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Estudio de la Cintica de la Oxidacin de Yoduro


por Perxido de Hidrgeno

Article June 2013

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Ricardo Garca Crcamo Jos Carlos Arru


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Estudio de la Cintica de la Oxidacin de Yoduro
por Perxido de Hidrgeno
Oscar Fernando Alfaro Herrera
Sergio Paulo Cabrera Chacn
Ricardo Antonio Garca Crcamo
Hctor Antonio Molina Paz
Jos Carlos Renderos Arru
Universidad Centroamericana Jos Simen Caas
Departamento de Ingeniera de Procesos y Ciencias Ambientales
El Salvador
00042309@uca.edu.sv
00083609@uca.edu.sv
00075909@uca.edu.sv
00005809@uca.edu.sv
00045809@uca.edu.sv

I. INTRODUCCIN A temperatura ambiente, la reaccin anterior es lenta


La cintica qumica abarca los siguientes aspectos: pero existe una gran variedad de catalizadores que aumentan
predecir la velocidad que tendr una reaccin en unas su velocidad. Los iones yoduro y dicromato son un ejemplo de
condiciones determinadas de presin, temperatura, catalizadores homogneos [1].
concentracin, catalizador, y determinar y comprender el
mecanismo por el que tiene lugar una reaccin. Esto posee Debido a la facilidad de descomposicin del perxido de
una importancia indispensable en la industria de procesos en hidrogeno por la gran gama de catalizadores que favorecen
donde ocurren transformaciones qumicas para tomar base del esta reaccin, las disoluciones comerciales contienen
diseo de reactores y procesos que involucren una o varias estabilizantes cuya misin es ralentizar la reaccin [1].
reacciones.
Es importante pues en primer lugar conocer las cinticas
Los enfoques de la cintica qumica son: primeramente, de descomposicin de este producto qumico para evitar
los cambios cuantitativos que ocurren durante la reaccin al reacciones. Siendo una bastante comn con iones yoduro. Este
alcanzar el estado final sin importar si la reaccin ocurre lenta trabajo pretende determinar relaciones y conclusiones
o rpidamente y el segundo enfoque se interesa por la rapidez sencillas pero valiosas sobre la cintica de esta reaccin.
con la que los reactivos son transformados en productos,
teniendo en cuenta el tiempo como variable independiente [1]. II. MARCO TERICO
Se han realizado mltiples estudios de la cintica de la
Las reacciones del yodo son de importancia ambiental en reaccin entre yoduro y perxido de hidrogeno; a comienzos
la evaluacin de las consecuencias de un accidente en un del siglo veinte Augustus Harcourt y William Esson (1866)
reactor nuclear, as como tambin en la qumica marina. El [2] estudiaron la cintica y mecanismo de esta reaccin, Bray
yodo tambin desempea un rol muy importante en los y Liebhafsky (1931) [3] tambin la examinaron. En la
organismos vivientes. literatura se encuentra atribuido el nombre de esta reaccin a
ambos equipos, aunque las condiciones a las que trabajaron y
El perxido de hidrogeno o agua oxigenada, es un potente el enfoque de sus estudios haya sido diferente.
agente oxidante relativamente estable que al calentarlo o por
exposicin prolongada a luz se descompone con facilidad en A pesar de parecer simple, esta reaccin da lugar a una
oxgeno y agua (vase Rxn. 1), razn por la cual se conserva serie de intermedios reactivos de vida muy corta, como el
en envases opacos. cido ydico (HIO), as lo reportan los equipos de
investigacin citados anteriormente.
2 2 2 + 2 (. 1)
Los experimentos llevados a cabo, por Harcourt y Esson
(1866), revelaron que la cintica de la reaccin es de orden
global 2. Segn ellos la velocidad de reaccin es proporcional Examinando los datos recabados, Bray y Liebhafsky,
a la concentracin de los iones yoduro y a la concentracin de (1931) encontraron que la constante de velocidad para el paso
los iones hidrgeno [4]. Para explicar el orden de la reaccin determinante en una solucin con pH neutro era de 1 =
propusieron en mecanismo de reaccin que concordaba con 0.0115 1 1 [3]. Ms recientemente, Hansen realiz
sus resultados, el cual consistia en tres pasos, desarrollados en experimentos en las mismas condiciones. Usando velocidades
las reacciones. 1, 2 y 3. iniciales, Hansen encontr 1 = 0.0173 1 1 en
concordancia con el valor reportado por de Bray y Liebhafsky
1. La primera parte consiste en una reaccion lenta entre (1931). Encontraron, as mismo, que esta constante es
2 2 y : linealmente dependiente de la concentracin de + (k1 =
0.0115 + 0.175[H + ]) [6], en referencia a la reaccin A de la
2 2 () + () () + 2 () (. 2)
TABLA 1.
2. La segunda parte es el establecimiento de un
La reaccin A es la que determina la velocidad de
equilibrio por el cido dbil, cido ydico, HIO, este
reaccin al ser la ms lenta y es acompaada de reacciones
paso sucede rpidamente
mucho ms rpidas.

() + 3 + () + 2 () (. 3)
La constante de velocidad de la reaccin B fue calculada
por Liebhafsky obteniendo k 2 = 37 M 1 s 1 . Para la
3. Finalmente, se forma yodo en una reaccin rpida
determinacin de esta constante, la velocidad y concentracin
entre el cido ydico, iones hidrgeno e iones
de HIO y H2 O2 debi de haber sido conocidas (r2 =
yoduro:
k 2 [HIO][H2 O2 ]) [6].

() + 3 + + () 2 () + 2 2 () (. 4)
El periodo de reloj de esta reaccin, es decir, el tiempo
El mecanismo anterior concuerda con la estequiometra que tarda en observar el cambio de coloracin, es de alrededor
de la reaccin global. La cintica y el orden total de la de 30 segundos segn lo reportan los experimentos realizados
reaccin son aquellos del paso lento, debido a que es la parte por Shakhashiri, 1989 [7].
determinante de la velocidad de reaccin total [4].
III. PLANTEMIENTO EXPERIMENTAL
Otros investigadores catalogan la reaccin estudiada con La reaccin global cuando se aade perxido de
un orden global 2, siendo esta directamente proporcional a las hidrogeno a una solucin de yoduro de potasio, tomando en
concentraciones de peroxido de hidrgeno y yoduro [5]. cuenta los mecanismos anteriores puede simplificarse a la
siguiente reaccin, en donde los iones yoduro son lentamente
Bray y Liebhafsky (1931) analizaron, por su parte, la oxidados por el perxido de hidrogeno, la ecuacin global
(Rxn.5) y la ecuacin inica neta (Rxn. 6) se muestran a
compleja cintica de esta reaccin proponiendo un mecanismo
continuacin:
de reaccin diferente al de Harcourt y Esson, sus teoras se
presentan en la TABLA 1 en donde se muestran los valores de 2 () + 2 () + 2 2 () 2 () + 2 2 () (. 5)
las constante de velocidad de reaccin con unidades de
molaridad segundos a la inversa ambos. 2 () + 2 + () + 2 2 () 2 () + 2 2 () (. 6)
TABLA 1. MECANISMO DE REACCIN PROPUESTO POR
LIEBHAFSKY. (ELABORACIN PROPIA BASADA EN La ley de velocidad de reaccin debera de incluir las
STANISAVLJEV, 2011 [6]) concentraciones del yoduro, ion hidrogeno y el perxido de
Reaccin (pasos) Constante (K)
hidrgeno segn se observa en la Ecuacin.1:
+
A + + 2 2 + 2 1 = 0.0115 + 0.175 [ + ] 1 1
B + 2 2 + + + 2 2 = 37 1 1 = [ ] [2 2 ] [ + ] (. 1)
+ 2 3 = 3.6109 1 1
C + + + 2 + 2
Sin embargo si la concentracin de los iones hidrogeno
3 = 0.00180[ + ] 1
permanece constante a lo largo de todo el experimento,
D 2 + 3 4 = 6.2109 1 1
entonces no tendr ningn efecto en la velocidad de reaccin
4 = 8.5106 1
y no aparecer en la Ecuacin.2.

= [ ] [2 2 ] (. 2)
Dnde la constante k se define en la Ecuacin.3: Una opcin muy acertada para medir la conversin de la
reaccin con el paso del tiempo es mediante el mecanismo de
= [ + ] (. 3) una reaccin de reloj, este mecanismo consiste en hacer
reaccionar los productos de la reaccin principal con otro
La velocidad de reaccin entre los iones yoduro y el
reactivo que funcionar como indicador, cuando este reactivo
perxido de hidrogeno pueden determinarse llevando a cabo
se consuma completamente, aparecer una seal, por lo
experimentos en donde se varan las concentraciones de
general el surgimiento de una solucin coloreada, como seal
yoduro y de perxido.
de que la reaccin principal ha llegado a cierto porcentaje de
Para el estudio de la velocidad de reaccin entre el conversin. La velocidad de la reaccin secundaria con el
yoduro y el perxido se deben de tomar en cuenta los reactivo limitante debe ser muy alta, para que este mtodo sea
siguientes aspectos y supuestos: utilizado ya que esta velocidad se puede despreciar en el
momento de la toma de las mediciones y clculos de la
1. El pH de la solucin debe mantenerse constante para que cintica.
la concentracin de iones [H+] permanezca constante.
Esto se logra a travs del uso de sales de base y acido La reaccin a estudiar puede expresarse de 2 formas:
fuertes completamente disociadas, lo que nos permite la Reaccin. 8 y Reaccin. 5, dependiendo de qu es lo que se
aproximacin que la concentracin de iones [H +] es define que produce, yodo molecular o el ion tri-yoduro, as
constante. tambin, se tendrn 2 ecuaciones para su cuantificacin:
2. La temperatura de los reactivos y del volumen de
3 + 2 2 + 2 + 3 + 22 (. 8)
reaccin debe de ser la misma para todas las pruebas. La
velocidad de reaccin es dependiente de la temperatura de 2 + 2 2 + 2 2 + 22 + 2 (. 5)
la solucin.
3. Debido a que el calor de reaccin es relativamente La Reaccin. 8 es referida a las investigaciones ms
pequeo para esta reaccin, la temperatura puede profundas, tales como las realizadas por Bray y Liebhafsky,
mantenerse relativamente constante a lo largo del (1931), en donde se analiza el equilibrio y reacciones
proceso. Si este no fuera el caso se debera de llevar a intermedias como el estudio de la Reaccin. 9.
cabo la reaccin en un bao a temperatura constante.
4. Se necesita de un mtodo preciso para medir la velocidad + 2 3 (. 9)

de reaccin. Agregar iones tiosulfato (2 32 ) permite una
medicin precisa de la velocidad de la reaccin. Este proyecto se limitar al estudio de la reaccin global
Suponiendo que se agrega una pequea cantidad conocida (Reaccin 5) que muestra la estequiometria de la reaccin.
de tiosulfato a la mezcla original de perxido y yoduro. El
yodo es producido de manera lenta por la reaccin entre El mtodo de cuantificacin de la concentracin se
perxido y yoduro, el tiosulfato reacciona muy realizar mediante la Reaccin. 7, al ser esta una reaccin
rpidamente con el yodo produciendo iones yoduro y espontnea y muy rpida, el I2 generado en la reaccin
tetrationato, por ende la medicin se orientar a la tasa de principal (Reaccin. 5) se asumir que reacciona
desaparicin del tiosulfato para cuantizar el resto por inmediatamente con el ion tiosulfato regenerando el ion
estequiometria [8]. yoduro.

2 + 2 2 32 2 + 4 62 (. 7) 2 + 2 2 32 2 + 4 62 (. 7)

El diseo experimental de la reaccin tom en cuenta el Cuando el yodo producido en la reaccin 5 haya sido
hecho de que los iones yoduro son oxidados por la accin del consumido por completo por el tiosulfato alimentado al
perxido de hidrogeno en medio cido produciendo yodo reactor, el yodo an seguir siendo producido en la Reaccin
molecular; por lo tanto para la obtencin de la ecuacin de la 5, se acumular y habiendo colocado al inicio una solucin de
cintica se realiz un diseo del experimento adecuado y una almidn, se formar el complejo Yodo-Almidn de color azul
metodologa de muestreo apropiada para obtener datos oscuro, lo anterior ser una seal que se ha obtenido cierta
certeros, as como tambin se debi tomar en cuenta el tipo de conversin en un tiempo que deber de ser medido
tratamiento numrico que se le dar a los datos para obtener simultneamente.
los rdenes de reaccin y las constantes de reaccin.
Con el fin de obtener tiempos de reaccin adecuados, V. DISEO EXPERIMENTAL
que no sean muy altos o muy bajos, se estudi la ley de
velocidad de la reaccin; conociendo los rdenes de los A. Generalidades del diseo
reactivos y valores de la constante de velocidad k obtenidos El diseo del experimento toma en cuenta todas las
en la literatura, se ha podido llegar a disear el experimento necesidades que requiere una buena medicin del progreso de
de tal manera que cumpla con los requerimientos establecidos la reaccin, a continuacin se detallan el equipo, reactivos,
de tiempo, una descripcin ms detallada de este anlisis esquema de montaje y procedimiento para llevar a cabo el
puede ser encontrada en el Apndice A. experimento. Debe de mencionarse que el volumen de
reaccin ser aproximadamente igual a 250 ml.
As tambin se realiz un anlisis sobre la importancia
que tiene el mantener un pH constante a lo largo del B. Equipo
experimento, por lo que se decidi utilizar una solucin buffer
cida o tampn, con lo que se asegurar que el pH no tenga El tipo de equipo que se emple para llevar a cabo los
una variacin significativa en cada prueba. La deduccin experimentos se especifica en la TABLA 2.
completa de este anlisis se puede consultar en el Apndice B
TABLA 2. EQUIPO A UTILIZAR DISPONIBLE EN LABORATORIO A
UTILIZAR (ELABORACIN PROPIA)
IV. OBJETIVOS
Cantidad Equipo Finalidad
Control de temperatura de
A. Objetivo general 2 Termmetro
la reaccin y el bao

Analizar y estudiar la cintica qumica de la reaccin de 2 Beaker 500 ml Reactor

perxido de hidrgeno con yoduro de potasio para generar una 2 Beaker 750 ml Bao mara
relacin cintica sencilla que describa la velocidad de reaccin Estandarizacin y titulacin
para cualquier tipo de concentracin de reactivo. 2 Buretas 25 ml.
de reactivos
2 Escpula Preparacin de soluciones
B. Objetivos especficos
Estandarizacin y titulacin
2 Pinza de sostn
de reactivos
Disear un experimento viable en condiciones Preparacin de volmenes
controladas a partir de estimaciones de diferentes autores, que 1 c/u Probetas (10ml, 50 ml)
de reaccin
permitan predecir parmetros para el diseo metodolgico Alimentacin de los
1 c/u Pipetas (1ml y 5ml)
reactivos al reactor
Generar una relacin cuantitativa para la velocidad de Alimentacin de los
7 Pipetas 10ml
reactivos al reactor
reaccin del perxido de hidrogeno y el yoduro de potasio a
condiciones controladas de pH y temperatura constante. 2 Embudo de vidrio Preparacin de soluciones
Agitacin del volumen de
1 Hot Plate con agitacin
Determinar el orden de la reaccin de descomposicin reaccin
del perxido de hidrogeno con respecto a la concentracin de Proporcionar temperatura
1 Bao mara.
constante
perxido de hidrogeno y del yoduro potsico.
Agitadores de volumen de
Barra de agitacin
4 reaccin y de agua de
Encontrar las dependencias directas y variables magntica.
enfriamiento
involucradas en la ecuacin de velocidad de la reaccin. Frascos volumtricos
2 c/u Preparacin de soluciones
(200ml, 500 ml y 1L)
Preparacin de volmenes
2 Perillas de succin
de reaccin
3 Agitador de vidrio Preparacin de soluciones
Control de condiciones de
1 Medidor de pH
acidez de la reaccin
Medicin del tiempo que
1 Cronometro
tarda la reaccin
C. Reactivos obtiene del bao mara con recirculacin marca:
LINDBERG/BLUE M, modelo: RSW B3222A-1.
El detalle de todos los reactivos necesarios para
llevar a cabo el experimento y sus respectivas E. Procedimiento
concentraciones molares se especifica en la TABLA 3:
La cintica de la reaccin estudiada, como se ha dicho
TABLA 3. DATOS PARA PREPARACIN DE REACTIVOS anteriormente, depende de las concentraciones de yoduro de
(ELABORACIN PROPIA)
potasio, perxido de hidrgeno e iones hidronio, para estudiar
Reactivo Concentracin Reactivo Concentracin
la dependencia de los reactivos ser necesario mantener
Acetato de
Yoduro de
0.2 M
sodio
2.5 M constante la concentracin de dos de los tres reactivos
potasio Solucin de empleando un mtodo de excesos. La reaccin es poco
2M 1 % m/V1
almidn reversible, segn los datos proporcionados por las
Perxido 0.75 M 0.0012 M investigaciones de Bray y Liebhafsky (1931), es as como se
Tiosulfato de
de
sodio justifica el empleo un mtodo de excesos. En todos los casos
hidrgeno 0.2 M 0.0024 M
cido Biftalato de se mantendr constante la concentracin de iones hidrgeno,
0.05 M 0.005M
clorhdrico potasio adems en un primer caso se mantendr tambin constante la
cido
2.5 M concentracin de perxido de hidrgeno, alimentndolo en
actico Agua
N/A
Dicromato
0.05M
destilada exceso; en un segundo caso se mantendr constante la
de potasio
concentracin de yoduro de potasio alimentndolo, as
D. Esquema de montaje tambin, en exceso. Las especificaciones de cada caso se
comentan a continuacin.
Los experimentos se llevaron a cabo empleando en un
La forma en la que se evala la velocidad de la reaccin,
montaje tal como puede se observa en la Ilustracin 1, donde
en cada caso, ser alimentando siempre una cantidad fija de
se advierte que se emplea un bao mara para mantener la
moles iniciales de perxido de hidrgeno, yoduro de potasio,
temperatura constante a 30C durante el transcurso de la
cido clorhdrico y solucin buffer; lo que vara en cada
reaccin. Se utiliz 2 termmetros para controlar la
experimento y en cada caso es la cantidad de moles de
temperatura, tanto en el interior del reactor como en el bao
tiosulfato de sodio alimentados al reactor, esto servir para
mara, y de esa forma mantenerla constante.
evidenciar distintos grados de conversin en funcin de la
cantidad de tiosulfato de sodio alimentado, mientras menor
sea esta cantidad, se obtendrn conversiones ms bajas y
viceversa; el diseo de la cantidad de moles de cada especie se
deben de alimentar al reactor fueron estudiados para que la
reaccin no sea demasiado lenta o demasiado rpida, como se
ha comentado anteriormente, los detalles de esto se pueden
apreciar en el Apndice A.

Los reactivos se han calculado para tener soluciones de


concentraciones pequeas para evitar un gasto excesivo y
velocidades lentas, los detalles se describen en la TABLA 3,
para cada uno de estos se describe el procedimiento de su
Ilustracin 1. Montaje experimental
preparacin en el Apndice C.
El reactor se mont sobre un agitador magntico marca:
Caso 1: Exceso de H2O2
Thermoline, modelo: SP72725; con el nico objetivo de
proporcionar la mezcla adecuada para que la reaccin sea La concentracin de perxido de hidrgeno se mantuvo
uniforme a lo largo de todo el volumen del reactor. El pH del constante alimentando al reactor una cantidad de moles de 37
reactor se monitore mediante un pH-metro marcha Orion, veces la cantidad necesaria para reaccionar con el reactivo
Modelo 320. El agua de alimentacin del bao mara se limitante, en este caso, el yoduro de potasio. Se tomaron 7
pares datos de concentracin tiempo, para cada experimento,

1
Ver Apndice C para clculo de la concentracin de la solucin de almidn
los volmenes y concentraciones de los reactivos alimentados 2. cido clorhdrico
al reactor se especifican en la 3. cido actico
4. Acetato de sodio
TABLA 4 5. Yoduro de potasio
6. Solucin de almidn
La temperatura a la cual se llev a cabo cada 7. Tiosulfato de sodio
experimento fue de 30C, con la ayuda de un sistema de bao 8. Perxido de hidrgeno
mara, para asegurar que la temperatura sea la adecuada, tanto
antes como durante cada experimento. Todos los reactivos se alimentaron al reactor con
agitacin constante. Una vez colocados todos los reactivos y
TABLA 4. REACTIVOS DE VOLUMEN DE REACCIN, CASO 1
(ELABORACIN PROPIA) con agitacin se inici a contar el tiempo hasta que la solucin
Reactivo Volumen (ml) Concentracin se observ la aparicin de una tonalidad azul- griscea en la
Yoduro de potasio 1 0.2 M solucin, caracterstico del complejo yodo-almidn, se repiti
Perxido de hidrgeno 5 0.75 M
este procedimiento hasta completar las 7 pruebas descritas en
la TABLA 5. Mediante una prueba piloto se estim que el
cido clorhdrico 10 0.05 M
tiempo necesario para llevar a cabo los experimentos era de
cido actico 30 2.5 M
alrededor de entre 1 y 20 minutos, aumentando en la medida
Acetato de sodio 30 2.5 M que se agrega ms tiosulfato segn lo indicado.
Solucin de almidn 10 1 % m/V
Agua 146 -
Caso 2: Exceso de KI

Volumen total 232 Al igual que en el caso 1, la TABLA 6 especifica los


volmenes ocupados y concentraciones molares de los
Adems de los reactivos ya especificados, se aadi - reactivos empleados para la realizacin de las 7 pruebas en
cierta cantidad de tiosulfato de sodio para medir el avance de condiciones de exceso de yoduro de potasio, en este caso se
la reaccin, en la TABLA 5 se especifican las cantidades que llev a cabo el experimento con un cantidad de exceso de
deben ser alimentadas al reactor para medir conversiones aproximadamente 24 veces lo necesario, la temperatura se
desde 3% hasta 50% para evitar tiempos de reaccin mantuvo igual que en el caso anterior a 30C con bao mara
demasiado largos. La concentracin del tiosulfato de sodio en el reactor.
empleado para este experimento fue de 0.01045 molar,
concentracin obtenida mediante la titulacin de la solucin. TABLA 6. REACTIVOS DE VOLUMEN DE REACCIN, CASO 2.
(ELABORACIN PROPIA)
TABLA 5. VOLMENES DE TIOSULFATO A UTILIZAR POR CADA Reactivo Volumen (ml) Concentracin
EXPERIMENTO. (ELABORACIN PROPIA)
Yoduro de potasio 5 2M
Volumen
Experimento Tiosulfato Perxido de hidrgeno 1 0.2 M
(ml)
cido clorhdrico 10 0.05 M
1 0.5
cido actico 30 2.5 M
2 1.0
Acetato de sodio 30 2.5 M
3 2.0
Solucin almidn 10 1 %m/V
4 3.5
Agua 144 -
5 5.5
Volumen Total 230
6 7.0
7 8.5 Las cantidades de solucin de tiosulfato de sodio que se
aadieron para cada experimento se especifican en la TABLA
Todas las soluciones se aplicaron por pipetas por 7. La concentracin del tiosulfato de sodio empleado para este
separado, para evitar su contaminacin. Luego de montado el experimento fue de 0.02089 molar, concentracin obtenida
sistema mostrado en la Ilustracin 1 se agregaron las mediante la titulacin de la solucin.
soluciones en el siguiente orden:

1. Agua
percepcin de cambio en la tonalidad de la reaccin, a partir
de estos datos se analiza la dependencia de la velocidad de
TABLA 7. VOLMENES DE TIOSULFATO UTILIZADO POR
EXPERIMENTO. (ELABORACIN PROPIA)
reaccin con respecto a la concentracin de yoduro de potasio.
Volumen
Experimento Tiosulfato TABLA 9. DATOS OBTENIDOS DEL EXPERIMENTO CON EXCESO
(ml) PERXIDO DE HIDRGENO. (ELABORACIN PROPIA)
Volumen Tiosulfato
1 0.5
Experimento de sodio (ml) Tiempo (s)
2 1.0
1 0.5 86
3 2.0
2 1 146
4 3.5
3 2 291
5 5.5 4 3.5 445
6 7.0 5 5.5 775
7 8.5 6 7 901
7 8.5 988

Al igual que en el caso 1, se agregaron las soluciones al


reactor con agitacin constante y se midieron los tiempos Los datos recopilados en el experimento con exceso de
necesarios para que la reaccin llegara a su punto de viraje. perxido se emplean para obtener la potencia a la cual esta
elevado la concentracin de yoduro de potasio. Lo anterior se
realiz empleando el mtodo de anlisis diferencial, el mtodo
RESULTADOS Y CLCULOS de regresin no lineal y en manera de comprobacin, el
mtodo integral.
A. Experimento exceso de perxido de hidrgeno.
Para llevar a cabo el mtodo diferencial es necesaria la
Las concentraciones reales de trabajo con los reactivos
manipulacin los datos obtenidos. Se necesita conocer la
titulados se presentan en la TABLA 8:
variacin de la concentracin final de yoduro de potasio para
los distintos casos. Lo anterior se obtiene por medio de la
estequiometria de las reacciones 6 y 7. Examinando la
relacin de las reacciones se observa que por cada mol de
tiosulfato consumido en la reaccin de cuantificacin, se
consumen igual cantidad de moles de yoduro en la reaccin
principal (Reaccin 6).

2 () + 2 + () + 2 2 () 2 () + 2 2 () (. 6)

TABLA 8.CONCENTRACIONES Y VOLMENES REALES 2 + 2 2 32 2 + 4 62 (. 7)


UTILIZADOS DURANTE EL EXPERIMENTO DE EXCESO DE
PERXIDO DE HIDRGENO. Los moles de tiosulfato alimentados al reactor sern por
Volumen Concentracin
Reactivo
(ml) (M) lo tanto igual a los moles de yoduro consumidos, a partir de
Yoduro de potasio 1 0.2 los volmenes y concentracin de tiosulfato de sodio aadidos
Perxido de hidrgeno 5 0.75 en cada caso y conociendo cuanto yoduro de potasio se
cido clorhdrico 10.0 0.04202 aliment inicialmente es posible transformar los datos de la
cido actico 30 2.5
TABLA 9 en datos de concentracin molar final y tiempo de
Acetato de sodio 30 2.5
reaccin tal como se muestra en la TABLA 10.
Tiosulfato de sodio - 0.01045 TABLA 10. ANALISIS DE DATOS OBTENIDOS. (ELABORACIN
Solucin almidn 10 - PROPIA)
Agua 146 - Concentracin final ()
Tiempo (s) de yoduro de potasio ( ) ()
(M)
La realizacin del experimento con exceso de perxido de
86 8.38E-04 -14.5437 -7.0848
hidrgeno ha proporcionado los tiempos de reaccin que se
153 8.14E-04 -14.5688 -7.1141
muestran en la TABLA 9, los cuales tomaron a la primera
284 7.65E-04 -14.6324 -7.1751
445 6.94E-04 -14.7047 -7.2731 ANALISIS DIFERENCIAL: EXCESO DE PERXIDO
775 -7.4184 -1.45E+01
6.00E-04 -14.8797
-7.5 -7.4 -7.3 -7.2 -7.1 -7
901 5.31E-04 -14.9556 -7.5412 -1.46E+01
988 4.62E-04 -15.0115 -7.6794
-1.46E+01
y = 0.9910x - 7.5177
-1.47E+01

ln(-d(C )/dt)
Es necesario obtener una ecuacin que se ajuste a los R = 0.9920
resultados obtenidos de variacin de la concentracin con -1.47E+01
respecto al tiempo; el Error! No se encuentra el origen de -1.48E+01
la referencia. muestra la tendencia y la ecuacin que mejor se
-1.48E+01
ajusta a los datos recopilados, as tambin en la TABLA 10 se
muestran los valores tanto de la Grfica 1 como del Grfico 2. -1.49E+01

-1.49E+01
ln(C )
EXCESO DE PERXIDO
9.0E-04 Grfico 2. Anlisis diferencial de resultados obtenidos con exceso de
8.5E-04 perxido. (Elaboracin propia)
Concentracin Yoduro (M)

8.0E-04 y = 1E-10x2 - 4E-07x + 0.0009


R = 0.9966 Adecuando el ajuste de la tendencia de los datos del
7.5E-04
Grafico 2 a la ecuacin 6 se obtiene la ecuacin 7:
7.0E-04
6.5E-04 ()
6.0E-04
ln ( ) = 7.5177 + 0.9910 ln() (. 7)

5.5E-04
5.0E-04 Obteniendo de esta manera el exponente alfa un valor de
0 200 400 600 800 1000 0.9910.
Tiempo (s)
Grfico 1. Grfico concentracin molar contra tiempo en segundos para El mtodo de anlisis integral puede usarse para
experimentos con exceso de perxido. (Elaboracin propia)
corroborar el orden de la reaccin obtenido, si se supone que
Una vez obtenida la Ecuacin 4 que mejor se ajusta a el orden de la reaccin con respecto al yoduro de potasio es
los datos de concentracin contra tiempo es necesario igual a uno con la ecuacin. 8, entonces se puede realizar el
derivarla, obtenindose as la ecuacin 5, con el fin de siguiente anlisis:
conseguir la ecuacin de velocidad de reaccin.

= (. 8)
= 110 10 2
410 7
+ 0.0009 (. 4)

Integrando la expresin anterior desde un tiempo 0 hasta



= 21010 4107 (. 5) un tiempo t, y desde una concentracin inicial C0 hasta una

concentracin final C se obtiene la Ecuacin. 9:
El mtodo diferencial consiste en graficar el negativo

del logaritmo natural de la velocidad de reaccin contra el ln ( ) = (. 9)
logaritmo de la concentracin. La grfica obtenida mediante 0
este procedimiento deber tener una tendencia lineal siendo la
El Grfico 3 muestra el resultado de la adecuacin de
pendiente de esta el orden de la reaccin con respecto al
los datos obtenidos a la ecuacin 9:
reactivo que se aliment a ms baja concentracin, tal como la
ecuacin 6. El resultado de este anlisis se muestra en el
Grfico 2.

()
ln ( ) = ln() + ln() (. 6)

ANALISIS INTEGRAL: EXCESO DE PERXIDO 2 () + 2 + () + 2 2 () 2 () + 2 2 () (. 6)
0
-7.5 -7.4 -7.3 -7.2 -7.1 -7 2 + 2 2 32 2 + 4 62 (. 7)
-0.05
-0.1
La estequiometria de las reacciones muestra que por cada
-0.15
mol de perxido de hidrgeno que reacciona se consumen 2
ln(C/C0)

y = 0.9363x + 6.6072 -0.2


R = 1 moles de tiosulfato de sodio.
-0.25
TABLA 12. DATOS OBTENIDOS DE EXPERIMENTO EXCESO
-0.3 YODURO. (ELABORACIN PROPIA)
-0.35 Volumen Tiosulfato
Experimento Tiempo (s)
de sodio (ml)
-0.4
Tiempo (s)
1 0.5 54
Grfico 3. Anlisis integral de resultados obtenidos con exceso de perxido.
2 1 94
(Elaboracin propia)
3 2 186
4 3.5 330
Se observa, una tendencia lineal en el Grfico 3, donde se
5 5.5 557
puede entonces afirmar que el exponente alfa es
6 7 742
aproximadamente cercano a 1.
7 8.5 991
B. Experimento exceso de yoduro de potasio
Al igual que en el caso anterior los datos recopilados en el
Las concentraciones reales de trabajo con los reactivos experimento con exceso de yoduro se emplean para obtener la
titulados se presentan en la TABLA 11: potencia a la cual esta elevado la concentracin de perxido
TABLA 11. VOLUMEN Y CONCENTRACIN MOLAR DE REACTIVOS
de hidrgeno en la cintica de la reaccin, de igual forma se
UTILIZADOS EN EXPERIMENTO DE EXCESO DE YODURO. emplea el mtodo de anlisis diferencial.
Reactivo Volumen (ml) Concentracin (M)
Yoduro de potasio 5 2 El ajuste de los datos de concentracin de perxido de
Perxido de hidrgeno 1 0.2
sodio con respecto al tiempo se presenta en el Grfico 4 as
como la ecuacin que mejor se ajusta a la tendencia de los
cido clorhdrico 10.0 0.04202
datos la cual se muestra en la Ecuacin 10.
cido actico 30 2.5
Acetato de sodio 30 2.5 = 21010 2 6107 + 0.0009 (. 10)
Tiosulfato de sodio - 0.02089
Solucin almidn 10 - Los datos recopilados en la TABLA 13 son el producto
Agua 144 - de la manipulacin de los datos obtenidos mediante el
experimento con exceso de yoduro de potasio los cuales
La realizacin del experimento con exceso de yoduro de tomaron a la primera percepcin de cambio en la tonalidad de
potasio ha proporcionado los datos que se muestran en la la reaccin, la velocidad de reaccin ha sido calculada a partir
TABLA 12 la cual muestra el tiempo de viraje para cada de la derivacin de la ecuacin 10 con lo cual se obtiene la
experimento, es decir el tiempo que tomo para que la reaccin ecuacin 11:
cambiara de color, a partir de estos datos se analiza la
dependencia de la velocidad de reaccin con respecto a la
= 41010 6107 (. 11)
concentracin de perxido de hidrgeno, tal y como se realiz
para el caso de exceso de perxido de hidrogeno
anteriormente expuesto.

Obtener los datos de concentracin final de perxido de


hidrgeno es posible analizando la estequiometria de la
reaccin estudiada (Rxn. 6) y el de la reaccin de
cuantificacin (Rxn 7).
TABLA 13. ANALISIS DE DATOS OBTENIDOS. (ELABORACIN De igual manera se analizan los resultados obtenidos con
PROPIA)
el mtodo anterior empleando un anlisis integral, se asume
Concentracin final ()
Tiempo (s) de perxido de sodio ( ) ()
que el orden de reaccin respecto al perxido de hidrgeno es
(M) igual a uno y se grafican los resultados en la Grfico 6.
54 8.45E-04 -14.3609 -7.0761
94 8.21E-04 -14.3882 -7.1055 ANALISIS INTEGRAL: EXCESO DE YODURO
-7.1665 0
186 7.72E-04 -14.4549
0 200 400 600 800 1000 1200
330 7.00E-04 -14.5688 -7.2645 -0.1
557 6.05E-04 -14.7852 -7.4098 -0.2
742 5.35E-04 -14.9958 -7.5325

ln(C/C0)
-0.3
991 4.66E-04 -15.3896 -7.6706
-0.4
-0.5 y = -0.0006x - 0.0008
R = 0.999
EXCESO DE YODURO -0.6
9.0E-04
Concentracin Perxido (M)

-0.7
Tiempo (s)
8.0E-04
Grfico 6. Anlisis integral de resultados obtenidos con exceso de yoduro.
7.0E-04 (Elaboracin propia).
y= 2E-10x2 -6E-07x + 0.0009
6.0E-04 R = 0.9999
Adems de los exponentes de las concentraciones de los
5.0E-04 reactivos, es posible obtener un valor de k para las
condiciones de trabajo empleando la ecuacin 13. Partiendo
4.0E-04 de los resultados anteriores, se establecen distintas
0 200 400 600 800 1000 1200
velocidades de reaccin para ambos tipos de experimentos, as
Tiempo (s)
como las concentraciones de ambos reactivos para cada caso,
Grfico 4. Grfico concentracin molar contra tiempo en segundos para
experimentos con exceso de perxido. (Elaboracin propia) con los datos anteriores se obtiene un valor de k para cada
serie de experimentos. Los resultados se muestran en la
El anlisis diferencial de los datos, como se explic TABLA 14.
anteriormente, se muestra en el Grfico 5.

= (. 13)
ANALISIS DIFERENCIAL: EXCESO DE YODURO 22

-14.3
-7.6 -7.5 -7.4 -7.3 -7.2 -7.1 -7 Cabe resaltar que los datos de velocidad de reaccin que
-14.4
en la TABLA 14 se muestran fueron obtenidos a partir de las
-14.5
y = 1.3833x - 4.551 ecuaciones 5 y 11. Los valores de k toman en cuenta el
ln(-d(C )/dt)

R = 0.9922 -14.6 valores de los coeficientes encontrados a los que estn


-14.7 elevados cada concentracin, as para la concentracin de
-14.8 yoduro de potasio se elev a la 0.991 mientas que la potencia
-14.9 de la concentracin de perxido es de 1.3833.
-15 TABLA 14. ANALISIS DE VALORES DE K OBTENIDOS POR METODO
-15.1 DIFERENCIAL. (ELABORACIN PROPIA)
ln(C ) Velocidad Concentracin Concentracin k
Experimento
(mol/L.s) KI (mol/L) H2O2 (mol/L) (M-1.37 s-1)
Grfico 5. Anlisis diferencial de resultados obtenidos con exceso de yoduro.
(Elaboracin propia) 4.83E-07 8.38E-04 1.61E-02 1.63E-01
4.71E-07 8.14E-04 1.61E-02 1.64E-01
4.42E-07 7.65E-04 1.60E-02 1.65E-01
Obteniendo una ecuacin del tipo de la Ecuacin. 6, se (1) Exceso 4.11E-07 6.94E-04 1.58E-02 1.72E-01
presenta a continuacin (Ec. 12) para determinar el exponente perxido
3.45E-07 6.00E-04 1.57E-02 1.68E-01
de la concentracin del perxido de hidrgeno. 3.20E-07 5.31E-04 1.55E-02 1.79E-01
3.02E-07 4.62E-04 1.54E-02 1.96E-01
() 2.90E-07 4.33E-02 8.45E-04 1.16E-01
ln ( ) = 4.551 + 1.3833 ln() (. 12) (2) Exceso 2.82E-07 4.32E-02 8.21E-04 1.18E-01
yoduro
2.64E-07 4.29E-02 7.72E-04 1.21E-01
2.36E-07 4.25E-02 7.00E-04 1.25E-01 k 0.02222
1.90E-07 4.20E-02 6.05E-04 1.24E-01
1.54E-07 4.16E-02 5.35E-04 1.20E-01
1.04E-07 4.12E-02 4.66E-04 9.91E-02
VI. DISCUSIN DE RESULTADOS

El valor de k se calcula como el promedio de todos los Para iniciar la discusin de los resultados, se parte de los
valores obtenidos para cada experimento, con lo cual se datos anteriores para obtener el porcentaje de exceso de
obtiene que trabajando a 30C y a un pH de 4.93 el valor de perxido de hidrgeno y yoduro de potasio empleado en el
k es 0.1451 M-1.37 s-1, cuando las concentraciones se experimento, conociendo que por cada mol de yoduro son
expresan en unidades de mol/L y la velocidad de reaccin consumidos 0.5 moles de perxido de hidrgeno y tambin
tiene unidades de mol/L.s. que por cada mol de perxido de hidrgeno son consumidas 2
moles de yoduro de potasio:
Puede asumirse una dependencia directamente
proporcional con respecto a las concentraciones de ambos 5 0.75 1 0.2 0.5
%22 = 100
reactivos, es decir exponentes igual a uno, tal cual se 1 0.2 0.5
comprob en el mtodo integral, dado por la ecuacin 14.
%22 = 3650%
Tomando esta aproximacin y calculando nuevamente el valor
de k se obtiene un valor promedio de 0.0161 M-1 s-1 para las 5 2 1 0.2 2
condiciones de trabajo igualmente citadas en el prrafo % = 100
1 0.2 2
anterior.
% = 2400%


=1
Con los anteriores resultados se puede justificar
= (. 14)
ampliamente el decir que una concentracin durante el
experimento se mantena constante para cada reactivo, de lo
Finalmente realiz un mtodo de clculo distinto de los
que podemos asegurar que los resultados descritos a
valores de k, y mediante el uso del complemento solver de
continuacin pueden ser aceptados, sin la interferencia de la
Microsoft Excel, utilizando el mtodo de regresin no lineal o
variacin de la concentracin del otro reactivo.
mnimos cuadrados no lineales. Para el clculo de las
variables antes mencionadas se minimiz la suma del De los experimentos realizados, se midi el pH de la
cuadrado de las diferencias entre la derivada de la solucin como indicador de la concentracin de iones [H +] en
concentracin de perxido hidrgeno respecto al tiempo y a la la solucin, de donde se obtuvo una medicin de pH igual a
ley de velocidad expresada para el perxido de hidrgeno para 4.93 para cada experimento, y este no vari cuando se midi
todos los datos recolectados. Matemticamente se calcularon nuevamente al finalizar cada prueba. Por lo tanto aseguramos
las diferencias de la siguiente manera en la ecuacin 15: que la concentracin de hidronios en la solucin estuvo
2
constante, gracias a la cantidad necesaria de cido alimentada
(22 ) y a la solucin buffer que se agreg para evitar variaciones de
= ( 22 22 ) (. 15)
pH significativas, que pueden influenciar, principalmente en
el clculo de la k.
Para la obtencin de las constantes las constantes se
minimiz el valor de la suma de las diferencias para cada dato Con el experimento de exceso de perxido de hidrgeno
experimental ajustando de manera iterativa los valores de k, se obtuvo como resultado la potencia al cual est elevado el
y . factor de la concentracin de KI (), consecuentemente con el
caso 2, exceso de KI, se determin la potencia a la cual est
Despus del ajuste de k, y se convergi a los valores elevado el factor de la concentracin de perxido de
que se presentan en la TABLA 15: hidrgeno (). Los resultados finales se encuentran en la
TABLA 15. RESULTADO DEL AJUSTE DE PARAMETROS USANDO
siguiente TABLA 16:
REGRESIN NO LINEAL CON SOLVER (ELABORACIN PROPIA)
Trmino Valor
0.8864
1.1015
2
Las unidades para esta constantes son indicadas como: [L/mol]0.9879*s-1
TABLA 16. RESULTADOS DE LOS TRMINOS DE LA CINTICA DE Sustituyendo los valores de las temperaturas, la energa
REACCIN ESTUDIADA Y METODOS UTILIZADOS
(ELABORACIN PROPIA) de activacin y la constante k a 20 se encuentra que el valor
Mtodo de esta a 30 es de 0.02191 1 .
Trmino Regresin
Diferencial Integral Literatura
no lineal Luego de tener todos los parmetros para comparar los
0.9910 1 0.8864 1 mtodos utilizados, se presenta a continuacin en la TABLA
1.3833 1 1.1015 1 17:
k 0.14513 0.0161 0.02224 0.0219
Orden 2.3743 2 1.9879 2 TABLA 17. ERRORES RELATIVOS SEGN EL MTODO UTILIZADO
global COMPARADO CON LA LITERATURA (ELABORACIN PROPIA)

De los datos recogidos en la TABLA 16. Se puede % Error relativo segn mtodo
Dato de
discutir su relacin respecto a los exponentes y ambos Trmino
literatura Regresin
Diferencial Integral
cercanos a los reportados a la literatura. no lineal
1 0.90% - 11.36%
Para la constante de la cintica de la reaccin que es 1 38.33% - 10.15%
dependiente de la temperatura, se ha determinado a travs de k 0.0219 12.32% 0.58% 0.03%
un promedio de todos los experimentos, obtenido de los 14 Orden global 2 37.43% - 1.21%
datos de los experimentos, proveyendo as una cantidad de
datos aceptable para su clculo.
De los valores anteriores, se puede decir que los valores
Ya que como se dijo en el planteamiento terico, esta ms altos en error corresponden al mtodo diferencial,
constante depender de la concentracin de iones hidronio en principalmente este puede ser atribuible a que los
la solucin, W.C. Bray and H.A. Liebhafsky, 1931, procedimientos de ajuste no sean precisamente los ms
determinaron una expresin (Ec. 16) para esta constante en exactos.
funcin de esta variable a 20C [3] :
Puede justificar ante la variacin alta del coeficiente ,
1 = 0.0115 + 0.175 [ + ] (. 16) una causa de error principal: ante la concentracin muy
diluida de perxido de hidrgeno utilizada en este
Con esta ecuacin y conociendo el pH de los experimento, y este reactivo por su alta inestabilidad, pudo
experimentos, se puede calcular la constante k: haber tenido la reaccin (Rxn. 8) secundaria:
1 = 11.502 103 2 2 2 + 2 (Rxn. 8)
Sin embargo la constante anterior solo puede ser aplicada En el experimento del caso 1, esta causa de error no es
a la temperatura de la reaccin del experimento, donde fue significativa, puesto la cantidad de perxido es colocada en
determinada a 20C. Para comparar el valor obtenido exceso, y la descomposicin del perxido resultar
experimentalmente con el de la literatura se puede proceder a insignificante. Cuando se reduce la cantidad de perxido
calcular el valor de k a 30C utilizando la ecuacin de conllevamos a una medicin errnea de la conversin de la
Arrhenius [9]. reaccin y por lo tanto un error en la potencia buscada.
Segn lo reportado por Jenkins, Snoeyink & Vernon La constante cintica k calculada en el mtodo
(2000) [10] la energa de activacin para la reaccin es de: diferencial, conlleva un error muy grande respecto al terico,
11,400 . lo que hace concluir preliminarmente que, al ser este valor un
muy sensible a las variaciones de clculo, el mtodo
Empleando la ecuacin de Arrhenius (Ec. 17) para dos puntos
diferencial no es el mejor procedimiento de clculo para
se genera una expresin para calcular la k a 30C:
encontrar el valor de la constante k.
1 1
( ( ))
2 = 1 1 2
(. 17) Respecto a los errores reportados por el mtodo integral,
ambos exponentes, asumidos como 1, no tienen sentido el
clculo de error respecto a la literatura para las potencias, sin
embargo se puede hacer la afirmacin de ser una cintica
3 Las unidades para esta constantes son indicadas como: [L/mol]1.37*s-1 global orden 2 y de orden 1 respecto a cada reactivo, de estos
4
Las unidades para esta constantes son indicadas como: [L/mol]0.9879*s-1
resultados, revisando el anlisis desarrollado en el Grfico 3 y descrito anteriormente. Sin embargo los errores
Grfico 6 donde se muestra una tendencia lineal de las relativos respecto a lo reportado en la literatura no
grficas cuando estas se asumen con un orden parcial de 1 superan el 12%6.
para cada reactivo. Para la constante cintica k esta tiene un
error muy pequeo respecto a lo reportado en la literatura. 3. La constante cintica, k, se reporta como 0.02217
[L/mol] 0.988*s-1, por el mtodo de regresin no lineal,
Para los valores calculados por el mtodo de regresin no y 0.0161[L/mol.s] por el mtodo integral, para
lineal, los errores relativos a la literatura son menores del unidades de velocidad de reaccin mol/L.s. Estos
12%, estos tambin presentan un error menos significativo valores son muy acertados al clculo terico
cuando se reporta el orden global de la reaccin (1.21%). La desarrollado a partir de datos y correlaciones
constante cintica k tiene el menor error relativo respecto al experimentales presentados en [3] y [10], el cual es
clculo terico. Es decir que los valores encontrados por este de 0.0219 [L/mol.s] a las condiciones de pH de 4.93
mtodo, al tener un algoritmo de minimizacin de error ms y 30C.
eficiente, tienen un mejor ajuste de los datos y nos otorga
resultados ms exactos de los tres mtodos utilizados. 4. Las cinticas de reaccin pueden tener una primera
clasificacin, como elemental o no elemental. Las
En trminos generales los resultados experimentales nos reacciones elementales, cumplen con la ley de
muestran que la cintica de esta reaccin puede adaptarse potencias y adems sus rdenes parciales son iguales
perfectamente a un anlisis con un modelo de potencias, a los coeficientes estequiomtricos que representan la
adems todos los mtodos fueron coincidentes en exponentes molecularidad de la reaccin. Las no elementales
muy cercanos a la unidad y en la definicin de la constante k pueden que no todos o ninguno de sus rdenes
nos muestra mucha sensibilidad al clculo y es el mtodo de parciales cumplan la anterior definicin [9]. En los
regresin no lineal el ms exacto. Se puede decir adems que experimentos desarrollados y con sus respectivos
las implicaciones prcticas que conlleva no son limitantes clculos se puede demostrar que la cintica de
para su rplica a otras condiciones. reaccin de la oxidacin del yoduro de potasio por la
accin de la descomposicin del perxido de
VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
hidrgeno en medio cido es una reaccin no
elemental ya que sus rdenes, presentados en la
A. Conclusiones: TABLA 16 no corresponden a los coeficientes
estequiomtricos de la reaccin estudiada (Rxn. 6)
1. Se encontr experimentalmente que el orden global
Adems lo confirman estudios anteriores como los
de la reaccin para de la oxidacin del yoduro de
desarrollados en: [3] y [6].
potasio por la accin de la descomposicin del
perxido de hidrgeno en medio cido es de 1.9885. 5. Se considera que los mtodos de anlisis de datos
Este valor es muy cercano a el valor de 2 reportado utilizados en el desarrollo de este experimento son
por la literatura consultada [3], [11] y [1]; aceptables. En el mtodo diferencial se presentan
confirmndose as, que la reaccin para esta reaccin desviaciones principalmente en el clculo de la
es de un orden global 2, con un error relativo del constante k, esto debido a la sensibilidad de este
1.22%. factor con desviaciones en puntos determinados muy
pequeas. En cuanto al mtodo integral, presenta un
2. Los parmetros cinticos del modelo de ecuacin aparente buen desempeo, pero se considera un
estudiado nos indican que la potencia a la cual est mtodo solamente para estimar el resultado, puesto
elevado el factor de concentracin para el yoduro de que la ecuacin ya ajustada presenta desviaciones
potasio es muy cercano a 1, tal como lo reportan los para representar fielmente a los datos prcticos.
estudios [3] [11] [1]. Y la potencia a la cual est Finalmente el mtodo de regresin no lineal, presenta
elevado el factor de concentracin del perxido de en todos los resultados, valores muy cercanos a los
hidrgeno tambin es cercano a 1 como lo predicen reportados a la literatura consultada, y se tuvo un
los autores citados, sin embargo, este tuvo una mayor buen ajuste a los valores experimentales. Por lo cual
desviacin debido a causas de error que se han

5 6
Calculado mediante el mtodo de regresin no lineal. Definido por el mtodo de regresin no lineal, ver TABLA 17.
se considera el mtodo de regresin no lineal, el ms 4. Realizar ms pruebas para conversiones ms altas,
confiable de los utilizados en este experimento. para tener un margen ms amplio de datos, as se
observar de mejor manera la tendencia de la
B. Recomendaciones: concentracin respecto al tiempo, y se minimizara el
error en los clculos al poseer ms datos.
1. Aumentar las concentraciones de los reactivos 5. Realizar un mnimo de 3 veces cada prueba para cada
utilizados, ya que esto, segn las tendencias experimento de exceso de perxido y exceso de
analizadas, favorecer a tiempos ms cortos por yoduro, as se obtendra un promedio para cada
experimentos y adems evitar errores en la punto, logrando una mayor exactitud en los clculos
medicin tanto de concentraciones iniciales y de pertinentes.
medicin de conversiones, ya sea por la imprecisin
de los instrumentos de medicin y la inestabilidad 6. Usar un mtodo automatizado para la toma de los
qumica de algunos reactivos, en este caso el H2O2. tiempos de la reaccin, pues en ocasiones a simple
vista, el cambio de color no puede ser detectado en el
2. Mantener los reactivos en un bao mara durante un momento exacto, arrastrando un error que puede ser
perodo de tiempo, para asegurar que la temperatura significativo en la toma del tiempo.
a la que inicia la reaccin sea la misma para todos los
reactivos.

3. Usar una chaqueta de enfriamiento para el reactor


con la ayuda de la recirculacin de agua. Con el
objeto de mantener constante la temperatura a la que
se da la reaccin, esta temperatura debe ser la misma
a la que inicialmente se encuentran los reactivos, solo
en caso que se compruebe que la variacin de la
temperatura en el rea de trabajo es muy fuerte.
Apndice A
Diseo experimental.

2
En base a los experimentos llevados a cabo, por 0
= (1 )[ ( )] (. 7)
Harcourt-Esson, 1866 y por Bray-Liebhafsky, 1931, se
pretende disear un experimento que permita la medicin te
tiempos de reaccin adecuados; tomando parte de su Expresando la variacin de los moles en funcin de la
investigacin como antecedente, sus estudios revelaron que la conversin (Ecuacin A8) y derivando se tiene la ecuacin
cintica de la reaccin es de orden global 2. Segn ellos la A9:
velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin de
= 0 (1 ) (. 8)
los iones yoduro y a la concentracin de perxido, si se
mantiene constante el pH de la solucin, es decir manteniendo = 0 (. 9)
la concentracin de iones hidrogeno constante. As, se tendr
la ecuacin A1 de la ley de velocidad: Sustituyendo la ecuacin A9 en la A7, se llega a la
ecuacin A10:
= (. 1)
2
0
Debindose notar los coeficientes A y B corresponde a 0 = (1 )[ ()] (. 10)

la concentracin de reactivo limitante y exceso
respectivamente. Bajo estas condiciones los balances de Realizando algunas simplificaciones y separando
materia sern igual a las ecuaciones A2 y A3: variables se obtiene la ecuacin A11:
0
= (1 ) (Ec. A2)

= (. 11)
0
0 (1 )[ ( )]
= [ (/)] (Ec. A3)

La ecuacin A11 se resuelve integrando segn los
lmites expresados en la ecuacin A12, ante lo cual se llega a
Sustituyendo las definiciones anteriores en la ecuacin la ecuacin A13:
A1 de velocidad de reaccin, se obtiene A4 y simplificando,

la ecuacin A5:
= (. 12)
0 0 0 (1 )[ ( )]
0 0
= [ (1 )] [ [ ()]] (. 4) (1 )
= {ln [ ]} (. 13)
0 ( ) ( ())
2
0
= (1 )[ ( )] (. 5) La ecuacin resultante (A13) dar una nocin de cunto
2
tiempo tarda la reaccin segn el nmero de moles de cada
Un reactor batch es el ms indicado y comnmente especie iniciales, segn el volumen del reactor y de la
empleado para el anlisis de la cintica una reaccin, el conversin
balance de materia (Ecuacin A6) para uno de estos es el
La ecuacin encontrada es independiente de cual
siguiente:
reactivo se escogi para estar en exceso y solo dependen de la
estequiometria de la reaccin, la cual deber de ser adecuada
= (. 6) para la representacin de un reactivo en exceso.

Sustituyendo la ecuacin de velocidad de reaccin y Para la resolucin de la ecuacin A13 es necesario


haciendo algunas simplificaciones, se obtiene la expresin conocer el valor de () el cual variar dependiendo de
A7: quin se escoja como reactivo limitante, lo cual se especifica
en la TABLA A 1, adems se establece que es igual a la
relacin entre la cantidad de moles de reactivo en exceso y la
cantidad de moles de reactivo limitante alimentadas al reactor llegar a obtener valores de tiempo adecuados para llevar a
( = 0 0 ). cabo los experimentos.

TABLA A 1. RELACION ESTEQUIOMETRICA DEL REACTIVO Cabe mencionar que para la deduccin de la expresin A14 se
LIMITANTE.
Reactivo limitante ()
asumi que la variacin del volumen del reactor seria
Yoduro de Potasio 0.5 despreciable, desde el inicio de la reaccin hasta su
Perxido de Hidrgeno 2 conclusin.

La aplicacin de la ecuacin A13 se realizar en base a Una vez definido la cantidad de moles iniciales de reactivos
la reaccin estudiada, Rxn. A1: en exceso y limitante que deben ser alimentados al reactor es
necesario establecer las concentraciones de las soluciones que
2 + 2 2 + 2 2 + 2 2 + 2 (. 1) se tomarn para proporcionar esa cantidad de moles de cada
reactivo. Lo anterior se realiza tomando en cuenta el anlisis
El valor de la constante de velocidad de reaccin que se para mantener una concentracin de iones hidrgeno
emplear ser el promedio de los valores encontrados en la constante durante todo el experimento, el anlisis de esto se
literatura por Bray-Liebhafsky, 1931 [3], las unidades de la muestra en el apndice B. Las concentraciones de las
constante son molaridad a la menos uno, segundos a la menos soluciones de los reactivos toman en cuenta las solubilidades
uno. de cada compuesto. El clculo de las concentraciones se
realiz mediante prueba y error asegurando que se alimentara
0.0115 < < 0.0173 = 0.0144 1 1 la cantidad necesaria de moles al reactor de cada especie, que
las concentraciones no fueran muy bajas o altas, que los
volmenes que deben ser tomados de las soluciones sean de
Haciendo algunas simplificaciones a la ecuacin A13 y
preferencia exactos, no muy bajos y fcilmente medibles y
estableciendo un volumen del reactor aproximadamente igual
que con la cantidad de cada solucin alimentada al reactor se
a 250 ml para cada experimento, se tendr para tiempos en
obtenga el volumen para el cual se dise el reactor (250 ml).
minutos la expresin. A14:

0.2894 (1 )
= {ln [ ]} (. A14)
(0.50 0 ) (0 /0 ) ( )

Definiendo distintos valores de moles iniciales de yoduro de


potasio y perxido de hidrgeno, por prueba y error se puede
Apndice B
Anlisis de variacin de pH Soluciones Buffer

La cintica de la reaccin depende de la concentracin de cido actico el valor del Ka es de 1.75 105 y el valor de
[ + ] y por lo tanto del pH segn lo reportado en la literatura. pKa es de 4.76, ambos para 298K [12], por lo tanto se
[6] considera aceptable esta relacin entre pKa y pH.

Para la determinacin de las constantes m y n de la Ec. 8 se Para el clculo de las condiciones de pH se seguir el mtodo
emplear un mtodo de excesos (el cual se describe en la propuesto por la bibliografa [11].
seccin E), con el fin de que la velocidad de reaccin sea una
funcin de la concentracin del reactivo en menor proporcin Primeramente se plantearan las condiciones del proceso:
de la siguiente manera:
1. Se alimentarn como reactivo limitante 0.002 moles, en
= [ ] (. 1) ambos casos descritos en DISEO EXPERIMENTAL.
2. Se alimentar al reactor una solucin de HCl, la cual al

Dnde: y son constantes para el experimento por tener aforarse al volumen final del reactor se alcanzara una
fijadas sus condiciones y por lo tanto la velocidad de reaccin concentracin de 0.002M para garantizar que el cido no
solo es funcin de la concentracin del reactivo en menor sea el reactivo limitante, sino que el estequiomtrico.
proporcin ( ). 3. Se alimentar al reactor una solucin de cido actico y
acetato de sodio, la cual al aforarse al volumen final del
Debido a que la descomposicin del perxido de hidrgeno reactor se alcanzara una concentracin de 0.3M para
consume el ion + como se puede apreciar en la Rxn. B2 ambos componentes.
descrita a continuacin: 4. La temperatura de operacin es de 298K

2 + 2 + + 2 2 2 + 2 2 + 2 + (. 2) Se plantea a continuacin en la TABLA B 1 la estequiometria


entre la alimentacin y las condiciones del equilibrio:
Conforme avance la reaccin el ion + se consumir,
disminuyendo su concentracin y el pH. Para solventar este
problema se adicionar un amortiguador de pH y adems el TABLA B 1. BALANCES DE MASAS SOLUCION BUFFER CIDA
Componente Entrada Cambio Equilibrio
reactivo que se alimente en menor proporcin se har en una
concentracin relativamente baja a modo que el avance de la 3 +0.3M -X 0.3-X
reaccin no genera un consumo elevado de iones + . Por
estas razones se asumir que el pH y la concentracin de iones 3 +0.3M +X 0.3+X
+ permanecern constantes para los fines del experimento.
+ +0.002M +X-Z 0.002+X-Z
El amortiguador de pH a utilizar consiste en una mezcla de un
cido dbil con una sal de ese cido dbil. Para escoger el
Dnde:
amortiguador se consider la disponibilidad del reactivo, su
X es el avance de la reaccin de equilibrio para el cido
solubilidad y el pKa del cido.
actico en medio acuoso, mostrado por la ecuacin B3:
Se escogi el cido actico y el acetato de sodio como
3 + + 3 . 3
solucin amortiguadora debido a que se tiene disponibilidad
de los reactivos, ambos reactivos son solubles en agua en Z son los moles de + por litro de solucin
proporciones adecuadas y de la relacin pKa-pH. (concentracin molar) consumidos por la reaccin de
descomposicin del perxido de hidrogeno.
En cuanto al pKa del cido este debe de estar cercano al pH
que se desea obtener en la solucin reguladora para que la Z se calcula mediante la expresin . 4 :
intensidad de la amortiguacin sea mxima [10]. En el
experimento se utilizara un pH de alrededor de 4.75 para 0.002
= () (. 4)
garantizar la acidez del medio pero sin llegar a un grado de 0.25
acidez muy elevado y que sea similar al pKa del cido actico
para maximizar la intensidad de la amortiguacin. Para el
Y siendo es la conversin de la reaccin para la Si bien es cierto se ha manejado en el anlisis la variacin del
descomposicin del perxido de hidrgeno. pH, la variable de inters es la concentracin de iones + para
el monitoreo de la reaccin ya que es esta la que se involucra
Para encontrar las composiciones en el equilibrio se plantea directamente con la velocidad de reaccin segn la Ec. 7:
las ecuaciones B5 y B6:
= [ ] [2 2 ] [ + ] (. 7)
[ + ][3 ]
= (. 5)
[3 ] Para analizar la variacin en la concentracin de iones + se
definir a continuacin la variacin relativa porcentual de
[0.002 + X Z][0.3 + X] iones + :
1.75 105 = (. 6)
[0.3 X]
| + + 0 |
Luego se resuelve para X, y se calcula las concentraciones en % = 100 (. 7)
+ 0
el equilibrio segn la tabla estequiometria.
En la Grfico B 2 continuacin la variacin relativa
A continuacin la Grafico B 1 muestra la variacin del pH
porcentual de la concentracin de iones + :
calculado de la manera antes descrita segn la conversin:
5.00

Porcentaje de variacin relativa de [H+]


4.775 4.50
4.00
4.77 3.50
3.00
pH en solucin

4.765 2.50
2.00
4.76 1.50
1.00
4.755 0.50
0.00
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
4.75
Conversin
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Conversin
Grfico B 2. Variacin porcentual del pH a diferentes conversiones de la
reaccin principal
Grafico B 1. . Comparacin de pH inicial y final para conversiones de la
reaccin principal

Se puede apreciar que la variacin relativa porcentual segn la


conversin ronda de 0.53% hasta un valor mximo de 4.7%
Se puede apreciar en la grfica anterior que el pH sufre una
para una conversin del 90%. Por ser bajos estos valores
variacin mxima de 0.02 unidades es por ello que la asuncin
queda justificada la asuncin de que la concentracin de iones
que el pH se mantiene constante queda justificada paras las
+ es constante para el experimento y la expresin de la
condiciones antes mencionadas.
velocidad de reaccin se puede simplificar a la Ec. B1 tal
como est descrita.
Apndice C
Preparacin y clculo de reactivos principales y secundarios

A continuacin se presentan las marchas a utilizar para la 3. Agregar los 50 ml a un volumtrico de 100 ml y
preparacin de los reactivos y para titular, mediante una base realizar lavados en beaker utilizado.
(Carbonato sdico), el cido clorhdrico. Cabe resaltar que las 4. Aforar a 100 ml con agua destilada, luego de
marchas ya estn adecuadas para las concentraciones que se haber agregado los lavados, y agitar
necesitan durante estos experimentos, por lo cual, son constantemente
especficas para los volmenes de reactivos que se utilizaran. 5. Agregar la solucin en un frasco de vidrio opaco
y que no est expuesto a la luz.
1. cido Clorhdrico. (HCl)
4. Yoduro de Potasio (KI) 2 molar
Para preparar 350 mililitros de cido clorhdrico 0.05
Molar: Para preparar 250 ml de yoduro de potasio 2 molar, se
debe repetir el mismo procedimiento del punto anterior, la
1. Tomar 1.5032 ml de cido clorhdrico
nica diferencia es en la cantidad de yoduro de potasio
concentrado (36%m/m) en una probeta de 10 ml
que se pesara, que son 83 gramos (Utilizar volumtrico de
(tomar dos veces) y agrguelos a un beaker de
1000 ml).
600 ml.
2. Aforar hasta 350 ml con agua destilada y agitar 5. Perxido de hidrogeno (H2O2) 0.75 M
constantemente.
3. Agregar la solucin en un frasco de vidrio con Para preparar 200 ml de perxido de hidrogeno 0.75 M:
capacidad suficiente.
1. Tomar 170.07 ml de perxido de hidrogeno (3 %
2. Carbonato Sdico (Na2CO3) m/V) en una probeta de 100 ml y agregarlos a un
volumtrico de 200 ml
Para preparar 200 mililitros de una solucin de carbonato 2. Aforar hasta 2000 ml con agua destilada y agite
sdico al 0.02 Molar: constantemente.
3. Almacenar en un frasco opaco y que no est
1. Pesar en beaker de 100 ml 0.3391 gramos de expuesto a la luz.
Carbonato sdico anhidro.
2. Agregar suficiente agua destilada y agitar hasta 6. Perxido de hidrogeno (H2O2) 0.2 M
no observarse slidos en el beaker.
3. Transfiera solucin a un frasco volumtrico de Para preparar 100 ml de perxido de hidrogeno 0.2
200 ml y afore hasta la marca. Molar, repetir el mismo procedimiento descrito
4. Almacenar la solucin en un frasco de plstico anteriormente, pero para realizar esta solucin hacerlo en
con suficiente capacidad. un volumtrico de 100 ml y utilizar 22.676 ml de
perxido de hidrogeno de 10 volmenes de oxigeno
(3%m/V).

3. Yoduro de Potasio (KI) 0.2 molar 7. cido actico


Para preparar 100 ml de yoduro de potasio 0.2 molar: Para preparar 600 ml de cido actico 2.5 M:

1. Pesar 3.32 gramos de yoduro de potasio en un 1. Medir un volumen de 85.7857 ml de cido


vidrio de reloj. actico en una probeta de 100ml y agregarlos a
2. En un beaker de 250ml, colocar el yoduro de un Volumtrico de 600 ml.
potasio y agregar agua destilada, de tal forma 2. Aforar la solucin con agua destilada hasta un
que la cantidad de yoduro de potasio agregada se volumen de 600 ml y agite constantemente.
disuelva por completo, se recomienda no 3. Almacenar en un recipiente de plstico.
sobrepasar de 50 ml de agua destilada para
disolver el reactivo.
8. Acetato de sodio 2. Agregar agua destilada al beaker que contiene el
reactivo. Agitar hasta que el tiosulfato se haya
Para preparar 600 ml de acetato de sodio 2.5 molar: solubilizado por completo.
3. Aforar la solucin hasta un volumen de 1000 ml.
1. Pesar en un beaker de 600 ml 123.0514 g de
4. Almacenar en un recipiente de plstico.
acetato de sodio.
2. Agregar agua destilada al beaker con el acetato
12. Valoracin de cido clorhdrico con Carbonato
de sodio y agitar hasta que el compuesto se haya
sdico.
solubilizado.
3. Aforar la solucin en el volumtrico hasta un Para titular la solucin de cido clorhdrico preparada
volumen de 600 ml. anteriormente y confirmar la concentracin de la misma,
4. Almacenar en recipiente de plstico. se hace lo siguiente:

9. Solucin de Almidn 1. Tomar 15 ml de carbonato sdico en un beaker


de 50 ml.
Para preparar una solucin de 200 ml de almidn al 1 % 2. Llenar una bureta de 50 ml con cido clorhdrico
m/V, se sigue el siguiente procedimiento: al 0.05 Molar (concentracin estimada de
solucin preparada anteriormente).
1. Tomar 2 g de almidn en un beaker de 250 ml
3. Agregar 3 gotas de naranja de metilo al
2. Agregar 5 ml de Agua destilada y agitar con una
carbonato sdico (solucin se tornar
varilla de vidrio hasta formar una pasta libre de
amarillenta) y un agitador magntico.
grumos.
4. Empezar a agregar el cido clorhdrico al
3. Calentar a ebullicin 150 ml de agua destilada y
carbonato sdico hasta que la solucin tome un
mientras hierve agregar la pasta del numeral
color pardo-rojizo (se debern gastar 12 ml de
anterior. Mantenga en ebullicin la solucin
HCl aproximadamente).
hasta que esta sea transparente.
5. Realice 10 veces el procedimiento, y los clculos
4. Deje enfriar y ajuste el volumen hasta 200 ml.
pertinentes para obtener el valor de la
5. Almacene en un contenedor plstico.
concentracin de HCl preparada. (el resultado
ser la media de todas las titulaciones).
10. Tiosulfato de sodio 0.004 M

Para preparar 700 ml de tiosulfato de sodio a 0.004 molar:

1. Pesar en un vidrio de reloj 0.4427 g de tiosulfato


y agregarlos a un beaker de 100 ml.
2. Agregar agua destilada al beaker que contiene el
tiosulfato y agitar hasta que el tiosulfato se haya
solubilizado por completo.
3. Transferir la solucin a un frasco volumtrico de
1000 ml y aforar la solucin con agua destilada.
4. Almacenar en un recipiente de plstico

11. Tiosulfato de sodio 0.008 M

Para preparar 700 ml de solucin de tiosulfato de sodio a


0.8 molar:

1. Pesar 0.8854 g de tiosulfato de sodio en un


vidrio de reloj, luego adicionar lo pesado a un
beaker de 1000 ml.
REFERENCIAS
[1] R. Gonzlez, Qumica General para las Ciencias
Ambientales. Valencia, Espaa: PUV, 2011.

[2] V. Harcourt and W. Esson, "Laws of conecction between the


conditioncs of a chemical change and its amount," Philosophical
Transactions of the Royal Society of London, 1866.

[3] W.C. Bray and H.A. Liebhafsky, "Reactions involving


hydrogen peroxide iodine and iodate ion," Introduction J. Am.
Chem. Soc., pp. 53:38, 1931.

[4] Nelson Thornes, A-Level Chemistry. Reino Unido: Scotprint,


2000.

[5] RSC Advancing the Chemical Sciences. RSC Advancing the


Chemical Sciences. [Online]. http://www.rsc.org/learn-
chemistry/resource/res00000744/iodine-clock-
reaction?cmpid=CMP00000822

[6] D. R. Stanisavljev and M. C. Milenkovi, The kinetics of


iodide oxidation by hydrogen peroxide in acid solution. Rusia:
Springer, 2011.

[7] Bassam Shakhashiri, Chemical Demonstrations. United


States: Univ of Wisconsin Press, 1989.

[8] Kingsborough Community College. (2010, Junio)


Departament of Physical Sciences of Kingsborough Community
College. [Online].
http://www.kbcc.cuny.edu/academicdepartments/physci/pl/chm12/
documents/chm12_experiment_5_kinetics.pdf

[9] H. Scott Fogler, Elementos de ingeniera de las reacciones


qumicas, Cuarta ed., Rubn Fuerte Rivera, Ed. D.F., Mxico:
Pearson Educacin, 2008.

[10] Jenkins, David; Snoeyink, Vernon L., Qumica del agua,


Primera ed. Estados Unidos: Limusa, 2000, ch. 4, pp. 170-180.

[11] Brown, Theodore; LeMay, H. Eugene; Bursten, Bruce,


Qumica la ciencia central, Septima ed. Estados Unidos: Prentice
Hall, 1998, ch. 16, pp. 624-630.

[12] Raymond Chang,.: Mc Graw Hill, 2008, ch. 11, pp. 398-400.

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