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DILATACIN TRMICA

Cuando la temperatura de un cristal varia, se produce un cambio en sus


dimensiones (dilata o contrae), y a menudo deforma, que se conoce como
dilatacin trmica. Cuando se recupera la temperatura inicial, se
recuperan las dimensiones y la forma, y por tanto, el fenmeno es
reversible.

Un incremento de temperatura implica,


normalmente, un aumento de las distancias
interatmicas (y por tanto, una dilatacin) debido
al incremento de la vibracin trmica de cada un
de los tomos. Si imaginamos un sistema sencillo
formado por dos tomos enlazados, a 0K el
sistema es esttico, no hay vibracin trmica y los
centros de los tomos se encuentran a una
distancia determinada d0.

Al aumentar la temperatura, los tomos vibran


alrededor de posiciones de equilibrio, y por tanto,
la distancia promedio entre los dos centros (d1) es
mayor y el sistema dilata. En la figura, para simplificacin se ha
representado una vibracin esfrica alrededor del centro, por bien que en
realidad no tiene esta forma). Intuitivamente, es fcil imaginar que a
mayor temperatura, ms amplia es la vibracin, y ms grande la distancia
entre los tomos, con el lmite de estabilidad del sistema (transformacin
o fusin, en el caso de los cristales).

En los cristales, la situacin es ms compleja porqu el sistema es


tridimensional, con enlaces de diferentes energas, y existen interacciones
entre los tomos, y por tanto, el aumento de temperatura no siempre
implica un aumento de las distancias, si no que, a veces, hay contraccin.

Hasta en cristales formados por una solo tipo de tomos, a menudo los
enlaces en diversas direcciones son diferentes (este es el caso del grafito
o de los polimorfos del azufre, por ejemplo), y por tanto, es de esperar
comportamientos diferentes en las diferentes direcciones. Esto lleva a
suponer que el fenmeno puede ser, frecuentemente, anisotrpico.

Siendo la dilatacin trmica anisotrpica, las diferentes variaciones de


dimensiones en las diversas direcciones puede causar la deformacin de
los poliedros de coordinacin y la variacin de las dimensiones de la
celda fundamental. De hecho, estas variaciones son del orden de 10-
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A/C.

Dilatacin de un cuerpo policristalino

En un slido policristalino la dilatacin trmica ser homognea al


aumentar la temperatura, por tanto una lnea de longitud l se expande l
para un cierto incremento de T, por tanto l/l es independientemente de
la longitud inicial l.

Por tanto, a una temperatura TC, una longitud l en cualquier direccin,


pasa a (l+l) a (T+1)C. Esto permite definir una constante (coeficiente
de dilatacin lineal) que se expresa de la siguiente manera:

= l l , y por tanto l = l
donde es el cambio de longitud por unidad de longitud, por grado
centgrado.

Para una substancia homognea e isotrpica, el coeficiente de dilatacin


trmica es independiente de la direccin, y por tanto cualquier distancia l
se transforma en l(1+) al aumentar 1C la temperatura.

Si en el rango de temperatura considerado es constante, el incremento


de una longitud l al aumentar tC ser lt. No obstante, en la mayora de
las sustancias varia con la temperatura, y solo se puede considerar
constante para intervalos limitados, por tanto el incremento de l entre t1 y
t2 vale

t2
l = lt
1 t1
t dt
Si el cuerpo policristalino tiene un volumen V y se incrementan 1C la
temperatura, el incremento de volumen es

V = VV
donde V es el coeficiente de dilatacin volumtrica.

Supongamos que el cuerpo sea un cubo de arista l, y por tanto V=l3. Se


puede escribir que
V + V = (l + l ) 3
y tal como se ha visto
V (1 + V ) = l 3 (1 + ) 3
por tanto
V = (1 + )3 1
V = (1 + 3 + 3 2 + 3 ) 1 3

porqu las segunda y tercera potencia de se pueden despreciar al ser


valores extraordinariamente pequeos.

Dilatacin de un cristal

La dilatacin trmica de los cristales es un fenmeno homogneo, pero


no necesariamente isotrpico, la cual cosa quiere decir que la variacin
de dimensiones no ser idntica en todas las
direcciones. En un cristal isotrpico, un vector p se
dilata q en la su misma direccin, de manera que la
longitud final es

r = p+ q,

expresin que es valida para cualquier direccin de p,


y por tanto, tendr el mismo valor en todas
direcciones.

Si el cristal es anisotrpico, en general, cuando se aumenta T el vector p


pasa a ser r, y tambin se cumple la anterior expresin, pero esta vez p, q
y r no son codireccionales. En este caso, por tanto, la determinacin del
coeficiente de dilatacin es un poco ms compleja.

Consideremos que pasa con un cubo infinitamente pequeo situado de


manera que tres de las aristas coincidan con un sistema ortogonal de ejes
x1, x2 i x3. Si se aumenta la temperatura 1C, el cubo se deforma
homogneamente, de manera que una imaginaria esfera situada en el
interior del cubo se convertira en un elipsoide, y dos rectas paralelas se
mantendran como tales.

Despus de la deformacin cada lado del cubo ha cambiado de longitud y


de direccin, como antes se ha mostrado con el vector p, los nuevos
lados (dibujados en color) son las aristas
de un paraleleppedo resultado de la
deformacin del cubo.

Las aristas que estaban sobre los eje se


han deformado segn los vectores ui, que
tienen por componentes (u1i,u2i,u3i) sobre
los tres ejes de coordenadas. Lgicamente,
la diagonal del cubo se ha transformado
un vector que es la suma de los vectores ui
de las aristas.
Cada arista del cubo ci pasa a ser una nueva arista ci y se cumple que

ci + ui = c'
i

Cada uno de los vectores ui que describen la deformacin de las aristas


tiene unas componentes sobre los ejes

u1 = u11 + u21 + u31


u2 = u12 + u22 + u32
u3 = u13 + u23 + u33

Por tanto, las componentes sobre los ejes de la deformacin del punto
(x1,x2,x3) son

s / x1 u11 + u12 + u13


s / x2 u21 + u22 + u23
s / x3 u31 + u32 + u33

Como se ha visto antes, l/l es independiente de l, por tanto, conviene


definir la deformacin (strain, en ingls) como el desplazamiento
dividido por la distancia original.

As pues, por cada arista del cubo:

u1 u2 u3
a1 = x1 ; a2 = x1 ; a3 = x1

y los componentes de la deformacin respecte de los ejes valen

u11 u u
- para a1 a11 = ; a21 = 21 ; a31 = 31
x1 x1 x1
u12 u u
- para a2 a12 = ; a22 = 22 ; a32 = 32
x2 x2 x2

u13 u u
- y para a3 a13 = ; a23 = 23 ; a31 = 33
x3 x3 x3

Estos componentes definen un tensor de 9 (32) componentes que


describen la deformacin causada por un incremento de 1C

a11 a12 a13


a21 a22 a23
a31 a32 a33

y si se representa sobre los ejes de


coordenadas que como en la figura.

Cada uno de los componentes ha sido definido, por un incremento de un


uij l
grado como aij = , y habiendo definido = , podemos admitir
xi l

que
aij = ij
siendo el coeficiente de dilatacin lineal, y por tanto se puede escribir el
tensor de dilatacin trmica

11 12 13
21 22 23
31 32 33

Como la dilatacin trmica es centrosimtrica [uvw] = [uvw ]


el tensor queda
11 12 13
22 23
33

Significado fsico de los componentes ij

Para mejor comprensin, imaginemos en


primer lugar un espacio bidimensional y
supongamos un vector p referido a dos ejes
x1 y x2, que es la diagonal de un rectngulo
de lados p1 y p2. Despus de un incremento
de temperatura de 1C, se deforma el vector
q y el rectngulo se transforma en otro
paralelogramo de diagonal r

r = p+ q

En dos dimensiones, el tensor dilatacin trmica queda


11 12
22

Por tanto, el vector deformacin q resulta del producto

q1 11 12 p1
= ,
q2 22 p2

q1 = 11 p1 + 12 p2
es decir , como el tensor es simtrico, 12=21.
q2 = 21 p1 + 22 p2

Analicemos la deformacin de una lnea, un de los


lados del rectngulo de la anterior figura: p1
expande q, de componentes sobre los ejes
1 = 11 p1 , i
q' 2 = 21 p1
q'

- 11 representa la dilatacin por unidad de longitud de la lnea


inicialmente paralela a x1

- 12 representa el ngulo de rotacin de la lnea hacia el eje x2, dado que


en ser un nmero muy pequeo el ngulo, el sinus y la tangente se igualan

De la misma manera, una lnea p2 paralela a x2, expande

1 = 22 p2
q '' y gira 2 = 12 p2
q ''

El rectngulo considerado hasta ahora, de lados p1 y p2 se ha distorsionado


para dar lugar a otro paralelogramo, y como el tensor es simtrico
(12=21 y en general =), el nuevo paralelogramo est dispuesto
simtricamente respecto de los ejes x1 y x2, y los ngulos entre los lados
pasan de ser 90 a (90 2arctg 12 ) , y como ij son muy pequeos,

( 90 212 ) . La lnea p, que era la diagonal del rectngulo, pasa a ser r,


la diagonal del nuevo paralelogramo, que en general, no son coincidentes.

De manera general, cualquier lnea que no coincida con los ejes de la


cudrica representativa del tensor, rota respecto de un punto fijo y cambia
de longitud. Solo en los ejes del elipsoide el cambio queda limitado a un
cambio de tamao, sin rotacin.

Conviene tener presente, no obstante, que los componentes del tensor de


la dilatacin trmica son del orden de 10-5, por tanto, la rotacin es menor
de un segundo de grado por grado centgrado. En la mayor parte de los
trabajos prcticos, esta desviacin es despreciable.

Efecto de la simetra

Si uno de los ejes xi coincide con un eje de simetra o se encuentra sobre


un plano de simetra, el tensor queda notablemente simplificado, como en
otros casos considerados en anteriores captulos.
Supongamos un cristal del sistema monoclnico, en
el cual el eje binario coincide con x2. Como la
dilatacin trmica es centrosimtrica, el grupo de
Laue es 2/m. En estas condiciones,
- u2 coincide con el eje binario y por tanto,
u12=u32=0
- u1 y u2 estn sobre el plano m, por tanto sus
componentes sobre x2 se anulan: u21=u23=0

Consecuentemente, el tensor queda

11 0 13
22 0
33

Para los cristales rmbicos, en los cuales x1, x2 y x3 coinciden con los tres
binarios del grupo de Laue mmm, el tensor queda

11 0 0
22 0
33

Para los cristales trigonales, tetragonales y hexagonales, que contienen un


eje de simetra de orden superior a 2 en la direccin de c, los mdulos de
u1 y u2 se igualan, y el tensor queda como

11 0 0
11 0
33

Y en el caso de los cristales cbicos, la presencia de los tres ejes binarios


en las direcciones [111] y equivalentes, los mdulos de las tres
componentes ui son iguales, y adems coinciden con ejes de simetra, por
tanto el tensor se simplifica de la siguiente manera:
11 0 0
11 0
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Representacin grfica

La variacin de la expansin trmica de un cristal en funcin de la


direccin se puede representar de diversas formas. Una de ellas es
considerar la variacin de una esfera de radio unitario al calentarla 1C.

La ecuacin de la esfera de radio unidad es

x12 + x22 + x32 = 1 y corta los ejes en x1, x2y y x3

el incremento de la temperatura en 1C causa la dilatacin de las lneas en


la direccin de los ejes de la siguiente manera

1 = (1 + 11 ) x1
x'
2 = (1 + 22 ) x2
x'
3 = (1 + 33 ) x3
x'

y aislando x1, x2 y x3,


x' x' x'
x1 = 1
(1 + 11 ) , x2 =
2
(1 + 22 ) , y x3 =
1
(1 + 33 )
y sustituyendo estos valores en la ecuacin de la esfera,

2 2 2
x' x' x'
1
+ 2
+ 3
=1
(1 + 11 ) (1 + 22 ) (1 + 31 )

que es la ecuacin de un tensor de semiejes (1+11), (1+22) y (1+33),


Evidentemente, en los cristales tetragonales, trigonales y hexagonales dos
de los semiejes son iguales y el elipsoide es de revolucin, y en los
cristales cbicos es una esfera mayor o menor que la de partida.

Este elipsoide representa la variacin de una esfera, por tanto, no es


proporcional a la deformacin, nicamente muestra la
evolucin de esta.

Otra forma de representacin es la cudrica representativa


del tensor

11x 2 + 22 y 2 + 33z 2 = 1 , donde el radio


vector es ii

en la cual, si todos los coeficientes son positivos, es un


elipsoide, y si uno o dos son negativos resulta un
hiperboloide de una o dos hojas, respectivamente.

Tomando como ejemplo la dilatacin trmica de la calcita (forma


trigonal del CaCO3), al aumentar la temperatura, este mineral dilata
en algunas direcciones, mientras que en otras se contrae (algunos
de los coeficientes son negativos). La primera de las
representaciones propuesta (evolucin de una esfera de radio
unitario) es un elipsoide de revolucin (es del sistema trigonal) de
seccin circular menor que el radio de la esfera porqu contrae en
las direcciones prximas al plano (001).

En la figura se ha representado una seccin paralela a c, en la cual


la variacin de las dimensiones se ha exagerado para mejor
comprensin del dibujo. Una seccin similar de la cudrica
muestra que, como dos de los coeficientes son negativos, se trata de un
paraboloide.

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