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Universidad de Guanajuato

Celdas solares orgnicas como fuente de energa


sustentable
Organic solar cells as a renewable energy source

Oracio Barbosa-Garca*, Jos Luis Maldonado*, Gabriel Ramos-Ortiz*, Mario Rodrguez*, Enrique Prez-
Gutirrez*, Marco A. Meneses-Nava*, Juan Luis Pichardo*, Nancy Ornelas*, Pedro Luis Lpez de Alba*

RESUMEN
Las celdas solares inorgnicas han mostrado un gran desarrollo, sin embargo, el alto costo
de produccin ha imposibilitado su amplio uso. Por otro lado, el empleo de materiales org-
nicos en la fabricacin de celdas es una alternativa actualmente considerada por diversos
grupos de investigacin. Los retos principales para las celdas orgnicas son el incremento
de la eficiencia de conversin de energa solar en elctrica, la reduccin en sus costos de
fabricacin y alcanzar un mayor tiempo de vida. Los grupos de investigacin trabajan de
forma interdisciplinaria sintetizando/modificando nuevos materiales orgnicos y desarro-
llando nuevas configuraciones. Las fuentes principales de energa en los siglos anteriores
fueron mayormente no renovables, mientras que las celdas solares orgnicas son fuentes
de energa renovables. Aqu se presenta una introduccin general en este campo de inves-
tigacin sealando las contribuciones realizadas por el grupo de Propiedades pticas de la
Materia del Centro de Investigaciones en ptica.

ABSTRACT

Inorganic solar cells have reached a high development, however, the high cost of production
reduces their widespread applications. On the other hand, the use of organic materials in
solar cells is becoming a new alternative considered by several research groups. Increase
of conversion of the solar energy into electricity, the cost reduction for fabrication and the
enhancing of the lifetime are some of the factors that drive a fast and increased development
of the organic solar cells. To overcome these factors, research groups do their work within a
multidisciplinary frame obtaining new organic materials and new cells devices structures. The
main energy sources in the past centuries were non-renewable, while the energy produced by
organic solar cells is renewable. In this article, it is shown a general overview of this research
field pointing out the contributions made by the Optical Properties of Matter research group
of the Optical Research Center.

INTRODUCCIN

A nivel mundial, la reduccin de las reservas de los combustibles fsiles (pe-


trleo particularmente) muestra la necesidad urgente de contar con fuentes
alternas de energa que sean preferentemente renovables, limpias y econ-
micas (tales como la elica, la hidroelctrica y la solar) [1]. La bsqueda de
estas fuentes alternas es uno de los ms importantes retos que actualmente
la humanidad enfrenta. En particular, la energa solar est siendo explotada
Recibido: 29 de febrero de 2012 de varias formas, pero el mtodo ms familiar usa celdas solares basadas en
Aceptado: 8 de junio de 2012
silicio en las cuales la transformacin directa de la luz del sol en electrici-
Palabras clave: dad se realiza a travs del efecto fotovoltaico (efecto PV -debido al acrnimo
Celdas solares; materiales orgnicos; fo-
tnica; opto-electrnica. ingls-). La industria de estas celdas solares se inici en 1953 [1] cuando
cientficos de los laboratorios Bell desarrollaron con xito una celda fotovol-
Keywords: taica de estado slido que converta 5 % de la energa del sol produciendo
Solar cells; organic materials; photonics:
opto-electronics. solo 5 mW de potencia elctrica. Estas celdas solares inorgnicas han sido
optimizadas y actualmente pueden operar con eficiencias de conversin de
*Centro de Investigaciones en ptica, A. C. Loma del bosque n. 115, col. Lomas del Campestre, C. P. 37150, Len, Gto., Mxico. Correos electrnicos: barbosag@cio.mx, jlmr@cio.mx.

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potencia elctrica mayor al 20 %. La aplicacin de esta


tecnologa solar inorgnica es encontrada en muchos
instrumentos como una calculadora o un reloj, en la
alimentacin de telfonos de emergencia en las carre-
teras, en lmparas decorativas de jardn, etctera. No
obstante, la tecnologa PV basada en semiconductores
inorgnicos como el silicio y otros requiere condicio-
nes de fabricacin muy especializadas que implican un
costo alto que no es rentable para determinadas apli-
caciones y que hasta ahora ha restringido su uso ma-
sivo; adems, dichas condiciones de produccin gene-
ran importantes residuos contaminantes como el CO2.

Una alternativa para abaratar costos de fabrica-


cin, de produccin masiva y de mnima generacin
de residuos es el uso de semiconductores orgnicos
en sustitucin del tradicional silicio. Desde el descu-
brimiento de los semiconductores orgnicos [1-4], ha
existido un notable esfuerzo para que estos materiales
puedan emular el comportamiento de dispositivos ba-
sados en substancias inorgnicas. Ejemplos de estos
dispositivos son las celdas solares, los transistores de
efecto de campo (FETs) y los diodos emisores de luz
(LEDs). Fue solo hasta aos recientes que el progreso
logrado en la investigacin bsica y aplicada ha per-
mitido considerar los materiales orgnicos para ser
usados como una alternativa viable en esas aplicacio- Figura 1. Pantallas (displays) delgadas, flexibles, de bajo consumo energtico
nes (las cuales se denominan de forma genrica opto- y con gran nitidez de imgenes basadas en la tecnologa de OLEDs.
electrnicas [4-6]). Imgenes tomadas de [10].

Como caso particular, en los ltimos 20 aos se Las celdas OPVs presentan actualmente una efi-
han dedicado grandes esfuerzos para desarrollar dio- ciencia de alrededor de 9 %, mientras que las celdas
dos emisores de luz orgnicos (OLEDs) los cuales tie- DSSC tienen una eficacia tpica de 11 % [11-13]; por
nen aplicaciones en pantallas sealizadoras (displays) su parte, la eficiencia de dispositivos inorgnicos (cris-
e incluso en iluminacin. Como resultado de estos es- talinos) es arriba del 20 %. Estas dos estructuras de
fuerzos, se cuenta actualmente con una tecnologa ya celdas orgnicas son las ms ampliamente estudiadas
madura que est entrando al mercado comercial para y, de las dos, la ms prometedora es la basada en pel-
competir en varios nichos de aplicacin, sobre todo en culas delgadas amorfas de estado slido (celdas OPVs)
(las DSSC son celdas hmedas y tienen importantes
aquellos en donde se requieren pantallas delgadas y
limitaciones tecnolgicas). En vista de lo anterior, este
flexibles como las observadas en las fotografas de la
artculo se referir preferentemente a las celdas OPVs.
figura 1. La maduracin de la tecnologa de los OLEDs
impuls a otras tecnologas basadas en materiales or- La evolucin de la eficiencia de conversin lograda
gnicos. Dos ejemplos son las celdas solares de pel- desde la dcada de los 70s en las celdas OPVs ha sido
culas slidas de estructura amorfa, conocidas como impactante: en 1975 fue del 0,001 % [14], en 1986
celdas OPVs (es decir, Organic Photovoltaics) y las de del 1 % [15], en 2006 fue del 5,5 % [16], en 2009 del
estructura semi-lquida e hbrida (orgnica-inorgni- 6,1 % [17] y actualmente (2011-2012) se han reporta-
ca), que contienen un electrolito lquido y colorantes do eficiencias superiores al 9 % [18-21]. No obstante,
sensibilizadores, conocidas como DSSC (esto es, Dye es de importancia sealar que en los grupos de inves-
Sensitized Solar Cells) [1]. Es de inters mencionar que tigacin y en la literatura la mayora de las investiga-
en los OLEDs se aplica electricidad y se genera luz, ciones reportan eficiencias tpicas entre 3 y 5 % [22].
mientras que en las celdas OPVs y DSSC se absorbe Tanto el incremento de la eficiencia y de la vida til
luz y se genera electricidad [5, 7-9]. de las celdas OPVs, como del almacenamiento de la

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energa elctrica obtenida permitirn a mediano plazo tienen emisiones como el CO2 y de que, despus de su
competir con la tecnologa inorgnica convencional. vida til (unos 20 aos), se tienen residuos como el
telurio de cadmio y el plomo de las soldaduras (que en
Actualmente, el tiempo de vida de las celdas sola- grandes cantidades pueden ser peligrosos). Otros re-
res orgnicas producidas en los laboratorios es de se- siduos dainos pudieran ser el tetracloruro de silicio.
manas a meses, aproximndose cada vez ms al ao Para el caso de las celdas OPVs, no se tendrn este
(comprese esta duracin con la de materiales inorg- tipo de contaminantes y, al contrario, seguramente en
nicos que es de 15-20 aos). Es muy recomendable, el desarrollo de nuevos materiales se buscar redu-
ante esto, tener acumuladores elctricos para el alma- cir al mnimo este problema. Otra dificultad que se
cenaje de esta energa elctrica foto-generada, ya que, observa en la produccin de celdas inorgnicas, en
aun y cuando se llegara a tener una alta eficiencia, particular con silicio cristalino, es su rigidez, la nula
usualmente no ser posible alimentar directamente transparencia ptica y su considerable masa.
a algn dispositivo con la sola conversin solar. Por
ejemplo, las pequeas lamparillas de decoracin en Hablando del uso de las celdas OPVs, ste estar
jardines no se encienden directamente con la conver- enfocado en mochilas (ya hay prototipos), portafolios,
sin fotovoltaica, sino que durante el da esta energa carpas para fiestas, para circos, para reuniones, en es-
elctrica est siendo almacenada en una pequea ba- taciones de autobuses (ya hay prototipos), en ventanas
tera recargable. Bastara tener una celda solar org- de edificios, etctera, todo lo anterior para alimentar
nica con baja eficiencia de conversin (i.e. 5 %) y un elctricamente pequeos dispositivos como celulares y
buen sistema de almacenaje para que esta conversin pequeas lmparas de iluminacin (figura 2). Todas
fotovoltaica de energa elctrica pudiera ser de utili- estas aplicaciones pueden hacerse realidad dada la fle-
dad para ciertos usos. xibilidad y transparencia de esta nueva tecnologa po-
limrica. Estas propiedades se deben a que las celdas
Por otro lado, en cuestin del costo para la genera- OPVs pueden fabricarse totalmente a partir de pol-
cin de energa a partir de celdas OPVs, debemos de meros plsticos con grosores del orden de 100 nm. En
tener en cuenta que en Estados Unidos la generacin este sentido, se prev que ambas tecnologas de celdas
de energa elctrica actual por medio de celdas solares solares (inorgnica y orgnica) sern complementarias
inorgnicas se estima en unos 30 centavos de dlar en un futuro, encontrando cada una de ellas sus apli-
por kWh, mientras que el precio de la energa elctrica caciones particulares.
producida por medios tradicionales en una zona re-
sidencial es de unos 8 centavos de dlar. Obsrvese,
de la misma manera, que para la fabricacin de las
celdas basadas en silicio normalmente se requiere de
cuartos limpios. Esto es, para producir estas celdas
inorgnicas se requiere control en la cantidad de par-
tculas del aire, temperatura, humedad, flujo de aire,
presin interior del aire, iluminacin, etctera. Estos
cuartos limpios pertenecen a una tecnologa muy cos-
tosa y, sobre todo, a gran escala que pocas institucio-
nes pueden tener (e.g. las fbricas). Por el contrario,
para producir las celdas OPVs no se requiere tener un
control estricto de los parmetros antes mencionados
y stas pueden fabricarse en laboratorios con equipos
mucho ms econmicos sin necesidad de cuartos lim-
pios (un cuarto limpio en su costo inicial es de dece-
nas de miles de dlares y su precio de mantenimiento
es muy alto). Por todo lo anterior, es difcil decir cun-
tas veces ms econmica ser la produccin de celdas
OPVs en comparacin con el costo de produccin de
celdas inorgnicas, aunque es claro que por el simple
hecho de no requerir cuartos limpios para la fabrica- Figura 2. a) Prototipo de mochila desarrollado por la compaa Solarmer en la
cin de celdas orgnicas, implica un menor costo en que estn integradas celdas OPVs para dar energa a productos per-
sonales (celular, cargadores varios, pequeas lmparas, etctera). A la
la energa obtenida. derecha, en la parte superior, se observan celdas OPVs cuidadas est-
ticamente y al gusto del cliente (pudiendo ser transparentes y de colo-
Ahora bien, cuando se habla de residuos contami- res) para su posible uso en ventanas de edificios y casas, por ejemplo
nantes con el uso de celdas inorgnicas se habla de [25, 26]. b) Potenciales usos de celdas solares orgnicas flexibles y
que durante la produccin de los paneles solares se transparentes (celdas OPVs); imgenes tomadas de [27].

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Ciertamente hoy en da parece muy difcil que a en electrnica. El GPOM tiene adems interacciones
travs de la sola conversin fotovoltaica puedan susti- con varios investigadores dentro de los campos de
tuirse las fuentes tradicionales de energa, pero exis- Ciencias de Materiales y la Qumica. Con este trabajo
ten otras opciones como la energa elica y tambin, multidisciplinario y con sus aportaciones en esta rea
por ejemplo, los biocombustibles. En este mundo glo- de conocimiento, el GPOM ha obtenido un proyecto
balizado, algunos pases han logrado conjuntar es- nacional (comentado en la seccin GPOM y proyecto
fuerzos para desarrollar fuentes renovables de energa CONACyT-SENER) para desarrollar en 3,5 aos cel-
como es el caso de Alemania. Este pas es lder mun- das solares orgnicas con eficiencias del 6 % o supe-
dial en este tipo de energas y se ha propuesto generar riores. Estudiar y desarrollar este tipo de tecnologas
20 % de sus requerimientos energticos a travs de es necesario para el pas, ya que, como se ha men-
tecnologas renovables (ver para esto [23, 24]). En par- cionado de forma reiterativa, las fuentes de energa
ticular, Alemania es el principal productor de energa renovables son indispensables para el desarrollo de
fotovoltaica superando a Japn, siendo tambin lder nuestra sociedad. En nuestro pas se identifican es-
mundial en energa elica. En un futuro, estas tecno- fuerzos aislados de otros grupos de investigacin y,
logas renovables en su conjunto (elica, biocombus- hasta donde se sabe, no hay otro que haya reportado
tibles, fotovoltaica inorgnica y orgnica, entre otras) celdas solares de estado slido y con material orgnico
podran ser una fuente energtica sumamente impor- con las eficiencias reportadas por el GPOM.
tante para cuando el petrleo se termine.
Para este artculo, en la seccin Compuestos or-
A la vista de lo expuesto previamente, para que las gnicos se comentan las propiedades bsicas de las
celdas OPVs tengan realmente un impacto comercial molculas orgnicas particularizando algunas de sus
profundo es necesario que las eficiencias de conver- caractersticas en la generacin de mejores celdas so-
sin de luz solar a elctrica sean mayores al 10 %, lares. La operacin bsica de los dispositivos OLEDs y
con un tiempo de vida de varios aos y que cuenten celdas OPVs se presenta en la seccin Operacin b-
con sistemas de almacenamiento de energa adecua- sica de los OLEDs y celdas solares. Las arquitectu-
dos [28]. Para lograr este impacto, se hace notar que ras de las celdas solares son discutidas en la seccin
el nmero de publicaciones y de grupos de investi- Arquitectura de una celda solar orgnica y mate-
gacin en este campo se ha incrementado considera- riales usados, as como algunos materiales emplea-
blemente en los ltimos aos. La caracterstica que dos; la preparacin y caracterizacin ptica-elctrica
guardan estos grupos de investigacin es la de estar de las celdas tambin son descritas. Las conclusiones
conformados de manera multidisciplinaria y dedica- se presentan en la seccin correspondiente.
dos a la bsqueda de novedosos materiales orgnicos
y de nano tecnologas para ser usados en aplicaciones Compuestos orgnicos
fotovoltaicas [8, 9, 11-13, 29-36]. Tambin el nmero
de patentes relacionadas con nuevos materiales (pol- Un compuesto orgnico es aqul que est formado
meros, xidos metlicos transparentes, etctera) que principalmente por tomos de carbono (C) e hidrge-
se estn usando en celdas OPVs se ha incrementado no (H). Estos compuestos pueden tambin contener
desde el ao 2000. En ese ao, el nmero de patentes tomos de nitrgeno (N), oxgeno (O), azufre (S), entre
era de alrededor de 100, para el ao 2009, el nmero otros; los tomos de carbono se unen por enlaces co-
se increment en un orden de magnitud, es decir, el valentes que pueden ser de dos diferentes tipos, sig-
nmero de patentes fue de alrededor de 1 000 [37]. ma () y pi (). Los primeros son enlaces sencillos, es
decir, solo intervienen un par de electrones, mientras
Para desarrollar mejores celdas fotovoltaicas con que en los enlaces pi pueden existir un enlace doble o
materiales orgnicos, el Grupo de Propiedades pticas uno triple; ambos enlaces ( y ) presentan diferen-
de la Materia (GPOM) del Centro de Investigaciones en tes propiedades tanto estructurales como electrni-
ptica (CIO) ha enfocado esfuerzos en obtener mejo- cas. Un ejemplo se encuentra en la deslocalizacin
res eficiencias de conversin. El trabajo del grupo, en de los electrones en la estructura conjugada y que
el rea de la electrnica y fotnica orgnica, ha sido confiere al compuesto propiedades opto-electrnicas
reportado en la literatura con ms de 25 publicacio- muy interesantes (figura 3) [38]. Los compuestos que
nes internacionales. Sin embargo, hasta ahora las poseen nicamente enlaces sigma son por lo gene-
celdas OPVs desarrolladas por el GPOM han alcanza- ral incoloros, mientras los que tienen enlaces pi son
do eficiencias ligeramente mayores al 2,2 %. Dentro usualmente coloridos. Cuando adems los dobles
del grupo trabajan investigadores del rea de ptica/ enlaces se encuentran conjugados [4, 39], es decir,
fotnica, de qumica y de ingeniera con especialidad existe una sucesin entre un enlace sencillo y uno

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doble, los compuestos son muy coloridos (como es usado pptidos capaces de unir porfirinas para pro-
el caso de muchos productos naturales). Un ejem- ducir nanoestructuras que pueden ser usadas como
plo es el licopeno, responsable del color rojo del jito- antenas colectoras en el diseo de nuevas celdas sola-
mate, que presenta 11 dobles enlaces conjugados. res [49, 50]. No obstante, la limitante ms importante
Los compuestos que contienen enlaces pi conjugados para el uso de pptidos o protenas como portadores
pueden ser de bajo peso molecular (o polmeros) y de electrones es el dao que reciben por la exposicin
muestran propiedades de gran inters en el rea de continua a la radiacin [51]. Por fortuna, esta aparen-
los materiales fotnicos. El diseo y sntesis de estos te limitante genera un amplio campo de investigacin
materiales se realiza en laboratorios de qumica. en el uso de aminocidos y pptidos no naturales que
ha sido poco explorado.

Compuestos orgnicos depositados en pelculas delgadas

Una de las ventajas que tienen los compuestos org-


Figura 3. Estructura qumica general de molculas dipolares orgnicas conjugadas. nicos es la versatilidad con la que se pueden realizar
Macromolculas en celdas solares modificaciones estructurales que permiten modular
las propiedades deseadas. Lo anterior posibilita, por
La conversin de energa solar en energa qumica es ejemplo, de una manera relativamente fcil y rpida
uno de los procesos fundamentales para el origen y la la fabricacin de pelculas de estado slido con groso-
permanencia de la vida en este planeta; en este pro- res comparables al de un cabello humano (pelculas
ceso ciertas molculas como las protenas y las porfi- gruesas), o bien, cerca de mil veces ms delgadas (pe-
rinas han jugado un papel importante. Las porfirinas lculas delgadas). Las pelculas se pueden depositar
son una familia de sustancias de origen orgnico que a temperatura ambiente sobre una gran variedad de
estn formadas por 4 anillos aromticos de cinco miem- sustratos, lo cual es fundamental para la fabricacin
bros que contienen nitrgeno (anillo de pirrol) [40]. En de los dispositivos fotnicos y optoelectrnicos pls-
particular, la clorofila (una porfirina) atrapa la luz so- ticos como los OLEDs y las celdas OPVs. Una de las
lar para sintetizar molculas que almacenan la energa tcnicas ms simples, fciles y econmicas de fabricar
qumica para ser distribuida en los diferentes procesos pelculas conteniendo distintas molculas y polmeros
biolgicos. En simultneo, se han explorado diferentes es la de centrifugacin [5]. Esta consiste en depositar
estrategias como el diseo racional de nuevos pptidos pequeas cantidades de la solucin lquida sobre un
(conjunto de aminocidos). Los pptidos son portadores sustrato como vidrio o cuarzo. Esta solucin se hace gi-
de electrones, con estructura similar a la de las pro- rar a altas velocidades, por ejemplo 2 000 rpm, evapo-
tenas nativas, capaces de realizar esta funcin dentro rndose rpidamente el disolvente y obtenindose una
de los seres vivos [41]. Tambin se han usado pptidos pelcula homognea de gran transparencia y calidad
como espaciadores entre los sustratos de conduccin ptica. En base a la centrifugacin, el GPOM ha desa-
en sistemas de celdas solares DSSC para aumentar la rrollado celdas orgnicas con diversas eficiencias hasta
capacidad de conversin de energa fotoelctrica pro- lograr 2,2 %. En la figura 4 se muestra la evolucin de
ducida [42, 43]. Por otra parte, molculas de este tipo eficiencias logradas por el GPOM. Estas eficiencias se
permiten el control morfolgico de los ensamblajes de obtuvieron haciendo uso de polmeros semiconducto-
xidos metlicos usados en opto electrnica como xi- res orgnicos MEH:PPV y P3HT, del fullereno PC61BM
dos de zinc y de titanio [44-46]; entre otras funciones, (vase la seccin Arquitectura de una celda solar
ayudan a mejorar el contacto con los electrodos e incre- orgnica y materiales usados) y de una molcula de
mentar la coleccin de cargas elctricas. Ejemplo de lo bajo peso molecular basada en boro (M1), que fue sin-
anterior es la produccin de redes de nanoespirales de tetizada por el GPOM y colaboradores [52-55]. La figura
xido de titanio (TiO2) en el diseo de DSSC, usando di- 5 muestra estas estructuras qumicas conjuntamente
pptidos estructurados como molde de la estructura tri- con el compuesto PEDOT:PSS que tambin juega un
dimensional, lo que produce nanoestructruras de TiO2 papel determinante en la fabricacin de las celdas so-
de caractersticas altamente homogneas a lo largo de lares orgnicas (homogeneidad y coleccin de cargas
la superficie [47, 48]. Lo de homogneas significa, por elctricas en conjunto con el nodo). Con mdulos de
ejemplo, que mejoran el contacto con los electrodos al celdas ensambladas en serie (aumento del voltaje gene-
disminuir las irregularidades a nivel nanomtrico. En rado) y en paralelo (aumento de la corriente), en el CIO
una aproximacin ms cercana a lo observado en los ya se estn encendiendo LEDs y pequeos motores al
sistemas de captura de energa solar naturales, se han irradiarlos con luz solar (figura 6).

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Operacin bsica de los OLEDs y celdas solares

La electroluminiscencia es el proceso por el cual la


electricidad es convertida en luz empleando materiales
incandescentes (tal como sucede en el filamento me-
tlico de un foco cuando circula una corriente elc-
trica a travs de ste [5, 7, 56, 57]). Para el caso de
materiales orgnicos, el dispositivo basado en la elec-
troluminiscencia es el OLED. El proceso inverso a la
electroluminiscencia, esto es, el proceso para producir
electricidad a travs de la conversin de fotones se co-
noce como efecto fotovoltaico (PV) [5, 7, 56, 58-61], y el
dispositivo que ilustra este proceso con materiales or-
Figura 4. Evolucin de eficiencias () logradas en el CIO en celdas solares org- gnicos es la celda OPV. En los OLEDs, la electrolumi-
nicas. Curvas tpicas de corriente-voltaje (ver seccin Caracterizacin niscencia se basa en la inyeccin de huecos libres (car-
elctrica-ptica de celdas OPVs). gas elctricas positivas, o tipo p) y electrones (cargas
negativas, o tipo n) de los electrodos hacia la pelcula
orgnica. Estos huecos y electrones se recombinan en
la pelcula para formar un excitn permitiendo la gene-
racin de luz. Un excitn es una pareja electrn-hueco
fuertemente unida por la atraccin coulombiana. Por
el contrario, cuando una celda OPV se ilumina, la luz
es absorbida por el material orgnico y se produce un
excitn [5, 9, 61]. El excitn se desplaza entre las mo-
lculas orgnicas ocurriendo una disociacin de ste
(esto es, la separacin de los huecos y electrones), y
son los huecos y electrones libres quienes migran a
sus respectivos electrodos produciendo un voltaje y
una corriente. En la figura 7, se representan ambos
fenmenos, tanto para un OLED como para una celda
Figura 5. Estructuras qumicas de los tpicos polmeros MEH:PPV, P3HT y OPV en su configuracin ms simple de una sola pe-
PEDOT:PSS, as como del Fullereno PC61BM usados para la fabrica- lcula orgnica entre dos electrodos (nodo y ctodo).
cin de celdas OPVs.

Figura 6. a) Conexiones en paralelo y en serie para formacin de mdulos foto-


voltaicos de celdas OPVs desarrolladas en el CIO. b) Encendido de un Figura 7. a) Esquema ms simple para dos dispositivos opto-electrnicos: un
dispositivo LED rojo con mdulos de celdas fotovoltaicas orgnicas al OLED y una celda OPV. b) Diseo de una celda solar orgnica (celda
ser irradiados con luz solar. OPV) en la arquitectura de heterounin de volumen (BHJ).

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Debido a que la inyeccin de carga elctrica (o co- por las de origen inorgnico. La combinacin de pol-
leccin de carga para una celda OPV) es un factor meros orgnicos y fullerenos completan la combina-
crucial que determina la cantidad de luz emitida en cin del tipo p-n, donde el polmero rico en electrones
los OLEDs (y el voltaje de operacin en las celdas y con un gap (diferencia de energas entre los niveles
OPVs), se usan electrodos metlicos con baja y alta HOMO y LUMO) relativamente pequeo es excitado
funcin de trabajo como ctodos y nodos respecti- por la absorcin de fotones [66] y transfiere los elec-
vamente. La funcin de trabajo es la energa lumino- trones hacia el otro componente [67]. Los polmeros
sa necesaria para el desprendimiento de un electrn funcionan como materiales del tipo p -conductores
en un metal. Lo anterior reduce las barreras energ- de huecos- y, de forma general, el fullereno tiene el
ticas de inyeccin para OLEDs y mejora la coleccin carcter del tipo n -aceptor y conductor de electrones
de carga en celdas OPVs. La funcin de trabajo de [65]. Las combinaciones de estos materiales dan ori-
los electrodos debe adems correlacionarse con los gen principalmente a dos tipos de arquitecturas las
niveles energticos, denominados LUMO (orbital mo- cuales son conocidas como heterounin de bicapas
lecular no ocupado ms bajo) y HOMO (orbital mo- [15] y heterounin de volumen (BHJ) [17, 22, 28,
lecular ocupado ms alto) de los compuestos orgni- 58]. En la primera, los materiales son depositados en
cos empleados [4]. Estos niveles LUMO y HOMO son forma de capas secuenciales, una encima de la otra
anlogos a las bandas de valencia y conduccin en entre los dos electrodos. En la segunda, una mezcla
un semiconductor inorgnico [61]. Tambin, la mo- (de volumen) de donador y aceptor es depositada en-
vilidad de electrones y huecos (en otras palabras, la tre los dos electrodos favoreciendo en gran medida
rapidez de carga elctrica por unidad de campo elc- el contacto entre estos dos materiales, y con ello la
trico aplicado) es otro factor muy importante para formacin de los excitones y fotogeneracin de carga
el ptimo funcionamiento de los OLEDs y las celdas [68]. La arquitectura BHJ ha demostrado ser muy
OPVs. En general, los materiales orgnicos transpor- conveniente y eficiente. Conjuntamente, se han es-
tan preferentemente huecos o electrones con movili- tudiado un gran nmero de factores que afectan la
dades tpicas de entre 10-2 cm2/Vs y 10-9 cm2/Vs [4]. funcin de las celdas solares. Entre estos factores
se encuentran la morfologa [68], nuevas arquitectu-
Dentro de los diversos diseos que se han em- ras de los polmeros [21, 70, 71], nuevos derivados
pleado para incrementar la eficiencia de los OLEDs de fullereno [72], celdas hbridas combinadas con na-
y OPVs, est el de utilizar capas mltiples de mate- nopartculas o pelculas metlicas y capas delgadas
riales orgnicos. Cada una de estas capas tiene una con distintas funcionalidades [73, 74]. En la figura 7
funcin especfica dentro del dispositivo, por ejem- (en su parte b), se puede ver esquemticamente la es-
plo, una capa es para inyectar cargas elctricas, otra tructura general de una celda OPV con la arquitectu-
es portadora de cargas y otras son emisoras de luz ra de heterounin de bulto (versin ms simplificada).
[2]. Las capas activas tanto en OLEDs y OPVs tpica- Recientemente, se ha estimado tericamente que las
mente son de menos de 100 nm. En la figura 7, (ver eficiencias de conversin de las celdas solares con ma-
seccin Arquitectura de una celda solar orgnica y terial orgnico pudieran alcanzar ms del 10 % [28,
materiales usados) la generacin de carga elctrica 75] y, con ello, se predice que este tipo de celdas se-
se asegura a travs del volumen entero (heterounin rn de competencia o de complemento con las celdas
de volumen, BHJ por sus siglas en ingls) de la pel- producidas con base a material inorgnico.
cula foto-activa reduciendo la recombinacin de ex-
citones e incrementado la eficiencia de conversin de La rapidez de desarrollo de las celdas solares poli-
luz solar. mricas est relacionada en buena medida con el di-
seo y sntesis de nuevos polmeros y molculas que
Arquitectura de una celda solar orgnica y materiales usados presenten una fuerte absorcin en el intervalo de la
radiacin visible e infrarroja cercana emitida por el Sol
Las primeras investigaciones de una celda solar or- [21, 63, 76]. En la actualidad, se han estudiado una
gnica datan de 1959, cuando un cristal de antra- gran cantidad de polmeros conductores de huecos
ceno fue estudiado exhibiendo un fotovoltaje relati- [21, 76]. En forma general se pueden catalogar como
vamente bajo y una muy pobre eficiencia [62]. Hoy a) derivados de estructuras de fenileno/vinileno [77,
en da, las celdas OPVs son dispositivos basados en 78], b) derivados de tiofenos [79] y, muy recientemen-
la combinacin de compuestos orgnicos tales como te, c) los derivados de fluoreno [71]. De esta manera,
polmeros semiconductores [21], molculas de bajo con la finalidad de optimizar las celdas solares org-
peso molecular [63, 64] y/o algunos derivados de fu- nicas polimricas, se debe trabajar arduamente en el
llerenos (C60) [21, 63, 65]. Estos compuestos deben diseo de nuevos compuestos. stos deben ser capa-
conjuntar dos funciones bsicas: a) la fotogeneracin ces de fotogenerar cargas eficientemente a partir de
de carga elctrica y b) el transporte de las mismas a la radiacin solar y tener una alta conjugacin para
travs de una unin p-n muy similar a las mostradas que puedan transportarlas adecuadamente.

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Algunos ejemplos representativos y particulares Como se ha mencionado anteriormente, la tecnolo-


de polmeros semiconductores donadores de elec- ga de celdas OPVs permite una gran versatilidad en
trones son el poli[2-metxi-5-(2)etilhexilxi)-1,4-fe- cuanto a materiales usados y diseo de arquitecturas
nilenovinileno] (o MEH-PPV) que es un derivado de que, entre otras cosas, ha conducido a la aparicin de
fenil-vinilenos, el poli(3-hexiltiofeno) (o P3HT) que es novedosos enfoques en cuanto a la produccin masiva
derivado de cadenas de tiofenos y el poli(9,9'-dioctil- de celdas de rea grande. Por ejemplo, recientemente
fluoreno-co-bis-N, N- (4-butilfenil)-1,4-fenilendiami- una nueva arquitectura invertida de celdas OPVs usan-
na) (o PFB) [1] que son derivados de estructuras de do ZnO [30] como ctodo y PEDOT:PSS, Ag y tintas de
fluoreno. El buckminsterfullereno C60 y su derivado plata como nodo ha posibilitado pruebas de produc-
altamente soluble ster metlico del cido [4] fenil C61 cin roll-to-roll (R2R) [31-35] a travs de procesos donde
butrico (PC61BM) son los tpicos representantes de no se requiere de vaco para su ensamblaje. Estas prue-
materiales semiconductores aceptores de electrones bas de produccin masiva con tecnologa convencional
usados para celdas OPVs [1, 2, 4] (ver figura 5), pero, han alcanzado eficiencias cercanas al 3 % [34-36, 25]
como ya se mencion, existe una extensa investiga- y existe ya una iniciativa llamada Iluminando frica
cin en diversos polmeros orgnicos [21]. En la figu- empleando celdas basadas en polmeros orgnicos [34].
ra 5 tambin se representa el PEDOT:PSS que es un Aunque esta eficiencia no es tan alta como la obtenida
material muy importante en las aplicaciones de elec- con la pareja ms convencional de electrodos de xido
trnica plstica, y que es una mezcla de los polme- de indio/estao (ITO)-aluminio (Al), s puede signifi-
ros poli(3,4-etilendioxitiofeno) polication (o PEDOT) y car una conversin energtica y tiempo de vida sufi-
poli(stirenosulfonado) polianion (o PSS). Como ya se cientes para determinadas aplicaciones. Esta singular
mencion, el PEDOT:PSS es un polmero conductor de observacin demuestra la flexibilidad que tiene la tec-
huecos que se emplea particularmente en las celdas nologa basada en materiales orgnicos para generar
OPVs para mejorar la coleccin de huecos en el nodo. dispositivos prcticos para, por ejemplo, encender
Otro importante grupo de molculas usadas para la una pequea lmpara en la oscuridad de la selva o el
fabricacin de celdas solares es el de las porfirinas desierto. De la misma forma, recientemente el GPOM
[40, 80] (ver figura 8). Estas unidades se encuentran mostr el uso del metal de Wood [5, 54, 55] como otra
en las plantas como complejos metlicos de zinc, mag- posibilidad ms para la produccin en masa usando
nesio, etctera, y la funcin de stas es convertir la arquitecturas no convencionales. El metal de Wood es
luz solar en energa para producir el alimento de tales una mezcla de 4 metales: plomo, bismuto, cadmio y
vegetales. En la figura 8 se observa una porfirina con- estao que se funde a solo 75 C y que permite una
teniendo un tomo de cobre coordinado (PfCu1) y sin- fcil deposicin del ctodo sin necesidad de un siste-
tetizada con una serie de anillos de porfirina Pf1-Pf2. ma de evaporacin al vaco. En la figura 9 se observa
la deposicin de las pelculas orgnicas por centrifu-
gacin en un sustrato de vidrio ya con el nodo (ITO),
el depsito del metal de Wood (ctodo) y pruebas de
laboratorio para ver el funcionamiento elctrico de la
celda OPV fabricada.

Figura 9. Proceso de manufactura: deposicin de pelculas orgnicas por centri-


fugacin en un sustrato de vidrio con el nodo (ITO), depsito del metal
de Wood y observacin de la funcin fotovoltaica de una celda solar
Figura 8. Porfirina conteniendo un tomo de cobre coordinado (PfCu1) sintetizada orgnica. El metal de Wood pudiera ser una alternativa a los electrodos
a partir de una serie de anillos de porfirina Pf1-Pf2. tradicionales usados [5, 54, 55].

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Preparacin de las celdas OPVs realizar bajo atmsferas controladas). Como se men-
ciona en las referencias [54] y [55], con algunas de
Las pelculas orgnicas son preparadas por los m- nuestras molculas en combinacin con polmeros
todos tradicionales (como la centrifugacin) usando comerciales, as como con el uso del metal de Wood
distintos disolventes y empleando diferentes concen- en uno de los electrodos, el GPOM ha logrado Voc ~
traciones de molculas y polmeros a mezclar. Se depo- 700 mV, Jsc ~ 7,5 mA/cm2 y ~ 1,8 %, aunque muy
sitan sobre sustratos de vidrio o plstico conteniendo recientemente ya se obtuvo ~ 2,2 (ver figura 4).
ITO, que usualmente es el nodo. Estos electrodos de
ITO deben de estar completamente limpios. Para ello,
son lavados usando ultrasonido y baos de etanol,
agua y soluciones para limpieza de sustratos, ya que
cualquier partcula de polvo o humedad puede afectar
considerablemente la calidad de las pelculas y, con
ello, la funcionalidad de las celdas solares. Para el c-
todo se puede usar el metal de Wood que se vierte en
un matraz de vidrio Pyrex sobre una parrilla por enci-
ma de los 90 C y, subsecuentemente, se vierte sobre
las pelculas orgnicas previamente depositadas. En
la ya mencionada y descrita figura 9 se muestran im-
genes secuenciales del mtodo que ha desarrollado el
GPOM en el CIO para la fabricacin, as como parte de
la caracterizacin de las celdas OPVs.

Caracterizacin elctrica-ptica de celdas OPVs

La caracterizacin elctrica-ptica de una celda solar


se realiza al medir la eficiencia de conversin () bajo
la condicin de iluminacin AM 1.5 (estndar de in-
tensidad de iluminacin sobre la superficie de la Tie-
rra cuando el ngulo cenit del Sol es de 48 y corres-
ponde entre 800 W/m2 y 1 000 W/m2). Los parmetros
tiles para lo anterior son (ver figura 10): el voltaje
de circuito abierto (Voc), la densidad de corriente de
corto circuito (Jsc), el mximo voltaje de potencia (Vm),
la mxima densidad de corriente de potencia (Jm) y el
factor de llenado (FF). Este factor y la eficiencia estn Figura 10. a) Grfica J-V para una celda OPV tpica. Geomtricamente, el factor
de llenado (FF) puede visualizarse como la razn de reas del rectn-
definidos por las ecuaciones (1) y (2), donde Pin es la
gulo gris y el rectngulo punteado (Pmax/VocJsc). b) Fotografas de celdas
intensidad de iluminacin incidente. Para lograr altas solares con el metal de Wood como ctodo y fabricadas en el CIO.
eficiencias de conversin elctrica se requiere tener
los mximos valores de Voc, Jsc, y FF.
GPOM y proyecto CONACyT-SENER
(1)
Remarcamos que en el GPOM de la Divisin de Fotnica
(2) del CIO se ha consolidado en los ltimos aos una lnea
de investigacin sobre fotnica y opto-electrnica basa-
Las celdas son preliminarmente probadas bajo da en materiales orgnicos y sus aplicaciones. Esta l-
iluminacin solar y, posteriormente, se obtienen las nea de investigacin ha sido producto del trabajo multi-
curvas J-V (ver tambin figura 4) determinando las disciplinario, a travs de una estrecha colaboracin con
eficiencias con un medidor-fuente de corriente-voltaje investigadores de distintos departamentos de Qumica
y una lmpara de xenn calibrada con una celda so- y Ciencias de Materiales. Mediante el diseo, la sntesis
lar de referencia a 100 mW/cm2. La lmpara de xenn y la modificacin (ingeniera molecular) de diversas es-
emite luz con un espectro muy similar al del sol en el tructuras qumicas, as como su caracterizacin elctri-
visible y cercano infrarrojo. Las pruebas se realizan co-mecnica, ptica y aplicaciones foto-electrnicas, se
en condiciones atmosfricas (pudindose tambin han logrado algunos resultados significativos que nos

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han dado experiencia para desarrollar celdas OPVs de conversin, incrementar su tiempo de vida y tener
eficientes. Hasta donde sabemos, este grupo es -a ni- una tecnologa adecuada para el almacenamiento de
vel nacional- el que ha logrado mayores aportaciones la energa elctrica producida.
cientficas en el rea de la fotnica y opto-electrnica
orgnicas. Es en este sentido que en el GPOM-CIO, en Para lograr el incremento en eficiencias de con-
versin es necesario enfocar esfuerzos globales en
conjunto con grupos de Qumica y Ciencias de Mate-
tres direcciones:
riales de distintas instituciones como la Universidad
Nacional Autnoma de Mxico (UNAM), el Centro de 1) sntesis de nuevos materiales orgnicos capa-
Investigacin y de Estudios Avanzados (CINVESTAV- ces de absorber la mayor cantidad de luz solar
DF), la Universidad Autnoma de Madrid (UAM), la -principalmente en la regin visible y cercano
Universidad Autnoma del Estado de Mxico-UNAM infrarrojo (calor)-, foto-generando cargas elc-
(UAEMex-UNAM), la Universidad Autnoma de la Ciu- tricas y posibilitando el transporte interno de
dad de Mxico (UACM), la Universidad Autnoma del las mismas;
Estado de Morelos (UAEMor), entre otras, se realiza 2) aumento de la eficiencia, combinando diferentes
el diseo-sntesis de diversos compuestos, as como materiales con novedosas arquitecturas e inge-
estudios qumicos, elctricos, estructurales y pticos nieras de las celdas y mtodos de fabricacin;
sobre una variedad de nuevos materiales orgnicos 3) comprensin fundamental de los fenmenos
fotnicos (en los que el uso en concreto es la fabrica- fsico-qumicos involucrados (estudios espec-
cin de celdas solares). El GPOM-CIO, conjuntamen- troscpicos) y el funcionamiento global de las
te con colaboradores de la UNAM, CINVESTAV-DF y celdas OPVs.
UAM (Espaa), tiene aprobado el proyecto CONACyT-
Recientemente, la compaa Samsung ha reporta-
SENER 153094 (2011) Diseo y desarrollo de celdas
do eficiencias de conversin del 10 % para las celdas
solares orgnicas (OPVs) eficientes para la generacin OPVs, mientras que los laboratorios de investigacin
de energa elctrica limpia. El objetivo principal de en diversas universidades reportan eficiencias princi-
este proyecto es que en Mxico se logren eficiencias palmente en el rango de 3 %-5 %. Por lo que respecta a
arriba del 6 %. En el presente, en el CIO se han logra- nuestro pas, el GPOM y colaboradores han reportado
do eficiencias del 2,2 %, resaltando que su fabricacin eficiencias de 2,2 %, pero tienen el compromiso de au-
ha sido de manera artesanal al no contar an con el mentarla a un 6 % en los prximos tres aos.
equipo requerido (el cual est en proceso de adquisi-
cin) para la elaboracin de estos dispositivos.
AGRADECIMIENTOS

CONCLUSIONES El GPOM-CIO agradece la colaboracin de los colegas


Rosa Santillan, Giovana Granados y Eusebio Juaristi
En este trabajo se ha presentado una visin actual y del CINVESTAV-DF; Norberto Farfn y Hctor Garca
general del desarrollo de las celdas solares basadas Ortega de la UNAM; Toms Torres de la UAM, Espaa;
en materiales orgnicos. Este tipo de celdas generan Bernardo Frontana-Uribe del CCIQS UAEMex-UNAM.
energa elctrica y, conjuntamente con otras fuentes Todos ellos colegas investigadores qumicos que han
de energa renovables, sern las fuentes de energa del desarrollado y estn desarrollando ideas para lograr la
futuro. Para sustituir las fuentes de energa no renova- sntesis de muchas de los compuestos orgnicos que
han sido trabajados en nuestros laboratorios. Nuestro
bles, se tendr que recurrir a diversas tecnologas que
agradecimiento a Jos Alfredo Del Oso de la UACM y
satisfagan nuestras necesidades actuales de consumo
CCIQS UAEMex-UNAM, as como a Jasinto Robles que
energtico. Las celdas OPVs pertenecen a una de esas
realizaron una estancia sabtica dentro del grupo y
tecnologas y actualmente buscan complementar y/o que participaron activamente en nuestro trabajo coti-
sustituir en lo posible el uso de la tecnologa basada diano. Agradecemos tambin las contribuciones en as-
en materiales inorgnicos. Entre las ventajas de las pectos tericos de celdas OPVs de Jairo Nolasco, quien
celdas OPVs, se tiene el costo menor en la produccin recientemente se adhiri al GPOM a travs de una Re-
de energa, ya que no se requiere de laboratorios so- patriacin CONACyT. Tambin agradecemos la inva-
fisticados, de alto costo y de mantenimiento elevado; luable labor de los estudiantes del grupo que constan-
asimismo, se cuenta con la ventaja de generar menor temente han realizado diversas tareas de apoyo para
cantidad de contaminantes durante su produccin. este y otros trabajos; en particular, mencionamos el
Para un mayor xito de las celdas OPVs, es necesa- gran trabajo desarrollado por Jos Francisco Salinas
rio, aparte de la bsqueda de una mayor eficiencia en el campo de celdas solares orgnicas. Agradecemos

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Universidad de Guanajuato

a Martn Olmos, tcnico de nuestros laboratorios por [17] Park, S. H., Roy, A., Beaupr, S., Cho, S., Coates, N., Moon, J. S., Moses,
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