Captulo

1 Introduccin

La futura disponibilidad de petrleo como recurso energtico ha sido debatido

desde el comienzo de su produccin. Parece que este debate continuar hasta que
el petrleo se sustituir por otra fuente de energa. De un lado estn aquellos que
creen que las tendencias actuales de la produccin no son sostenibles y que
pronto se agotarn los recursos petroleros. Uno puede llamar a estas personas
pesimistas. En el otro lado estn los que creen que no hay escasez de recursos y
las tendencias son los precios ms bajos con el aumento de la produccin. Uno
puede llamar a estas personas optimistas. Estas representan dos grandes
extremos, sin embargo, la mayora de la gente encontrara su punto de vista en
algn punto intermedio. Este conflicto entre estos dos lados parece proporcionar
la fuerza necesaria para impulsar las tendencias en el consumo de energa.
Indudablemente, las polticas gubernamentales, las decisiones de inversin, y las
orientaciones de la investigacin son determinadas por las evaluaciones de las
orientaciones futuras en materia de energa. Las evaluaciones de los recursos
energticos de hidrocarburos se realiza por diferentes organizaciones, tales como
los gobiernos, las empresas, los consultores y las instituciones cientficas e
implican la quantifica- cin de reservas de hidrocarburos y recursos sobre la base
de los actuales conocimientos geolgicos, y viabilidad econmica y tecnolgica
actual. La cuantificacin de los recursos es en gran medida una estimacin
cuando comparado a reservas donde ms incertidumbre involucrada. Como con
todos los recursos naturales, la distribucin de los recursos de hidrocarburos
podra describirse con una pirmide conceptual [74] [72], como se muestra en la
Figura 1.1. En la parte superior de esta pirmide son ms pequeos y de mayor
calidad, recursos que son fciles, en un sentido tcnico,
1
Captulo 1. Introduccin 2

Y ms barato. Mientras que la calidad de los recursos disminuye, la cantidad

aumenta con la dificultad tcnica y el precio de la extraccin. Por lo tanto, estos
recursos ocupan las partes bajas de la pirmide. Convencionales de petrleo y gas
se encuentran en la parte superior de la pyra- MID y los recursos no
convencionales como el petrleo pesado, shale gas, y betn natural etc. ocupan la
parte inferior de la pirmide. Recursos en la parte superior estn agotadas
inicialmente por los siguientes inferior.

Figura 1.1: pirmide Conceptual de recursos [74].

De hecho, hacer una evaluacin es decidir dnde cortar a travs de la

pirmide para determinar los recursos con importancia econmica [74], que es
una funcin de los avances tecnolgicos y las condiciones econmicas mundiales.
Por supuesto, estos factores complejos introducir un grado de subjetividad en la
evaluacin de recursos, sin embargo, las sucesivas evaluaciones de recursos
tienden a cortes en la pirmide inferior [74], como se muestra en la Figura 1.2.
Continuos avances en la tecnologa hacen que algunos recursos econmicos para
producir. Adems, desde 2002 los precios del petrleo tienden a aumentar
continuamente debido a las condiciones polticas y econmicas. Si estas
tendencias continan, los precios pronto muchos
Captulo 1. Introduccin 3

Los recursos no convencionales se tornan factibles para extraer forzando la

evaluacin al segmento inferior en la pirmide. Que se hubiera abierto una
ventana a una gran cantidad de recursos que probablemente nunca podra ser
explotada como la produccin es controlada por la demanda como por
disponibilidad [74]. Parece poco probable que en un futuro cercano el mundo se
agotar de recursos de hidrocarburos, sin embargo, las preocupaciones sobre el
calentamiento global, el precio, y los esfuerzos en investigacin en recursos
energticos alternativos podan crear un sustituto de los hidrocarburos. Esta
opcin parece ser ms razonable que la escasez de aceite escenarios de catstrofe.

Evaluaciones sucesivas

Figura 1.2: Las sucesivas evaluaciones de recursos tienden a cortes en la pirmide

inferior [74].

Con todo, los recursos de hidrocarburos en la tierra son finitos, pero es poco
probable que estos recursos van a ser necesarias en el futuro. Un factor que
aumenta la cantidad de recursos de hidrocarburos disponibles para ser explotada
es el avance de la tecnologa. As, los esfuerzos en la investigacin debe continuar
para que estos vastos recursos para estar disponible si o no producidos.
Uno de los mayores recursos de hidrocarburos en el mundo es el recurso de
aceite pesado. Gasoil est clasificado como cualquier aceite con una gravedad API
entre 10 y 20. Evaluaciones de hidrocarburos actuales indican que el total de
recursos de petrleo pesado en relaciones accumu conocidas se estiman en 3,396
millones de barriles de petrleo en el lugar original [76]. Adems, betn natural
recursos de 5,505 millones de barriles de petrleo en el lugar original se estima
residen en la corteza de la tierra [76]. Las reservas de petrleo convencionales se
estiman en 3.012
Captulo 1. Introduccin 4

Mil millones de barriles de petrleo en el lugar original, el 30 por ciento de los

cuales ya se ha producido [39]. Los recursos de gas natural convencional, por otro
lado, se estiman en 2.567 millones de barriles de petrleo equivalente [39]. En
comparacin con el petrleo, el gas natural An no ha sido explotado tanto como
el petrleo. Slo un poco ms del 11 por ciento de los recursos se ha producido
[39]. Sobre la base de estas estimaciones, parecen existir cantidades similares de
gasoil y recursos petrolferos convencionales en la corteza de la tierra, sin
embargo, su distribu- bution es bastante diferente. Las figuras 1.3 y 1.4 se
muestra la distribucin regional de petrleo pesado y bitumen natural de
recursos. Ms del 50 por ciento de los recursos petrolferos convencionales se
encuentran en el Oriente Medio. Por otro lado, la mayora de los recursos de
petrleo pesado estn situadas en las Amricas; sin embargo, el Oriente Medio
tiene otra vez el 30 por ciento de petrleo pesado del mundo recursos. Ms del
80% de bitumen natural mundial de recursos es lo- localizado en las Amricas.
Cualquier paso exitoso en ms barata la produccin de petrleo pesado y bitumen
natural sera un desafo para EE.UU. la dependencia del petrleo extranjero. En
la actualidad ms del 50 por ciento de las importaciones de petrleo crudo de
EE.UU. proceden de pases de ultramar [5]. La inestabilidad poltica de la regin
del Oriente Medio, los precios del crudo afecta drsticamente. As, la creacin de
un centro alternativo para el Oriente Medio, en el largo plazo, ayudara a
estabilizar los precios del petrleo.
Sobre la base de los datos proporcionados por Meyer et. al [76], ms del 80
por ciento de los recursos de petrleo pesado en el mundo se encuentran en
Amrica del Norte y del Sur y Oriente Medio. Los recursos en Amrica del Norte
estn dispersas por todo el continente, excepto en la cuenca de Campeche (Figura
1.5(c) del Golfo de Mxico, que representa el 45 por ciento del total de las
acumulaciones en el continente. Una caracterstica importante es la
concentracin de recursos de petrleo pesado en 2 regiones principales;
Venezuela oriental y Oriente Medio. Las 3 cuencas Arabian, Zagros (Figura
1.5(d)) y, en el oriente de Venezuela (la parte sur de lo que se conoce como la Faja
Petrolfera del Orinoco) representan el 45 por ciento de todos los recursos de
petrleo pesado en el mundo. Los recursos en la zona oriental de Venezuela y
cuencas de Maracaibo, la Figura 1.5(a), contienen el 27 por ciento del gasoil en la
corteza terrestre. Otro im- portant heavy-recursos de petrleo no convencional es
el betn natural (aceite con gravedad API menor a 10). Dos cuencas, en el oeste
Captulo 1. Introduccin 5
de Canad 1.5(b) y la zona oriental de Venezuela 1.5(a) se estima que contienen
ms de 80 por ciento de todos los recursos de bitumen natural en el mundo.
 Captulo 1.
regin [76].
Figura 1.3: Distribucin de los recursos de petrleo pesado por

Introduccin
Original total de aceite pesado
en su lugar (BBO: miles
de millones de barriles)
Europa La

Amrica del Transcaucasia

Norte Amrica , Asia

del Sur oriental, Asia
frica Meridional
Rusia El sudeste de Asia y

Oceana Oriente Medio

5
 Captulo 1.
Figura 1.4: Distribucin de recursos por regin de betn natural [76].

Introduccin
Total de betn natural original en su
lugar(BBO: miles de millones de
barriles)
Europa La

Amrica del Transcaucasia

Norte Amrica , Asia

del Sur oriental, Asia
frica Meridional
Rusia El sudeste de Asia y

Oceana Oriente Medio

6
CHAPTER 1. INTRODUCTION 7

Maracaibo America
Venezuela
oriental Canada
norte(b
WSe
)
es
tm
C
rn
ie
d
s

Venezuela(a) tn na
yda
r
aa

Oriente
Norte
America
EastZagr
Mexico(
c)
A
r N
i
b
a
s
o

Campeche

(D)

Figura 1.5: (a) mayor de aceite pesado y bitumen natural cuencas en Venezuela.
(B) las cuencas de betn natural ms grande en Canad. (C) principales cuencas
de aceite pesado en Mex- ico. (D) principales cuencas de petrleo pesado en
Oriente Medio. Sobre la base de los mapas dadas por Meyer et al.[76].
CHAPTER 1. INTRODUCTION 8

1.1 Origen del petrleo pesado y bitumen

natural
Aceite convencionales y no convencionales de petrleo (gasoil y betn naturales)
tienen algunas diferencias fundamentales en la composicin. Gasoil contiene
mayores cantidades de compuestos de mayor peso molecular, como resinas y
asfaltenos. Estas fracciones afectan fuertemente a las caractersticas fsicas que
conducen a una mayor viscosidad y densidad. Otra caractersticas es el mayor
contenido de heterotomos tales como nitrgeno, oxgeno, azufre, nquel y
vanadio.
La evolucin del petrleo es el continuo cambio irreversible, debido a la evolucin
de las condiciones fsicas en el depsito [16]. Estos cambios se agrupan en dos
procesos; Mateo- uracin resultantes del aumento de la edad y profundidad y,
alteracin causada por influencias externas, como la qumica y bacteriana que
provoca cambios de composicin [16]. Milner et.al. [78] examinaron estos cambios.
La figura 1.6 [41] resume esquemticamente estos procesos.
En la literatura, parece existir un acuerdo en que la mayora del petrleo en el
mundo es el biodegraded [93] [53] [67] [76] y un pequeo porcentaje del gasoil
es inmaduro en origen. El efecto de biodegradacin se resume como una
disminucin en la gravedad API, y n-parafinas, aumento en la viscosidad,
contenido de azufre y de nitrgeno [16], cido- lidad [75], y el contenido de metal
[59]. Las condiciones en que se produce la biodegradacin trae dos enfoques. La
mayora de los primeros estudios sugieren que la mayor cantidad de petrleo
pesado y bitumen natural procede de la biodegradacin aerbica bajo condi-
ciones [16] [95] [41] [94] [59]. Por otro lado, estudios recientes sugieren que la
biodegradacin tambin es posible en las condiciones anaerobias [96] [54] [53]
[67]. Se cumplen las condiciones aerbicas profunda en el depsito con la accin
de las aguas transportando oxgeno y el suministro de agua tambin es necesaria
para la eliminacin de productos txicos y aportando nutrientes orgnicos [16].
Las principales preocupaciones sobre la sostenibilidad surge de suficiente
oxgeno con aguas meterica como durante el transporte de agua fresca al
depsito, pequeas concentraciones de compuestos orgnicos pueden eliminar
fcilmente el oxgeno altamente reactiva [53]. Condiciones anaerbicas eliminan
la necesidad de suministro de agua potable y permite la biodegradacin en
cualquier depsito de agua tiene una pierna y no ha sido calentado a ms de
CHAPTER 1. INTRODUCTION 9
80 C [67]; sin embargo,
CHAPTER 1. INTRODUCTION 10

La biodegradacin anaerbica no puede explicar la mayor concentracin de

resinas y como- phaltenes en gasoil y betn natural [76]. Sera errneo postular
que uno o el otro mecanismo es responsable de la biodegradacin. Finalmente,
las condiciones locales controlan el proceso. Por lo tanto, ambas de estas
explicaciones podran ser igualmente vlidos.

Figura 1.6: modelo explicativo para el crudo de calidad [41] (modificada por
Milner et. al. [78]).

1.2 Recuperacin de petrleo pesado y bitumen

natural
Si el aceite pesado y bitumen natural proceden de aerbico, anaerbico bio- la
degradacin del aceite o inmaduros, las principales tcnicas de recuperacin son
los mismos. La produccin de fro de estos crudos son estrictamente limitadas
debido a la alta viscosidad. Otra importante produccin primaria es la minera,
que est limitada por los depsitos cerca de la superficie. La mayora de los
heavy-petrleo y bitumen natural es recuperado a travs de mtodos de
recuperacin mejorada
CHAPTER 1. INTRODUCTION 11

(EOR). Un examen y criterios de seleccin para la EOR tcnicas es dada por Taber
et. al.
[107] [108]. Principales mtodos de EOR ponderados por su contribucin a la
produccin estadounidense en 2010 [65] Se muestran en la Figura 1.7.
Miscible inundaciones de CO 2 y la inyeccin de vapor tiene la mayor
contribucin a la produccin estadounidense entre EOR mtodos en 2010.
Basndose en la misma encuesta [65], la inyeccin de vapor domina la
produccin de petrleo pesado en el mundo.

Figura 1.7: el principio de EOR mtodos ponderados por su contribucin a la

produccin estadounidense en 2010.

Entre estos mtodos EOR, qumicas y mtodos de inyeccin de gas han tenido
un xito limitado para tareas pesadas de petrleo, sin embargo, los mtodos de
tratamiento trmico, especialmente la inyeccin de vapor, ha tenido ms xito
[76]. La inyeccin de vapor es el proceso de transferir energa al depsito de una
manera cclica o continua para reducir la viscosidad del aceite. Los volmenes
alrededor de los pozos de inyeccin se calienta a la temperatura de saturacin.
Los lquidos son producidos desde el mismo pozo de inyeccin (cclica) o el aceite
es impulsado a los pozos de produccin (caso continuo). La mayora de las veces
dos estas dos
CHAPTER 1. INTRODUCTION 12

Mtodos (cclico y continuo) se utilizan en una manera sucesivas [26]. Un

esquema de vapor continuo de las inundaciones sobre la base de simulaciones
estn dadas por la figura 1.8. Se inyecta vapor desde el pozo en el oriente y los
pozos de produccin estn situados en los dos lados. Se inyecta vapor
continuamente desde el pozo de inyeccin. La temperatura de las zonas alrededor
del pozo de inyeccin est climatizada y estas zonas se extiende ms vapor
penetra en el depsito. Como la energa se transfiere desde el depsito de vapor
que tiene una temperatura inicial ms baja, se condensa el vapor condensado y
disminuye la temperatura. As, un banco de agua caliente est formado por
delante del frente de vapor. Como la viscosidad es reducido por el aumento de la
temperatura, el aceite es impulsado a los pozos de produccin. Aceite se produce
junto con el agua procedente de la condensacin del vapor. La diferencia de
densidad entre el vapor y el petrleo provoca gravedad override. En tal situacin,
el vapor se eleva sobre el aceite y se extiende menos en la parte inferior. As, el
aceite por debajo de la zona de vapor se produce lentamente, y principalmente
por el agua caliente.
Las inundaciones de agua caliente es menos eficiente en comparacin con la
inyeccin de vapor debido al menor contenido de calor de los injectant. Puede
haber algunos ajustes donde las inundaciones de agua caliente podra ser til
antes de la inyeccin de vapor. Especialmente para los depsitos con aceite de
alta viscosidad, el aceite movilizados con el aumento de temperatura puede
enfriarse por delante, bloqueando el fluir de Pathways. En este caso, agua caliente
las inundaciones podran ser tiles para calentar el depsito ms debido a las
altas tasas de flujo de masa [106]. Una vez que el depsito se calienta lo
suficiente, agua caliente las inundaciones se consigui mediante la inyeccin de
vapor.
Combustin in situ, es otro mtodo utilizado para la recuperacin de petrleo
pesado y bitumen natural. Debido a que este estudio respecto a la combustin in
situ, una seccin entera est reservada para los detalles de este mtodo de
recuperacin mejorada de petrleo.

1.3 Combustin in situ

Combustin in situ (ISC), tambin conocido como inundaciones o incendios,
inyeccin de aire es uno de los mtodos ms antiguos de EOR. La primera
CHAPTER 1. INTRODUCTION 13
patente para la combustin in situ se concedi en 1923 [58]. En el primer cuarto
del siglo XX, se inyecta aire en el depsito como un agente de desplazamiento
para conducir el petrleo a los pozos de produccin. En algunos de estos
proyectos, se encontr que slo una porcin del gas inyectado se recuper el aire.
El carbono
CHAPTER 1. INTRODUCTION 14

Figura 1.8: La inyeccin de vapor.

CHAPTER 1. INTRODUCTION 15

Se ha detectado en el dixido producido gas [84]. Este cambio se explica por una
combustin lenta"[84]. Muchos de los primeros fallos de ensayo de campo
llevado a la idea errnea de que el mtodo es altamente riesgosa y poco
prometedoras [97]. Muchos de estos errores es el resultado de la aplicacin
inadecuada del proceso [97].
Combustin in situ es el proceso de inyectar aire en un depsito para oxidar
una pequea porcin de los hidrocarburos presentes para generar calor y presin.
La energa es generada dentro del depsito con la combustin de hidrocarburos
que conduce a el nombre de combustin in situ. La quema es sostenido mediante
la inyeccin de aire u oxgeno gas rico en la formacin. A medida que la
temperatura aumenta, la viscosidad del aceite es reducido, y el aceite es
impulsado hacia los pozos productores por una vigorosa unidad de gas de los
gases de combustin, de vapor y una unidad de impulsin de agua. La figura 1.9
es un esquema tpico de un proceso de combustin in situ sobre la base de
simulaciones. En esta ilustracin (Figura 1.9, se inyecta el aire desde el pozo en el
oriente y los pozos de produccin estn situadas en cada lado. El contacto es
iniciado por un calefactor de fondo de pozo, tales como un calentador elctrico,
de gas, y as sucesivamente. En algunos casos, el contacto es espontnea sin
ningn tipo de encendedores [110].
La figura 1.9 es una seccin transversal del depsito en algn momento
despus de la inyeccin se ha iniciado. Similar a la inyeccin de vapor de todos
los gases en el proceso tienden a subir en el depsito. Esto es debido a la
diferencia de densidad entre el aire y fluidos. El ligero aire tiende a invalidar los
fluidos del yacimiento. Como la combustin se propaga dentro del depsito
delantero diferentes zonas estn formadas dentro del depsito, en la Figura 1.9.
Esta zona se diferencian por su temperatura y saturaciones de lquido. La
primera zona que aparece en la ilustracin muestra las zonas quemadas. Esta es
la zona barrida por la combustin y est saturada con aire. La temperatura es alta
en esta regin. En algunas aplicaciones, se inyecta agua junto con aire para
cosechar la energa izquierda detrs de la roca. Esto se conoce como combustin
hmeda. Junto a la zona quemada es la zona de combustin. Aqu es donde la
reaccin tiene lugar. Sarathi [97] describe esta zona como un resplandor
indolente, pasando por el embalse. En esta zona, el coque se quema para generar
energa
Para mantener la combustin. Adems, los productos de combustin CO, CO2, y el
CHAPTER 1. INTRODUCTION 16
agua se originan
A partir de esta regin. Justo despus de la zona de combustin, viene la zona de
coque. Reacciones exotrmicas en la zona de combustin, conducen a altas
temperaturas. Como
CHAPTER 1. INTRODUCTION 17

Figura 1.9: combustin in situ.

CHAPTER 1. INTRODUCTION 18

La temperatura es transferida por delante de la zona de combustin, existen

condiciones ideales de coquizacin. Aqu, el petrleo se destila, y trmicamente
agrietada formando hidrocarburos ms ligeros dejando un residuo carbonoso
detrs conocido como coque. El coque es el combustible para la combustin. La
luz extremos son transportadas por los gases de combustin posterior donde se
mezclan y as actualizar el crudo original [27]. Una meseta forma vapor junto a la
zona de coque. Dependiendo de la presin, la temperatura de esta zona cambia.
La meseta de vapor es sucedido por un banco de agua caliente como la
disminucin de la temperatura, para condensar el vapor de las fuerzas. El banco
de agua caliente est precedida por un banco de aceite cuando el aceite se
acumula movilizadas. La temperatura a lo largo del banco de petrleo disminuye
en la direccin extendiendo fuera de la zona de combustin. La virgen del
depsito de aceite se encuentra fuera del banco.
El proceso se clasifican sobre la base de la direccin relativa de la parte
delantera y el flujo de aire de combustin: la combustin de avance y retroceso.
El frente de combustin se mueve en la direccin del flujo en avance de la
combustin, mientras que en el reverso de la combustin, la com- bustion delante
y aire se mueven en direcciones opuestas. Si bien la combustin es inverso
theoret- ically posible, sin invertir con xito aplicaciones de campo de
combustin han sido reportados en la literatura hasta la fecha. Por otro lado, hay
dos aplicaciones diferentes de avance de la combustin. En algunas aplicaciones,
se inyecta agua junto con el aire y se conoce como combustin hmeda. Los
efectos de la inyeccin de agua es llevar la energa detrs de la combustin
delantero izquierdo hacia abajo. En otras aplicaciones se inyecta aire seco, de ah
el nombre de combustin seca.
Combustin in situ EOR abarca diferentes tcnicas; la inyeccin de vapor, CO2
Las inundaciones, las inundaciones de agua caliente, N2 inyeccin, inyeccin de
gases de hidrocarburos: Figura 1.10. El mtodo es aplicable a una amplia gama de
depsitos y los problemas operacionales que son comparables a los encontrados
con otros mtodos [97], sin embargo, no ha encontrado una amplia aplicacin.
Actualmente, en los Estados Unidos, ISC constituye slo el 20 por ciento de los
actuales proyectos de EOR trmica (12 de un total de 60 proyectos) [65]. Adems
de los proyectos exitosos, hay un nmero considerable de proyectos fracasados en
la historia de CAI [97]. Combustin in situ ingeniero es ms difcil debido a la
complejidad del proceso. Adems, extensos estudios de laboratorio son
CHAPTER 1. INTRODUCTION 19
necesarias antes de las pruebas de campo.
CHAPTER 1. INTRODUCTION 2
0

CO2Inundaciones

FH
Ot
N In situ DWec Lo
Mi
T Oh Te Comb. Oh
t
Snj Ngai

Yo In
yeccin de Gas erHydrocarbon

Figura 1.10: combustin in situ EOR abarca diferentes tcnicas.

1.4 Declaracin del problema

ISC es un eficaz proceso de recuperacin mejorada de petrleo trmico que
proporciona una importante alternativa a la inyeccin de vapor. Aunque
tcnicamente eficaz, no se aplica ampliamente. El proceso de CAI es algo difcil de
ingeniero y monitor debido a una falta de herramientas predictivas. En contraste, el
ms utilizado mtodo de recuperacin trmica es la inyeccin de vapor. La
inyeccin de vapor, sin embargo, no es aplicable a todos los depsitos. La
profundidad y el grosor del depsito y la presin condiciones constituyen una ma-
jor restricciones para la inyeccin de vapor. En el caso de hemangiomas profundos
depsitos, prdidas de calor desde el pozo de inyeccin a los alrededores de
formacin hace que el vapor se condense y la inyeccin de vapor hace difcil e
ineficiente. Adems, a medida que la presin aumenta, el calor latente del agua
disminuye resultando en una mayor fraccin de la energa de la en- jectant llevadas
como calor sensible. Tambin en embalses, ligero aumento de las prdidas de calor
al sobrecargar el proceso hace ineficiente. Claramente, la inyeccin de vapor est
limitada por la presin crtica de agua. A pesar de su utilidad, la inyeccin de vapor
est limitado a un grupo selecto de los embalses. Por otro lado, in-situ de la
combustin no es tan limitada. Algunos posibles escenarios donde la combustin in
situ podra ser viable, y la inyeccin de vapor mucho ms difciles de aplicar, son
campos costa afuera, embalses tumbado
CHAPTER 1. INTRODUCTION 21

Bajo el permafrost y formaciones, relativamente delgada.

Debido a la generacin de calor in situ y la contencin de los productos de
combustin dentro del depsito de combustin in situ es ms eficiente [80] e
implica menos emisiones a la atmsfera de vapor. Beneficios adicionales de la
combustin son el mejoramiento in situ de los aceites pesados como la fraccin
ms pesada del petrleo crudo se consume durante el proceso y tambin la
reduccin del contenido de azufre a causa del proceso de combustin [27]. La
ventaja ms obvia del proceso es la utilizacin de aire que est fcilmente
disponible en cualquier lugar.
Modelizacin de los procesos de combustin in situ complejos requiere una
comprensin del comportamiento de los diferentes fenmenos fsicos como el cambio
de fase, reactividad qumica, as como de transferencia de calor y masa. Participacin
de reacciones altamente exotrmicas combustin in situ hace nico entre otros
mtodos EOR. La cintica de la reaccin se complique el proceso de un orden de
magnitud en comparacin con las otras tcnicas EOR conocido. El crudo pasa a travs
de una serie de transformaciones con el efecto del calor, dejando un residuo
carbonoso (coque) que alimenta el proceso. La cantidad y la reactividad del coque
depositado es controlada por la cintica qumica. Composicin del aceite y la
mineraloga de la matriz de la cintica y el control de las reacciones. En este estudio,
el foco es la cintica de combustin in situ, la mejora de la medicin y representacin
exacta de reactividad de petrleo crudo. Mejorar el anlisis de la cintica de
combustin es un primer paso en el desarrollo de la previsibilidad de los CAI a escala
de laboratorio y de campo. Los modelos cinticos predictivo son necesarias para la
estimacin de la combustin in situ (CAI) procesos de recuperacin mejorada de
petrleo en condiciones de campo.
Los estudios de cintica qumica de aceites crudos de petrleo probe los tipos
de reacciones qumicas y ayudar a encuadrar un modelo constitutiva de
reacciones bajo diversas condiciones [44] [3] [2] [70]
[18] [48] [47]. Los modelos cinticos junto con ecuaciones de flujo especificado
derivada para reactores son usados para predecir el rendimiento de los procesos de
ingeniera de la reaccin. Asimismo, ISC predicciones de rendimiento slo son fiables
si se formulan modelos de reaccin adecuada y modelos fiables slo son posibles con
una mejor comprensin de los fundamentos de la combustin en medios porosos.
La cintica de la combustin en medios porosos es complicada por dos
factores principales: (i) la heterogeneidad de reactivo y (ii) la participacin de la
CHAPTER 1. INTRODUCTION 22
matriz de roca en reacciones.
CHAPTER 1. INTRODUCTION 23

Petrleo crudo normalmente tiene cientos de componentes identificados con una

gran distribucin de peso molecular. Muchos diferentes series homlogas estn
presentes. Adems, het- eroatoms tales como nitrgeno, oxgeno, azufre, nquel y
vanadio residen en diferentes lugares en gran poli-molculas funcionales como
asfaltenos [105]. Estos poli- molculas funcionales pueden sufrir reacciones de
hidrogenacin, deshidrogenacin, grietas, y extraccin de heterotomos. Adems,
roca mineraloga, tales como el carbono- ates, y la superficie influencia reacciones
asociadas con el proceso de CAI; sin embargo, la naturaleza de estas reacciones
son an no se han explicado.

1.5 Revisin de literatura

Dada la complejidad de los CAI y el limitado conocimiento de la serie y paralelo
vas implicadas de reaccin, reaccin global esquemas usando componentes
mezclados con poca perspicacia qumica son el principal enfoque encontrados en
la literatura. Varios reac- ciones tanto en serie y en paralelo se propaga durante
los CAI. El primer intento de agrupar estas reacciones se remonta a 1959. En su
trabajo sobre el mecanismo de produccin de petrleo por metro combustin,
Tadema [109] describi dos diferentes regmenes de reaccin, a unos 543 K y 673
K basado en anlisis trmico diferencial (DTA) de arenas petrolferas. Adems,
Tadema observ que alrededor de 543 K una coca-como residuo se form y lleg
a la conclusin de que la mayora del oxgeno consumido en esta regin es
utilizada para formar agua mientras que alrededor de 673 K, la quema de
residuos formando xidos de carbono. Posteriormente, estas dos regiones se
conoce como oxidacin a baja temperatura (LTO) y alto temperamento-
oxidacin maduros (HTO). Estudios posteriores han confirmado un otro
conjunto de reacciones conocida como formacin de combustible [23] [34] [112].
En su extensa labor, Alexander et. al. [7] desple- gado un mtodo para el estudio
de las variables del proceso de ISC y demostraron que LTO tiene un importante
efecto sobre la disponibilidad de combustible.
En su trabajo, Bousaid cuantitativa y Ramey [23] calcula los parmetros
cinticos mediante un anlisis de gases efluentes (EGA) tcnica en condiciones
isotrmicas. Se concluy que la tasa de quema de carbono depende de la
concentracin de carbono, presin parcial de oxgeno, y la temperatura de
combustin. En su extenso trabajo sobre cintica de ISC, Burger y Sahuquet [25]
CHAPTER 1. INTRODUCTION 24
propuso un conjunto de combustin y reacciones de oxidacin
CHAPTER 1. INTRODUCTION 25

Junto con la entalpa de reaccin. Tambin propusieron que la formacin de

hidro-perxidos es el primer paso de la LTO. En 1974, Fulton y Dabbous [34]
investig el efecto de la LTO en el proceso de CAI. Llegaron a la conclusin de que
las reacciones de oxidacin parcial tienen un efecto significativo sobre la cantidad
y las caractersticas del combustible depositado. Adems, se propone que en la
regin de LTO de reacciones de oxidacin de carbono son principalmente
reacciones de superficie heterognea. Bae [13], utiliza anlisis
termogravimrico (TGA) y DTA para ISC caracterizacin de petrleo crudo.
Mediante 15 diferentes muestras de aceite, identific tres caractersticas de
quemado de distintivo. No completo corres- bianos entre la viscosidad del crudo
o la composicin y caractersticas de quemado se observ, sin embargo, baja
gravedad, aceites de alta viscosidad, agrupados en la misma categora. En su
labor cuantitativa y Vossoughi Willhite [115] Se analizan los datos de TGA y la
calorimetra diferencial de barrido (DSC). Sugirieron dos reacciones diferentes en
la regin de HTO. En su extenso estudio sobre la cintica de ISC, Fassihi [44],
propuso que las reacciones durante la CAI son una superposicin de tres
consecutivas conjunto de reacciones; LTO, la temperatura media de Hto y
reacciones. La temperatura media reacciones son propuestos para ser
homogneos reacciones en fase gas en el que los productos de la pirlisis y
destilacin oxidar dejando un residuo de aceite pesado en la matriz slida. Parece
existir un consenso en la literatura de la caracterizacin de estas reacciones, a
saber, LTO, formacin de combustible y la combustin del combustible.
Reacciones LTO producen agua y parcialmente compuestos oxigenados. Su
caracterstica que busca es el gradiente de temperatura negativo de la regin en la
cual el oxgeno velocidad de reaccin disminuye a medida que aumenta la
temperatura [79]. Tambin se observa la produccin de xido de carbono a bajas
temperaturas. LTO implican un conjunto complejo de reacciones y la qumica de
estas reacciones no han sido estudiados ampliamente debido a la complejidad del
crudo como una mezcla qumica. El principal cambio composicional en LTO es el
aumento en el contenido de asfaltenos mientras disminuye el contenido de resina
[82]. LTO tambin puede aumentar la viscosidad y alterar las caractersticas de
destilacin [7].
Reacciones de formacin de combustible estn compuestas de diferentes
tipos de reacciones: dehidro- genation, grietas, y condensacin. Reacciones de
deshidrogenacin implicar la eliminacin de tomos de hidrgeno. Reacciones
CHAPTER 1. INTRODUCTION 26
Cracking como resultado menores componentes moleculares, como el metano.
Reacciones de condensacin, por otro lado, conducen a un peso molecular alto
CHAPTER 1. INTRODUCTION 27

Compuestos. Estas reacciones, resultar en la formacin de residuos carbonosos,

tambin re- mencionados como coque. La magnitud de estas reacciones son
altamente dependientes de la qumica del aceite. Diferentes fracciones tienden a
elegir diferentes rutas de reaccin. Generalmente hidrocarburos de cadena recta,
como parafinas, tienden a agrietarse y o son dehydrogenated aromticos,
mientras siga la condensacin.
Las reacciones de HTO son heterogneas e incluyen las reacciones de oxgeno
con combustible produciendo xidos de carbono y agua. Estas reacciones son
reacciones de superficie y son altamente exotrmica. La energa generada por
estas reacciones proporcionan el calor para mantener la combustin.
Existe una amplia literatura sobre la cuantificacin de combustible formacin,
LTO, HTO y reacciones. La mayora de estos anlisis se basan en EGA en
isotermia [23] [34] o no condiciones isotrmicas [44] [70]. La mayora de los no-
isotrmica kinetic experimentos se realizan mediante la imposicin de una tasa
de calentamiento lineal tambin se conoce como temperatura de rampas de
oxidacin (RTO). Adems, DTA y TGA se utilizan [115] [38] [114] [124]. Algunos
de los estudios en la literatura se centr en la formacin de combustible [2] [69]
[52] y algunos investigadores se centr en LTO [3] [34] [77] [43].
Adems de EGA y ATD/TG , analiza un tipo diferente de anlisis tambin
tiene su lugar en la literatura. En su estudio sobre el agrietamiento trmico de
Athabasca, betn Hayashitan et. al. [52] us un rgimen basado en la separacin
de solubilidad en diferentes solventes de hidrocarburos. Se realizaron
experimentos isotermos. Despus de un tiempo predeterminado, el reactor es
enfriado y la muestra se fracciona segn un determinado esquema aration sep-.
Posteriormente Adegbesan et. al. [3] adoptado un mtodo similar utilizando
anlisis de Sara. En su extensa labor en LTO, Adegbesan et. al. reac- cin propone
diferentes esquemas y calcula los parmetros de reaccin para diversos conjuntos
de reacciones. Milliour et.al. [77] elaborado por el anlisis de muestras de betn
en la presencia de matriz de roca y agua. Un amplio plan de reaccin es propuesto
por Belgrave et. al. [18]. Formacin de combustible y LTO reacciones son
modeladas con las reacciones de combustin de combustible a alta temperatura.
Posteriormente, Freitag y Verkoczy [48] y Freitag y Exelby [47] explor el uso de
fracciones SARA anlisis en LTO y reacciones de pirlisis.
SARA anlisis se basa en la solubilidad del petrleo mandantes en diferentes
disolventes. El petrleo crudo se fracciona en saturados, aromticos, resinas y
CHAPTER 1. INTRODUCTION 2
asfaltenos. 8
CHAPTER 1. INTRODUCTION 29

El anlisis cintico se aplica a estas fracciones individualmente proporcionando

valiosos in- formacin; sin embargo, no est claro cmo superponer la
informacin para producir el comportamiento cintico de todo el petrleo crudo
muestra. Como se muestra ms adelante en el texto, la solubilidad mutua de
diferentes fracciones afecta la cintica del proceso.
Los primeros planes de reaccin aparecen en la literatura durante la dcada
de 1970. En 1972, Burger y Sahuquet [25] se describen las posibles reacciones de
baja temperatura teniendo en cuenta la formacin de enlaces entre el carbono y
un tomo de oxgeno. Adems propusieron la combustin y la pirlisis
reacciones. Ms tarde, en 1978, en su trabajo sobre el agrietamiento de
Athabasca, betn Hayashitani et. al. [52] las reacciones de craqueo de modelos
propuestos, sobre la base de experimentos, que define el aceite al menos con tres
componentes (asfaltenos, maltenes, y destilados). Las reacciones siga el camino
abajo, el esquema 1.1.

Asfaltenos
- Coke
M -M altenes Asfaltenos Distillables
altenes
-

Sistema 1.1: Agrietamiento propuesto por Hayashitani et. al. [52].

En su estudio de simulacin numrica, Crookston et. al. [32] utiliza el siguiente

esquema de reaccin (Esquema 1.2 ). Las reacciones incluyen la formacin de
coque, coque quemado y la quema de petrleo reacciones directas. Estas
reacciones se basan en la intuicin de los autores en lugar de observaciones
experimentales.

Aceite COx + H2O CO

ligero + O2
-aceite x + H2O.
pesado + O2 -
Aceite Coque de petrleo ligero + + gases inertes
pesado -
Coke + O2
- COx + H2O.

Sistema 1.2: Reaccin esquema utilizado por Crookston et. al. [32].
CHAPTER
Sobre la 1. INTRODUCTION
base 3
de su trabajo experimental, Adegbesan et. al. [3] propuesto varias
reaccin 0
CHAPTER 1. INTRODUCTION 31

Vas de LTO. Estas reacciones incluyen las siguientes reacciones, rgimen 1.3.

M altenes + O2
-Asfaltenos
Asfaltenos + O2 - Coke

Sistema 1.3: LTO esquema por Adegbesan et. al. [3].

Fassihi et. al. [43] estudiaron la LTO de varios aceites y confirmado Babu y
Cormack [12] observacin de que las reacciones de LTO siga las resinas - Aceite -
ruta de asfaltenos. Ms tarde, en 1993, un completo plan de reaccin fue
propuesto por Belgrave et. al. [18], combinando estudios Hayashitani et. al. [52] y
Adegbesan et. al. [3]. El sistema de reaccin se compone de las siguientes
reacciones, rgimen 1.4.

M altene -Asfaltenos
Asfaltenos -
o Gas de
n
lte
sfa
A
coque
M altene + O2 -Asfaltenos
Asfaltenos + O2 -coque
Coke + O2 -CO 2 + H2 O + CO

Sistema 1.4: esquema de reaccin por Belgrave et. al. [18].

A continuacin, se produjo una loll para ISC estudios cinticos de reacciones

despus de que el rgimen propuesto por Belgrave et. al. [18]. En 2005 Freitag y
Verkoczy publicaron sus estudios sobre oxidacin a baja temperatura.
Posteriormente, en 2006, Freitag y Exelby [47] propuso un modelo de reaccin
basado SARA para las reacciones de pirlisis. Su plan es dada por esquema 1.5.
Cuando se satura, S : : : R aromticos, resinas y asfaltenos ASP :
Otro tipo de reactor se utiliza para experimentos de RTO Dechelette et. al.
[36]. Se utiliz un reactor de disco adiabtica y programar la calefaccin es
impuesto por los dos pasos. En el primer paso, la temperatura se incrementa en
pasos de 10 K hasta una temperatura a la cual la temperatura comienza a
aumentar por s mismo. A continuacin, se impone una programacin lineal
CHAPTER 1. INTRODUCTION 32

- Gas + luz
S
R
- extremos + un gas + luz
extremos + S + R
Luz + gas termina + S ++ASP
- Luz + gas termina + S ++R+Coke
Asp

Sistema 1.5: esquema por pirlisis Freitag y Exelby [47].

A una tasa de 1 K/minuto. En su estudio se identificaron dos distintas reacciones

de combustin y propone el siguiente esquema (Esquema 1.6).

Aceite + aO2 Coke1

B1 CO + C H O Coque +
+ un coque O b CO +
1 12 1 2 2
1
2 2
5
2 coque + un2o CO + b + c + H2O.
2 b2CO2 5 2

Sistema 1.6: Reaccin propuesto por Dechelette et. al. [36].

1.6 Resumen de tesis

Esta tesis se compone de cuatro partes principales. Primero se explican los
mtodos experimentales. Entonces el isoconversional mtodos para el anlisis de
la cintica de reaccin son introducidas. Tras la proyeccin, propiedades del
mtodo son discutidos. A continuacin, el foco es la cintica de combustin en
medios porosos. En esta parte, un nuevo modelo de reaccin basada en los
resultados propuestos. Por ltimo, la metodologa propuesta se aplica a
diferentes muestras y el flujo de trabajo es explicada.
En el segundo captulo se introducen los mtodos experimentales. Ambos
kinetic celda y experimentos de combustin son explicadas en detalle junto con
los esquemas del aparato. Diseo del aparato se discute y se dan los
procedimientos experimentales.
Mtodos Isoconversional son introducidas en el tercer captulo. Diferentes
mtodos
CHAPTER 1. INTRODUCTION 33

Se han probado y comparado en su aplicabilidad a la combustin de petrleo crudo

sinttico en medios porosos a travs de ejemplos. Modelo Isoconversional tcnicas
proporcionan gratuitamente los mtodos para estimar la energa de activacin y
naturalmente deconvolve multi-paso reacciones. En este sentido, ellos son superiores
a los mtodos convencionales de anlisis de cintica de oxidacin de petrleo crudo.
Mtodos Isoconversional tambin son tiles como herramienta de diagnstico para
reconocer las caractersticas de la combustin de aceites diferentes. Se ha demostrado
que los diferentes fenmenos, tales como "cool llamas", pueden ser identificados
mediante anlisis isoconversional. La ap- isoconversional plicability de anlisis para
la oxidacin del aceite es sinttico y probado tanto con datos experimentales. Adems,
se presentan ejemplos sintticos para mostrar las caractersticas de diagnstico del
anlisis. diez diferentes muestras de aceite son elegidos para el estudio. Anlisis
Isoconversional se aplica a los aceites. Sus resultados son discutidos isoconversional.
Tambin la sensibilidad del mtodo propuesto para los diferentes parmetros son
considerados.
La naturaleza compleja del petrleo como una mezcla de componentes
mltiples y el carcter multi- Paso de las reacciones de combustin complicar
considerablemente el anlisis de crudo- la oxidacin del aceite y la identificacin
de escenarios donde ISC podra tener xito. En el cuarto captulo, isoconversional
anlisis de rampa-oxidacin de temperatura datos cinticos se aplic a diez
diferentes muestras de petrleo crudo. Adems, la combustin tubo pasa que
exploran la ignicin y la propagacin del frente de combustin se llevaron a cabo.
Mediante combustin determinado experimentalmente la cintica de diez
muestras de petrleo crudo junto con los resultados del tubo de combustin, se
ha demostrado que aumenta la temperatura isoconversional anlisis de datos de
oxidacin es til para predecir la propagacin del frente de combustin. Tambin
ofrece una nueva visin de la naturaleza de las reacciones que se producen
durante el CAI. Adems- aliado, cinco de los doce de petrleo crudo/rock
sistemas estudiados emple una rocas de carbonato. Ningn sistema mostrado
excesivo consumo de oxgeno resultante de carbonato decompo- sicin a
temperaturas de combustin. Este resultado es alentador, ya que contribuye a la
ampliacin de la aplicabilidad de los CAI.
En el quinto captulo, la cintica de la combustin de petrleo crudo pesado
en medios porosos se informa. La temperatura aumenta la oxidacin (RTO)
pruebas con anlisis de gases efluentes son conducidos a la sonda de combustin
CHAPTER 1. INTRODUCTION 34
in-situ (CAI) reaccin cintica junto con formacin de coque isotrmicas
experimentos. El papel del oxgeno durante la formacin de coque reacciones (es
decir,
CHAPTER 1. INTRODUCTION 35

Formacin de combustible para ISC) se investig mediante espectroscopia de

fotoelectrones de rayos X (XPS) intermedio de productos de reaccin. Los datos
se analizaron XPS junto con acompaante RTO experimentos para obtener un
sistema simplificado de multi-paso plan de reaccin. Synthetic casos ilustran la
relacin entre la propuesta de un plan de reaccin para aceite/matriz
unidimensional de pares y la propagacin del frente de combustin. Anlisis de
los resultados experimentales demuestran que el rgimen de reaccin es capaz de
reproducir resultados experimentales sobre la base de las tendencias en el
consumo de oxgeno y la produccin de xidos de carbono para RTO
experimentos como una funcin de la tasa de calentamiento para buenos y malos
candidatos de CAI. La combinacin de XPS y RTO estudios indica que la calidad
(o reactividad) de coque formado durante el proceso es una funcin de
presencia/ausencia de oxgeno. Coque formado en la presencia de oxgeno es
significativamente ms reactivo debido al oxgeno adicional grupos funcionales
en la superficie de coque en comparacin con coque formado bajo atmsferas
inertes.
El captulo seis est compuesto de ejemplos numricos. Reacciones de
identificacin mediante anlisis isoconversional es explicado. Una vez que las
reacciones y la stoichiometry est definida, se muestra que los parmetros de
reaccin se calcula mediante el parmetro optimiza- ciones. El resultado del
anlisis isoconversional se utiliza para encontrar los mecanismos de reaccin y la
reaccin inicial de los parmetros. A continuacin, la propuesta se utilizan
conjuntos de reacciones sintticas en entornos donde la aplicabilidad de la
prueba.
CHAPTER 1. INTRODUCTION 36
Captulo 2 mtodos

experimentales

Este estudio est basado en un amplio nmero de celular, cintica y tubo de

combustin, formacin de coque experimentos. Un total de 247 clulas cintica
se realizaron experimentos con 11 diferentes muestras de aceite. El estudio utiliza
principalmente dos tipos diferentes de experimentos complementarios: RTO
mediciones cinticas y experimentos de combustin vertical. El propsito de los
experimentos de cintica es encontrar los parmetros de reaccin como ca-
tivation energa y caracterizar la reactividad del aceite. En este estudio, el
RTO experimentos con el anlisis de los gases efluentes son realizadas.
Informacin acerca de los parmetros de diseo de combustin, tales como
requerimientos de oxgeno, se obtiene a partir de com- bustion experimentos.
Aqu, experimentos de combustin se utilizan para determinar si es posible
propagar una combustin estable frente para un aceite especfico/MATRIX pares.
La figura 2.1 muestra el esquema experimental incluye tanto RTO cintica y el
aparato de tubo de combustin. Es similar en diseo y alcance descrito por
Mamora [70]. El mismo aparato se utiliza tanto para la celda cintica y
experimentos de combustin. Los principales componentes del sistema estn
dados en la Tabla 2.1. El sistema est diseado para funcionar y adquirir datos
automticamente sin ninguna accin del usuario durante un experimento. El
sistema est equipado con un controlador de lmite de temperatura y vlvulas de
alivio en caso de cualquier fallo del controlador de temperatura y regulador de
contrapresin, respectivamente. Los filtros adecuados y trampas de lquido se
colocan para evitar cualquier tipo de contaminacin en el sistema, especialmente
en el analizador de gases. Un filtro de partculas coalescentes se coloca justo antes
de que el analizador de gases. En diversos puntos del sistema drierite
27
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 28

Los tubos estn colocados para capturar cualquier resto de agua en la fase gaseosa.
El analizador de gases requiere el gas que pasa a ser de 2 micras filtrada y
libre de contaminantes. Un filtro de partculas micras se coloca justo antes de que
el gas entra en el analizador de gases. Adems, para que las mediciones en la
precisin, el flujo de gas a travs del analizador de gases no debe exceder de 250
cm3/min y la presin atmosfrica debe ser [101]. El caudal es controlado por una
vlvula rotameter y una apertura para la ventilacin. Como en los experimentos
se utilizan velocidades de flujo alto, antes de que el gas entra en el analizador de
gases, parte del gas se descarga a travs de la ventilacin de forma que el flujo
entrando en el analizador de gases no exceda de los lmites sealados.

Tabla 2.1: Equipo Experimental.

Controlador de flujo de masa: Brooks Instruments, modelo 5850E

Medidor de flujo de gas: Omega, modelo HMA-1600A
Analizador de gases: Servomex Xentra analyzer, modelo
4200C: controlador de temperatura Omega, modelo CN 8201
Logger de datos: Measurement Computing, modelo USB-
TC : indicador de temperatura Omega, modelo 2176A
Regulador de contrapresin: Swagelok,
Controlador de lmite de temperatura serie KFB:
Omega, CN3261
Vlvulas de seguridad: Swagelok, R3Una
serie
Horno: Marshall, modelo 1046

El componente principal del sistema para ambos experimentos cinticos y de

combustin es el analizador de gases. El efluente de la composicin del gas se
mide con un Servomex 4200C analizador de gases. El analizador se calibra antes
de cada carrera. La principal ventaja del analizador es la capacidad de medir la
concentracin de los gases en la secuencia. Que permite la supervisin continua
de los cambios en la composicin. El analizador incluye
Cuatro mdulos individuales; CO2, CO, CH4, y O2. Estos mdulos estn
conectados
A travs de un tubo de 1/8" en un mdulo de la serie. Cada mdulo mide la
concentracin de un gas diferente individualmente. Fuera de estos cuatro
mdulos, tres de ellos, CO2, CO, CH4, son mdulos de infrarrojos. Estos mdulos
para medir la concentracin de determinacin de la absorcin de una fuente de luz
infrarroja emitida a travs de una determinada muestra de gas. Para el mdulo de
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 28
oxgeno de un tipo diferente de la tecnologa empleada. El oxgeno se mide
mediante el mdulo paramagntica. El principio de funcionamiento de este tipo
de analizadores se basan en
tubeexperiments de combustin.
Figura 2.1: aparatos experimentales utilizados para ambas celdas y cintica

Captulo 2.
Los mtodos experimentales
Horno 1
COM Aparato BUSTION
L
L Gas
E
C purificador de arena
C Liq GAS
Yo TrUid
Filtro ap ANALYZER
T
Flujo de masa E
Controller
E
Vlvula de alivio de i n k B
U
N
O
T
I
T
S
U
B
M E
15 7 filtro filterK N Oh Lr
ti
C F
2
Depsito de
nitrgeno

e
rt i
e
ir
atajo para d de
circulacin de
T Agua PumpR IA agua fra
bao de agua de calibracin
Drierite

2 7 filtro Filtro
60 140 filtro filtro
R
O
purificador de gas Condensador
Drierite
at
m
e
Regulador de contrapresin Se t
r
reuni de flujo Er Vent
Va de
lves
socorro
Filtro de
partculas
coalescent
es

29
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 30

La propiedad magntica de gas oxgeno. Cuando un fuerte campo magntico se

aplica las molculas de oxgeno son atrados, mientras que la mayora de los gases
no. Este paramagnetism es utilizado para medir la concentracin. Cuando se
compara con los mdulos de infrarrojos, se observ que, el mdulo
paramagntica proporciona mediciones precisas y coherentes. Por otro lado, los
mdulos de infrarrojos son ms problemticos. Fuera de estos mdulos de
infrarrojos, el CO2 es ms estable.

2.1. Celda experimentos cinticos

En este estudio, el RTO experimentos con el anlisis de los gases efluentes son
realizadas. Un experimento tpico comienza con la preparacin de la muestra. La
muestra es una mezcla de arena (o aplastado rock), depsito de agua, y una
cantidad adecuada de aceite. La masa de aceite usado se determina por un
procedimiento de ensayo y error. La cantidad de aceite es lo suficientemente
pequeo para minimizar las desviaciones de temperatura desde la pre-historia de
la temperatura programada y suficientemente grandes para producir gas efluente
suficiente para su anlisis. Luego, la muestra se empaqueta en la cintica de la
celda y de la celda se coloca en el horno. Varios termopares tipo J se utilizan para
medir la temperatura en varios puntos de la celda y en el horno para comprobar
la uniformidad de la temperatura. Mientras que el aumento de la temperatura de
forma lineal, el aire pasa a travs de la celda. La celda se fija a presin de 100 psi
y el caudal estndar es de 2 l/min. El rango de velocidades de calentamiento
lineal desde 1,74 a 2,74 C/min. La presin en la entrada y en la salida de la celda,
la salida del caudal, la temperatura en la clula y horno de efluentes y la
composicin del gas (CO2, CO, CH4, O2) se registran de forma continua durante
el experimento. El esquema de la celda cintica est dado por la figura 2.2.
La clula es una cintica de acero inoxidable (316), de paredes gruesas en el
reactor. Tener una gruesa pared permite experimentos de alta presin y ayuda a
distribuir el calor uniformemente alrededor de la muestra. Para inhibir las
reacciones sobre la superficie interior de la celda, la celda cintica y todas las
piezas (trmica, tapas superior e inferior y, accesorios) estn recubiertos con
SilcoKleanT M 1000 recubrimiento. Una junta de cobre se usa para sellar el reactor
de la parte inferior y superior. Tambin las tapas superior e inferior tienen bordes
afilado cuchillo que muerden las juntas de cobre en ambos extremos para sellar la
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 31
celda. La alta temperatura y presin
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 32

Termopares

Gas efluente

316 SS tornillo Allen

6 1/4" x 20 de rosca, longitud de 1-1/2"
1,3 cm
Junta de cobre
OD de 3,8 cm , ID 2.8 El filo de la cuchilla
cm.
Espesor 0.3175 cm

ID de 3,1 cm G
n
ib
u
tn
i8
/1l
le
w
la
m
re
6.7 cm OD. 12,4 cm
h
T

Vista superior
Pre - La bobina
del calentador

Los agujeros de tornillo

La inyeccin de gas

Figura 2.2: Esquema y dimensiones de la cintica de la celda.

CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 33

Condiciones de los experimentos hacen necesario el uso de recocido, 0.3175 cm

(0,125 pulg.) de grosor la empaquetadura. La clula es una cintica de 2 cm de
espesor de pared y 14,5 cm de longitud, en el reactor de acero inoxidable. La
muestra se coloca en una cmara de muestras cilndricas de 3 cm de dimetro y 8
cm de longitud. Los primeros 2,5 centmetros se llena con arena de grano grueso
(18 mallas) para distribuir uniformemente del gas de admisin. El Kinetic cell es
precedida por 1/8 de la bobina para calentar el tubo de gas inyectado antes de
entrar en el reactor. La longitud del tubo de la bobina es de aproximadamente 2
metros. El gas alcanza la temperatura del horno antes de cualquier reaccin
ocurre. Tres termopares se coloca en la celda a travs de un 1/8 en trmica. Se
coloca un termopar en el centro de la muestra y los otros dos se colocan unos cm
por encima y 1 cm por debajo de la media. Un total de 6 termopares se utilizan en
el sistema. Estos estn conectados a un PC mediante el registrador de datos de
temperatura. Los termopares estn conectados directamente al registrador y el
registrador est conectado al ordenador con un cable USB. El programa del
registrador de datos est configurado para adquirir datos cada segundo durante
el experimento. Los detalles del cableado de los termopares estn dadas en la
Figura 2.3. Termopares tipo J especiales se utilizan en el sistema. Estos
termopares funcionan en el rango de 273 - 1023 K (0 - 750 C) y la exactitud es el
mayor de 1.1 C o 0.4 por ciento.
Un controlador de lmite de temperatura (Omega CN3261) est instalado en el
sistema a travs de un contactor (C25CNB130A). El controlador de lmite se
establece para apagar el sistema si la temperatura en el sistema alcanza los 1033
K. Esto proporciona seguridad adicional en caso de que el controlador de
temperatura principal deja de funcionar correctamente. El controlador de
temperatura lmite protege el sistema daando ms altas temperaturas. Un
termopar tipo J est conectado al controlador de lmite y el termopar se coloca en
el horno (Figura 2.3). Los detalles del cableado es mostrado en la Figura 2.4.
Una tasa de calentamiento lineal es impuesta en los experimentos. Las tasas
de calentamiento lineal utilizados son 1,74, 1,92, 2,13, 2,40 y 2,74 K/min. Este
tasas se mantengan mediante modelo Omega CN 8201 controlador de
temperatura. El controlador est conectado al sistema a travs de un rel de
estado slido (SSRL240DC10). Entre muchas de las opciones del controlador de
rampa/empapar con un nico ajuste de temperatura es elegido como mejor se
adapte a las necesidades de la aplicacin. El proceso funciona en un encendido y
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 34
apagado de la moda. La temperatura objetivo y el tiempo necesario para alcanzar
la temperatura deseada. La temperatura es controlada con
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 35

Figura 2.3: El cableado del termopar y la posicin de los termopares.

 Captulo 2.
CN 3261
CN 8200 Temperatura LimitController
Controlador de
temperatura

Los mtodos experimentales

elctricos.
Figura 2.4: El cableado de los componentes

120 V Control
+
Power +-

120 V de

Termopar tipo J
RelayL240DC10

alimentacin de
Estado slido

control
Termopar tipo J

SSRL240DC10

A2
L2

T1 T2
SSR

L1
A1
Poten Bujas

cia del
calent Contactor
Fase n ador CNB25C130A Bujas

eutral
Cableado del
Suelo termopar tipo

34
J
-
+
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 35

Un termopar en el horno no en la celda. De esta manera las fluctuaciones

resultantes de encendido/apagado se evita en las mediciones en el interior de la
clula. Hay siempre una diferencia entre la temperatura del horno y la
temperatura. La celda se calienta desde la superficie exterior y la gruesa pared
crea un gradiente de temperatura a travs de la pared.
El efluente de gas, segn sale de la celda, contiene hidrocarburos ligeros y
condensar el agua a temperatura ambiente. Esta es la principal fuente de tapones
en las tuberas. Adems, el gas que va a travs del analizador de gases
debe estar seca y libre de contaminantes. Por lo tanto, es crtico para eliminar
todos los contaminantes antes de que el gas entra en las lneas y en el analizador
para evitar tapones y para proteger la cara de cualquier contaminacin del
analizador de gases. Tres etapas de filtrado se utiliza para la eliminacin de
contaminantes. El Kinetic cell es seguida por una serie de filtros. Un separador de
lquidos se adjunta a la celda con una cintica de 15 cm de largo tubo de 1/4". El
gas que sale del horno es tan alta como la temperatura del horno. Tubos entre el
Kinetic cell y la trampa ayuda al gas para enfriar y condensar. El lquido es
recogido por el separador de lquidos, sin embargo, el separador de lquidos en s
no es suficiente para recoger todos los contaminantes en el gas. As, un filtro de
arena se coloca despus del separador de lquidos. El filtro de arena es una
bomba llena de 300 ml con grueso (16) y de malla fina (malla 60) arena. Este
filtro se limpia y la arena interior es sustituido despus de cada experimento. El
filtro de arena es seguida por un Matheson 450B gas escape. Este filtro capta el
resto de los hidrocarburos, el agua y las partculas menores de 12 micras.
Extraccin de los contaminantes se logra mediante el uso de tamiz molecular y
filtros especiales en cartuchos reemplazables. El gas escape se sustituye el
cartucho despus de 10-20 experimentos en funcin de las propiedades del
petrleo crudo utilizado. El esquema de los filtros se muestran en la Figura 2.5.
La preparacin de la muestra de prueba tiene gran importancia para lograr la
repetibilidad. Hay dos enfoques. Bien, prepare una muestra individual para cada
ejecucin, o preparar una muestra suficientemente grande para al menos 10
carreras por separado. El segundo enfoque garantiza que la misma muestra se
utiliza para cada ejecucin. Esta muestra ms grande, sin embargo, necesita
Mantenerse en un ambiente libre de oxgeno (por ejemplo, guarda bajo el N2) con
el fin de
Evitar las reacciones de oxidacin antes de la prueba. Ensayos previos sin
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 36
almacenamiento en atmsfera inerte mostraron diferencias en la temperatura y las
inconsistencias en la historia
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 37

15 cm de largo tubo
de 1/4"

Gruesa
arena
SandFine
cintica
Celda

Separador Gas
de lquidos Escape

Filtro de
arena
Cartucho
de gas
escape

Figura 2.5: las tres etapas de filtro utilizado despus de Kinetic

cell.
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 3
8

Las tasas de reaccin. Nuestra experiencia es, sin embargo, que la preparacin de
una muestra grande no garantiza resultados consistentes entre las diferentes
pruebas a diferentes velocidades de calentamiento incluso si se mantiene la
muestra bajo un ambiente inerte, como el nitrgeno. Se aconseja preparar una
sola muestra justo antes de cada experimento con inmenso cuidado. Las
proporciones utilizadas son de 4 g de agua, 42 g de aceite y slidos (tamao de
muestra difiere, 4- 2g). El material slido es aplastado o material del depsito de
arena de 60 mallas. La arcilla, como caolinita, se sabe que afectan la cintica de
reaccin positiva [115] y es un componente natural de depsitos silceos. Como se
seala ms adelante, 4 g de arcilla se agrega durante algunas pruebas que
emplean la arena.
Otra cuestin importante en lo que respecta a la preparacin de los
experimentos se fuga de la cintica celular. El experimento debe realizarse en un
ambiente libre de fugas. No es tolerable que el caudal de fuga de gas efluente
mediciones estn en peligro. A fin de detectar cualquier fuga, la celda est
presurizado para probar la presin de nitrgeno y sumergido en el agua de bao,
la Figura 2.1. La aparicin de burbujas indica si y dnde se producen fugas. Hay
dos fuentes principales de fugas: malas conexiones dentro del proceso de
fontanera y malas juntas de cobre plana que proporcionan la estanqueidad de las
tapas finales para el cuerpo de la cintica celular. Un procedimiento experimental
cintica detallada figura en el Apndice.

2.2 Experimentos de combustin

Tubo de combustin se llevan a cabo experimentos en un delgado-amurallado
(0,4 cm; 0.016 pulgadas), de un metro de longitud del tubo de acero inoxidable
con un dimetro interior de 7,5 cm. El esquema del tubo de combustin se
muestra en la figura 2.6 la delgada pared es necesaria para reducir la energa
absorbida por el tubo de acero inoxidable. dos bridas estn conectados al tubo con
soldadura. Juntas de cobre se utilizan para sellar el tubo en ambos extremos.
Pantallas de alambre se usan para evitar el bloqueo de la lnea de arena. Dos 1/8 de
pulgada de dimetro (sondas de temperatura tipo K) se utilizan para medir el perfil
de temperatura a lo largo del tubo. Termopares tipo K especiales se utilizan en los
sondeos que tengan un rango de 73 - 1523 K (-200 - 1250 C) con una precisin de
ms de 1.1 C o el 0,04 por ciento. La primera sonda se insertan desde la
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 39
parte superior, mientras que el segundo desde abajo. El esquema de las
sondas estn dadas
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 4
0

En la Figura 2.7. Las sondas de temperatura tiene un total de 20 puntos de

deteccin que se encuentra
2,5 cm. Un termopar adicional se coloca en la parte superior del tubo de
combustin (10 cm) para controlar la temperatura de destino para las
resistencias utilizadas para encender el tubo. No hay termopares instalados en la
sonda en los 15 primeros y ltimos 41 cm del tubo, como slo un nmero limitado
de termopares podra colocarse en un sondeo de 1/8". Los termopares se colocan
en la regin de nuestro inters primario donde la combustin delantera debe
propagar sin calefaccin exterior. Hay dos razones principales para utilizar una
delgada sonda (1/8"), que limita el nmero de termopares instalados. En primer
lugar, para minimizar el calor absorbido por la sonda. Segundo, para reducir al
mnimo la perturbacin de las trayectorias de flujo.
La muestra consta de arena o aplastado, la roca y el agua del depsito. La
arena usada es de 60 mallas y aplast roca del depsito es de alrededor de 10 a 16
mallas. Primero se mezclan agua y roca, luego se agrega aceite. La muestra se
tritura hasta obtener una mezcla homognea es formada. Entonces, la mezcla de
muestra est apisonado en el tubo. Un ejemplo tpico se compone de
El 86,4 por ciento de roca o de arena de agua de 6.8 por ciento y 6.8 por ciento de
aceite por peso. El tubo est rodeado con un aerogel de aislamiento (Spaceloft,
Aspen aerogeles). Todo el aparato est probado por fugas aplicando presin
(nitrgeno). A continuacin, el tubo se coloca en la cmara de presin. Contacto
se inicia con un calentador de cartucho insertado desde la parte superior o con
calentadores de banda garantizado alrededor del tubo. La tensin a los
calentadores estn controladas por un Variac. El tubo se calienta a la temperatura
de combustin de inyeccin bajo nitrgeno. Una vez la temperatura objetivo (673
- 773 K) es alcanzado, se inyecta aire, iniciar el contacto. Tubo de combustin se
realizaron experimentos con 100 psi de presin de aire con un caudal de 3 l/min
estndar fijo. El caudal de salida, presiones de entrada y salida, la temperatura a
lo largo del tubo se mide junto con la composicin del gas de efluentes.
El aceite desplazado se recoge en un cilindro de muestreo de 1000 ml. Las
lneas y el cilindro se cubre con calentadores de banda flexible para evitar
tapones. Los calentadores se enciende cuando el aceite comience la produccin.
El agua producida y el aceite se recoge a travs de la bomba. A continuacin, el
gas fluye a travs de un condensador. El agua fra circula a travs del
condensador. Un separador de lquidos sigue el condensador.
CHAPTER 2. EXPERIMENTAL METHODS 41

Figura 2.6: Esquema y dimensiones del tubo de combustin.

 Captulo 2.
Sonda trmica 1-1/2" de largo
superior SS transicin
apenas 1/2 de
dimetro
trmicas.
Figura 2.7: Esquema y dimensiones de las sondas

Los mtodos experimentales

Junction calificaron a 9 espacios iguales
PFA 230 C 2,5 cm.
Cable
aislado
de 36".
(Valor nominal
de 260 C). 1/8"
(10 pares)
Sellado con epoxi 316 SS Vaina 10 de termopar tipo K

60 cm.
Mini conector de
clavija plana de
plstico macho
(tarados a 220 C).
(10 pares)

87 cm
PFA
Cable
aislado
91,5 cm
(tarados a 260 C).

(10 pares)

Sonda trmica inferior

40