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REVISIN BIBLIOGRFICA

III. REVISIN BIBLIOGRFICA

3.1 DUREZA DEL AGUA

3.1.1 DEFINICIN DE DUREZA

La dureza del agua se define como la concentracin de todos los cationes

metlicos no alcalinos presentes (iones de calcio, estroncio, bario y magnesio

en forma de carbonatos o bicarbonatos) y se expresa en equivalentes de

carbonato de calcio y constituye un parmetro muy significativo en la calidad

del agua. Esta cantidad de sales afecta la capacidad de formacin de espuma

de detergentes en contacto con agua y representa una serie de problemas

de incrustacin en equipo industrial y domstico, adems de resultar nociva

para consumo humano.8

3.1.2 CLASIFICACIN DEL AGUA

De acuerdo a la concentracin de carbonatos contenidos en el agua,

sta puede clasificarse en niveles de dureza, la siguiente tabla indica las

cantidades de sales.

ppm de CaCO3
Denominacin
Muy suaves 0-15

Suaves 16-75

Medias 76-150

Duras 150-300

Muy duras Mayor a 300

Tabla 1.1 ndices de dureza del agua

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3.2 PRECIPITACIN CON CAL-CARBONATO

Este proceso emplea el producto de solubilidad de un compuesto que

contiene un ion o radical que es considerado perjudicial y que, en

consecuencia debe ser eliminado. El ablandamiento con cal es el proceso de

precipitacin usado con mayor frecuencia, consiste en la reduccin de la

dureza por la adicin de cal hidratada al agua para precipitar CaCO3,

Mg(OH)2 o ambos. 2

El radical hidroxilo es el componente reactivo de la cal que convierte

CO2 y HCO3 en CO32, precipitndose CaCO3, como se muestra en las

siguientes reacciones:

Ca (OH ) 2 Ca +2 + 2OH
Ca (OH ) 2 + 2CO2 Ca ( HCO3 ) 2
o en forma inica :
2OH + 2CO2 2 HCO3
Ca (OH ) 2 + Ca ( HCO3 ) 2 2CaCO3 +2 H 2 O

2OH + 2 HCO3 2CO3 2 + 2 H 2 O
Fig. 1.1 Reacciones con cal-carbonato

Tambin pueden usarse otros compuestos hidrxidos (NaOH o KOH),

sin embargo el costo de la cal es ms bajo, slo resultaran convenientes los

hidrxidos mencionados si se dispone de ellos como subproductos.

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Este mtodo no es tan simple como aparenta, ya que se forman pares

de iones y en virtud de las interferencias impide su precipitacin en el tiempo

normal de la reaccin. El equipo empleado lo conforma un tanque con

capacidad diseada de acuerdo a las necesidades y requiere un tiempo de

retencin.

Esta tcnica constituye uno de los mtodos generales que se emplean

a nivel industrial para ablandar el agua. Este proceso consiste en aplicar cal y

carbonato de sodio al agua cruda. La cal reacciona con los bicarbonatos

solubles de calcio y de magnesio, que son los que causan la dureza por

carbonatos y forman carbonato de calcio e hidrxido de magnesio que son

insolubles.

El carbonato reacciona con los compuestos solubles no carbonatados

de calcio y de magnesio que causan la dureza por no carbonatos,

precipitando compuestos insolubles de calcio y de magnesio y dejando en

solucin compuestos de sodio que no consumen jabn.

La separacin por coagulacin puede ser una buena alternativa

cuando el agua presenta turbidez y su calidad es variable, o cuando la

recalcinacin de lodos puede llevarse a cabo. Se sugiere efectuar una

presedimentacin cuando el agua est muy turbia, la aglomeracin de

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carbonato de calcio es rpida cuando los cristales de CaCO3 estn libres de

coloides orgnicos.

3.2.1 DESCRIPCIN DEL PROCESO

La remocin de dureza mediante la adicin de sosa castica e

hidrxido de calcio puede resumirse en lo siguiente:

Los carbonatos que causan la dureza pueden ser precipitados como

carbonatos de calcio o hidrxido de magnesio con la adicin de hidrxido de

calcio como se muestra en las siguientes reacciones2:

CO 2 + Ca (OH ) 2 CaCO 3 + H 2 O (1)

Ca ( HCO3 ) 2 + Ca (OH ) 2 2CaCO3 + 2 H 2 O (2)

Mg ( HCO3 ) 2 + 2 Ca (OH ) 2 2CaCO3 + Mg (OH ) 2 + 2 H 2 O (3)

La dureza por no carbonatos de calcio puede precipitarse con la

adicin de carbonato de sodio:

CaSO 4 + Na 2 CO3 CaCO 3 + Na 2 SO4 (4)

Los no carbonatos de magnesio se precipitan como hidrxido de

magnesio con la adicin de hidrxido de calcio, produciendo sulfato de

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calcio, as mismo ste reacciona con carbonato de sodio y se obtiene como

precipitado carbonato de calcio.

MgSO4 + Ca (OH ) 2 Mg (OH ) 2 + CaSO4 (5)

CaSO 4 + Na 2 CO3 CaCO 3 + Na 2 SO4 (6)

La dureza producida por carbonatos y no carbonatos puede ser

removida con la adicin de sosa castica:

CO 2 + 2 Na (OH ) Na 2 CO3 + H 2 O (7)

Ca ( HCO3 ) 2 + 2 Na (OH ) CaCO 3 + Na 2 CO3 + 2 H 2 O (8)

Mg ( HCO3 ) 2 + 4 Na(OH ) Mg (OH ) 2 + 2 Na 2 CO3 + 2 H 2 O (9)

MgSO4 + 2 NaOH Mg (OH ) 2 + Na 2 SO4 (10)

Cabe mencionar que el sulfato de calcio puede reaccionar con el

carbonato de sodio formado y precipitarse como carbonato de calcio (ver

ecuacin 4).

El ablandamiento de agua cruda es regularmente saturada con

carbonato de calcio a valores de pH altos, posteriormente el agua debe

estabilizarse antes de someterse a una filtracin a la que se adiciona dixido

de carbono o cido.

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CaCO3 + CO2 + H 2 O Ca ( HCO3 ) 2 (11)

2CaCO3 + H 2 SO4 Ca ( HCO3 ) 2 + CaSO4 (12)

2CaCO3 + 2 HCl Ca ( HCO3 ) 2 + CaCl 2 (13)

Las reacciones son esencialmente de ajuste de pH, donde:

[Ca2+] = Ct = [H2 CO3] + [HCO3-] + [ CO32-] (7)

[Mg2+] = 2[OH-] (8)

A un valor de pH de 10.3, la ecuacin 6 se vuelve:

[Ca2+] = Ct [ CO32-] = 10-4.171 M, 2.7 mg/l (9)

[Mg2+] = 2 X 10-3.7 or 4X10-4 M, 9.72 mg/l

Las constantes de solubilidad de los productos CaCO3(s) y Mg(OH)2(s)

controlan el proceso de ablandamiento. Esto significa que cantidades

estequiomtricas de cal y de carbonato elevan el pH del agua de modo tal

que el CaCO3(s) y el Mg(OH)2(s) se encuentran en sus solubilidades mnimas.

El empleo de CO2 para la estabilizacin es muy comn, de ah el

trmino recarbonatacin. La razn principal del uso preferencial de CO2

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con respecto a los cidos se debe a que stos incrementan la disolucin de

slidos en el agua final, y si los cidos minerales son empleados podran

aumentar la dureza an ms que en la recarbonatacin de dos etapas. As

mismo el CO2 logra llevar el pH a 9.5 aproximadamente, en este punto se

presenta la mxima precipitacin del carbonato de calcio. 10

El proceso de ablandamiento puede ser selectivo en cuanto a la

remocin de dureza de calcio y magnesio. El agua que contiene magnesio en

bajas concentraciones puede ser tratada con cal para remover el carbonato

de calcio que se forma, un exceso de cal es suficiente para remover el

magnesio. Cuando se tienen grandes cantidades de magnesio, es necesario

agregar cal suficiente para estabilizar el pH en 10.5 por lo menos, que es el

punto de mxima precipitacin del hidrxido de magnesio. En caso de

tratarse de un no carbonato, ste puede reducirse mediante la adicin de

Na2CO3 y el hidrxido de sodio puede sustituirse por cal y Na2CO3.

Ablandamiento en una etapa recarbonatacin


Adicin de
Ca(OH)2 o CO2
Ca(OH)2 exceso
+ Na2CO3

pH=8.6

Fig. 1.2 Ablandamiento con cal en una etapa

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En caso de adicionar Ca(OH)2 se precipita CaCO3 adems de

Ca(HCO3)2, si se elige la adicin de cal mas carbonato de sodio se produce

CaCO3 como precipitado, as como Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2 , CaSO4 y MgSO4.

En la etapa de recarbonatacin el carbonato de calcio se convierte en

Ca(HCO3)2.

Ablandamiento en dos etapas recarbonatacin

1 Etapa 1 Etapa 2 Etapa 2 Etapa


Tratamiento Recarbonatacin Tratamiento Recarbonatacin
CaO (exceso) CO2 Na2CO3 CO2

pH>10. pH>9.5 pH=8.6

Precipitados
CaCO3 CaCO3 CaCO3 Conversin de
CO2 CaCO3 a
Ca(HCO3 )2 Exceso CaSO4 Ca(HCO3 )2
y de Mg(OH )2
Mg(HCO3 )2 Ca(OH )2
a MgCO3

Fig 1.3. Ablandamiento con cal en dos etapas

El proceso de ablandamiento de agua mediante la adicin de cal

produce grandes cantidades de lodos, el volumen de stos es

aproximadamente 2.5 veces mayor a la cantidad de cal empleada

inicialmente, debido a la combinacin de cal con el calcio y magnesio

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contenidos en el agua y aunado a los formacin de lodos en la etapa de

coagulacin posterior al ablandamiento. La disposicin de estos lodos

generalmente se realiza en lagunas, segn Howson este mtodo constituye

la tcnica ms econmica. 2

Es necesario deshidratar los lodos de cal carbonato resultantes para

lograr su adecuada disposicin, mientras menor sea el volumen de lodos,

menor ser el costo. Estos lodos secan en tiempos razonables en lechos al

sol, dichos lechos contienen membranas impermeables para proteger el

suelo y evitar que se percuele algo a los mantos freticos. Cuando los lodos

se secan, se remueven como finas capas que se llevan a un tratamiento

posterior.10

Se puede recuperar la cal y los carbonatos al incorporarlos

nuevamente al proceso de elaboracin de cal. Si se encuentra presente

magnesio, es necesario recarbonatar los lodos antes de deshidratarlos, lo

cual se logra con una mezcla de aire CO2 (25/75). Segundo, los residuos

slidos se calcinan a temperaturas del orden de 871-1204C. Un anlisis

tpico de la cal recalcinada es: CaO, 90.8%; MgO, 4.1%; SiO2 , 2.1%. Por

cada tonelada de cal usada para el ablandamiento, se recupera de 1.2 a 1.3

toneladas de cal, por lo tanto, el exceso puede venderse para diversas

aplicaciones tales como:

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Estabilizador de suelos de caminos, carreteras y aeropuertos

Agente qumico intermedio en componentes electrnicos

Procesos de obtencin de metales no ferrosos como cobre, zinc,

uranio, aluminio y oro

Fabricacin de gabinetes de computadora, telfonos y cables de fibra

ptica

Para construccin

Fabricacin de pinturas, espuma de bajo alfombras y algunos plsticos

Purificacin de metales para joyera

Fabricacin de papel y produccin de botellas

Como abrasivo en polvos de limpieza


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Para actividades de curtidura, etc.

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3.3 FILTROS

Es el proceso ms simple de separacin, en el cual un material poroso acta

como barrera. El agua es forzada a pasar a travs de este material

reteniendo los slidos suspendidos.

Consta de un medio filtrante, un fluido con slidos en suspensin, una

fuerza o diferencia de presin que obligue al fluido a avanzar y un dispositivo

mecnico llamado filtro que sostiene el medio filtrante, contiene el fluido y

permite la aplicacin de la fuerza.

La filtracin sobre lechos multicapa de arena de

diferentes granulometras y antracita contienen ya un

sistema de limpieza y vlvulas que dependen del

caudal de agua a tratar. Varan de 0.5 a 5000 m3/h y

velocidades de filtracin segn las exigencias de

calidad del agua filtrada.

Fig.1.4 Filtro de arena

La filtracin en medio granular est variando continuamente para

satisfacer las aplicaciones crecientes en el campo de la depuracin del agua.

El sistema ms comn consiste en el filtro continuo estratificado de medio

doble de flujo pistn descendente por gravedad, ste emplea una capa de

antracita sobre una capa de arena, el diseo permite una mejor eliminacin

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de slidos en suspensin. El espesor mnimo de la capa de antracita es de

38-46 cm (15-18 in) y aumenta a medida que lo hace la carga de slidos. El

espesor de la capa de arenas est comprendido entre 8 y 12 in (20-30 cm).

El caudal de lavado a contracorriente, al final del ciclo de limpieza, se ajusta


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para permitir la reclasificacin hidrulica de los medios de filtracin.

Peridicamente, se requiere un lavado a contracorriente o

contralavado para eliminar los materiales atrapados en el medio. Se permite

una mxima prdida de carga total de 10-15 ft (3-4.5 m) antes de proceder

a la limpieza. Los caudales tpicos son de 15-25 gpm/ft2 (10-17 L/m2/s)

durante 8-10 min. 11

El sistema de contralavado incluye una fuente de agua, que puede ser

agua residual filtrada o efluentes posteriores con poca cantidad de slidos en

suspensin. El agua de contralavado se bombea desde un tanque de

almacenamiento dimensionado en funcin del nmero de filtros, la duracin

de cada ciclo de filtracin, y las condiciones de diseo del contralavado. El

agua gastada se dirige a la cabecera de la depuradora o a un proceso

intermedio que permita la sedimentacin. Se requiere instrumentacin del

sistema e indicadores para asegurar un control flexible del proceso. Aunque

la mayor parte de los sistemas funcionan por cargas, es posible conseguir un

lavado a contracorriente en continuo. 11

Este mtodo est limitado al tamao de las partculas a separar.

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3.4 ZEOLITAS

El ablandamiento con zeolita es el proceso de intercambio inico ms antiguo

y ms simple. Elimina la dureza del agua incluyendo el hierro y el manganeso

si estos constituyentes pueden mantenerse en forma inica reducida. El

lecho del intercambiador puede regenerarse con una salmuera de cloruro de

sodio. Durante el proceso, la dureza del agua puede variar as como la

velocidad del flujo a travs del sistema. 1

El diseo del equipo consta de un armazn de acero que soporta al lecho

intercambiador de iones. La reaccin para el ablandamiento mediante

zeolitas es la siguiente: Rege

Ca +2 + Na 2 X CaX + 2 Na + 2 NaCl + CaX Na 2 X + CaCl 2


Mg + 2 + Na 2 X MgX + 2 Na + 2 NaCl + MgX Na 2 X + MgCl 2

La selectividad del intercambiador


prefiere al calcio sobre el magnesio,
por lo que no es tan eficiente en
remocin de sales de magnesio.

Fig. 1.5 Eficiencia en remocin de dureza en zeolita A

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3.5 EVAPORACIN- CONDENSACIN

Este mtodo constituye un proceso trmico, en el cual el agua se somete a

calentamiento hasta llegar a su punto de ebullicin, posteriormente se

colecta el vapor en un condensador para obtener agua pura. A medida que

se evapora el agua de la solucin y el lquido se vuelve ms concentrado, es

posible concentrarlo hasta el punto en que se rebasa la solubilidad de la sal.

Esto provoca la precipitacin, por lo comn en forma de incrustaciones sobre

las superficies de transferencia de calor, donde el agua es evaporada, la

incrustacin puede consistir en sales de calcio, magnesio y slice. Esta

incrustacin disminuye mucho la velocidad de transferencia de calor, retarda

la evaporacin y reduce la eficiencia trmica. Para la desalinizacin de agua

se emplea con mayor frecuencia la evaporacin sbita, en la que el agua se

calienta y se bombea a un tanque de baja presin evaporndose

parcialmente. El proceso se repite varias veces bajo el mismo mecanismo. 1

Fig. 1.6 Sistema de evaporacin sbita para purificacin de agua

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3.6 RESINAS DE INTERCAMBIO INICO

El intercambio inico remueve de una agua cruda los iones indeseables

transfirindolos a un material slido, llamado intercambiador inico. Estos

intercambiadores son matrices slidas que contienen sitios activos con carga

electroesttica, positiva o negativa, neutralizada por un ion de carga

opuesta, se emplean, entre otras aplicaciones, para el tratamiento de agua

insoluble y su vida til esperada es de 5 a 10 aos.

La reaccin efectuada en el sitio activo conformado por Na+ en una

matriz R y el ion calcio Ca+2 presente en la solucin que se pone en contacto

es la siguiente:

2 R Na + Ca +2 ( aq ) ( R) 2 Ca + Na +

Fig. 1.7 Intercambio de iones en una resina de ablandamiento

A medida que la disolucin pasa a travs de la resina, los iones

presentes en dicha disolucin desplazan a los que estaban originalmente en

los sitios activos. La eficiencia del proceso depende de factores como la

afinidad de la resina por un ion en particular, el pH de la disolucin (carcter

cido y bsico del grupo activo), la concentracin de iones o la temperatura.

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Los parmetros caractersticos de los intercambiadores inicos son los

siguientes:

9 Capacidad de intercambio: se define como la cantidad de iones

que una resina puede intercambiar en determinadas

condiciones experimentales. Depende del tipo de grupo activo y

del grado de entrecruzamiento de la matriz y se expresa en

equivalentes por litro de resina, o por gramo.

9 Capacidad especfica terica: Se denomina as al nmero

mximo de sitios activos del intercambiador por gramo. Este

valor suele ser mayor que la capacidad de intercambio, ya que

no todos los sitios activos son accesibles a los iones en

disolucin.

9 Selectividad: Propiedad de los intercambiadores inicos por la

que un intercambiador muestra mayor afinidad por un ion que

por otro. La selectividad de una resina por un ion determinado

se mide con el coeficiente de selectividad, K.

La selectividad depende de las interacciones electroestticas que se

establezcan entre el ion y el intercambiador y de la formacin de enlaces con

el grupo ionognico. La regla principal es que un intercambiador preferir

aquellos iones con los que forme enlaces ms fuertes.

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Cuando el intercambiador comienza a estar saturado con los iones de

la disolucin que entra, se observa un aumento de la concentracin de

dichos iones en la disolucin que sale de la columna, esta descarga se

conoce como punto de rompimiento e indica que el tratamiento de la

solucin por el intercambiador ya no est siendo efectivo.

La regeneracin tiene dos inconvenientes muy importantes: el gasto

econmico del regenerante y la generacin de residuos, ya que despus de

regenerar el intercambiador se obtienen disoluciones muy concentradas en

metales que deben ser tratadas o eliminadas.

Fig. 1.8 Columnas empleadas en intercambio inico

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3.7 CARBN ACTIVADO

La adsorcin es un proceso por el cual molculas de impurezas se adhieren a

la superficie del carbn activado. La adherencia es gobernada por una

atraccin electro-qumica. El carbn activado es preparado a partir de

diversos materiales tales como: carbn, madera, cscaras de nueces, turba y

petrleo.

Fig. 1.9 Carbn activado granular

Las temperaturas son altas (982-1,093C), la atmsfera especial del

horno y la inyeccin de vapor del proceso de fabricacin del carbn activado

lo que activa y crea la porosidad, dejando mayormente una esponja de

esqueleto de carbn. Los poros varan en tamao desde microporos

menores a 20 angstroms y mesoporos de 20- 100 angstroms, hasta

macroporos mayores a 100 angstroms en un rango de hasta ms de

100,000 angstroms.

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El rea de superficie (AS) del carbn activado vara de 500 a 2,500

metros cuadrados por gramo (m2/g), dependiendo de la materia prima y del

proceso de activacin. El grado tpico de carbn para tratamiento de agua

tiene un rea de superficie de 900 a 1,100 m2/g.

Existen factores que determinan la durabilidad y la vida de servicio del

absorbedor como son: el sistema de distribucin de alimentacin y el sistema

de recoleccin efluente para una ptima operacin, los materiales de

construccin, el tipo y calidad de la vlvula, y/o el recubrimiento o

revestimiento del tanque determinan la durabilidad y la vida de servicio del

adsorbedor. Los sistemas adsorbedores tpicos para aguas son operados en

serie con dos o tres tanques y se toman muestras de la alimentacin, del

sistema medio y del efluente. Cuando el nivel efluente del primer adsorbedor

alcanza su concentracin inicial, el carbn se ha desgastado y es

intercambiado por uno nuevo y el tanque se pone al final de la serie,

quedando ahora el segundo tanque como primero. De este modo cada

adsorbedor est completamente saturado y funciona al mximo de su

potencial. El carbn desgastado puede ser utilizado para relleno de tierras o

reactivado fuera del sitio para reuso directo o puede ser utilizado en otras

aplicaciones. En muchas aplicaciones correctivas, se utiliza el carbn

reactivado porque es adecuado para la tarea y es ms econmico por sus

ndices de mayor rendimiento.

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3.8 SMOSIS INVERSA

La smosis inversa est basada en la bsqueda fundamental del equilibrio. Si

dos fluidos que contienen diferente concentracin de slidos disueltos son

puestos en contacto, stos se mezclarn hasta que la concentracin sea

uniforme. Cuando estos fluidos estn separados por una membrana semi-

permeable, uno de ellos (el de menor concentracin) se mover a travs de

la membrana hacia el fluido que tenga una mayor concentracin de slidos

disueltos. Despus de un tiempo el nivel de agua ser mayor a uno de los

lados de la membrana. La diferencia en altura se denomina presin

osmtica; aplicando en la columna del fluido una presin superior a la

presin osmtica, se obtiene un efecto inverso. Los fluidos son presionados

de vuelta a travs de la membrana mientras que los slidos disueltos

permanecen en la columna. 4

Usando esta tcnica, se elimina la mayor parte del contenido en sales del

agua:

Fig 1.10. Principio y esquema de la smosis inversa

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