UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA, INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA

AGROINDUSTRIAL

E.A. P. DE QUIMICA

Determinacin espectrofotomtrica de plomo (II) con

ditizona en solucin micelar aninica

TESIS
Para optar el Ttulo Profesional de Quimico

AUTOR
Vctor Andrs Acua Ruiz

ASESOR
M.Sc. Hctor Luis Gmez Ramrez

Lima Per
2012


DedicadoalamemoriademiMadre

AmiesposaLizporsuinvalorableapoyosinelcualmehubiera
sidoimposibleeldesarrollodeestaTsis

AGRADECIMIENTOS

Mi agradecimiento al Profesor MSc. Hctor Luis Gmez Ramrez por su

asesoramientocientficoalapresenteTsis.

MiespecialreconocimientoalSr.JuvenalMejaTcnicodelLaboratoriodeAnlisis
porInstrumentacinporsusamicalesconsejos.

TABLADECONTENIDO

Resumen 1
I Introduccin 2

Objetivos 3

II FundamentosTericos 4

II.1. Surfactantes 4

II.2. Micelas 5

II.3. Lquidoscristalinos 8

II.4. SolubilizacinMicelar 10

II.5. SulfatoDodecildeSodio 11

II.6. Ditizona 12

II.7. Plomo 14

II.8. EspectroscopadeAbsorcinAtmicayMolecular 16

II.8.1. EspectroscopiadeAbsorcinMolecular 16

II.8.2. EspectroscopadeAbsorcinAtmica 18

III ParteExperimental 20

III.1. Reactivos,MaterialeseInstrumentos 20

III.1.1. Reactivos 20

III.1.2. Materiales 20

III.1.3. Instrumentos 20

III.2. PreparacindeSoluciones 20

III.2.1. SolucionesdeSulfatoDodecildeSodio 20

III.2.2. SolucindeDitizonaenSulfatodeDodecil

deSodio 21

III.2.3. PreparacindepatronesdePb(II) 21

III.2.4. Preparacinydisolucindelamuestra 21

III.3. Condicionesdetrabajo 22

III.3.1. EfectodelaconcentracindelSDSenla

absorcindelditizonatodeplomo 22

III.3.2. Espectrodeabsorcindeladitizona 22

III.3.3. EfectodelaconcentracindelPb(II) 22

III.3.4. Evaluacindelalinealidadparaobtener

elrangodeconcentracin 23

III.4. DeterminacindePb(II)porespectroscopade

absorcinmolecular 23

III.5. DeterminacindePb(II)porespectroscopade

absorcinatmica 24

III.6. Lmitededeteccindelmtodo 24

IV Resultados 25

IV.1.EfectodelaconcentracindelSDS 25

IV.2.Espectrodeabsorcindeladitizona 26

IV.3.Efectodelaconcentracindelinplomo(II) 27

IV.4.Rangoptimodeconcentracin 30

IV.5.ClculodelLmitededeteccindelmtodo 31

IV.6.CuantificacindePb(II)porEspectroscopa

deabsorcinmolecular 32

IV.7.CuantificacindePb(II)porEspectroscopa

deabsorcinatmica 34

IV.8.Clculoparadeterminarlaconcentracindeplomo 35

IV.9.ContenidoporcentualdePbenlamuestradeanlisis 36

IV.10.Resultados 36

V Discusinderesultados 37

VI Conclusiones 40

VII Recomendaciones 40

VIII Bibliografa 41

Apndice 45

RESUMEN
La determinacin espectrofotomtrica de Pb(II), en el rango visible, es
posiblerealizarmediantelaidentificacindelcomplejoplomoditizonato;perosu
insolubilidad en medios acuosos, hace necesario el uso de solventes
organoclorados.Enelpresentetrabajo,paradeterminarlaconcentracindePb(II)
sesolubilizelcomplejoenunsistemamicelaracuoso,formadoporelsurfactante
aninicododecil sulfato de sodio (SDS). Una muestra de alambre comercial de
plomo fue utilizado para la determinacin directa de su concentracin, en forma
decomplejo,a520nmempleandoelespectrofotmetroVISmodeloSpectronic20
Genesys. El rango derespuesta lineal fue de 0,16 a 10 ppm de Pb(II),ellmite de
deteccin del mtodo Cm obtenido fue 0,026ppmysu coeficiente de absortividad
4 1 1
molarpromedio1,68x10 Lmol cm .

Alcompararlosresultadosobtenidosporespectroscopiamolecularvisible,parael
complejo plomo ditizonato, se observa que estos son comparables con los
valores reportados por Espectroscopa de Absorcin Atmica,para el ion Pb(II),
auna longitud de onda de 283,31 nmy usando un espectrmetro PerkinElmer
modelo Analyst200. Se tiene, entonces, que el mtodo propuesto es realizabley
fcildeserimplementado;dadoquelaespectroscopiamolecularvisibleesdefcil
manejoymedianteelusodesurfactantesesposibleprescindirdelusodeagentes
organoclorados;conlaconsiguientereduccindelcostodelanlisisyriesgoparala
salud.

IINTRODUCCION
Actualmente en los procedimientos qumicos analticos se procura el empleo de
especiesqumicasinocuasparalasaludhumana,porloquesebuscaevitareluso
de agentes cancergenos o riesgosos, como los reactivos rgano clorados; entre
1 8
ellos el tetracloruro de carbono y cloroformo . stos han sido ampliamente
usadoscomoagentesdeextraccindelcomplejoacuoinsolublecoloreadoformado
por el in de un metal ditizona (1,5difeniltiocarbazona) para una lectura
espectrofotomtrica posterior. El desarrollo y uso de sistemas micelares acuosos
en los cuales se encuentran dispersas las micelas de un surfactante en cuyo
interior se encuentra el ditizonato metal han permitido una lectura
espectrofotomtricadirecta,evitandolaetapadeextraccinorgnicayporendeel
usodeagentesrganoclorados.Estossistemasmicelareshansidoempleadospara
la determinacin de metales pesados como el plomo, mercurio, cadmio
emplendose surfactantes catinicos como el bromuro de cetil trimetil amonio
9 10
(CTAB) ynoinicoscomoelpolioxietilentertoctilfenol(TritnX100) .

Debido a que la accin fisiolgica del plomo sobre el cuerpo humano es

acumulativasurgelanecesidaddesucontrolanenlasmspequeascantidades.
Laliteraturaacercadelaspropiedadesdelplomoesabundanteyloubicaenvarias
facetas como un importante insumo industrial, txico, como contaminante
ambientalconimplicanciaensistemasbiolgicos,elementoderiesgoocupacional
yagentecancergenoensuscompuestosorgnicos.Enefecto,elinplomo(II)se
unealgrupoSHenenzimasyprotenasactuandocomouninhibidorenzimtico,
tambininterfiereconelmetabolismodelcalciodepositndoseenloshuesos.Los
compuestos orgnicos de plomo son altamente peligrosos debido a que pueden

serabsorbidosmuyfcilmenteatravsdelapielylasmembranasmucosas,por
ejemplo el tetrametilo de plomo. El envenenamiento agudo de plomo causa
severosdaosenriones,hgado,cerebro,sistemareproductivo,sistemanervioso
central y en casos hasta la muerte. Los envenenamientos medianos producen
11
doloresdecabeza,doloresmusculares,fatigaeirritabilidad .

OBJETIVOS
ObjetivoGeneral

Usar un medio micelaraninico para determinar espectrofotomtricamente la

concentracindeplomo,mediantelaformacindelditizonatodeplomo(II).

ObjetivosEspecficos

EstablecerlascondicionesquepermitanemplearsolucionesmicelaresdeSDSpara
ladeterminacincuantitativadeditizonatodeplomo(II).

Cuantificar,porespectroscopadeAbsorcinAtmica,elcontenidodeplomodela
muestra, tal que permita evaluar los resultados determinados
porespectrofotometramolecular.

IIFUNDAMENTOSTEORICOS

II.1.SURFACTANTES

Los surfactantes son, quizs, una de las sustancias ms verstiles de la industria

qumica.Se emplea en la formulacin de diversos productos; como aceite de
motoresdeautomviles,detergentesparalavandera,enproductosfarmacuticos,
en lodos para perforacin durante la prospeccin de petrleo, como agentes de
flotacin, etc. A fines del siglo XX su campo de accin se ampli a reas de alta
tecnologacomoimpresinelectrnica,grabacinmagntica,biotecnologa,micro
12
electrnicaeinvestigacinvirial .

El surfactante es una sustancia que, al formar parte de un sistema, tiene la

propiedad de ser adsorbido en la interfase o frontera entre dos fases
inmiscibles13,disminuyendodeunamaneramarcadalaenergalibreinterfacial de
las superficies en contacto. A mayor diferencia en la naturaleza de las dos fases
12,14
agrupadas en la interfase, mayor ser la tensin interfacial o superficial .Su
nombre se deriva dela contraccin de las palabras inglesas surface active
agent.

Los surfactantes poseen una estructura molecular caracterstica,

denominadaanfiptica;puesposeenungrupoestructuralconmuypocaatraccin
porelsolvente,unidoaungrupocongranatraccinporelsolvente.Alprimerose
le identifica como grupo liofbico y al segundo se le conoce como grupolioflico.
Cuando molculas como stas son disueltas en un solvente, el grupo liofbico
puededistorsionarlaestructuradelsolventeyalincrementarselaenergalibredel
sistema,elreadecontactoentreelgrupoliofbicoyelsolventedisminuye.

Sielsurfactanteesdisueltoenunmedioacuoso,elgrupoliofbicoohidrofbico,
distorsiona la estructura del agua alromperalgunos de sus puentes de hidrgeno
ycomo resultado de esta distorsin algunas molculas del surfactante son
impelidasalainterfasedelsistema,dondesusgruposhidrofbicosalserorientados
enformaopuestaminimizanelcontactoconlasmolculasdeagua.Estohacequela

superficiedelaguasecubradeunacapadesurfactanteconsusgruposhidrofbicos
orientadoshaciaelaire.Laestructuraanfipticadelsurfactante,nosolofavorece
laconcentracindelsurfactanteenlasuperficieconlaconsecuentereduccinde
la tensin superficial; sino tambin se tiene una molculadonde sus grupos
12
hidroflicosehidrofbicosestnorientadosenformaopuesta .

El grupo hidrofbico, generalmente,correspondeal resto de una larga cadena

hidrocarbonada; siendo menos frecuenteslas cadenas halogenadas, oxigenadas o
un siloxano. El grupo hidroflico es un grupo inico o altamente polar
ydependiendo de la naturaleza del grupo hidroflico, los surfactantes son
clasificadoscomo:

1.Aninicos:Lasuperficieactivadelamolculaportaunacarganegativa,entre
loscualesfiguranlosAlquilbencenosulfonatos,RC6H4SO3Na+.

2.Catinicos:Lasmolculasportancargapositivaensussuperficiesypertenecena
estegrupolosRNH3+Cl,losRN(CH3)+Cl,etc.

3. Zuiterinico:Estos surfactantes poseen cargas positivas y negativas en la

superficieactiva.LosRN+H2CH2COOylosRN+(CH3)2CH2CH2SO3,porejemplo

4. No Inicos:Aquellos donde la seccin superficial activa no porta carga inica.

12
LosRCOOCH2CHOHCH2OH,losRC6H4(OC2H4)xOH,losR(OC2H4)xOH .

II.2.MICELAS

Los surfactantes en solucin, forman agrupaciones de tamao coloidal llamados

13
micelas . La polaridad del solvente tiene relacin con la orientacin, en la
superficie, de los extremos de la molcula de surfactante. Estos pueden orientar
susgruposhidrofbicoshaciaunsolventenopolarolejosdeunsolventepolar.Si
elsolventeesagua,suestructuraesdistorsionadaporlosgruposhidrofbicosdel
surfactante,losquealconcentrarseensusuperficieseorientanlejosdeella.Este
proceso se conoce como micelacin y tiene relacin con la concentracin del
surfactante, conocida como concentracin micelar crtica (cmc). sta es la

concentracin mnima a la cual se inicia la micelacin o auto agrupacin de los

1416
surfactantesparaformaragrupacionesdediversageometrallamadosmicelas .

Aumentodeconcentracin
hastalac.m.c.

Fig.II.1FormacindeMicelas

En medio acuoso las molculas del surfactante estn orientadas con sus cabezas
polares dirigidas, predominantemente, hacia la fase acuosa y sus grupos
hidrofbicosendireccinopuesta.Enlasmicelasinicas,laregininterfacialdela
solucin acuosamicelar contiene, adems del agua y la parte inica (cabeza)
delsurfactante, la doble capa elctrica que contiene a los contraiones (capa de
Stern). Los contra iones restantes estn contenidos en la doble capa que se
extiendedentrodelafaseacuosa(GouyChapman).Fig.II.2

La regin interna de la micela, conteniendo a los grupos hidrofbicos, tiene un

radio aproximado igual a la longitud extendida de la cadena hidrofbica. Se cree
que la fase acuosa penetra dentro de la micela ms all de la cabezahidroflica,
asumiendo que los primeros grupos metilnicos de la cadena hidrocarbonada
adyacentes a las cabezas hidroflicas se encuentran dentro de la esfera de
hidratacin.Deahqueseatildividirlaregininteriordelamicelaenunaregin
exterior,enlaqueelaguapuedepenetrar,yunaregininternaenlaqueelagua
estexcluida.

Fig.II.2Esquemadelamicelaqueformaunsurfactanteaninico(Reproduccinmodificadade
Attwood,D.,Florence,A.,PhysicalPharmacy.PharmaceuticalPress.2008)

La micelacin es un fenmeno que ocurre durante la detergencia y reduce la

tensinsuperficial.Estoseproduceenellmitemicelasolventeylaestabilidad
termodinmicaesfavorecidaporelcarcterhidroflicodelaenvolturaexteriorque
apantalla al ncleo hidrocarbonado del contacto con el agua. Esta capacidad de
apantallamiento, no solo depende de las dimensiones sino tambin de la
naturaleza,inicaonoinica,delosgruposhidroflicosydelainteraccinconel
solvente,enparticular,desucapacidaddehidratacin17.

En medio no polar, la estructura de la micela es similar pero con inversin de la

orientacindelosgrupos.Lascabezashidroflicasestnorientadashaciaelinterior
y rodeados de una regin externa que contienen a los grupos hidrofbicos y al
solventenopolar.Soninteraccionesdipolodipololosquemantienenunidasalas
cabezashidroflicasenelcentrodelamicela

Propiedadesimportantes;comosucapacidaddesolubilizarmaterialinsolubleen
medios acuosos, modificar la viscosidad de las emulsiones; etc. tienen relacin
directa con la forma de la micela producida en medio acuoso. Todo ello y su
aplicacinexcepcionalenreaccionesorgnicascatalizadas,lohaconvertidoenun
campodegranintersparalosqumicosorgnicosylosbioqumicoslosasociana
lasmembranasbiolgicasyprotenasglobulares.

Fig.II.3.Micela de Sulfato Dodecil de Sodio SDS (Tomado de Clint J., SurfactantAggregation.
BlackieAcademicProfessional.1992)

Entre los principales tipos de agrupacin o formacin de micelasse tienen

agregados:

1.Menoresa100molculasqueadoptanformasesfricas.

2.Cilndricosalargados.

3.Largosaplanados.

4.Vesiculares,formadosporunadoblecapalaminaryestructuradaenunaoms
esferasconcntricas.

Porotrolado,laformageomtricadelasmicelasdependedelaconcentracindel
surfactante y de aditivos. En ausencia de aditivos, las micelas adoptan formas
esfricas en un rango de concentraciones que van desde la c.m.c hasta 10 veces
estevalor.Aaltasconcentracionesdesurfactanteoincorporacindeaditivosala
mezcla, se forman micelas en forma de barras alargadas o esferoidales,
volvindoseinestablelafasemicelaroformndoseotrasfases.Enlamayoradelos
casos una fase hexagonal o laminar estarn presentes en equilibrio con la fase
micelaracuosa.

II.3.LIQUIDOSCRISTALINOS13,1820

A diferencia de los lquidos ordinarios, las molculas o iones de los lquidos

cristalinos se disponen de manera relativamente ordenada. Hay dos grandes
grupos de lquidos cristalinos: Los termotrpicos y los liotrpicos. Los lquidos
cristalinostermotrpicos(delgriegothrme,calor,ytrop,cambio)presentanun
ordenamientoanivelmolecularaunatemperaturacaractersticayalsercalentado
aunatemperaturamayor,esteordendesapareceypresentanlascaractersticasde
unlquidoordinario.Porsuparte,loslquidoscristalinosliotrpicos(dellatnlyo,
disolverpormediodeunlquido)aparecenenunciertorangodeconcentraciny
temperatura, cuando los surfactantes o tensoactivos son agregados, en lquidos
comoelagua.

Fig.II.4Fases que forman los Lquidos Cristalinos.(Reproducido de Attwood, D., Florence, A.,
PhysicalPharmacy.PharmaceuticalPress.2008)

Al agregarse un nmero suficiente de micelas y dependiendo de su forma

individual;stas se compactan adoptando diversas estructuras geomtricas. Las
micelas esfricas forman lquidos cristalinos cbicos, las cilndricas lquidos
cristalinos hexagonales y las laminares lquidos cristalinos laminares. La fase
cbica, llamada tambin viscosa isotrpica, presenta dos familias de lquidos
cristalinoscbicos;losmicelaresylosbicontnuos.

 10

Losprimerosformanagrupacionesdemicelasglobularesconunasimetracbica.
Porsuparte,laformadela estructurade losbicontinuos,recuerdaala de una
esponja y en la cual la fase continua est constituida por los canales
interconectadosentresylaotraeselmaterialslidoqueformalaesponja,cuya
estructura posee grupos espaciales identificados como Pn3m, Im3m y Ia3d. Las
micelasdeambostiposdefasescbicaspuedensernormalesoinversas;esdecir
susredes tridimensionales pueden formar curvaturas hacia el agua o hacia el
aceite. Estos arreglos o acomodos empacados incrementan la viscosidad de la
solucin,debidoaqueadoptanunaestructuramolecularordenadadeloscristales
slidos;peroconlamovilidaddeloslquidos.

Fig.II.5FasesCbicasBicontinuas(ReproducidodeJ.M.Seddon,R.H.Templer,Structureand
DynamicsofMembranes:FromCellstoVesicles(Ed.;A.J.Hoff),ElsevierScience.Netherlands,
1965).

II.4.SOLUBILIZACINMICELAR

La Unin Internacional Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) define

SolubilizacinMicelar, como la incorporacin a un sistema, formado por un
solvente y una asociacin coloidal, de por lo menos otro componente ubicado
dentro o en la superficie de la micela, denominado solubilizato. A este proceso
21
tambinseledenomina,brevemente,solubilizacin .

Rosen, define la solubilizacinmicelar como la disolucin espontnea de una

sustancia,en un solvente, mediante la interaccin reversible con la micela de un

 11

surfactante, formando una solucin isotrpica del material

13
solubilizado,termodinmicamenteestableconreducidaactividad .

Fig.II.6.Centrosdesolubilizacin,relacionandoelcarcterhidrofbicodelsolubilizato(Tomadode
Torchilin,V.,J.ControlRelease,2001,73,37).

Lacapacidaddesolubilizacindelasmicelasestasociadaconlanaturalezadesu
interior y la naturaleza qumica del solubilizato.Solubilizatosno polares, como los
hidrocarburosalifticos,estndisueltosenelncleoocentrodelamicelainicao
no inica (posicin 1 de la Fig. II.6).Compuestos insolubles en agua conteniendo
grupos polares, se ubican con el grupo polar en la interfase de la superficiedel
ncleo o centro de la micela y el grupo hidrofbicose ubica en el interior
hidrocarbonadodelamicela(posiciones2y3delaFig.II.6).Ademsdeestossitios,
lasolubilizacinensurfactantesnoinicospolioxietiladospuede producirseen la
capadepolioxietileno,lacualrodeaalncleoocentrodelamicela(posicin4de
13
laFig.II.6) .

II.5.SULFATODODECILDESODIO

El Sulfato Dodecil de Sodio (SDS, CH3(CH2)11OSO3Na, CAS N151213) es un

surfactanteaninicoenformadeagujasblancasydeaparienciaslida.Estambin
conocido como Lauril sulfato de sodio Ndodecil sulfato de sodio.Una cadena

 12

hidrocarbonada (hidrofbica) y un grupo polar (hidroflico) forman su molcula,

cuyamasamolecularesde288,38uma.Suconcentracinmicelarcrtica(cmc)es
22
de0.009mol/L ysupuntodefusinvaraentre204C207C.

Por sus propiedades tensoactivas, el SDS se aplica como agente humectante,

espumante,dedispersinyemulsificante.Entrealgunasaplicacionesespecficasdel
SDS figuran el conteo de glbulos rojos de la sangre, en la separacin
electroforticayestimacindelpesomoleculardeprotenas;enlacaracterizacin
decompuestosamoniocuaternarios,enlagalvanoplastiadelnquelyzincyenla
formulacindeexplosivospormoldeadodeinyeccin.Tambinsehareportadosu
usocomoagentedelimpiezaencosmticos,agenteemulsificanteyhumectante
eninsecticidas,emulsificanteypenetranteenbarnicesyremovedoresdepinturas;
agenteantiespumanteenpropulsoresslidosparacohetes.

II.6.DITIZONA(1,5DIFENILTIOCARBAZONA)

Laditizona(CASNro.60106)esunslidonegroviolceocuyamasamolaresde
256,33 uma y 168Ccomo punto de fusin. Se disuelve en la mayora de los
solventesorgnicosyessololigeramentesolubleenhidrocarburos.Esunreactivo
inestable a la luz, el calor, a oxidantes y an al oxgeno del aire; oxidndose
26,27
fcilmente a difeniltiocarbodiazona . Su solubilidad en cloroformo, a
temperatura ambiente, es alrededor de 2 gramos por 100 mL y 0,05 gramos en
tetracloruro de carbono. Para fines analticos, estos solventes son los ms
ampliamente empleados en la preparacin de soluciones de ditizona. Las
solucionesdiluidasdeditizonaentetraclorurodecarbonoycloroformo,ascomo
enotrossolventesorgnicos,presentancolorverde;peroenconcentracionesms
altasexhibendicrosmo(reflejaluzverdeytransmiteluzroja).

NHNN

HNC

S

Fig.II.7.1,5Difeniltiocarbazona(Ditizona)

 13

NNN

NC

S

Fig.II.8.Formaoxidadadeladitizona,laDifeniltiocarbodiazona.

Laditizona,apHadecuados,formacompuestoscoloreadosconalrededorde21
elementos metlicos. Esto lo hace un reactivo poco especifico; pero usando
agentesenmascarantessepuedenobtenerresultadosmsprecisos.

As mismo, cuando la ditizona disuelta en un lquido orgnico es agitada con una

solucinacuosadeunmetalpesado,seformauncomplejodeditizonatometlico
el que,dependiendo del metal, exhibe diferentes colores (violeta, rojo, naranja o
amarillo)y,generalmente,sonsolublesensolventesorgnicos.

En soluciones acuosas bsicas, la ditizona se puede considerar completamente

disociadayelditizonatometlicoformadoesdecoloramarillo.

Porotrolado,lasolucindeladitizonaensolventesorgnicosexhibedospicos,los
que sugieren la existencia de dos formas tautomericasen equilibrio.El cambio
mostrado en la altura de los picos de los espectros de absorcin visible, de un
solvente a otro, indica un cambio en las proporciones de las formas
8,23
denominadastiolytiona .

NHNNNHNN

NCHNC

SHS

FormaTiolFormaTiona

Fig.II.9.FormasTautomricasdelaDitizona

 14

Los complejos metlicos se forman cuando algunos metales remplazan a uno o a

ambos hidrgenos cidos de la ditizona, los que actualmente se conocen
comoditizonatos primarios y secundarios. Los ditizonatos primarios de todos los
metales,formados preferentemente en soluciones cidas, han sido identificados;
perolosditizonatossecundariosdemuchosdeellos,obtenidosenmedioalcalinoo
pordeficienciadeditizona,ansondesconocidos8.

NN .

NCH

NSPbSN

HCN

NN

Fig.II.10.ComplejoDitizonatodeplomo

Estudios de rayos X muestran la estructura cristalina de los ditizonatos primarios

comounamolculabidentada,coordinadatetradricamentealmetalatravsdelos
24,25
tomosdeazufreynitrgeno .

II.7.PLOMO

Metalpesado,masaatmicade207,2uma.Aa16Ctieneunagravedadespecfica
de11,4,decolorgris,conaspectobrillantecuandosecortayseoxidarpidamente
cuandoseexponealaire.Esmuydctil,maleableyresistentealacorrosin.Pobre
conductor de la electricidad lo que lo hace de amplio uso en metalurgia y
electricidad.Fundealos327Cysupuntodeebullicinesde1725C.Resisteala

 15

accin del cido sulfrico y clorhdrico yse disuelve con facilidad en cido ntrico
concentradocalienteformandosalessolubles.Es11vecesmsdensoqueelaguay
se obtiene principalmente de la galena y generalmente est asociado a diversos
mineralesdezincyenpequeascantidadesconelcobre,cadmioyhierro.

El plomo se emple como material de tuberas y an se le encuentra en

construcciones antiguas, pudiendo disolverse parcialmente en las tuberas y al
unirse a los carbonatos, en aguas duras,es probable que se forme una capa
insoluble de carbonato de plomo y funcionar como proteccin del interior de la
tubera.Cuando los romanos llenaban las tuberas con vino, disolvan la capa y
asumanqueseformabaelazcardeplomo(acetatodeplomo),elquesesigui
empleandohastaelsigloXIXcomoendulzantedelvino,bebidasyalimentos.

Los compuestos orgnicos deplomo han sido empleados en la industria del

petrleoylosinorgnicosenlaindustriadefabricacindebaterasypinturas.La
mayorpartedelplomoprocesadoindustrialmentetambinhasidousadoparala
fabricacindepantallasdetelevisoresymonitoresdecomputadoras.

Por otro lado, el plomo y sus compuestos son contaminantes txicos y limita la
sntesisdelaclorofiladelasplantas,enaltasconcentracionesinhibesucrecimiento
y su absorcin lo incluye en la cadena alimenticia;razn por lo cual los pesticidas
quecontienenplomoestnprohibidos.Asimismo,entreel10y20%delplomoque
ingresa al cuerpo humano es absorbido por los intestinos ylos efectos de
intoxicacinporplomosonneurolgicos;mientrasquelossntomasalaexposicin
son clicos, pigmentacin de la piel y parlisis. El plomo orgnico es absorbido
rpidamente,producenecrosisdelasneuronasypuedensercancergenos.Elplomo
inorgnico, por su parte, genera degeneracin axnica y,ambas especies causan
congestinyedemacerebral.Sehaestablecido,tambin,quelasmujeressonms
susceptiblesque los hombres al envenenamiento. En ellas causa alteraciones
menstruales, infertilidad y riesgos de aborto. Los fetos son an ms susceptibles
quelasmadresyantiguamenteseconsiderabaalplomounespermicida,porloque
eraempleadoparainducirelabortoenelcontroldelanatalidad.

Losniosabsorbenhasta40%deplomoporunidaddemasacorporal,enrelacin
a los adultos ylos sntomas son cambios de comportamiento y desorden en la

 16

concentracin. Al acumularse el plomo en su organismo y el envenenamiento

severo causa encefalopata. La toxicidad del plomo se produce al activarse las
protenasyenzimas,cuandosusgrupostiolreaccionanconlosionesplomo.

La accin carcinognica del plomo y sus compuestos, en los seres humanos, est
ampliamente documentada y clasificada por la Agencia Internacional de
11
InvestigacindelCnceryotrasAgenciasInternacionales .

II.8.ESPECTROSCOPIADEABSORCIONATMICAYMOLECULAR2832

Ambosmtodossebasanenlainteraccinderadiacinelectromagnticacon
diferentestiposdemateriaconteniendoelanalitodelamuestra,aloscualesles
transfiereenerga.Estodalugaradostiposdeespectroscopa.

II.8.1.ESPECTROSCOPIADEABSORCIONMOLECULAR

En este tipo,al interaccionar la radiacin electromagntica con el medio y

atravesarlo,puedeocurrirausenciadeabsorcinounaabsorcinparcial.

La absorcin es una propiedad muy especfica de la estructura molecular delos

diferentes tipos de materiales y cuanto ms mviles o ms dbilmente unidos
estnloselectrones,menorserladiferenciadeenergaentreelestadobasalyel
estado electrnico excitado;correspondientemente; menor ser la frecuencia de
absorcinymayorlalongituddeonda.Laaplicacindeestapropiedadalaqumica
analticacuantitativasesustentaendosleyes:

LaleydeLambertestableceque,enunamuestrahomognea,laintensidaddela
luz monocromtica planoparalela que atraviesa una muestra en forma
perpendicular a su superficie, disminuye exponencialmente mientras que la
longituddelatrayectoriadeabsorcinaumentaaritmticamente

P/Po=exp(kb)(ec.II.1)

 17

k:Depende de la naturaleza del soluto, la longitud de onda de la radiacin,

concentracindelasolucinydelanaturalezadelmedio.

LaleydeBeerestableceque,cuando laluzmonocromticaparalelapasaatravs
deunasolucin,laintensidaddelaluztransmitidadisminuye,exponencialmente,
entantoquelaconcentracindelasolucinaumentaaritmticamente:

P/Po=exp(kc)(ec.II.2)

k:Dependedelanaturalezadelsoluto,delalongituddeondadelaradiacin,dela
longituddelacapaabsorbenteydelanaturalezadelmedio.

Alcombinarestasambasleyesenunasola,dalugaralaleydeLambertBeer.

logPo/P=logT=As(ec.II.3)

o;

A=abc(ec.II.4)

Donde:

A:Eslaabsorbancia.

a:ConstantellamadaabsorbenciacuandolaconcentracincseexpresaengL1
ocoeficientedeextincinmolarsicestaexpresadaenmolesL1.

b:Eselespesordelaceldaeiguala1cm.

As mismo, el anlisis cuantitativo requiere la determinacin el rango de

concentraciones del analito en el cual se verifica la ley de LambertBeer.Para
ello,previamente,serealizalaseleccindelongituddeondaenlacualsemanifiesta
unmximodeabsorcin.Luego,paradeterminarelrangoenelcualseverificala
leydeLambertBeersepreparanpatronesdediversaconcentracin;debiendoserla
ltima concentracin por lo menos dos rdenes de magnitud respecto de la
primera. A partir de esto se obtendr un espectro (100T%) & log concentracin

 18

conunaformadeSdenominadacurvadeRingboom.Dentrodeellaseencuentra
unareginlinealqueindicaelrangoenelcualsepuederealizarunadeterminacin
espectrofotomtrica.

II.8.2.ESPECTROSCOPADEABSORCINATMICA

Laespectroscopiadeabsorcinatmicasebasaenlaabsorcindeenerga,porlos
tomosdemetales,alestadogaseoso,delamuestraquehasidotratadatrmicao
electrotrmicamente.La absorcin de la mezcla gaseosa se emplea en la
determinacin cualitativa y cuantitativa de uno o ms elementos presentes en la
mezcla.

Elmtodoessimple,rpidoyaplicableaunagrancantidaddemetalesenbebidas,
suelos, aguas salinas, industriales y residuales. Las aguas de bebidas, libres de
material particular, pueden ser analizadas directamente; mientras que, las aguas
subterrneas, aguas residuales, aguas de suelos, lodos y sedimentos pueden
requerirdigestinpreviaalanlisis;tantoparametalestotalescomoloslixiviables.
El anlisis para elementos disueltos no requiere digestin si la muestra ha sido
filtradayacidificada.

Los problemas de interferencia, en la espectroscopia de absorcin atmica,ms

frecuentes son los denominados qumicos y es producido por la ausencia de
absorcin,en la llama,de los tomos unidos en combinacin molecular. Este
fenmeno puede presentarse cuando la flama no estlo suficientemente
calienteparadisociarlamolculao,cuandoeltomoesoxidado,rpidamente,aun
compuestoquenosedisociarposteriormentealatemperaturadelallama.Esel
casodelainterferenciadelfosfatoconelmagnesio,laqueessuperadamediante
laadicindelantano.

Similarmente,enladeterminacindemagnesio,lainterferenciadeslicepuedeser
eliminada por laadicin decalcio.Engeneral,lasinterferenciasqumicaspueden
ser eliminadas por la separacin del metal del material interferente. As mismo,
inicialmente, los agentes complejantes fueron empleados para incrementar la
sensibilidaddelanlisisy,tambin,puedenserempleadosparaeliminaroreducir
lasinterferencias.

 19

En la espectroscopia de absorcin atmica, directa, la muestra es aspirada por

medio de un capilar, nebulizada y atomizada en una llama. Un rayo de luz
procedente de una lmpara de ctodo hueco o de una lmpara de descarga sin
electrodoesdirigidoatravsdelallamaaunmonocromadoryluegoaundetector
que mide la cantidad de luz absorbida. La absorcin depende de la presencia de
tomos,enlallama,enestadobasalydebidoaquelalongituddeondadelhazdeluz
es caracterstica del metal que se est examinando, la energa absorbida, por los
tomos,esunamedidadelaconcentracindelmetalenlamuestra.

Paraladeterminacincuantitativadeunelementoenparticular,seprepara,porlo
menos,unaseriedetressolucionesconconcentracionesconocidasdelelementoa
determinar.El tipo de solvente y las condiciones en que se prepara la muestra
debenserlasmismas.ConlaslecturasobtenidasseobtieneungrficoAbsorbancia
&Concentracin,quegeneralmenteesunalnearecta,lacualpuedeserajustada
por mnimos cuadrados. En base a esta recta, se grafican los puntos obtenidos a
partirdelaabsorbanciadelamuestraanalizada.

 20

IIIPARTEEXPERIMENTAL

III.1.REACTIVOS,MATERIALESEINSTRUMENTOS

III.1.1.Reactivos:Estosfueronusadossinpurificacinadicional.

DitizonamarcaAldrichQ.P.

cidoNtricoQ.P.marcaAnalaR

NitratodePlomomarcaJ.TBakerQ.P.

DodecilSulfatodeSodiomarcaGalaxy799SP.(materiaactiva%pormasa:96.46)

Aguaultrapura:usadaenelprocedimientoporAbsorcinAtmica

Aguadesionizada:empleadaenelenjuaguedetodoelmaterialdevidrio.

III.1.2. Materiales: Con excepcin de los envases de PET (Polietileno

tereftalato),que contenan la solucin de matriz de los patrones de plomo (1000
ppm),todoelmaterialempleadofuedevidrio,

III.1.3.Instrumentos:

EspectrofotmetroVISmodeloSpectronic20Genesys

EspectrofotmetrodeAbsorcinAtmica,modeloAAnalyst200,PerkinElmer.

Potencimetro,medidordepH,marcaHannaHI4211.

Electrododemembranadevidrio.

Electrododereferenciadeclorurodeplata.

III.2.PREPARACINDESOLUCIONES:

III.2.1.SolucionesdeSulfatoDodecildeSodio:0,19,0,38,0,58,0,77M

Sepesaron28,838;57,676;86.514;y115,352gramosdeSDS,respectivamente,yse
enrasconaguadesionizadaa500mL.

 21

III.2.2.SolucindeDitizonaenSulfatoDodecildeSodio

Auna fiola de 250 mL, que contiene SDS 0,58 M,se adicion 1,8 miligramos de
5
ditizona.Estocorrespondea2,80x10 Mdeditizona.

III.2.3PreparacindePatronesdePb(II)

SolucinPatrnde1000ppmdePb(II)

Sepes1,5985gramosdenitratodeplomoyseenrasenunafiolade1litro.La
solucin esacidulada con cido ntrico concentrado y guardada en envasede
Polietilenotereftalato(PET).

SolucinPatrnde100ppmdePb(II)

Conpipetavolumtrica,setom10mLdelasolucinde1000ppmdePb(NO3)2y
trasvasada a unafiola de 100 mL, se le enrasa y la concentracin de la solucin
obtenidaes100ppm.

SolucinPatrnde5ppmdePb(II)

Con pipeta volumtrica, se tom 5mLde la solucin de 1000 ppm ytrasvasada a

unafiolade100mL,seleenrasaylaconcentracindelasolucines5ppm.

III.2.4.PreparacinyDisolucindelaMuestra

Lamuestraesunaseccindealambredeplomoquefuecolocadaenunalunade
reloj a la que se le agreg 10 mL de alcohol etlico para eliminar sustancias
grasas.Luego de agitar por dos minutos se retir el alcohol y se repiti el lavado
con otra porcin de alcohol etlico yse dej secar por 20 minutos a temperatura
ambiente,sincalentamiento.

Delamuestratratadasepes0,1332gramos,laquefuecolocadaenunvasopyrex
de600mLalqueseagreg60mLdeHNO36N.Cubrindoloconunalunadereloj
secalent,enlaplancha,hastaladisolucindelamuestraylaeliminacindelos
vapores nitrosos. Se dej enfriar,se agreg 30 mL de HNO3 concentrado, a la
solucinclara,ysetransfiriaunafiolade1000mLllevandoelvolumenhastael
enrase.Usando una pipeta volumtrica se transfieren 100 mL de esta solucin, a

 22

otrafiolade1000mLysediluyehastaelenrase.Lasolucinobtenidasetransfiri
aunenvasedePET.

En la preparacin de todas las diluciones se emple agua ultra pura yen forma
paralelasetrabajconunblancoparalosreactivos,alcualseagreglosmismos
volmenesdeHNO36N,HNO3concentradoyaguaultrapura.

III.3.CONDICIONESDETRABAJO

Para determinar las condiciones bajo las cuales es posible una determinacin
cuantitativadelionPb(II),serealizaronlosensayossiguientes:

III.3.1.Efecto de la Concentracin del SDS en la Absorcin del Ditizonato de

Plomo:Con elfin de determinar la concentracin de SDS en la cual se produzcala
mayor absorbancia del complejo ditizonato de plomo, se procedi a la lectura
espectrofotomtricadesolucionesmicelarespreparadasdelasiguientemanera:

Procedimiento:Enunafiolade25mLsemezclaron15mLdesolucionesdeSDS,de
concentraciones0,19,0,38,0,58y0,77M,0,5mgdeditizonay9mLdesolucinde
Pb(II) de 20 ppm. Se agit y enras con agua desionizada, luego de lo cual se
realizaron las lecturas en el espectrofotmetro y los resultados obtenidos se
muestranenlatablaIV.1yFig.IV.1.

III.3.2.EspectrodeAbsorcindelaDitizona:Estadeterminacinserealizconelfin
deverificarlanointerferenciadelasealdeabsorbanciadeladitizonaconlaseal
delcomplejoditizonato.
6 5
Procedimiento: Se ensayaron concentraciones al 9,36 x 10 M, 1,87 x 10 M y
5
2,87x10 Mdeditizona,paralocualsedisolvi0,6,1,2,y1,8mgdeditizonaen
250mLdeSDS0,58M.Losdatosobtenidosdelalecturaespectrofotomtricase
muestranenlatablaIV.2yFig.IV.2

III.3.3EfectodelaConcentracindelPb(II).Esteensayofuerealizadoconelfinde
determinarlaconcentracindeplomoalaqueelcomplejoditizonatodeplomo(II)
producelamayorabsorbancia.

 23

Procedimiento:Seensayaronconcentracionesde 0.4,4y6 ppm de in Pb(II)con

6 5 5
soluciones de Ditizonaal9,36 x 10 M, 1,87 x 10 M y 2,87 x 10 M,
respectivamente. Los datos obtenidos de la lectura espectrofotomtrica se
muestranenlastablasIV.3,IV.4yIV.5yenlasFig.IV.3,IV.4yIV.5;alaconcentracin
0,58MdeSDS.

III.3.4EvaluacindelaLinealidadparaObtenerelRangodeConcentracin
ptimadelditizonato:Parasudeterminacinseensayaronconcentraciones
crecientesdePb(II),empezandode0,04ppmhasta100ppmdePb(II).

Procedimiento:ElvolumendelaconcentracindePb(II)aensayarseadiciona
3
unamezcladeSDS0,58Myditizona2,41x10 M.Losresultadosdelalectura
espectroscpicasemuestranenlatablaIV.6yfiguraIV.6.

III.4. DETERMINACIN DE Pb(II) POR ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN

MOLECULAR

Considerando que la acidez a la que se encuentran las soluciones del patrn (5

ppm y pH igual a 1) y la muestra (pH igual a 1,4), mantena a la ditizonasin
disociarse, es que fue necesario incrementarel pH hasta 3,68 aadiendoNaOH
0,1N.Luego,seprocedialalecturadelaabsorbanciadelditizonatodeplomoa
520nm.

Procedimiento:Al volumen de 25 mLde la solucin patrn de 5 ppm de Pb (II) se

aadieron18,5mLdeNaOH0,1NhastapH=3,68.Seguidamentesetomaron2,4
,6, 8 y 10 mLde esta solucin y se introdujeron respectivamente en fiolas
volumtricasde25mL.Acontinuacinacadaunadelasfiolasseadicion10mL
delasolucinditizona/surfactante,enrasndosealamarcaconlasolucindeSDS.

A volmenes de 15 mL de muestra y blanco reactivo se adicionaron 7,5 mL de

NaOH0,1NhastallegarapH=3,68.Seguidamentesetom3mLdelasolucinde
lamuestraydelblancoreactivoysecolocaronenfiolasvolumtricasde25mLala
queseaadieronseguidamente10mLdelasolucinSDS/Ditizonayseenrasaron
alamarcaconlasolucindeSDS.

Seprocedialalecturaa520nmconlosresultadosmostradosenlaTablaNIV.8

 24

III.5.DETERMINACINPORESPECTROSCOPIADEABSORCINATMICA

Delasolucinpatrnde5ppmsetomaron2,4,6,8,10y20mLyseintrodujeron
respectivamenteenfiolasvolumtricasde25mL.Seguidamenteacadaunadelas
fiolasseenrasconHNO30,5N

Setom3mLdelasolucindelamuestraydelblancoreactivoysecolocaronen
fiolasvolumtricasde25mLlasquefueronenrasadasconHNO30,5N

Se procedi a la lectura a 283,31 nm con lmpara de ctodo hueco de plomo

dandolosresultadosmostradosenlaTablaNIV.12

III.6.LIMITEDEDETECCIONDELMETODO

Setomaron30lecturasdeabsorbanciadelblanco,consistenteenunamezcla
de1,8miligramosdeditizonaen250mLdeSDS0,58Myseobtuvieronlas
siguienteslecturas

TablaNIII.1

ensayo absorbancia ensayo absorbancia

1 0,007 16 0,006
2 0,007 17 0,007
3 0,008 18 0,008
4 0,007 19 0,006
5 0,009 20 0,010
6 0,006 21 0,009
7 0,005 22 0,007
8 0,005 23 0,008
9 0,008 24 0,006
10 0,006 25 0,007
11 0,007 26 0,006
12 0,008 27 0,007
13 0,007 28 0,006
14 0,006 29 0,007
15 0,007 30 0,008

 25

IVRESULTADOS
IV.1. Efecto de la Concentracin del SDS en la Absorcin del Ditizonato de
Plomo(II).

TablaNIV.1
SDS
nm SDS0,19M SDS0,38M SDS0,58M
0,77M
500 0.004 0.382 0.807 0.669
505 0.004 0.471 0.863 0.720
510 0.009 0.533 0.898 0.774
515 0.117 0.617 0.940 0.808
520 0.202 0.664 0.950 0.848
525 0.267 0.690 0.939 0.857
530 0.319 0.685 0.900 0.837
535 0.340 0.664 0.848 0.795
540 0.349 0.611 0.766 0.725
545 0.326 0.537 0.662 0.626
550 0.292 0.461 0.563 0.534
575 0.107 0.144 0.185 0.151
600 0.002 0.039 0.059 0.033

1.000

0.900

0.800
SDS0,58M
0.700
Absorbancia

0.600 SDS0,77 M

0.500

0.400
SDS0,38M
0.300

0.200

0.100
SDS0,19M
0.000
480 500 520 540 560 580 600 620

Longituddeonda,nm

Fig.IV.1Absorbanciaditizonatodeplomo(II)enfuncindelongituddeonda(nm)

 26

IV.2. EspectrodelaabsorcindelaDitizona.

TablaNIV.2

SDS0,58M SDS0,58M SDS0,58M

nm SDS0,58M
Ditizona0,0006g Ditizona0,0012g Ditizona0,0018g
350 0.056 0.286 1.004 1.480
375 0.049 0.255 0.737 1.087
400 0.029 0.331 1.114 1.644
425 0.022 0.500 1.999 2.909
450 0.017 0.682 2.461 2.626
475 0.015 0.747 2.711 2.832
500 0.013 0.567 2.440 2.985
525 0.006 0.266 1.154 1.682
550 0.004 0.081 0.338 0.489
575 0.007 0.037 0.125 0.185
600 0.007 0.026 0.088 0.129
625 0.004 0.017 0.047 0.071
650 0.004 0.004 0.018 0.032
675 0.001 0.005 0.009 0.019
700 0.001 0.003 0.005 0.018

3.500

3.000

2.500
Absorbancia

2.000 Dz 1,8mg

1.500
Dz 1,2mg

1.000

0.500 Dz 0,6mg

SDS0,6M
0.000
0 100 200 300 400 500 600 700 800

Longituddeonda,nm

Fig.IV.2Absorbanciadeditizonaenfuncindelalongituddeonda(nm)enmediomicelarSDS
0,58M.

 27

IV.3. EfectodelaconcentracindelinPb(II)
6
Ditizona9,36x10 M

TablaNIV.3
Pb(II)0,4
nm Pb(II)4ppm Pb(II)6ppm
ppm
375 0.013 0.043 0.001
400 0.002 0.001 0.001
425 0.001 0.075 0.002
450 0.002 0.075 0.001
475 0.002 0.075 0.001
500 0.059 0.337 0.134
505 0.091 0.403 0.193
510 0.114 0.444 0.237
515 0.14 0.494 0.28
520 0.163 0.514 0.299
525 0.184 0.524 0.302
530 0.196 0.501 0.284
535 0.216 0.471 0.25
540 0.216 0.413 0.201
550 0.209 0.285 0.097
575 0.168 0.001 0.001
600 0.145 0.002 0.001
625 0.079 0.001 0.001
650 0.027 0.001 0.005
675 0.01 0.019 0.044
700 0.009 0.021 0.05

0.6
0.5
Absorbancia

0.4 Pb(II)6ppm
0.3
Pb(II)4ppm Pb(II)0,4ppm
0.2
0.1
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800

Longituddeonda,nm

Fig.IV.3Absorbanciadelditizonatodeplomo(II)enfuncindelalongituddeonda
(nm).Ditizona9,36x106M

 28

5
Ditizona1,87x10 M

TablaNIV.4

nm Pb(II)0,4ppm Pb(II)4ppm Pb(II)6ppm

375 0.038 0.011 0.005

500 0.128 0.005 0.242
505 0.137 0.146 0.390
510 0.134 0.256 0.512
515 0.136 0.401 0.659
520 0.128 0.498 0.754
525 0.117 0.570 0.815
530 0.108 0.618 0.845
535 0.097 0.628 0.827
540 0.089 0.614 0.772
550 0.063 0.503 0.575
575 0.015 0.189 0.168
600 0.004 0.055 0.029
625 0.009 0.031 0.006
650 0.003 0.034 0.012
675 0.004 0.030 0.017
700 0.001 0.021 0.005

0.9

0.8
Pb(II)6ppm
0.7

0.6
Pb(II)4ppm
Absorbancia

0.5

0.4
Pb(II)0,4ppm
0.3

0.2

0.1

0.1 0 100 200 300 400 500 600 700 800

Longituddeonda,nm

Fig.IV.4Absorbanciadelditizonatodeplomo(II)enfuncindelalongituddeonda
(nm).Ditizona1,87x105M

 29

5
Ditizona2.8x10 M

TablaIV.5

nm Pb(II)0,4ppm Pb(II)4ppm Pb(II)6ppm

375 0.028 0.005 0.015

505 0.074 0.096 0.235
515 0.126 0.303 0.722
520 0.128 0.518 0.782
525 0.092 0.735 1.182
530 0.098 0.856 1.294
535 0.087 0.916 1.315
540 0.079 0.899 1.258
550 0.053 0.722 0.96
575 0.005 0.174 0.254
600 0.002 0.008 0.03
625 0.005 0.008 0.003
650 0.001 0.003 0.004
675 0.002 0.002 0.004
700 0.001 0.002 0.004

1.4
Absorbancia

1.2 Pb(II)6ppm
1
0.8
0.6 Pb(II)4ppm
0.4
0.2 Pb(II)0.4ppm
0
0 200 400 600 800

Longituddeonda,nm

Fig.IV.5Absorbanciadelditizonatodeplomo(II)enfuncindelalongituddeonda
(nm).Ditizona2.8x105M

 30

IV.4. RangoptimodeConcentracin

TablaNIV.6

ppm logcc T 100%T

0.04 1.3979 0.959 4.1
0.08 1.0969 0.961 3.9
0.12 0.9208 0.957 4.3
0.16 0.7958 0.958 4.2
0.2 0.6989 0.923 7.7
0.32 0.4948 0.89 11
0.4 0.3979 0.874 12.6
1.2 0.0791 0.74 26
3.2 0.5051 0.68 32
10 1.0000 0.641 35.9
20 1.3010 0.633 36.7
40 1.6020 0.622 37.8
50 1.6989 0.615 38.5
60 1.7781 0.617 38.3
80 1.9030 0.612 38.8
100 2.0000 0.614 38.6

45

40

35

30
100 %T

25

20

15

10

0
2.0000 1.5000 1.0000 0.5000 0.0000 0.5000 1.0000 1.5000 2.0000 2.5000

logconcentracin (ppm)

Fig.IV.6CurvadeRingboom.Obtencinderangoptimodeconcentracin

IV.5. Lmitededeteccindelmtodo

 31

LaTablaNIV.7muestralosresultadosdelaslecturasdeabsorbanciade30
blancosdescritosenelnumeralIII.6

TablaNIV.7

ensayo absorbancia ensayo absorbancia

1 0,007 16 0,006
2 0,007 17 0,007
3 0,008 18 0,008
4 0,007 19 0,006
5 0,009 20 0,010
6 0,006 21 0,009
7 0,005 22 0,007
8 0,005 23 0,008
9 0,008 24 0,006
10 0,006 25 0,007
11 0,007 26 0,006
12 0,008 27 0,007
13 0,007 28 0,006
14 0,006 29 0,007
15 0,007 30 0,008
elpromedioyladesviacinestndarcorrespondiente

=0,007;

SS=0,001

Delaqueobtenemoslasealanalticamnima:

Sm= +3s

Sm=0,007+3(0,001)=0,01

Ellmitededeteccindelmtodoser:

Cm=(Sm )/m;dondemeslapendientedelaecuacinIV.1

Cm=(0,010,007)/0,11309265

Cm=0,026ppm

 32

IV.6. CuantificacindePb(II)porEspectroscopiadeAbsorcinMolecular

La curva patrn se obtuvo de la lectura a 520 nmde las siguientes

concentracionesdePb(II)

TablaNIV.8

Concentracin
Absorbancia
ppm
0,2298 0,037
0,4597 0,061
0,6896 0,081
0,9195 0,115
1,1494 0,140

Losdatosobtenidosseajustaronporelmtododemnimoscuadradosyseobtuvo
lacurvadetrabajoexpresadaenlaecuacinlinealsiguiente:

Y=0,11309265X+0,00881131(ec.IV.1)

AbsorcinMolecular Spectronic20
=520nm
0.160

0.140 y=0.11309265x+0.00881131
R=0.99670276
0.120
Absorbancia

0.100

0.080

0.060

0.040

0.020

0.000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
ConcentracindePb+2,ppm

Fig.IV.7CurvadeTrabajoAbsorcinMolecular

Lasabsorbanciasobtenidasa520nmdelasmuestrasyblancoreactivofueron:

TablaNIV.9

 33

Muestra Absorbancia
B.R. 0,008
M1 0,118
M2 0,115
M3 0,121
M4 0,122
B.R.:Blancoreactivo

LosdatosdelaTablaIV.8evaluadosenlaecuacinIV.1,presentaronlossiguientes
resultados

TablaNIV.10

Muestra ppm

B.R. 0.007
M1 0.965
M2 0.939
M3 0.992
M4 1.001
B.R.:Blancoreactivo
A estos resultados se les multiplico por el factor de correccin 1,5 (dilucin
realizada para ajustar el pH a 3,68 con NaOH 0,1 N) con lo que se obtuvo las
siguientesconcentraciones

TablaNIV.11

Muestra ppm

M1 1.4483
M2 1.4084
M3 1.4880
M4 1.5012

Muestrapromedio:1,4615ppm

DesviacinStandard:0,0419

 34

Elvalorcorrespondientealblancoreactivo0,0105ppm(absorbancia0,007)nose
considera cuantitativamente por encontrarse por debajo del lmite de deteccin
delmtodo(0,026ppm).

IV.7. CuantificacindePb(II)porEspectroscopiadeAbsorcinAtmica

La absorbancia obtenida a 283,31 nm de los patrones, de la muestra y blanco

reactivosemuestranenlasiguientetabla.

TablaNIV.12

concentracion
Absorbancia
ppm
0,40 0,0045
0,80 0,0064
1,20 0,0113
1,60 0,0144
2,00 0,0186
4,00 0,0346
Muestra 0,0140
Blancoreactivo 0,0010
Deestosdatosobtenemosporelmtododemnimocuadradoslacurvadetrabajo
siguiente:

Y=0,00853934x+0,00073443(ec.IV.2)

AbsorcinAtmicaAAnalyst200
=283.31nm
0.0400

0.0350 y=0.00853934 x+0.00073443

Absorbancia

R=0.99807716
0.0300

0.0250

0.0200

0.0150

0.0100

0.0050
M =1.55
0.0000
0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50

ConcentracinPb+2,ppm

Fig.IV.8CurvadeTrabajoAbsorcinAtmica

 35

Delaecuacinygrficoobtenidoenlalecturadeabsorcinatmicasetiene:

Evaluandolasabsorbancias0,014y0,001delamuestra(Xm)yblancoreactivo(Xbr)
respectivamenteenlaec.IV.2,setiene:

Xm=0,0140,00073443
0,00853934

Xm=1,5534ppm
Evaluandolaabsorbanciadelblancoreactivo:0,001

0,0010,00073443
Xbr=
0,00853934

Dedonde,Xbr=0,0310ppm

Aplicandoladiferenciacorrespondiente:

1,5534ppm0,0310ppm=1,5224ppm

Concentracindelamuestra:1,5224ppm

IV.8. Clculoparadeterminarlaconcentracindeplomoenlamuestra
Pesodelamuestra:0,1332gramos
Solucinmatriz(Volumendedilucindespusdedigestin):1000mL
Solucinparaanlisis:alcuotade100mLdelasolucinmatrizydiluidaa1000mL
Solucinparalectura:3mLdesolucinparaanlisisenfiolavolumtricade25mL

 36

Concentracindemuestraensolucinparalectura:
0,1332g100mL3mL
xx=1,5984x106ppm
1000mL1000mL25mL

oexpresadacomopartespormilln(ppm):

1,5984x106g/mLx1000mL/L=1,5984x103g/L,

queequivale:1,5984mg/L=1,5984ppm

IV.9. Contenidoporcentualdeplomoenmuestradeanlisis
Porabsorcinmolecular:

1,4615ppmx100=91,60%
1,5984ppm

Porabsorcinatmica:

1,5224ppmx100=95,24%
1,5984ppm

IV.10.Resultados

TablaNIV.13

concentracion %peso
Metodo
ppm muestra
Espectroscopia
1.4615 91.60
Molecular
Espectrometria
1.5224 95.24
Atmica

 37

VDISCUSIONDERESULTADOS
La Fig.IV.1muestra el espectro de absorcin del ditizonato de plomo a diferentes
concentraciones del SDS. Se aprecia que la mejor concentracin es de 0,58 M ya
queseproduceunamayorabsorbanciadelcomplejoa520nm.Aconcentraciones
superioresa0,58Mseobservadisminucindelaabsorbanciaygranaumentode
laviscosidaddelasolucinmicelarprobablementedebidoalaformacindelafase
cbica bicontnua propia de los cristales lquidos liotrpicos.El incremento de la
concentracindelsolventeSDSpresentunefectohipsocrmico(disminucinde
lalongituddeondadelpicodeabsorcin).

La Fig.IV.2 muestra los picos de absorcin de la ditizona observndose que a

medida que aumenta la concentracin de ditizona se forman dos picos de
absorcincorrespondientesalasformastiolytionaarespectivamente.Seaprecia
5
que a concentraciones de ditizona superiores a 1,87 x 10 M se presentan dos
picos de absorcin, 425 y 500 nm correspondiendo a las formas tiol y tiona
respectivamente

Los espectros de absorcin del complejo ditizona plomo mostraron mayor

absorbanciaamayorconcentracindelionPb(II)(FigurasIV.3,IV.4,yIV.5)yentre
elloslamayorabsorbanciaseprodujoamayorconcentracindeladitizona(2,8x
5
10 M),los ensayos subsiguientes del espectro de absorbancia del complejo
realizados a esta concentracin de ditizona con diversas concentraciones de SDS
presentaronunmximodeabsorbanciaa0,58MdeSDSyaunalongituddeonda
8
de520nm.concordanteconlalongituddeondareportadaporSandell .

De laFig.IV.6 se obtiene que el rango de respuesta lineal a las lecturas de

absorbanciadelditizonatodeplomoseencuentraentre0,16y10ppm

Ellmitededeteccindelmtodofuede0,026ppmporloquelacurvadetrabajo
para la determinacin de absorbancia molecular se realizo por encima de este
valor.

Las ecuaciones (IV.1) y (IV.2) obtenidas por ajuste de mnimos cuadrados de los
datos empleados para la construccin de las curvas de trabajo para la absorcin

 38

molecularyabsorcinatmicapresentancoeficientesdecorrelacin0,99670276,
0,99807716 respectivamente, al ser ambos coeficientes positivos y con valores
muy prximos a 1 indican una fuerte correlacin lineal de las variables y pueden
explicar hasta en un 99% la variacin de la absorbancia respecto de la
concentracindelinPb(II)

Lalecturadeabsorbanciaobtenidaparaelblancoreactivo0,008correspondiente
alblanco reactivoevaluadoenlaecuacin(IV.1)proporcionaelvalor de0,007un
valor negativo sin significado fsico; por lo que no se lo consider
cuantitativamenteporencontrarsepordebajodellmitededeteccindelmtodo
(0,026ppm).

Laconcentracinpromediodeplomoobtenidadelasmuestrasporelmtodode
absorcinmolecularfuede1,4615ppmconunadesviacinestndardde0,0419.La
concentracinobtenidaporelmtododeabsorcinatmicafuede1,5224ppm.El
mtododeabsorcinmoleculardeterminunaconcentracindeplomocomoPb
(II) en la muestra del 91,60 %, mientras que el mtodo por absorcin atmica
determin una concentracin de 95,24%. La diferencia entre los resultados se
podra atribuir al mayor trabajo de diluciones requerido por el mtodo de
absorcinmolecular.

La formacin del ditizonato de plomo fue inmediata a presin y temperatura

ambiente,requiriendosoloagitacinmanualparahomogenizarlasolucinmicelar
decolorrojocinabrio.

Debido que a pH mayores de 8 el ion Pb(II) forma especies Pb(OH)2 y a pH

menoresde3,0laditizonaseencuentrafuertemente nodisociada,fuenecesario
llegaraunpHde3,68paralaformacindelditizonatodeplomo

 39

VICONCLUSIONES
1. Los resultados obtenidos demuestran la posibilidad de realizar una
determinacincuantitativadePb(II)enmediomicelaraninicodesulfatododecil
deplomoSDSenlascondicionesensayadas.

2. La presencia del sistema micelar evito la extraccin previa con solventes y

redujoelcostoylatoxicidaddelanlisis.

3.Los resultados del anlisis espectrofotomtrico en medio micelar se pueden

compararalosresultadosobtenidosporabsorcinatmica.

4. No obstante que en la actualidad se cuenta con sofisticados instrumentos y

procedimientos para cuantificar trazas de plomo, el bajo costo del instrumento
empleado;EspectrofotmetroVISmodeloSpectronic20Genesysysufacilidadde
transporte determinan que cualquier laboratorio con un presupuesto limitado
podraincorporarelmtododescrito.

5.Lalecturadelaabsorbanciaenmediomicelarsedeberealizarinmediatamente,
ya que la ditizonapuede oxidarse por el oxgeno del aire ola luz producindose
descensodelaconcentracindelcomplejoplomoditizona.

6.Aconcentracionessuperioresa0,58MdeSDSseobservelaumentomarcado
de la viscosidad y disminucin de la absorbancia del complejo probablemente
debidoalaformacindelafasecbicabicontnuadelsistemamicelar.

7.DelacurvadeRingbomseobtuvounareginderespuestalinealdesde0,16a
10ppmdePb(II).Elcoeficientedeabsortividdadmolarpromedioobtenidofuede
4 1 1
1,68x10 Lmol cm

 40

VIIRECOMENDACIONES

1. Ensayarelmtodopresentadoconmatricesdiversasalatrabajada

2. Validarelmtodopropuesto,medianteeldiseoestadsticodeexperimento.

3. Realizar la validacin del mtodo propuesto, aplicando la formacin de

complejosdeditizonaconotrosmetales.

VIIIBIBLIOGRAFIA

 41

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Qumica e Ingeniera Qumica. Universidad Nacional Mayor de San Marcos.
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31. Skoog,D.yLearly,J.,AnlisisInstrumental.CuartaEdicin.McGrawHill.1994.

32. EPA (U.S. Environmental Protection Agency),Method

7000A.AtomicAbsorptionMethods.

 45

APENDICE

1.EquipodeAbsorcinAtmicaAAnalyst200

FOTO111

El equipo empleado fue el espectrmetroPerkinElmer modelo Analyst200

equipadoconcorrectordeBackgrounddearcodedeuterio,usndoseelsoftware
AAWinlab32 . La fuente para la atomizacin fue la llama generada popr la
combustindelamezcladeaire/acetileno.Seusunalmparadectodohuecode
plomoPerkinElmeralongituddeondade283.33nm.

 46

2.Setdeblanco,patronesymuestraaanalizar.

FOTO112

3.EspectrofotmetroVISmodeloSpectronic20Genesys

FOTO113