Qumica Inorgnica

Tema 3. Qumica Inorgnica en Solucin

Seccin 3.1

Teora
Teora
cido
cido -- Base
Base

Conceptos: Arrehenius
Brnsted Lowry
Lewis
Pearson
1
 Arrehnius
Estabilidad Brnsted-Lowry

Conceptos
Fuerza Lewis
cidos
cidosyyBases
Bases
Efecto nivelador Pearson HSAB

Tema
Tema33
Solvente
Solvente Termodinmica
Termodinmica
Qumica
QumicaInorgnica
Inorgnicaen
enSolucin
Solucin

Soluciones acuosas

Electroqumica
Electroqumica

Reacciones
Redox

2
Concepto de cido Base segn Arrehnius

cidos sustancias que liberan iones hidrgeno H+

Bases sustancias que liberan iones hidroxilo OH -

HCl H+ + Cl -
cido

Svante
Svante Arrehnius
Arrehnius NaOH Na+ + OH -
1884
1884
Base

3
Concepto de cido
cido Base
Base segn
segn Brnsted
Brnsted -- Lowry
Lowry

cido : Molcula donadora de protones

Base : Molcula aceptora de protones

CH3CO2H + H2O H3O+ + CH3CO2-

cido Base cido Base

JJ N
N Brnsted
Brnsted yy Thomas
Thomas Lowry
Lowry 1923
1923
4
Concepto de cido
cido Base
Base segn
segn Brnsted
Brnsted -- Lowry
Lowry

NH3 + H2O NH4+ + OH -

Base cido cido Base

5
Concepto de cido
cido Base
Base segn
segn Brnsted
Brnsted -- Lowry
Lowry

En medio acuoso:

HF + H2O H3O+ + F - (1)

NH3 + H2O NH4+ + OH - (2)

(1).- En esta reaccin el agua acta como base aceptando protones del HF

(2).- En este caso el agua acta como cido donando protones al NH3

cido 1 + base 1 cido 2 + base 2

Base cido cido Base

Conjugados
6
Concepto de cido Base segn Lewis

4CO + Ni Ni(CO)4

2NH3 + Ag+ Ag(NH3)2+

???

G.
G. N.
N. Lewis
Lewis 1923
1923

Base: molcula capaz de ceder un par de electrones

cido : molcula capaz de aceptar un par de electrones
7
Concepto de cido Base segn Lewis

Base
Partculas con al menos un par de electrones libres, que est disponible
para la formacin de un enlace (donador de pares de electrones).

Aniones: X -, (X = H, Cl, Br, I), .

Molculas: NH3, OH2, (pares de electrones libres).

cido

Partculas electroflicas con capas de electrones ms externos

parcialmente vacas (vacantes electrnicas, orbitales no ocupados),
que actan como aceptores de pares de electrones frente a otras
partculas:

Cationes: Ag+, Ba2+, R-CH2+,

Molculas: BF3, SO3, BCl2 (octete incompleto); SiF4, SF4 (octete por 8
expandir); CO, N2 (orbitales antienlazantes vacos).
Concepto de cido Base segn Lewis

NH3 + BF3 H3NBF3

Base cido 9
Concepto de cido Base segn Lewis

cido Base

cido Base
Aductos de Lewis
10
Concepto de cido Base segn Lewis

Iones de metales de transicin actan como cidos Lewis

Y los ligandos coordinados como bases Lewis

NH3

H3N NH3

Co
Co3+ + 6NH3
H3N NH3

NH3
Generacin de aductos de Lewis
[Co(NH3)6]3+

Enlace coordinado dativo 11

 Concepto de cido Base segn Lewis

Regla del nmero atmico efectivo EAN (effective atomic number)

En un compuesto de coordinacin la suma de los electrones aportados
por los ligandos ms aquellos del metal debe ser igual a el nmero de
electrones del siguiente gas noble

NH3
[Co(NH3)6]3+
H3N NH3
Co 3+ = 24 electrones
Co NH3 = 2 electrones cada uno x 6 = 12 electrones

Total = 36 electrones
H3N NH3

Igual que el kriptn, gas noble ubicado al final del

NH3
perodo del cobalto

36
[Co(NH3)6]3+ Kr 12
Concepto de cido Base segn Lewis

CO
Cr(CO)6
OC CO
Cr = 24 electrones
CO = 2 electrones cada uno x 6 = 12 electrones
Cr
Total = 36 electrones
OC CO Igual que el kriptn, gas noble ubicado al final del
perodo del cromo
CO

Cr(CO)6

13
Concepto de cido Base segn Lewis

La combinacin de cidos y
bases de Lewis puede ser
interpretada en trminos de la
teora de Orbital Molecular (OM).

El nivel energtico del orbital

molecular desocupado ms bajo
(LUMO) del cido de Lewis es
energticamente comparable al
orbital ocupado ms alto en
energa (HOMO) de la base de
Lewis. En tal caso se puede
formar un orbital molecular
combinado en el que se reduce la
cido Base
energa del par de electrones de
14
la base de Lewis.
 Teora del Enlace Qumico: Reglas y Postulados de Lewis

Donador-Aceptor de e- Reacciones cido-Base

cidos y Bases de Enlace covalente coordinado: Un Enlace covalente: Mxima aplicacin Configuracin de
Lewis tomo aporta el par de e- y el Cada tomo aporta bloque p, n=2 gas inerte [Ne]
otro es capaz de aceptarlo. un e- en el enlace

Para n = 3 y 4 Fuerza
impulsora de Alcanzar un
existen orbitales d y f Anomalas del Octeto Formacin de enlaces
formacin de octeto en su
enlaces nivel de valencia
(n)
Sidwick (1926) en complejos
Importancia del
Regla de los 18 e- alcanzan configuracin del
apareamiento de e-
siguiente gas inerte en la serie Electrones de
entre tomos vecinos
Regla del Octeto Valencia: e- que toman
parte en los enlaces
qumicos
Estabilidad de complejos
Lewis (los ms externos,
coordinados Lagmuir (1920) usar
1926 mayor n)
configuracin de otro gas [Ne]
inerte diferente al Ne 1s22s22p6

Reacciones Qumicas Estructuras Valencia: medida de su

con compuestos de de Lewis Carga formal
capacidad de formar
coordinacin enlaces (con H)

Smbolo de Lewis: Grado de comparticin

tomo rodeado de de e- de valencia
sus e- de valencia
15
Teora de cidos y Bases segn Pearson

Explicar la especial afinidad de

algunas bases de Lewis respecto
A ciertos cidos Lewis

HSAB

R.
R. G.
G. Pearson
Pearson 1963
1963

cidos y bases duras

cidos y bases blandas

16
Teora de cidos y Bases segn Pearson

cido Duro
Comprende la mayor parte de los iones de la tabla peridica.
Estos cidos se caracterizan por:
Pequea polarizabilidad.
Alto estado de oxidacin molculas con
carga positiva alta
sobre el tomo central
Bajo radio inico.
Baja electronegatividad
Alta densidad de carga
cido Blando
Alta polarizabilidad.
Cationes con bajo estado de oxidacin o molculas con
electrones de valencia que se ceden fcilmente.
Alta electronegatividad.
Baja densidad de carga.
Alto radio inico. 17
Teora de cidos y Bases segn Pearson

Base Dura

Pequea polarizabilidad.
Los iones monoatmicos poseen una alta densidad de
carga
El tomo donador posee una alta electronegatividad.
Bajo radio inico.
Alta densidad de carga.

Base Blanda

Alta polarizabilidad.
El tomo donador posee una electronegatividad
muy baja.
Baja densidad de carga.
Alto radio inico.
18
Teora de cidos y Bases segn Pearson

Clasificacin de los iones en HSAB: duros (blanco), intermedios

19
(sombreado), blandos (negro).
Teora de cidos y Bases segn Pearson

20
Teora de cidos y Bases segn Pearson

Principio fundamental: los cidos duros se combinan de forma

preferente con bases duras y los cidos blandos se combinan de forma
preferente con bases blandas.

El concepto permite hacer predicciones cualitativas sobre la tendencia

que tienen las partculas a reaccionar, la estabilidad y el tipo de enlace
que se formar en el complejo cido-base:
O

duro-duro estable
H3C
blando-blando estable
duro-blando inestable
CH2

Compuestos Organometlicos
y de Coordinacin.
21
 Teora de cidos y Bases segn Pearson

Carbonilos metlicos
Cr(acac)3 Co(acac)3
Cr(CO)6 Ni(CO)4 Ru3(CO)12
Acetilacetonatos como bases duras
Carbonilos como bases blandas Con metales altamente oxidados
Con metales M0 como cidos blandos como cidos duros

cidos Duros

Cr3+ Fe3+ Co3+

R 2S
RNH2 H2NR-R2S Base Blanda
Base Dura

Pd2+ Cu+ Ag+

22
cidos Blandos
Referencias Generales

D. Shriver and P. Atkins, Inorganic Chemistry,Oxford University Press,

Blgica 1999.

Glen E. Rodgers, Qumica Inorgnica, McGraw Hill, Espaa, 1995.

J. E. Huheey, E. Keiter,R. Keiter, Qumica Inorgnica, Oxford University

Press, Mxico, 1997.

Referencias HSAB

R.G.Pearson, J.Am.Chem.Soc., 85, 3533-3543, 1963

R.G.Pearson, Science, 151, 172-177, 1966
R.G.Pearson, Chem. Br., 3, 103-107, 1967
R.G.Pearson, J.Chem.Ed., 45, 581-587, 1968
G.Klopman and R.F.Hudson, Theoret. Chim. Acta, 8, 165, 1967
G.Klopman, J.Am.Chem.Soc., 90, 223-234, 1968
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