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UNIVERSIDAD PRIVADA

SAN JUAN BAUTISTA


FACULTAD DE INGENIERIAS.
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA AGROINDUSTRIAL.
CURSO: ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL.
CICLO: VII
DOCENTE: Mg.Ing. CIP. SUMAYA N HUAMAN SKRLEC.
CORREO PERSONAL: alanissotelo@hotmail.com
CORREO INSTITUCIONAL: SUMAYA.HUAMAN@upsjb.edu.pe
UNIDAD DIDACTICA I:
ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCIN ATMICA
INTRODUCCIN DE ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCIN ATMICA (AAS).
Es un mtodo utilizado durante casi medio siglo para la determinacin de elementos en
muestras analticas.
La espectrometra de fluorescencia atmica (AFS), que desde mediados de los aos
setenta se ha estudiado ampliamente. Sin embargo, en contraste con el mtodo
absorciomtrico, la fluorescencia atmica no ha alcanzado un uso generalizado en el
anlisis rutinario de alimentos.
Por eso, mientras distintos fabricantes de instrumentacin ofrecen actualmente una
variedad de espectrmetros de absorcin atmica se encuentra en estos momentos
comercializado.
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA (AAS).

ABSORCIN, EMISIN O FLUORESCENCIA.- Las muestras deben


convertirse en tomos en vapor y medir la radiacin absorbida o emitida.
Un espectro atmico tiene picos estrechos (tericamente lneas), bien
definidos.
DIAGRAMA DE NIVELES DE ENERGA.

Se producen por la transiciones de los distintos niveles


de energa electrnica.

Lneas de
Resonancia.
FUNDAMENTO DEL MTODO.
Tcnica analtica que permite cuantificar los elementos qumicos (metales y
no metales).
Se fundamenta en la propiedad de los tomos de absorber energa a una
longitud de onda especifica.
Las muestras se vaporizan y se convierten en tomos libres por atomizacin
( etapa crtica).
TCNICAS DE ATOMIZACIN DE LA MUESTRA.

Atomizacin con llama.- En un atomizador de llama, la disolucin de la


muestra es nebulizada mediante un flujo de gas oxidante, mezclado con el
gas combustible, y se transporta a una llama donde se produce la
atomizacin. Como se muestra en la Figura 1, una serie compleja de
procesos encadenados tiene lugar la llama.
Primero es la desolvatacin, en el que se evapora el disolvente hasta producir
un aerosol molecular slido finamente dividido. Luego la disociacin de la
mayora de estas molculas produce un gas atmico. La mayora de los
tomos as formados se ionizan originando electrones y cationes.
Indudablemente se producen tambin otras molculas y tomos en la llama
como resultados de las interacciones del gas combustible con el gas
oxidante y con la distintas especies de la muestra.
FIG.1. PROCESOS QUE TIENEN LUGAR DURANTE LA
ATOMIZACIN.
Disolucin del
analito
Nebulizacin.- La disolucin se convierte en niebla o aerosol liquido, este se dispersa
en gotitas finas en el extremo del capilar. Son introducidas en la llama mediante deflect
Niebla
Desolvatacin.- Eliminacin de agua, para formar pequeas partculas de sal.
Aerosol
slido/gas
Volatilizacin.- Transformacin de partculas de sal slida(aerosol slido) o fundidas en
vapor Molculas
Molculas
gaseosas Disociacin excitadas hv Molecular
(Reversible)
Ionizacin
(reversible) tomos hv atmica
tomos
excitados
hv atmica
Iones Iones excitados
TIPOS DE LLAMA.

En la tabla 1, se enumeran los combustibles y oxidantes ms comunes utilizados en


espectroscopia de llama y los intervalos aproximados de temperatura alcanzados con cada
una de las mezclas.

COMBUSTIBLE OXIDANTE TEMPERATURA (c) VELOCIDAD DE


COMBUSTINMXIMA (cm s-1)

Gas natural Aire 1.700 1.900 39 43


Gas natural Oxgeno 2.700 2.900 370 390
Hidrgeno Aire 2.000 2.100 300 440
Hidrgeno Oxgeno 2.550 2.700 900 1400
Acetileno Aire 2.100 2.400 158 266
Acetileno Oxgeno 3.050 3.150 1.100 2.480
Acetileno xido nitroso 2.600 2.800 285
ESTRUCTURA DE LA LLAMA.

En la figura 2. Observamos las regiones ms importantes de la llama son la Zona de


combustin primaria, la regin interconal y la Zona de combustin secundaria.
El aspecto y tamao relativo de estas regiones vara considerablemente en la relacin
combustible oxidante, as como el tipo de combustible y oxidante.
a) Zona de Combustin primaria.- En una llama de hidrocarburos se reconoce por su
coloracin azul que proviene de los espectros de bandas de C2CH y otros radicales.
En general en esta zona no se alcanza el equilibrio trmico, por ello rara vez es
utilizada en espectroscopia de llama.
b) Regin Interconal.- Es relativamente estrecha en llamas de hidrocarburo
estequiomtrica, puede alcanzar varios centmetros de altura con fuentes ricas en
combustible de acetileno/oxgeno o acetileno/xido nitroso.
c) Zona de Combustin Secundaria.- Es rica en tomos libres y es parte de la llama
ms utilizada en espectroscopia, los productos formados en esta regin se convierten
en xidos moleculares estables que se dispersan por los alrededores.
PERFILES DE TEMPERATURA.
La temperatura mxima se localiza aproximadamente 1cm por encima de la zona de
combustin primaria de la llama. Es importante especialmente en los mtodos de emisin
enfocar la misma parte de la llama con la rendija de entrada en todas las medidas analtica y
de calibracin. Figura 2.
Zona de
combustin
secundaria

Mezcla de combustible
/oxidante
PERFILES DE ABSORBANCIA DE LA LLAMA.
La figura 2.1, Observamos los perfiles de absorcin caractersticos para tres elementos.
El magnesio presenta un mximo de absorbancia aproximadamente a la mitad de la llama
debido a dos efectos opuestos. El aumento inicial de la absorbancia a medida que la
distancia a la base de la llama aumenta se debe al gran nmero de tomos de magnesio
producidos por el mayor tiempo de exposicin al calor de la llama. Sin embargo al acercarse
a la zona secundaria se aprecia la oxidacin del magnesio. Aqu hay un descenso de la
absorbancia, ya que las partculas de xido no absorben la longitud de onda empleada.
La plata, la cual no se oxida fcilmente, es bastante diferente; como se observa en la figura
2.2; vemos un aumento continuo del nmero de tomos y, por tanto, de la absorbancia
desde la base hasta la periferia de la llama.
El cromo forma xidos muy estables muestra una disminucin continua de la absorbancia
desde una zona prxima al extremo del mechero. Sin duda para analizar estos tres
elementos se debera de utilizar una zona distinta de la llama. Los instrumentos mas
sofisticados son espectroscopia de llama que tienen monocromadores que analizan la
radiacin de una regin relativamente pequea de la llama.
Fig. 2.1. Perfiles de temperatura C en una llama de gas natural /aire.
Fig.2.2. Perfil de absorbancia de la llama para tres elementos.

A Mg
S
O Ag
R
B Cr
A
N
C
I
A

0 2,5 5,0
ATOMIZADORES DE LLAMA.

Se emplea espectroscopia de emisin, absorcin y fluorescencia atmica.


El nebulizador comn es un tubo concntrico, donde la muestra se aspira a
travs de un tubo capilar mediante un flujo de gas a alta presin efecto
venturi.
Quemador Nebulizador de premezclado o de flujo laminar.
REGULADORES DE COMBUSTIBLE Y VENTAJAS Y DESVENTAJAS:
OXIDANTE. Reproducibilidad de muestra inyectada.
Los caudales se controlan, por medio de Desventaja es pobre deficiencia de la
reguladores de presin de doble diafragma atomizacin esto ocurre por dos razones:
seguido de vlvulas de aguja situadas en el
Primera: La mayora del aerosol
instrumento.
producido durante la nebulizacin son
El Q se mide mas con el Rotmetro. Tubo gotas muy grandes para ser acarreadas
cnico, graduado y transparente montado hacia la flama por los gases de
verticalmente con su extremo mas estrecho combustin.
hacia abajo.
Segunda: Un volumen grande de gases de
combustin diluye la muestra.
La atomizacin se produce en un tubo
ATOMIZACIN ELECTROTRMICA.-
cilndrico de grafito abierto en ambos
Arco elctrico, laser, plasmas, microondas extremos y con un orificio central para la
de alta frecuencias, filamentos y bandas introduccin de la muestra mediante.
atomizadoras, as como horno de alta
Mide 5 cm de largo y dimetro interno <
temperatura.
1cm.
HORNO DE GRAFITO:
Es la mas utilizada, se aplica un fuerte
calentamiento de una resistencia elctrica
para atomizar por completo la muestra.
El descubrimiento de la cubeta LVOV La mezcla se seca con una corriente que
(1969) hizo por primera vez la tcnica del eleva la temperatura de 110C.
horno se aplicase con xito en el anlisis Se calcina de 350 1200C y atomiza de
cuanti EAA. 2000 3000C.
VENTAJAS
Sensibilidad elevada:
Por la falta de eficacia del proceso de atomizacin.
La concentracin del analito en el vapor puede ser 1000 veces ms grande
que la producida en la atomizacin por flama.
Volmenes de muestra pequeos:
Entre 0,5 10 ul.
Tratamiento de la muestra in situ:
Destruccin de materia orgnica, anlisis directo de lquidos viscosos y
slidos.
DESVENTAJAS INTERFERENCIAS.
Seales de fondo:
La gran concentracin de matriz vaporizada, produce dispersin del haz
incidente o la absorcin por otras especies moleculares vaporizadas (debe
utilizarse un corrector de fondo zeeman).
Efectos de memoria:
La atomizacin incompleta de un elemento se realiza en la siguiente
determinacin (se acumula en el atomizador).
Formacin de carbonos y perdidas por pirolisis:
HORNO DE PLASMA DE ACOPLAMIENTO
INDUCTIVO.
La muestra se introduce dentro de un plasma inducido con radio frecuencia
solucin, vapor o slido.
La alta energa trmica y el ambiente enriquecido con electrones del ICP
convierte la mayora de tomos en iones.
El LD para la mayora de elementos estn en el rango de ppm y ppb.
GENERADOR DE HIDRUROS.

Elementos: As, Se, Sb, Bi, Ge, Sn, Te y Pb, forman hidruros voltiles
tanto a la flama como en un tubo de cuarzo calentado en la
trayectoria ptima.
El Hg, se determina por un mtodo de vapor fro en donde se
reduce a mercurio elemental con SnCl2.
El Hg voltil es acarreado por un gas inerte a un tubo situado en
la trayectoria ptica del instrumento.
LMETES DE DETECCIN.
INTERFERENCIAS.
FSICAS: Sales, cidos, sustancias orgnicas, cambios en el transporte To,
(misma propiedades fsicas en muestras y patrones).
CAMBIOS DE LAS PROPIEDADES FSICAS:
Viscosidad, densidad, tensin superficial, en la disolucin del analito, y en los
patrones los cuales pueden afectar el proceso de nebulizacin.
Se eliminan cuando las propiedades fsicas y la matriz sea la misma en la
muestra y en los patrones.
Tambin utilizando el mtodo de adicin estndar o trabajando con
soluciones diluidas.
QUMICAS:
Forman xidos, hidrxidos, trmicamente estables, etc.
Aniones que forman sales refractorias con el analito.

Estas interferencias se evitan aumentando la temperatura o empleando


agentes liberadores (La o Sr) o agentes acomplejantes (AEDT).
ESPECTRALES.
Bandas de absorcin anchas.
Superposicin de lneas de resonancia de algn componente de la matriz
con la lnea de resonancia del analito.
Al =303.215 nm
V = 3038.211 nm
Absorcin debida al fondo (ANE): Absorcin por molculas o radicales
originados en la llama por la matriz de la muestra, por la propia llama, as
como la dispersin de radiacin por partculas slidas o gotitas de lquido.

ESPECTROSCOPIA DE ABSOSRCIN ATMICA.


INSTRUMENTACIN:
Los instrumentos utilizados contienen:
Fuente de radiacin
Lmpara de ctodo hueco
Lmpara de descarga sin electrodos
Monocromador
Porta muestra
Una flama o una superficie caliente
Detector
Amplificador de la seal.
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA.

FUENTE DE RADIACIN.
- Debe emitir una lnea de la misma longitud de onda que se
utilizar en el anlisis.
- Debe ser esencialmente un haz monocromtico.
- El haz que incide en la muestra debe ser significativamente mas
estrecho que la bando o pico de absorcin (lneas de resonancia).
LMPARAS DE CTODO HUECO.

Consiste en un nodo de Wolfriano y un ctodo cilndrico cerrado


hermticamente en un tubo de vidrio lleno con nen o argn a una
presin 1 a 5 torr.
El ctodo esta construido con el metal cuyo espectro se desea
obtener, o bien, sirve de soporte para una capa de dicho metal.
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA.
FUENTES DE RADIACIN.
Lmpara de descarga sin electrodos.
Tubo de cuarzo con el metal sal cuyo espectro se desea obtener y un gas inerte.
Los iones Ar se crean por energa de radiofrecuencias
Los iones colisionan con los tomos metlicos gaseosos que entonces emiten energa
15 elementos.
Se utiliza un campo intenso de radio frecuencia o microondas que produce la ionizacin del
Ar, originndose iones que son acelerados por la componente de radiofrecuencia del campo
hasta que adquiere suficiente E para excitar a los tomos del metal.
LASER DE DIODOS.
Consiste en una cmara resonante con espejos que refuerza la emisin de
onda luminosas a la misma frecuencia y fases.
A causa de esta resonancia, un diodo laser produce un haz estrecho muy
intenso, enfocado y puro.
El diodo lser tambin se conoce como laser semiconductor o tambin
conocidos como lseres de inyeccin.

ESPECTROFTOMETRO DE UN HAZ.

Consiste en varias fuentes de ctodos hueco, un cortador o una


fuente de alimentacin de impulsos, un atomizador y un
espectrofotmetro sencillo de red difraccin con un
fotomultiplicador como detector.
INSTRUMENTOS DE DOBLE HAZ.
El haz de la fuente del ctodo se divide en dos mediante un cortador
reflactante. La mitad pasa a travs de la llama y la otra fuera.
Las dos haces se juntan mediante un espejo semiplateado y llega al
monocromador de red Zerney Turner y detector (fotomultiplicador).
Los instrumentos de doble haz, el haz de referencia no pasa a travs de la
llama , y por consiguiente, existe una correccin de la prdida de potencia
radiante debida a la absorcin o dispersin de la radiacin por la propia
llama.
CORRECCIN DE FONDO EFECTO ZEEMAN.
Se usa un campo magntico para dividir la lnea atmica en dos bandas
laterales.
Estas bandas laterales estn cerca de la longitud de onda original, para
solaparse con las bandas moleculares, pero no deben coincidir con las
bandas atmicas.
Se puede comparar con la absorcin en presencia y ausencia de un campo
magntico, siendo la diferencia la absorcin atmica de inters.
CORRECCIN DE FONDO CON LA LPARA DE
DEUTERIO.
Se utiliza una fuente amplia emisin (lmpara de deuterio), para
medir, la emisin de fondo.
El uso de una lmpara separada hace de este mtodo al menos
exacto, pero su relativa simplicidad lo convierte en el mas
utilizado.

LEY DE BEER.
Las determinaciones cuantitativas se realizan mediante una curva de calibracin.
Las limitaciones de la ley de Beer factores qumicos e instrumentales.
APLICACIONES DE LA EAA.
METODOS DIRECTOS:
Determinacin de mas de 60 elementos en rocas, suelos, vegetales, muestras biolgicas,
productos petrolferos, metales, y aleaciones, combustibles, nucleares, productos
farmacuticos, vinos, etc.
Los fluidos biolgicos, sangre, orina, pueden introducirse directamente en la llama despus
de una simple dilucin.
Determinaciones ambientales: concentraciones de metales pesados en
el agua (Pb, Cd, Hg).
Tcnica del vapor fro para el mercurio (Hg).
Tcnica de generacin de Hidruros: (As, Se, Sb, Te, Bi, Sn, Pb), Con
estas tcnicas se pueden medir concentraciones muy bajas y en la
prctica sin interferencias pues, los elementos se separan en fase
gaseosa.
La destruccin de materia orgnica se realizan por calcinacin en seco
o por va hmeda.
Las muestras metlicas y las aleaciones se disuelven en cidos
minerales.
Hay una fuerza motriz ms
poderosa que el vapor, la
electricidad y la energa
atmica: la voluntad.
Albert Einstein

GRACIAS.