no sean del tipo potencial de Colulomb, la

energa depende generalmente de los dos nmeros cunticos: El radial n y el orbital .

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Como se vi anteriormente, para un valor de n dado, el nmero cuntico puede

variar desde 0 hasta n-1 y, para cada valor de , el nmero cuntico m puede tomar
(2 1) valores: (m , 1, 2,..., 1,) .

La degeneracin total del nivel de energa E n , especificada por el nmero total de

estados diferentes asociados a esta energa, est dada entonces por:

n 1
g n (2 1) n 2 (1.45)
0

Note que:
n 1 n 1 n 1

(2 1) 2 1 2[1 2 3 (n 1)] n
0 0 0

(n 1)n
2 n n2
2
A cada uno de los n 2 estados degenerados, asociados al nivel de energa E n , se le
llama Orbital. En notacin vectorial, estos orbitales se acostumbra denotarlos
especificando los tres nmeros cunticos: nm .

En la notacin espectroscpica, los estados que corresponden a los valores

0,1,2,3,4,5,... se les denota como estados s,p,d,f,g,h, respectivamente.

Las letras s,p,d, se refieren a caractersticas de algunas de las lneas espectrales: sharp,
principal, diffuse, respectivamente. A partir de stas se sigue el orden alfabtico.

As, por ejemplo:

el orbital 100 se denota por 1s 0 .

El orbital 200 se denota por 2s 0 .
El orbital 211 se denota por 2 p1 .
El orbital 210 se denota por 2 p0 .
El orbital 21 1 se denota por 2 p 1
Etc.

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6.- ANALISIS DE LA DENSIDAD DE PROBABILIDAD:

6.1.- DENSIDAD DE PROBABILIDAD VOLUMETRICA:

Cuando el electrn, en el tomo de hidrgeno, se encuentra en el estado estacionario

nm (r , , , t ) , la cantidad nm (r , , , t ) d 3r representa la probabilidad de encontrar al
2

electrn, al tiempo t, en el elemento diferencial de volumen d 3 r , en donde

d 3 r r 2 sendddr .

La cantidad nm (r , , , t ) es entonces una densidad de probabilidad volumtrica y

2

est dada por:

nm (r , , , t ) n*m (r , , , t ) nm (r, , , t )
2

iEnt iEnt

[ Rn (r )] Y ( , )Ym ( , )e
2 *
m

e

[ Rn (r )] Y ( , )Ym ( , )
2 *
m (1.46)

La parte dependiente del tiempo se cancela, por lo que:

La densidad de probabilidad volumtrica en el

punto de coordenadas (r, , ) es independiente
del tiempo.

Este resultado nos indica que no se puede pensar en el electrn como una partcula
material que gira alrededor del ncleo ya que, si as fuera, la densidad de
probabilidad en cada punto estara cambiando con el tiempo.

Adems de la independencia del tiempo, la densidad de probabilidad volumtrica

tampoco depende del ngulo azimutal , ya que Ym ( , ) Pm (cos )eim y al sustituir en
la ec. (1.46):
nm (r , , , t ) [ Rn (r ) Pm (cos )]2 eim eim
2

[ Rn (r ) Pm (cos )]2 (147)

Se ve entonces que:

La densidad de probabilidad volumtrica es

simtrica alrededor del eje z.

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Para los estados s, (es decir, aquellos con 0 ), la densidad de probabilidad

1
volumtrica tampoco depende del ngulo , ya que Y00 ( , ) (4 ) 2 . Por lo que:

La densidad de probabilidad volumtrica para

los estados s, tiene simetra esfrica.

A continuacin se muestran grficas polares de la distribucin angular de la densidad

de probabilidad para diferentes estados electrnicos.

6.2.- DENSIDAD DE PROBABILIDAD RADIAL:

La probabilidad de encontrar al electrn en la regin comprendida por dos esferas de

radios r y r dr (es decir, una cscara esfrica de grosor dr ) est dada por:
2
Pn (r )dr Rn (r ) r 2 dr Y*m ( , )Ym ( , )sendd
2
0 0

Rn (r ) r 2 dr
2
(1.48)
en donde Rn (r ) es la funcin radial normalizada.
2
La cantidad Rn (r ) r 2 se conoce como densidad de probabilidad radial.
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Fsica Atmica Folleto #1 Jess Castro Tello

La densidad de probabilidad radial es importante porque los valores de r en los que la

densidad de probabilidad radial es mxima, son los radios de las rbitas circulares ms
probables y stos deben coincidir con los radios de las rbitas circulares que predice el
modelo de Bohr.
Algunas grficas de la densidad de probabilidad radial, para el electrn en el tomo de
hidrgeno, se muestran a continuacin:

En estas grficas se puede ver que eEl mximo de la densidad de probabilidad radial
coincide con los radios de las rbitas circulares del modelo de Bohr, solo para n 1 .
Los radios de las rbitas del modelo de Bohr estn dadas por:
r n 2 a0 , n 1,2,3,... . (1.49)

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La probabilidad de encontrar al electrn en el interior de una esfera de radio a con

centro en el origen, est dada por:
a
P Rn (r ) r 2 dr
2
0
(1.50)
7.- FUNCIONES DE ONDA REALES:

Las funciones de onda obtenidas para el electrn en el tomo de hidrgeno son

funciones complejas, debido al factor e im que forma parte de los armnicos esfricos.
Obviamente, las funciones con m = 0 son reales.
Como la energa es independiente del nmero cuntico m las funciones n,,m y n,, m
son degeneradas.
Sabemos, por la mecnica cuntica, que una combinacin lineal arbitraria de
funciones degeneradas es tambin eigenfuncin degenerada del hamiltoniano; es
decir, est asociada al mismo eigenvalor.
Basados en este principio y para explicar la union de los tomos en la formacin de
molculas se acostumbra substituir las funciones complejas n,,m y n,, m , con m 0 ,
por dos funciones reales que son el resultado de las siguientes combinaciones
lineales:
i
ns
n, m (1) m nm (1.51)
2
nc
1
n,m (1)m nm (1.52)
2
Como la parte radial de las dos funciones nm y n, m es la misma , entonces:
Rn (r )i
ns
Y, m (1) m Ym (1.53)
2
R (r )
nc n
Y, m (1) m Ym (1.54)
2
Utilizando la propiedad de los armnicos esfricos Y, m (1) m Y*m y el hecho de que
( m)! 2 1
Ym ( , ) (1) m Pm ( z )eim , z cos , se obtiene:
( m)! 4
(1) m Rn (r )i *
s
n
Ym Ym
2
( m)! 2 1 Rn (r ) Pm ( z )i im im

( m)! 4
e e
2
( m)! 2 1 Rn (r ) Pm ( z )i
2isen(m )
( m)! 4 2
( m)! 2 1
Rn (r ) Pm ( z ) sen(m ) (1.55)
( m)! 2

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Fsica Atmica Folleto #1 Jess Castro Tello

y de la misma forma:
(1) m Rn (r ) *
nc Ym Ym
2
( m)! 2 1 Rn (r ) Pm ( z ) im

( m)! 4
e eim
2
( m)! 2 1 Rn (r ) Pm ( z )
2 cos(m )
( m)! 4 2
( m)! 2 1
nc Rn (r ) Pm ( z ) cos(m ) (1.56)
( m)! 2

El resultado final de (1.55) y (1.56) muestra el motivo de los ndices sen y cos en cada
una de ellas.
Substituyendo en (1.55) y (1.56) la forma explcita del polinomio asociado de
Legendre, se obtiene finalmente:
(1) ( m)! 2 1 d m

s
n
2 ()! ( m)! 2
Rn (r ) sen ( ) sen(m ) m 1 z 2
m

dz

(1.57)
(1) ( m)! 2 1 d m

c

2 ()! ( m)! 2
n Rn (r ) sen ( ) cos(m ) m 1 z 2
m

dz

(1.58)
EJEMPLOS:
Para n 2, 1, (m 1) :
s
21
1 1 3

2 2 2
d2

R21 (r ) sen( ) sen( ) 2 1 z 2
dz
3
R21 (r ) sen( ) sen( )
4
3 y
R21 (r )
4 r

1 1 3
c

2 2 2
21
d2
R21 (r ) sen( ) cos( ) 2 1 z 2
dz
3
R21 (r ) sen( ) cos( )
4
3 x
R21 (r )
4 r
En notacin espectroscpica, a la funcin 21s se le denota por 2 p y y a la funcin 21c
por 2 p x .

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Para m 0 , la funcin de onda es real; por lo que no es necesario cambiarla. Para el

ejemplo que estamos viendo:
210 R21 (r )Y10 ( , )
3
R21 (r ) cos
4
3 z
R21 (r )
4 r
En notacin espectroscpica, a esta funcin se le denota por 2 p z .

Para n 3, 2, (m 2) :
(1) 2 1 5
32
s
R ( r ) sen 2
sen( 2 )
d4
1 z2
2

2 (2!) 4! 2
2 32 4
dz
24 5
R32 (r ) sen 2sen(2 )
8 48
3 5
R32 (r ) sen 2sen cos
2 3
3 5 xy
32s R32 (r ) 2
2 3 r

(1) 2 1 5
32
c
R ( r ) sen 2
cos( 2 )
d4
1 z2 2

2 (2!) 4! 2
2 32 4
dz
24 5
R32 (r ) sen 2 cos(2 )
8 48
24 5
R32 (r ) sen 2 [cos 2 sen 2 ]
8 48
3 5 x2 y2
R32 (r )
4 3 r
2

En notacin espectroscpica, a la funcin 32s se le denota por 3d xy y a la funcin 32c
por 3d x y .
2 2

Para n 3, 2, (m 1) :
(1) 2 1 5
32
s
R ( r ) sensen
d3
1 z2
2

2 (2!) 3! 2
2 32 3
dz
1 1 5
R32 (r ) sensen (24 z )
8 3! 2
3 5
R32 (r ) sensen cos
2 3
3 5 yz
R32 (r ) 2
2 3 r

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Fsica Atmica Folleto #1 Jess Castro Tello

(1) 2 1 5
c
2
d3
R32 (r ) sen cos 3 1 z 2
2

2 (2!) 3! 2
32
dz
1 1 5
R32 (r ) sen cos (24 z )
8 3! 2
3 5
R32 (r ) sen cos cos
2 3
3 5 xz
R32 (r ) 2
2 3 r
En notacin espectroscpica, a estas dos funciones se les denota por 3d yz y 3d xz .

Para n 3, 2, (m 0) la funcin es real; por lo que no se modifica:

320 R32 (r )Y20 ( , )

1 5
2 4

R32 (r ) 3 cos 2 1
1 5 3z 2 r 2
R32 (r )
2 4 r

En notacin espectroscpica, se le denota por 3d 3 z 2

r 2
.

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APENDICE

REDUCCION DEL SISTEMA DE DOS PARTICULAS A UN SISTEMA DE

UNA SOLA PARTICULA:

La energa potencial, que tiene su origen en la fuerza de atraccin electrosttica entre

el electrn y el protn, es funcin de la separacin entre las partculas:
e2
V (1A)
re rn

El hamiltoniano de este sistema de dos partculas es, por

lo tanto:

p n2 p2 e2
H e (2A)
2M 2m re rn

Si se traslada el origen del sistema de referencia al centro de masa del sistema,

entonces:
Mrn mre
Rcm 0 (3A)
M m
de donde:
M
re r (4A)
m n
y si se define r re rn , entonces:
rn re r (5A)
Sustituyendo (5A) en (4A), se tiene:
M
re (r r )
m e
y despejando re :
M M
re 1 r
m m
o:
M
re r (6A)
mM
Si se sustituye (6A) en (5A):
M
rn r r
mM
M mM
r
mM
o sea que:

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m
rn r (7A)
mM
dre
y como pe m , utilizando la ec.(6A) se tiene:
dt
mM dr
pe v (8A)
m M dt
en donde mM es lo que se conoce como Masa reducida y v dr es la
mM dt
velocidad del electrn respecto del ncleo.
Se tiene, por lo tanto, que:
pe2 2 v 2
(9A)
2m 2m
De igual forma, utilizando la ec.(7A):
drn mM dr
pn M v
dt mM dt
Por lo que:
p n2 2v 2
(10A)
2M 2M

El hamiltoniano del tomo de Hidrgeno, ec.(2A), se puede entonces escribir en la

forma:
2 1
1 2 e2 2 m M 2 e2
H v v
2 M m r 2 mM r
v
2 2
e 2

2 r
o sea que:
v 2 e2
H (11A)
2 r
Vemos que este hamiltoniano corresponde a una sola partcula de masa con energa
e2
potencial V (r ) en donde r es la posicin del electrn con respecto al ncleo.
r

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