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1 Teor Cuant 1 PDF
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Caractersticas de la radiacin
Ley de desplazamiento de Wien (Wilhelm Wien 1893)
1
T max = c2 (1)
5
1
tal frecuencia ha sido excitado. Mediante el principio de equiparticin de la energa obtuvo, junto con James
Jeans la llamada ley de Rayleigh-Jeans:
8 kT c
d = d , = = (4)
4
k = 1,38065812 1023 J K 1 : constante de Boltzmann (valor actual)
Esta expresin da buenos resultados para grandes pero falla para pequeos. No predice un mximo en
ya que crece indefinidamente cuando 0 (catstrofe ultravioleta).
2
x3 4
0 e x 1 15
dx =
hc
En primera aproximacin u = 5 T max = = 0.002877537087 m K lo que nos da
5k
hc
c2 = = 1, 439 cm K (10)
k
Observacin: en el modelo de Rayleigh la energa de cada oscilador toma valores de 0 a por lo que todos
estarn excitados a una temperatura T . En el modelo de Planck se necesita una energa mnima h para
excitar el oscilador de tal frecuencia. Por este motivo el modelo predice que se necesitarn temperaturas
suficientemente altas para excitar osciladores de frecuencia elevada lo que explica el comportamiento
0 cuando ( 0 ).
c) Capacidades calorficas
Pierre-Louis Dulong y Alexis-Thrse Petit determinaron capacidades calorficas de slidos monoatmicos y
propusieron
U 1 1
CV = 25 J K mol (11)
T V
Se puede explicar clsicamente por el principio de equiparticin de energa: un tomo oscilando alrededor de
su posicin de equilibrio contribuye con una energa kT por grado de libertad lo que nos da 3kT por tomo
y 3 N A kT por mol.
U m = 3N A kT = 3RT
U (12)
CV ,m = m = 3R = 24,9 JK 1
T V
Experimentalmente se encuentra que
lim CV , m = 0 (13)
T 0
3
E 1 + E (2T ) +
f = = 1+ (15)
T (1 + E T + ) 1
E
e E T
1, f e E (2T )
(16)
T
A altas temperaturas hay suficiente energa para excitar todos los osciladores y CV ,m se aproxima al
resultado clsico.
La expresin de Einstein da la tendencia correcta pero no ajusta bien las medidas experimentales.
Adems,
CV 3 NkT E e E / T (17)
T
cuando T 0 ; mientras que los experimentos sugieren CV T 3 en tales condiciones.
Debye mejor los resultados tericos suponiendo que los osciladores tienen frecuencias en el rango
0 D . Esta teora trata de manera ms precisa los modos normales de vibracin de baja frecuencia que
son ms importantes a bajas temperaturas. As obtuvo
3
T
T
D
x 4e x
CV ,m = 3Rf , f = 3 dx (18)
D (e 1)
x 2
0
Por otra parte, cuando T x toma valores pequeos y el integrando de (18) se puede aproximar por x 2
4
d) Espectros Atmicos y Moleculares
Los tomos y las molculas absorben y emiten radiacin dando series discretas de frecuencias. Esta
observacin sugiere que la energa de los tomos y molculas est confinada a valores discretos. Si la energa
de un tomo o molcula disminuye en E , esa energa es llevada por radiacin electromagntica de
frecuencia = E h .
Regin del espectro de radiacin emitida por tomos Parte del espectro de absorcin del SO2
de hierro excitados.
2. Dualidad Onda-Partcula
Hemos visto que las energas del campo electromagntico y de los tomos en slidos estn cuantizadas.
Ahora veremos experimentos que muestran que la radiacin electromagntica exhibe propiedades de
partculas y que los electrones pueden exhibir propiedades ondulatorias.
Evidencia adicional
5
No se emiten electrones por
radiacin de cualquier intensidad
a menos que la frecuencia exceda
un cierto valor umbral.
La energa cintica de los
electrones eyectados crece
linealmente con la frecuencia de
la radiacin incidente.
An a bajas intensidades los
electrones son eyectados
inmediatamente si la frecuencia
supera el umbral.
Este experimento sugiere que los electrones son eyectados al ser impactados por una partcula de energa h
de modo tal que
1
me v 2 = h (20)
2
donde es una caracterstica del metal llamada funcin trabajo (es la menor energa que hay que entregar
para desprender un electrn de la superficie metlica).
2. La Ecuacin de Schrdinger
Primera ecuacin de Schrdinger (independiente del tiempo) para una partcula de masa m que se mueve en
una dimensin
d 2 ( x)
2
+ V ( x) ( x) = E ( x) (22)
2m dx 2
V ( x) : energa potencial en el punto x
E : energa de la partcula
h
=
2
6
La ecuacin de Schrdinger da la relacin de de Broglie
V ( x) = V (constante)
2m
( x) = 2
(V E ) ( x) (23)
La solucin general es
( x) = A cos(kx) + Bsen(kx)
2m( E V ) (24)
k= 2
2 h
( x + ) = ( x) k = 2 = =
k p
Segunda ecuacin de Schrdinger (dependiente del tiempo)
( x, t ) 2
2 ( x, t )
i = + V ( x) ( x, t ) (25)
t 2m x 2
( x, t ) = ( x, t ) * ( x, t ) : densidad de probabilidad
2
Nota:
En 3 dimensiones: ( x, y, z , t ) d es la probabilidad
2
f ( ) = cos + isen
de encontrar la partcula en un volumen infinitesimal df
= sen + i cos = i (isen + cos ) = if
d = dx dy dz en el punto ( x, y, z ) del espacio. d
f ( ) = ei
a) Normalizacin
Si es solucin de la ecuacin de Schrdinger entonces N tambin lo es. Queremos que la probabilidad
de encontrar la partcula en cualquier punto del espacio valga 1, luego
2
( N ) *( N ) d = N d = 1
2
1
N=
d
2
d = 1
2
donde d = dx o d = dx dy dz .
b) Cuantizacin
7
La interpretacin de Born impone restricciones sobre . Debe ser continua, con pendientes continuas, debe
tener un valor nico en cada punto del espacio, no puede ser nula en todo el espacio. No existen soluciones
de la ecuacin de Schrdinger que satisfagan todas estas condiciones excepto cuando la energa E toma
ciertos valores. Esto da origen a la cuantizacin de la energa.
La interpretacin de Born nos dice lo que podemos conocer acerca de la posicin de las partculas. Como
podemos obtener informacin adicional?.
son lineales: A( c1 f1 + c2 f 2 + ) = c1 Af
+ c Af
1 2
+
2
son hermticos: f * Af d = ( Af ) * f d
1 2 1 2
La primer ecuacin de Schrdinger es un caso particular de ecuacin de autovalor que tiene la forma general
( x) = df ( x)
Df
dx
f ( x) = f ( x) dx
In
Th f ( x) = f ( x + h)
p2
En Mecnica Clsica la funcin H ( x, p ) = + V ( x) se conoce como Hamiltoniano del sistema. Si el
2m
p2
sistema es conservativo H ( x, p ) es constante e igual a la energa total E suma de energa cintica T =
2m
y potencial V ( x) .
La Mecnica Cuntica asocia a cada observable (cualquier cantidad que puede ser medida tal como la
energa, el momento, etc.) un operador hermtico con un conjunto completo de autofunciones, de modo tal
Ortogonalidad
f *f
i j d = 0 .
c) Operadores
Regla para los operadores coordenada x y momento p x :
( x) = xf ( x)
xf
df ( x) (26)
p x f ( x) =
i dx
Para verificar estas definiciones consideremos la ecuacin de Schrdinger para una partcula de masa m que
se mueve libremente ( V ( x) = 0 ):
2
( x) = E ( x) (27)
2m
La solucin ms general es
2
k2
( x) = Aeikx + Be ikx , E = (28)
2m
Esta f uncin no es cuadrticamente integrable entre e .
p2
En Mecnica Clsica E = lo que sugiere que p = k .
2m
Las funciones k = Aeikx y k = Be ikx son autofunciones del operador momento:
A 2 = A A , etc.
Ejemplo:
x 2 f ( x) = x ( xf ( x)) = x 2 f ( x)
d df ( x) d 2 f ( x)
p x2 f ( x) = =
2
i dx i dx dx 2
Observemos que para
2
d2
T = (29)
2m dx 2
tenemos
2
k2 px2
T k = k = k = T k (30)
2m 2m
Esto sugiere que T es el operador energa cintica.
9
Como se indic previamente, una caracterstica de los operadores asociados a los observables es que sus
autovalores son reales y sus autofunciones forman conjuntos completos. Por ejemplo, supongamos que
= a f , i = 1, 2,
Af (31)
i i i
donde
1 si i = j
fi * f j d =
0 si i j
(32)
(siempre puede lograrse esto) entonces cualquier funcin puede escribirse como
= ck f k = c1 f1 + c2 f 2 + (33)
k
donde
f * d = c f * f
i
k
k i k d = ci (34)
f k * d = ck
2
(35)
A = * A d (si * d = 1) (36)
Ejemplo:
A = a (37)
todas las medidas del observable A darn un nico valor a . El valor medio resulta
A = * A d = * a d = a * d = a (38)
n i =1
i =N (39)
n (P P)
1
( P ) = = P2 P 2
2
i i (41)
N i =1
10
( A)
2
= A 2 A 0
2
(42)
Si A y B son los operadores asociados a los observables A y B puede demostrarse matemticamente que
1
AB A, B (43)
2
donde
A , B = AB
BA
(44)
A , B = * AB d
d * BA
Ejemplo:
Para la coordenada y el momento tenemos
df df
x f = x
xp = x
i dx i dx
d ( xf ) df
=
p x xf = f+ x
i dx i i dx
x f p x xf
xp = f (45)
i
[ x, p x ] = i * dx = i
xpx
2
Esto nos dice que no podemos medir la coordenada y el momento de una partcula simultneamente con total
complementarios.
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