Está en la página 1de 7

Laboratorio de Propiedades Termodinmica y de Transporte

Departamento de ingeniera Qumica y Ambiental.


Universidad Nacional de Colombia
Sede Bogot

Informe-Temperatura de burbuja
Ylian Camilo Chamorro Vargas, Lina Andrea Rodrguez Rubiano.
Estudiantes de Ingeniera Qumica.
21 de abril de 2017
Introduccin
Objetivos
La importancia de conocer el equilibrio en una
mezcla son bastantes amplias. Dentro de las cuales Objetivo general
se encuentran conocer el equilibrio para el Determinar la temperatura burbuja de una
almacenamiento de soluciones a diferentes mezcla metanol-agua, en un rango delimitado.
composiciones, en el diseo de equipos que se Objetivos especficos
encuentren en contacto con las soluciones (dado que Evaluar a diferentes temperaturas, delimitadas
el diseo de equipos con dos fases es un poco ms entre el punto de roci y el punto de burbuja,
complejo que con slo una fase), como tambin dado a diferentes composiciones, para
transporte por tuberas y en el bombeo de soluciones elaborar el diagrama T-xy.
para evitar cavitaciones en la bomba o bombas de Observar el comportamiento del indicie de
vaco que estn en contacto con la solucin. As refraccin de una sustancia en relacin al
mismo la importancia de conocer el equilibrio contenido de alcohol presente.
isobrico del sistema, es dado a que con la simpe Estudiar el equilibrio lquido vapor de una
medicin de la temperatura, se puede obtener las mezcla de metanol a agua, a diferentes
composiciones en cada fase y as mismo tambin su composiciones.
posible composicin. Estas son algunas de las
importancias del conocimiento del equilibrio, entre Marco terico
otras aplicaciones.
Los puntos de burbuja, se refieren a la temperatura y Regla de las fases
presin en la cual en un sistema se inicia a producir
las primeras burbujas y obtener la fase de vapor. En La regla de las fases es una ecuacin resultado de la
el simple hecho de calentar una solucin, al aplicacin de las reglas algebraicas, determinando
momento en que se ve la primera burbuja de vapor que el nmero de variables que se fijan de forma
de la solucin formarse, se ha llegado a las independiente en un sistema en equilibrio es la
condiciones de burbuja. diferencia entre el nmero total de variables que
Se pueden evaluar las condiciones de burbuja caracterizan al estado termodinmico del sistema y
utilizando ecuaciones matemticas que el nmero de ecuaciones independientes que se
correlacionan las propiedades del sistema: escriben al relacionar las variables
temperatura, presin y composiciones (las .
concentraciones de las sustancias presentes tanto en
la fase liquida como en la correspondiente fase El estado termodinmico se caracteriza por las
vapor). variables intensivas, temperatura T, presin y N-1
Estas condiciones son importantes para evaluar el fracciones molares siendo por tanto estas las
funcionamiento de un sistema de separacin en variables de la regla de las fases de Gibbs siendo su
etapas, debido a que es necesario efectuar clculos nmero donde N representa el
de equilibrio vapor-lquido y de balance de materia nmero de especies y el nmero de fases. El
en cada etapa de separacin, utilizando para ello una nmero de ecuaciones de equilibrio de fases
ecuacin de estado. Para ello se utiliza el rea independientes es , en tanto la diferencia
limitada por la curva de burbujeo y la curva de roco entre el nmero de variables y el nmero de
(envolvente) en el diagrama de fases de un sistema ecuaciones es el nmero de variables independientes
multi-componente, el cual define las condiciones en que son fijadas conocindose como el grado de
equilibrio para que el gas y el lquido libertad (G.L) y estn con la Ec.1
.
Para el sistema butanol/agua los debido a
que: (fase liquida y de vapor) y . El espacio interior entre las dos superficies es la
El sistema butanol/agua queda totalmente descrito regin de coexistencia de ambas fases liquida y de
por medio de las variables y la vapor. Si se empieza con un lquido en F y se reduce
la presin a temperatura y composicin constantes a
Comportamiento del equilibrio vapor/liquido (EVL) lo largo de la lnea vertical FG, aparece la primera
burbuja de vapor en el punto L, el cual queda sobre
El equilibrio vapor/liquido (EVL) se refiere a los la superficie superior. As, L es un punto de burbuja
sistemas en los cuales una sola fase liquida esta en y la superficie superior es la superficie del punto de
equilibrio con su vapor. Esta explicacin cualitativa burbuja. El estado de burbuja de vapor en equilibrio
solo se limita a la consideracin de sistemas que con el lquido en L se debe representar mediante un
comprenden dos especies qumicas, debido a que los punto sobre la superficie inferior a la temperatura y
sistemas de mayor complejidad no se pueden presin de L .
representar grficamente de forma adecuada.
Formulacin
Cuando , la regla de las fases se convierte en
. Debido a que debe haber al menos una Cabe mencionar anticipadamente las variables
fase , el numero mximo de variables de la como: como la fugacidad del vapor: la
regla de las fases que debe ser especificado para fugacidad del lquido, donde la fugacidad es una
fijar el estado intensivo del sistema es tres: , y medida del potencial qumico y se conoce como una
una fraccin mol (o masa). Por con siguiente, todos correccin hacia la temperatura y relaciona la
los estados de equilibrio del sistema pueden ser tendencia de una fase a preferir otra fase. Adems se
representados en un espacio tridimensional de conoce el como el factor de correccin que
composicin . corrige el valor del gas hacia la idealidad. As
mismo se conoce como el coeficiente de
actividad, la cual es la relacin entre la actividad del
componente i y una medida conveniente de la
concentracin. (Universidad de Alicante )

Para especies en una mezcla de vapor, se tiene la


ecuacin:

Y para especies en la solucin liquida, la Ec. (2) se


convierte en:

As, las fases mltiples a las mismas T y P estn en


equilibrio cuando la fugacidad de cada especie
constituyente es la misma en todas las fases.

Figura 1 Comportamiento general de mezclas
lquido vapor De acuerdo con la Ec. (4) las expresiones (2) y (3)
deben ser iguales, por lo cual:
La figura 1 muestra esquemticamente las
superficies de composicin, que representan
los estados de equilibrio de vapor saturado y lquido
saturado. Para un sistema binario. La superficie Sustituyendo , se obtiene:
inferior se refiere a los estados de vapor saturado,
superficie La superficie superior
representa los estados de equilibrio de liquido .
saturado, superficie .

2
Informe-Temperatura de burbuja

Ley de Raoult modificada


Determinacin de la temperatura de burbuja
Para presiones de bajas a moderadas, se obtiene una
ecuacin mucho mas realista para EVL cuando la Limpiar adecuadamente el balon y agregar 50 ml
Ec. (6) se simplifica justamente mediante la de butanol.
suposicin del modelo de gas ideal para la fase
vapor, estableciendo as las . Cuando se hace Abrir la llave del agua para la refrigeracin y
esta suposicin, la Ec. (6) de reduce a: empezar el calentamiento.

Esperar a que la temperatura (EVL) se estabilice y


tomar una muestra del balon y del condensado.

Esta ecuacin proporciona una ley de Raoult Dejar reposar la muestra hasta alcanzar
modificada, y se utiliza para la reduccin de los aproximadamente una T= 20C
datos. .
Medir el indice de refraccin de la muestra con el
procedimiento descrito anteriormente.
Procedimiento experimental estndar
Agregar 5 ml de agua destilada al balon e iniciar
nuevamente el calentamiento.
Curva de calibracin composicin en funcin del
ndice de refraccin
Repetir el procedimiento anterior 7 veces ms.

Colocar en 6 frascos toma muestras, 1 ml de


butanol.

Agregar una cantidad de agua destilada a cada Diagrama de equipo


frasco para obtener 6 soluciones con diferente
concentracion.
Colocar 2 gotas de una solucion en el Entrada
refractometro. Verificar que el lente se encuentre de Agua
cubierto con la muestra.

Encender el refractometro y medir el indice de Salida


refraccion de la muestra. de Agua

Retirar la muestra y limpiar el lente con un


algodon.

Realizar el mismo con las demas muestras. Termocupla


Refract
metro Manta
Digital calefact
Construir una curva de calibracion de ora
composicion en funcion del indice de refraccin.
Figura 2 Equipo medicin Temperatura de Burbuja

Tablas de datos
Tabla 1: Datos de variables conocidas

Densidad agua (g/mL) 1,00


Densidad metanol (g/mL) 0,792
Peso molecular agua (g) 18,02
Peso molecular metanol (g) 32,04
Factor correccin ndice refraccin 0,00045
Tabla 2: Datos de ndice de refraccin para curva Para determinar la cantidad de agua a agregar a 5 ml
de calibracin. de metanol para obtener diferentes fracciones
molares se realiz el siguiente clculo:
Ensayo Tn (C)
( ) ( )
1 1,00 20,49 1,32955
2 0,76 22,18 1,33679 ( ( ) ( )) ( ( ) ( ))

3 0,65 22,22 1,33834


4 0,54 22,36 1,34029 Despejando y evaluando tenemos que para
5 0,44 22,78 1,34136 , se necesitan 1,87 ml de H2O.
6 0,35 22,67 1,34173

Tabla 3: Datos de ndice de refraccin para Para las dems muestras se realizo el mismo
determinacin temperatura de burbuja, procedimiento, para determinar la cantidad de agua
composicin fase liquida que se debe agregar, para diferentes fracciones
parciales de metanol.
Ensay T(C Tn (C)
o ) lquido lquido Por medio de la ecuacin de la recta de la grfica de
1 57,3 1,00 23,61 1,33173 los ndices de refraccin en funcin de la fraccin
molar de metanol, se pueden hallar las fracciones
2 60,4 0,80 23,35 1,33590
molares de la mezcla tanto en fase liquida como en
3 62,2 0,70 23,35 1,33776 la fase de vapor; por medio de las medidas
4 64,2 0,60 23,48 1,34049 obtenidas en el refractmetro.
5 66,3 0,49 23,44 1,34162
6 69,0 0,40 23,46 1,34142 Antes de realizar la grafica de calibracin es
7 72,4 0,30 23,37 1,33979 necesario realizar una correccin al ndice de
8 76,9 0,20 23,37 1,33738 refraccin de cada dato medido con el refractmetro
ya que estos no se encuentran a la misma
temperatura.
Tabla 4: Datos de ndice de refraccin para
determinacin temperatura de burbuja,
Para realizar la correccin por temperatura al ndice
composicin fase vapor. de refraccin a 20C, se hace el siguiente clculo:
Ensay T(C Tn (C)
o ) vapor vapor
1 57,3 1,00 23,49 1,32978
Reemplazando el dato tenemos que:
2 60,4 0,80 23,43 1,33129
3 62,2 0,70 23,34 1,33073
4 64,2 0,60 23,37 1,33203
5 66,3 0,49 23,39 1,33281
6 69 0,40 23,45 1,33299 Temperatura de burbuja
7 72,4 0,30 23,31 1,33303
8 76,9 0,20 23,35 1,33432 Para determinar la cantidad de agua a agregar a 50
ml de metanol para obtener diferentes fracciones
molares se realizo el siguiente clculo:
Clculos
Curva de calibracin
( ) ( )

Por medio de la curva de calibracin se determino la ( ( ) ( )) ( ( ) ( ))


composicin de la mezcla (fase liquida) real en
funcin de los ndices de refraccin medidos con el Despejando y evaluando tenemos que para
refractmetro. , se necesitan 15,15 ml de H2O.

4
Informe-Temperatura de burbuja

Para las dems muestras se realizo el mismo Resultados


procedimiento, para determinar la cantidad de agua
que se debe agregar, para diferentes fracciones Anlisis de resultados
parciales de metanol.
Tabla 5: Correccin por temperatura a 20C del
Posteriormente con la ecuacin de la recta de la ndice de refraccin para curva de calibracin.
curva de calibracin obtenida anteriormente se
obtuvieron las fracciones molares de la fase liquida 1,00 1,32977
y vapor del metanol de la siguiente manera:
0,76 1,33777
0,65 1,33934
0,54 1,34135
Reemplazando X=0,8 tenemos que: 0,44 1,34261
0,35 1,34293

Entonces: Grafico 1: Curva de calibracin ndice de


refraccin en funcin de la fraccin molar de
metanol.

Debido a que algunos ndices de refraccin no se


encontraban entre los limites de la curva de
calibracin, con los primeros 4 datos calculados de
las fracciones molares de la fase liquida y vapor se
realizo una grafica de Y (fase vapor) en funcin de
X (fase liquida), y con la ecuacin de la recta se
obtuvieron los dems datos, realizando el siguiente
calculo:

Utilizando la composicin conocida de Y hallamos


la composicin de X despejando la ecuacin
Tabla 6: Correccin por temperatura a 20C del
anterior; obteniendo para Y=0,8699 un X=0,4624
ndice de refraccin para determinar fracciones
molares de fase liquida y vapor.
La grafica de Y vs X nos muestra la relacin que
establece el equilibrio de este sistema.

Finalmente se grafico la T vs X-Y obteniendo as el Vapor Liquido


punto de burbuja, para diferentes fracciones 1,33135050 1,33335
parciales de metanol a una presin atmosfrica de 1,33283350 1,33741
563,4 mmHg. 1,33223300 1,33927
1,33354650 1,34206
1,33433550 1,34317
1,33454250 1,34298
1,33451950 1,34131
1,33582750 1,33890
Tabla 7: Valores de composicin en fraccin molar Grafica 4: Curva de T en funcin de X-Y. Punto de
de la fase liquida y vapor del metanol. burbuja. Grafica de datos encontrados en la
literatura.
Temperatura (C)
Vapor Liquido
57,3 0,96029 0,90110
60,4 0,91704 0,75843
62,2 0,93491 0,67503
64,2 0,89512 0,48973
66,3 0,86990 0,46712
69,0 0,86306 0,46187
72,4 0,86383 0,46240
76,9 0,81877 0,43295
92,6 0 0

Grafico 2: Curva de Y (composicin fase vapor) en


funcin de X (composicin fase liquida). Relacin
de equilibrio.
Anlisis de resultados

Comparando las graficas (3) y (4) podemos


observar que el equilibrio metanol-agua
experimental posee una desviacin negativa de la
ley de Raoult, esto es debido a que en una solucin
ideal las interacciones entre los componentes de la
solucin son idnticas, sin embargo la mayor parte
de los casos de soluciones reales esta interaccin no
se cumple, en cambio las interacciones moleculares
en la solucin son mas dbiles que en los lquidos
puros (desviacin positiva), o son mayores en la
solucin que en los lquidos puros (desviacin
Grafica 3: Curva de T en funcin de X-Y. Punto de negativa).
burbuja. Datos experimentales.
En este caso la desviacin es negativa, debido a que
suele presentarse en soluciones en que las molculas
de distintas clases tienden a atraerse entre si,
dificultando la tendencia al escape de las molculas
en el proceso de vaporizacin. El sistema
metanol/agua presenta formacin de puentes de
hidrogeno, y debido a que el tomo de hidrogeno
esta en lnea recta entre los dos tomos de oxigeno,
el puente de hidrogeno es mas fuerte. Aunque el
sistema metanol/agua tambin posee otras fuerzas
intermoleculares como dipolo-dipolo (ya que ambas
molculas son polares) y fuerzas de London; el
puente de hidrogeno es tan fuerte que domina todos
los otros tipos de interacciones moleculares.

Debido a que los puentes de hidrogeno son fuerzas


intermoleculares muy fuertes, los compuestos que
pueden formar puentes de hidrogeno tienen un

6
Informe-Temperatura de burbuja

punto de ebullicin muy alto, debido que requieren Sugerencias


mucha energa para romper estas interacciones; a Verificar peridicamente el estado de los
medida que se aumenta la capacidad para formar reactivos, para evitar contaminacin de
puentes de hidrogeno como en el caso de la mezcla muestras. Se podra hacer que el o la
CH2OH/agua, tambin aumenta el punto de burbuja laboratorista encargada disponga de una
del sistema. manera adecuada el reactivo a usar.
Dado el alto costo del refractmetro
En la grafica (2) podemos observar el equilibrio digital 2 , se sugiere trabajar el equipo con
entre la fase liquida y vapor del sistema alto cuidado para evitar costosas
metanol/agua, debido a que el metanol no es reparaciones o peor sea el caso, compra de
totalmente puro, su temperatura de burbuja es nuevos equipos.
superior a la normal y por ende, la grafica no inicia Inventario de Costos
en el punto 1, si realizramos la extrapolacin de la El costo de una botella de 1 L de metanol
grafica para determinar a que temperatura la grado comercial, marca Merck es de
composicin del metanol es 1 en fase liquida esta alrededor de $70000 pesos colombianos,
debera ser el punto de ebullicin exacto del pero dado a que se utiliz una cantidad de
metanol. 60 mL aproximadamente, se puede
considerar que la prctica no tiene un alto
El punto de burbuja del metanol aumenta debido a costo.
que posee impurezas, esto se puede explicar de la En el caso de un refractmetro digital, el
siguiente manera, cuando se agrega un soluto a una costo esta entre un intervalo de 550 USD
disolucin, la presin de valor del disolvente hasta los 700 USD2 por unidad, ms los
disminuye causando que a temperatura de burbuja costos de envo, pero si se compara con la
aumente. gran vida til, y sus amplias aplicaciones, se
puede considerar que la inversin es
Conclusiones justificable; y por prueba no hace que el
El comportamiento de la mezcla realizada costo sea demasiado elevado.
se puede observar que tiene una desviacin
negativa de la Ley de Raoult, la cual viene Bibliografa
dada a las interacciones presentes en los
lquidos. Salazar, F. (2012). Determinacin del punto de
Debido a la formacin de puentes de roco y de burbuja (pp. 1-7). Universidad Rafael
hidrogeno dado a los grupos hidroxilo del Landivar.
alcohol, se dificulta la evaporizacin de la
mezcla, dando as un elevado punto de Smith , J. M., Van Ness, H. C., & Abbot, M. M.
burbuja para las soluciones. (2007). Introduccin a la Ingeniera Qumica.
Se obtuvo una temperatura de ebullicin (7ed, pp. 458-501). Mxico D.F.: Mc. Graw Hill.
para el metanol puro, superior a los
reportados por la literatura, los cuales son Universidad de Alicante . Clculos de equilibrio
dados a contaminacin del reactivo. entre fases. Consultado 15 de abril de 2017.
Al comparar los ndices de refraccin de la
solucin trabajada es decir, 1.3297 varia al
reportado por la literatura el cual es 1.32841
el cual indica una leve contaminacin de la
muestra.
Se observ que el equilibrio lquido vapor
se comportaba similar al de la literatura, a
pesar de las contaminaciones de la muestra.

1 Tomado de http://www.ugr.es/~quiored/lab/ctes/ctes.htm
2 https://www.alibaba.com/product-detail/PC-connectable-waterproof-bench-top-
digital_60261229821.html?spm=a2700.7724838.0.0.GSymMk&s=p