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Hidratos de gas

El gas y el agua lquida se combinan para formar slidos parecidos a la nieve hmeda a
temperaturas superiores al punto de solidificacin del agua. Estos slidos son llamados hidratos de
gas. Estos son una forma compleja de los conocidos clatratos. Este fenmeno es de particular
inters para la industria petrolera debido a que estos slidos pueden formarse a temperaturas y
presiones normalmente encontradas en la produccin y transporte de gas natural.

Formacin de hidratos de gas

Los hidratos de gas se comportan como soluciones de gases en slidos cristalinos y no como
compuestos qumicos. La estructura principal de los hidratos cristalinos es formada por molculas
de agua. Las molculas de hidrocarburo ocupan espacios vacos dentro del espacio de la red de las
molculas de agua.

La formacin de hidratos es ms de naturaleza fsica que qumica. Aparentemente, no son fuertes


los enlaces qumicos entre el hidrocarburo y las molculas de agua. De hecho, las molculas de
hidrocarburo se encuentran libres rotando dentro de los espacios vacos.

La estructura del agua es semejante a la del hielo debido al parecido de sus calores de formacin.
Sin embargo, las redes cristalinas son algo diferente al hielo ya que las redes del hielo no tienen el
espacio incluso para pequeas molculas de hidrocarburo.
Se conocen dos tipos de hidratos de redes cristalinas. Cada uno contiene espacios vacos de dos
tamaos distintos. Una red tiene el tamao para aceptar pequeas molculas como metano y
grandes molculas como el propano, este radio acepta alrededor de dos molculas pequeas por
cada grande. La otra red acepta molculas de metano y molculas de mediano tamao como el
etano, este radio acepta alrededor de tres medianas por cada pequea.

Aunque los hidratos de gas parecen ser soluciones slidas en lugar de compuestos qumicos, un
nmero especfico de molculas de agua estn asociadas con esta molcula de gas. Esto se debe a
la estructura del cristal y el radio depende primordialmente con el tamao de la molcula de gas.

Condiciones para la formacin de hidratos de gas

La consideracin ms importante para la formacin de hidratos es que est presente el agua


lquida para su formacin. Incluso con la presencia de agua lquida se necesita un equilibrio entre
el gas y el agua a condiciones de presin y temperatura para que la formacin del hidrato ocurra.
Pero, una vez formadas las semillas del cristal, la hidratacin ocurre fcilmente.

Las semillas del cristal se forman a temperaturas de 3 a 10F por debajo de la temperatura de
formacin y a unos 300 o ms psi por encima de la presin de formacin. Sin embargo, partculas
de xido o arena tambin funcionan como semillas de cristales en la iniciacin de formacin de los
hidratos.

Formacin de hidratos de gas por reduccin de presin


Reduciendo la presin a condiciones normales de superficie, causamos tambin una reduccin en
la temperatura del gas. Esta reduccin de temperatura puede causar la condensacin del vapor de
agua presente en el gas. Lo que ocasionara una mezcla de gas y agua lquida, condiciones
necesarias para la formacin de hidratos.

Mtodos de extraccin de gas de los hidratos

Se estn estudiando tres mtodos de extraccin de gas natural de los hidratos. Todos esto
mtodos usan la disociacin, un proceso por el cul un material se descompone en sus partes
constituyentes. En el caso de los hidratos de gas disociacin, esto usualmente involucra una
combinacin de liberar la presin y subir la temperatura de manera que los cristales helados se
derritan o de lo contrario cambien la forma y liberen las molculas de gas natural atrapadas.

Inyeccin Termal

Con esta tcnica, se introduce calor dentro de la formacin del hidrato para aumentar la
temperatura del material e impulsar la disociacin. Un ejemplo de esto es la inyeccin de agua
marina relativamente clida en una capa de hidratos de gas submarina. Una vez que se libera el
gas dentro de la capa, se lo puede traer a la superficie.

Inyeccin de Inhibicin
Ciertos alcoholes, como el metanol o etilenglicol, actan como inhibidores cuando se los inyecta
en una capa de hidrato de gas, y hacen que el material de hidrato cambie. Ellos cambian las
condiciones de presin-temperatura que se necesitan para la estabilidad de los hidratos,
permitiendo que el hidrato se disocie y libere su metano.

Despresurizacin

En algunas reservas de hidratos hay zonas en las cules el gas natural ya est en su estado libre. Si
se perfora un pozo en dicha zona para extraer el gas natural, tambin se puede reducir la presin
dentro de la capa de hidrato de gas subyacente. Si esta reduccin de presin es suficiente como
para provocar una disociacin, entonces se puede liberar el gas de la capa de hidrato y extraerlo al
mismo tiempo.

Las simulaciones por computadora para las inyecciones termales que usan vapor y agua caliente
sugieren que se libere suficiente gas como para que sea recuperable. Sin embargo, el costo de esta
tcnica es prohibitivo. Similarmente, la inyeccin de inhibicin parece ser factible pero,
nuevamente, los costos econmicos y del medio ambiente superan los resultados de la
produccin. Actualmente, la tcnica ms econmicamente promisoria parece ser la
despresurizacin. Esta tcnica est limitada slo a las reas con reservas de gas natural en estado
libre, y la extraccin de gas de los hidratos de gas puede ser impedida por la formacin de hielo o
la reformacin de hidratos de gas durante la disociacin y el proceso de extraccin.

Razones para el estudio de los hidratos de gas

1. Contiene una gran cantidad de metano, lo que indica un posible futuro como un recurso
energtico.
2. Puede funcionar como una fuente o sumidero de metano en la atmsfera, lo que puede influir
en el clima mundial

3. Puede afectar a la fuerza de sedimentos, que pueden ser el comienzo de los deslizamientos de
tierra.
CONTENIDO DE AGUA Y PREDICCIN DE CONDICIONESDE FORMACIN DE HIDRATOS

HIDRATOS DE GAS: TIPOS, ESTRUCTURA, PROPIEDADES YCONDICIONES DE FORMACIN

HIDRATOS DE GAS

Semejantes a un hielo sucio, los hidratos constan de una red de agua queatrapa las molculas de
hidrocarburos ligeros. Es un compuesto qumicocristalino con uniones dbiles de hidrocarburos y
agua.

ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS DE GAS

Los principales formadores de hidratos son metano, etano, propano, i

butano, n

butano, cido sulfhdrico y dixido de carbono.

butano no puede formar hidratos de por s, pero puede contribuir a laformacin de hidratos en
una mezcla.

Constituidos por 2 o ms componentes:

1.

Un componente hospedaje (molcula de agua) que se une por puentesde hidrogeno la cual forma
una estructura ensanchada con espacios.

2.

Un componente husped (molcula de gas) que llena los espacios ointersticios dejados por la
molcula hospedaje.

TIPOS DE ESTRUCTURAS

Se reconocen tres tipos de estructuras en los hidratos segn la disposicin delas molculas de
agua en el cristal: Estructura Tipo l, Tipo ll y Tipo H.

ESTRUCTURA TIPO I

Formado por pequeas molculas husped tales como : Metano, etanoy CO

Fuente: Gil J, Rojas F. Mtodos Utilizados en la recuperacin de gas natural formacin de


hidratosen lechos marinos UIS
2008

Fig. Dodecaedro pentagonal (12 lados pentagonales): conformado por 46molculas de agua y 8
molculas de gas.

ESTRUCTURA

TIPO

II

Formada por molculas husped ms grande como: propano, isobutano,nitrgeno.

Dodecaedro pentagonal (12 lados pentagonales)

Fuente: Gil J, Rojas F. Mtodos Utilizados en la recuperacin de gas natural formacin de hidratos
en lechosmarinos UIS 2008

Hexacaedro ( 12 lados pentagonales y 4 lados hexagonalesFormado por 136 molculas de agua y


mximo 24 molculas de gas

ESTRUCTURA TIPO H

Formada por molculas huspedes ms grandes: 2-metilbutano,metilciclopentano. Solo se forma


si se encuentran presente molculas de dostamaos diferentes para formarse
establemente.Contienen mximo 6 molculas de gas y 34 de agua.
CONDICIONES DE FORMACIN

Condiciones principales que promueven la formacin de hidratos son:

El gas o el lquido debe estar en o por debajo de su punto de roco o condicinde saturacin (no
necesariamente el agua tiene que estar liquida para que seformen hidratos)

Bajas temperaturas

Altas presiones

Composicin de la corriente de gas

Presencia de un formador de hidratosPara cualquier composicin particular de gas a una presin


dada hay unatemperatura por debajo del cual se formarn hidratos. A medida que aumenta
lapresin, la temperatura de formacin de hidrato tambin aumenta.

Condiciones secundarias

Altas velocidades del gas


Agitacin de cualquier tipo

Contenido de H

S y CO

Formacin de un sitio fsico de nucleacin (codo de tubera, orificios,termopozo, escala de tubera)

La alta salinidad desfavorece la formacin de hidratos. Por cada 10000ppm sereduce 5F la


temperatura de formacin aproximadamente

PROBLEMAS OPERACIONALES

La formacin de hidratos es indeseable, porque los cristales pueden causar:

Taponamiento de lneas de flujo, chokes, vlvulas e instrumentacin

Reduccin la capacidad de la lnea

Daos fsicos.
3. FORMACION DE LOS HIDRATOS

Dada la existencia de puentes de hidrgeno entre las molculas de agua, su punto de congelacin

es particularmente alto y el arreglo molecular en estado slido es regular y de forma hexagonal.

La presencia de otra especie molecular en las condiciones adecuadas puede causar que tales

puentes de hidrgeno se orienten alrededor de esas molculas y formen un cristal (hidrato).

El agua acta como la estructura receptora u hospedador constituida por espacios regulares

tipo jaulas que entrampan a las molculas huspedes o formadoras como tambin se les llama,

cuya elevada concentracin en el hidrato puede alcanzar factores de hasta 180. La estructura del
Cuaderno FIRP S363A 5 Hidratos de Gas

hidrato es tal que la molcula del husped tiene libre rotacin. Ya que la estructura del agua

slida y de los hidratos es muy semejante, la apariencia de ambas especies es similar y

corresponde a la del hielo.

El hidrato es estabilizado por una atraccin tipo Van del Waals entre las molculas del

husped y el agua. En general, para formar un hidrato es necesario:

- Suficiente cantidad de agua

- La presencia de un husped, tal como metano, etano, CO2, etc.

- Adecuadas condiciones de Presin y Temperatura (tpicamente alta presin y baja

temperatura).

Otros factores que favorecen la formacin de hidratos son:

3.1. Agitacin
La formacin de HG es favorecida en regiones donde la velocidad del fluido es alta; esto genera

la turbulencia necesaria para desestabilizar el fluido e iniciar la separacin. El mezclado en

tuberas, tanques de proceso, intercambiadores de calor etc., favorece la formacin de HG.

3.2. Nucleacin

Un sitio de nucleacin es un punto donde la transicin de fase slido-lquido es favorecida.

Imperfecciones en tuberas, codos, vlvulas, ts, restricciones etc., constituyen sitios apropiados

para la nucleacin de HG.

3.3. Disponibilidad de Agua

Es indispensable la presencia de agua para la formacin de HG, sin embargo, no necesariamente

el agua debe estar bajo la forma de agua libre. Pero en tal case es la interfase agua-gas constituye

un sitio apropiado para la nucleacin.

La disponibilidad de las molculas huspedes (principalmente metano) y los sitios naturales

de nucleacin, juntos con los factores y fenmenos mencionados, determinan la formacin y

distribucin de HG en la superficie terrestre. Generalmente el metano es producto de la

descomposicin anaerbica de la materia orgnica, por lo que las plataformas continentales y los

estratos ocenicos, constituyen las ubicaciones preferenciales de las aglomeraciones de hidratos,

a tal punto que cerca del 95% de las fuentes naturales de hidratos estn en los ocanos. Cuando la

velocidad de sedimentacin de la materia orgnica es alta en ambientes marinos, se generan

estratos de varios centmetros de espesor, en cuyo interior la concentracin de oxgeno es baja y

la actividad anaerbica se incrementa significativamente.

En la figura 4 se muestra de manera esquemtica la produccin de metano y formacin de HG

en los ocanos y ambientes marinos.Cuaderno FIRP S363A 6 Hidratos de Gas

Figura 4. Produccin de metano e hidratos de gas en ambientes marinos

Usualmente la formacin de HG es considerada una especie de cristalizacin que comprende

las etapas de nucleacin, crecimiento, aglomeracin y ruptura. El gas se disuelve en agua y la

nucleacin ocurre principalmente en la interfase lquido-gas; los cristales recin formados se


dispersan en el lquido y comienzan a crecer a medida que se incorpora mayor cantidad de gas

hasta que finalmente ocurre la aglomeracin y eventual ruptura de los hidratos. Comnmente el

seguimiento de la formacin de HG se lleva a cabo cuantificando la distribucin de tamao de

partcula y la velocidad de consumo de gas.

4. ESTRUCTURA Y COMPOSICION DE LOS HIDRATOS

Los hidratos se clasifican en acuerdo al arreglo de las molculas de agua en el cristal y en

consecuencia de la estructura del mismo. Las tipos ms comunes de HG encontrados en la

industria petrolera son los de estructura tipo I y II; un tercer tipo de hidrato, y menos comn que

los mencionados, es el tipo H. En la figura 5 se indican las tres unidades cristalinas de los HG y

sus respectivos arreglos en el espacio.

Las estructuras mostradas en la figura 5 estn formadas por una celda (jaula) bsica tipo 512,

compuesta por 12 caras pentagonales formadas por molculas de agua unidas entre s por
puentes

de hidrgeno, con un oxgeno en cada vrtice. El dimetro libre de cada celda es 5,1 , suficiente

para acomodar una molcula husped como el metano (de dimetro 4,36 ).Cuaderno FIRP S363A
7 Hidratos de Gas

Figura 5. Unidades cristalinas de los hidratos de gas (adaptado de la referencia 6)

No existen enlaces qumicos entre la celda y la molcula husped; solo la presencia de la

molcula husped mantiene la celda abierta. Si la mayora de las celdas del HG no estn llenas

(con el husped) la estructura colapsa.

Cuando la celda 512 se conecta con otras mediante sus vrtices, se genera un cristal cbico

centrado en el cuerpo llamado hidrato tipo I, muy comn en la naturaleza. Sin embargo, las

cavidades 512 por si solas no pueden llenar el espacio sin tensionar los enlaces de hidrgeno; esta

tensin disminuye por la inclusin de caras hexagonales para formar celdas 51262

, compuestas por

las 12 caras pentagonales originales y dos hexagonales adicionales.


El dimetro libre de la celda 51262

es alrededor de 5,86 y puede contener molculas de

tamao del etano (5,5 ), tpicamente el segundo componente ms comn del gas natural. El

metano tambin puede entramparse en celdas 51262

, no obstante su tamao es muy pequeo para

mantener efectivamente abiertas tales celdas, por tanto cuando existen mezclas de metano y
etano

formando estructuras I (sI), el etano reside en las celdas 51262

y el metano principalmente se

ubica en las celdas 512. En ciertas circunstancias, metano y etano pueden combinarse para formar

HG con estructura II (sII). Por tanto, la estructura cristalina sI se forma de la combinacin de dos

celdas 512 y seis 51262

con 46 molculas de agua.

Normalmente los HG tipo sI son los ms comunes en la naturaleza dada la abundancia del

metano respecto al resto de los componentes del gas natural; cada lado del cubo formado por la

celda unitaria sI tiene una longitud de 12 .

Cuando un hidrocarburo de mayor tamao, tal como propano (dimetro: 6,3 ), est presente

en el gas, su dimetro molecular es muy grande para acoplarse a una celda 51262

, por lo que se

forma una estructura del tipo 51264

(compuesta de dimetro libre 6,66 , por 12 caras

pentagonales y 4 caras hexagonales) alrededor de esta molcula husped; lo mismo ocurre

cuando est presente i-butano (dimetro: 6,5 ) en el gas. Cuaderno FIRP S363A 8 Hidratos de Gas

La combinacin de 16 celdas 512 con 8 celdas 51264

forma un cristal tipo sII, incorporando

136 molculas de agua. El cristal tipo cbico de sII posee una longitud de lado de 17 . Los
hidratos con estructuras tipo sII son tpicos en las operaciones de gas y petrleo.

Cuando molculas huspedes de mayor tamao (como n-pentano, con dimetro: 9,3 ) estn

presentes, las celdas sI o sII no son lo suficientemente grandes para albergar tales molculas, en

ese caso se generan cristales con estructuras tipo H, poco comunes en procesos naturales o

industriales. En la tabla 2 se muestran las caractersticas estructurales y composicionales de los

tres tipos de hidratos mencionados.

Tabla 2. Caractersticas de los hidratos de gas [2,7]

Caracterstica Tipo I Tipo II Tipo H

Molculas de agua por unidad estructural 46 136 34

Celdas por unidad estructural

Celda Pequea 2 (512) 16 (512) 3 (512)

Celda Grande 6 (51262

) 8 (51264

) 1 (51268

Frmula Terica

Todas las celdas llenas X.5H2O X.52/3 H2O 5X.Y.34 H2O

Fraccin molar del formador de hidrato 0.1481 0.1500 0.1500

Solo las celdas grandes llenas X.72/3 H2O X.17 H2O -

Fraccin molar del formador de hidrato 0.1154 0.0556 -

Dimetro de la cavidad ()

Celda Pequea 7,9 7,8 7,8

Celda Grande 8,6 9,5 11,2

Volumen de la celda unitaria de la estructura

cristalina (m3

)
1,728x10-27 5,178x10-27

*X y Y son formadores de hidratos

El tipo de HG formado depende del tamao de la molcula husped; en la figura 6 se presenta de

manera esquemtica la relacin dimetro molecular de varias molculas huspedes y el tipo de

hidrato formado.

Figura 6. Relacin entre el tamao del husped y el tipo de hidrato (adaptado de las refs. 7 y
8)Cuaderno FIRP S363A 9 Hidratos de Gas

5. ESTABILIDAD - DIAGRAMAS DE FASE

En condiciones de presin y temperatura apropiadas, una molcula de gas reacciona con el agua

para formar hidratos, de acuerdo a la siguiente relacin:

G + nHH2O "GnHH2O (1)

Donde G es una molcula de gas y nH es el nmero de hidratacin. Cuando el gas es metano

nH = 6; en sistemas geolgicos los HG adems incluyen CO2, H2S y N2.

Los HG son estables a bajas temperaturas y elevadas presiones. En sistemas marinos, la

amplitud de la regin de estabilidad es funcin de la profundidad y temperatura del agua y del

gradiente geotrmico, as como tambin de la composicin del gas.

Por tal motivo es necesario conocer las condiciones precisas en las que los HG son estables,

informacin que a menudo se presenta en diagramas Presin-Temperatura, como el mostrado en

la figura 7, en la que I = hielo, L = liquido, V = vapor, H = hidratos, W = agua y HC =

hidrocarburo.

La figura 7a muestra el diagrama de fases de un sistema tpico metano-agua; es de resaltar la

ocurrencia de un solo punto cudruple Q1 de equilibrio mltiple; la figura 7b muestra el

diagrama de fases para sistema con hidrocarburos con mas de un tomo de carbono, la ocurrencia

de 2 puntos cudruples (Q1 y Q2) es comn en este tipo de sistemas.

El punto Q1 es el punto cudruple (o punto cudruple inferior para el caso mostrado en la


figura 7b) donde coexisten en equilibrio cuatro fases: agua, hielo, hidrato e hidrocarburo (vapor),

en la regin adyacente el hidrato se forma a partir del hielo. El punto Q2 corresponde al punto

cudruple superior. La curva tiene un segundo cambio de pendiente y representa un equilibrio de

las fases agua, hidrato, hidrocarburo vapor e hidrocarburo lquido.

Figura 7. Diagrama P-T tpico para un sistema agua-hidrocarburo: a) El hidrocarburo es

metano; b) Un hidrocarburo de mayor tamao que el metano (adaptado de la referencia 1)


Cuaderno FIRP S363A 10 Hidratos de Gas

En el rango de presiones sobre Q2, la curva de formacin de hidratos es casi vertical, lo que

define un lmite superior de temperatura para la formacin de hidratos.

Los puntos cudruples son caractersticos de los sistemas con formacin de HG, y en cada

caso ocurren a condiciones especficas de presin y temperatura. La curva de estabilidad de

hidratos conecta los puntos cudruples y es una lnea donde coexisten tres fases en equilibrio.

Normalmente los diagramas de fases son reportados en escala logartmica para la presin (logP

versus T), en la cual las curvas de estabilidad de HG son lneas rectas. En la figura 8 se muestran

los diagramas de fases P-T para diversos compuestos presentes en el gas natural.

En la literatura se encuentran las composiciones de las fases presentes en sistemas con

hidratos de gas y diferentes molculas huspedes, tanto hidrocarburos como no hidrocarburos.

Si hay suficiente cantidad de hidrocarburos pesados, se forma una fase lquida y el

comportamiento de fase es mas complicado, tal como el que se muestra en la figura 9. En este

caso, la lnea trifsica (lnea que une Q1 con Q2) de la figura 7b se transforma en una regin

trifsica C-F-K-C (figura 9), debido a las diferentes presiones de vapor de los compuestos en la

mezcla. El punto cudruple superior Q2 se convierte en una lnea de equilibrio de 4 fases (K-C)

en esta regin.

Figura 8. Diagrama Presin-Temperatura para sistemas con diferentes componentes


encontrados en el gas natural (adaptado de la referencia 1) Cuaderno FIRP S363A 11 Hidratos de
Gas

Figura 9. Diagrama Presin-Temperatura para un gas natural con hidrocarburos pesados

(adaptado de la referencia 1)

Cuando en el gas hay presencia de compuestos con alta solubilidad en agua, como CO2, el

diagrama de fases del sistema es como el representado en la figura 10. Se presentan dos puntos

cudruples, Q1 a -1 C y 10,42 bar y Q2 a 10 C y 47,13 bar; encima de Q2 est presente CO2

lquido y la lnea de estabilidad alcanza claramente el lmite de temperatura donde el hidrato es

estable.

Figura 10. Diagrama Presin-Temperatura de un sistema binario compuesto por CO2 y Agua

(adaptado de la referencia 2)

Otra forma de representar sistemas con formacin de hidratos de gas la constituye los

diagramas temperatura-composicin (T-x), como el que se muestra en la figura 11 para el sistema

metano-agua a una presin de 700 psia (justo por encima de la presin crtica del metano). Se
Cuaderno FIRP S363A 12 Hidratos de Gas

distinguen principalmente tres fases, a saber vapor, lquido e hidrato; ocurren ligeros cambios en

la composicin del hidrato cuando la temperatura cambia; esto se debe a que el hidrato es un

compuesto no estequiomtrico, por lo tanto en nmero de hidratacin vara dependiendo de las

condiciones experimentales.

Si en el sistema de la figura 11, se comienza a enfriar una mezcla caliente con 60 % molar de

metano a 700 psia, la condensacin comienza en el punto 1. El lquido que se forma es una

solucin acuosa con una pequea cantidad de metano (composicin representada en el punto a).

Si se continua enfriando el sistema, se alcanzan la regin de estabilidad de tres fases en el punto

2, donde coexisten el agua lquida (b), el hidrato (c), y el gas (d); si se contina enfriando, el

equilibrio trifsico persiste hasta que se consume toda el agua lquida, despus de lo cual

permanecen slo las fases hidrato y vapor (metano).


Por su parte, si el estado final del sistema se encuentra entre los puntos b y c, se tiene

entonces un equilibrio entre agua lquida e hidrato.

Figura 11. Diagrama Temperatura versus Composicin para un sistema metano-agua a 700 psia

(adaptado de las referencias 1 y 2)

6. HIDRATOS DE GAS EN LA NATURALEZA

Como ya fue mencionado en apartados anteriores, existen cuatro requerimientos necesarios para
2.2.10 Formacin de los hidratos en el gas natural

Los hidratos de gas natural se comportan como soluciones de gases en

slidos cristalinos y no como compuestos qumicos. La estructura principal de los

hidratos cristalinos es formada por molculas de agua, las molculas de

hidrocarburos ocupan espacios vacios dentro del espacio de la red de las

molculas de agua.

La formacin de hidratos es ms de naturaleza fsica que qumica.

Aparentemente, no son fuertes los enlaces qumicos entre el hidrocarburo y las

molculas de agua.

De hecho, las molculas de hidrocarburo se encuentran libres rotando dentro de

los espacios vacos. La estructura del agua es semejante a la del hielo debido al

parecido de sus calores de formacin. Sin embargo, las redes cristalinas son algo

diferente al hielo ya que las redes del hielo no tienen el espacio incluso para

pequeas molculas de hidrocarburo.

Se conocen dos tipos de hidratos de redes cristalinas. Cada uno contiene

espacios vacos de dos tamaos distintos. Una red tiene el tamao para aceptar

pequeas molculas como metano y grandes molculas como el propano, este

radio acepta alrededor de dos molculas pequeas por cada grande.

La otra red acepta molculas de metano y molculas de mediano tamao

como el etano, este radio acepta alrededor de tres medianas por cada pequea.

Aunque los hidratos de gas parecen ser soluciones slidas en lugar de


compuestos qumicos, un nmero especfico de molculas de agua estn asociadas

con esta molcula de gas. Esto se debe a la estructura del cristal y el radio depende

primordialmente con el tamao de la molcula de gas. 28

2.3.10.1 Principio de la formacin de los hidratos en el gas natural

El metano y etano son los hidrocarburos ms comunes que al ser

combinados con agua forman hidratos; en casos pocos frecuentes el propano

tambin forma hidratos. Los hidratos pueden formarse igualmente a temperaturas

superiores a las del punto de congelacin del agua, pues es posible encontrar

hidratos a temperatura de 20C.

A parte de usar los hidratos de metano como una fuente de energa

combustible, la investigacin acerca del sistema de hidratos de metano puede

tambin catalizar otros usos directos e indirectos de ellos o de los procesos por los

cuales los hidratos se forman.

Unas de las principales razones por la que se requiere excluir el agua de las

corrientes de gas natural es evitar la formacin de hidratos, puesto que el mismo

consiste de una mezcla de agua e hidrocarburos livianos, que a una cierta presin

y la temperatura puede formar una gelatina y crear rpidamente un slido bloque

de hielo.

Se muestran algunos de los procesos por los cuales se puede formar

hidratos:

I. Desalinizacin de agua de mar

En este proceso se sugiere que si el agua de mar es combinada con un

agente formador de hidrato (por ejemplo metano) en una capsula controlada y

adecuada de temperatura y presin, entonces se formar hidrato. Tras la

formacin, la salmuera puede ser separada de los hidratos y los hidratos pueden

desintegrarse. En este proceso, los hidratos darn lugar a agua fresca y agente
formador de hidratos. El agente formador de hidratos puede ser reciclado al

sistema para continuar la formacin de hidrato con agua de mar.

II. Almacenamiento de CO229

El dixido de carbono del ambiente puede ser convertido a hidrato en

condiciones medioambientales de ocano profundo, y almacenado all hasta su

disociacin, de vuelta a CO2, a escala de tiempo geolgica. Esta materia est

sujeta a mucho debate y especulacin.

III. Separacin de mezclas de gases

El proceso de formacin de hidratos ha sido considerado para la separacin

de mezclas de gases. Ha sido demostrado que al usar las diferentes tendencias de

los gases hacia la formacin de hidratos, se puede obtener buenos factores de

separacin al permitir que las mezclas de gases formen hidratos.

IV. Generacin de electricidad a partir del flujo de gas

Una posibilidad interesante de generacin de electricidad ha sido concebida

en la etapa de transporte de metano a travs de gasoductos desde las fuentes

profundas de hidratos hasta la costa. Un gasoducto de estas caractersticas poseer

un gran gradiente de presin, el cual puede ser aprovechado convenientemente

para impulsar turbinas generadoras de electricidad. Esto podra llevar a cabo el

doble objetivo de reducir la velocidad de flujo de gas a travs de la transferencia

de energa cintica a energa elctrica, y el de la produccin de corriente elctrica.

2.3.10.2 Condiciones para la formacin de hidratos de gas

La consideracin ms importante para la formacin de hidratos es que est

presente el agua lquida para su formacin. Incluso con la presencia de agua

lquida se necesita un equilibrio entre el gas y el agua a condiciones de presin y

temperatura para que la formacin del hidrato ocurra. Pero, una vez formadas las

semillas del cristal, la hidratacin ocurre fcilmente.


Las semillas del cristal se forman a temperaturas de 3 a 10F por debajo de

la temperatura de formacin y a unos 300 o ms psi por encima de la presin de 30

formacin. Sin embargo, partculas de xido o arena tambin funcionan como

semillas de cristales en la iniciacin de formacin de los hidratos.

Las condiciones para la formacin de hidratos son:

Condiciones Principales:

Baja temperatura.

Alta presin.

Gas con agua libre o cerca del punto de roco.

El gas o el lquido debe estar encima o por debajo de su punto de

ebullicin o condiciones de saturacin.

Condiciones Secundarias:

Alta velocidad.

Cualquier agitacin.

Pulsaciones de presin.

Introduccin de cristales de hidratos.

Mezclado.

Cintica.

El sitio fsico para la formacin de cristales y de aglomeracin, como el

codo de una tubera, orificio o lnea de escala.

Salinidad

En general la formacin de hidratos ocurrir con los aumentos de presin y

la disminucin de la temperatura a las condiciones de formacin. Para evitar la

formacin de hidratos se debe prevenir el taponamiento en lneas de transmisin 31

de fluidos, la corrosin de la tubera y obtener le punto de roci requerido para la

venta del gas.


2.3.10.3 Formacin de hidratos de gas por reduccin de presin

Reduciendo la presin a condiciones normales de superficie, se causan

tambin una reduccin en la temperatura del gas. Esta reduccin de temperatura

puede ocasionar la condensacin del vapor de agua presente en el gas. Lo que

produce una mezcla de gas y agua lquida, condiciones necesarias para la

formacin de hidratos.

2.3.10.4 Mtodos de extraccin de gas de los hidratos

Se estn estudiando tres mtodos de extraccin de gas natural de los


4.5. Formacin de los Hidratos de Gas.

La formacin de los hidratos de gas puede ser dividida en dos categoras:

1. Formacin de hidratos debido a la disminucin de la temperatura, o incremento de

la presin, sin expansin sbita (o compresin), tal como ocurre en lneas

superficiales

2. Formacin de hidratos debido a una expansin sbita, tal como ocurre en

estranguladores y en reguladores de presin

4.5.1 Formacin de los Hidratos debido a la disminucin de la Temperatura, o

Incremento de la Presin, sin Expansin Sbita.

Una porcin del diagrama de fase para una mezcla de agua y un hidrocarburo

liviano se da en la Figura 4.22 8

. La curva Q2C separa la regin en la cual el agua lquida y

el gas de hidrocarburo existen de la regin en la que el agua lquida y el hidrocarburo

lquido existen. Ninguna de las fases es pura; todas contienen pequeas cantidades de la

otra sustancia segn su mutua solubilidad.

La lnea a rayas a la izquierda de punto Q2 simplemente es una extensin de la lnea

de presin de vapor del hidrocarburo. El punto C es el punto triple en el cual las

propiedades del hidrocarburo gaseoso y el hidrocarburo lquido se unen para formar una

sola fase del hidrocarburo en equilibrio con el agua lquida.

La curva Q1Q2 separa el rea en la cual el agua lquida y gas de hidrocarburo existen

del rea en la que el agua lquida y el hidrato existen. Esta curva representa las condiciones
en la que el gas y el agua lquida se combinan para formar el hidrato de gas.

El punto Q2 es un punto cudruple. En Q2, cuatro fases estn en equilibrio: el agua

lquida, el hidrocarburo lquido, el hidrocarburo gaseoso y el hidrato. La lnea cuasi-vertical

que se extiende del punto Q2 separa el rea de agua lquida e hidrocarburo lquido del rea

de agua lquida e hidrato. CAPTULO 4 MARCO TERICO

37

Figura 4.22. Diagrama de Fase de la porcin de hidrato de una mezcla tpica de agua

y un hidrocarburo liviano.

Q1, el cual est a una temperatura de aproximadamente 32 F, tambin es un punto

cudruple que representa al punto en el que el hielo, el hidrato, el agua lquida, y el

hidrocarburo gaseoso existe en equilibrio. La lnea vertical que se extiende del punto Q1

separa el rea para el hidrato y el agua lquida del rea para el hidrato y el hielo.

La curva de mayor inters en este diagrama de fase es la lnea Q1Q2, que representa

el equilibrio entre el gas de hidrocarburo, el agua lquida, y el hidrato.

La Figura 4.23 7

muestra la curva de formacin de los hidratos de gas para el

metano junto con la curva de formacin de los hidratos para los gases A, B, C, D y E. Las

presiones en la cual ocurre la formacin del hidrato son significativamente ms bajas para

los gases naturales que para el metano. CAPTULO 4 MARCO TERICO

38

Figura 4.23. Condiciones para la formacin de hidratos para varios gases.

La Figura 4.24 7

, fue desarrollada a partir de los datos de la Figura 4.23. La Figura

4.24 es una correlacin de las condiciones de formacin del hidrato para los gases naturales

con varias gravedades especficas. Esta figura puede usarse para estimar las condiciones

bajo las cuales los hidratos se formarn. Las condiciones de formacin del hidrato
resultantes deben usarse con cautela ya que hay una gran diferencia entre los datos

publicados y la correlacin mostrada en la Figura 4.24.

La diferencia en la presin de formacin del hidrato entre los datos disponibles y la

correlacin de la Figura 4.24 est en un rango de aproximadamente 10% en las gravedades

especficas ms altas y tanto como 35% en las gravedades especficas ms bajas. Dado un

valor de presin, el error en la estimacin de la temperatura de formacin del hidrato podra

ser de 5 F o ms. CAPTULO 4 MARCO TERICO

39

La Figura 4.24 es para gases dulces. La presencia de sulfuro de hidrgeno y dixido

de carbono traslada las curvas hacia la derecha. Esto produce un aumento en la temperatura

de formacin del hidrato para una presin dada o una disminucin en la presin del hidrato

para una temperatura dada.

Figura 4.24. Condiciones para la formacin de los hidratos para los gases naturales

con diferentes gravedades especficas.

Por ejemplo, un gas natural con una gravedad especfica de 0,7 es comprimido a

500 lpca y enfriado a 50 F. Existe la posibilidad de que se formen hidratos bajo estas

condiciones?

La respuesta es afirmativa, segn la Figura 4.24 a una gravedad especfica de 0,7 se

forman hidratos a temperaturas por debajo de 56 F a una presin de 500 lpca con la

consideracin de que el agua lquida est presente.CAPTULO 4 MARCO TERICO

40

4.5.2 Formacin de los Hidratos de Gas causados por reduccin de la presin.

Reduciendo la presin a condiciones normales de superficie, por medio de un

estrangulador, causa una reduccin en la temperatura del gas. Esta reduccin de la

temperatura podra causar la condensacin del vapor de agua contenido en el gas. Tambin

podra llevar la mezcla de gas y agua lquida a las condiciones necesarias para provocar la
formacin de los hidratos. Katz y otros3

investigadores han combinado las condiciones de

formacin de los hidratos calculadas y observadas (Figura 4.24) para los gases naturales

con los datos termodinmicos de entalpa-entropa para obtener las Figuras 4.25 a la 4.27 7

Figura 4.25. Reduccin mxima de presin para un gas con gravedad especfica de 0,6

sin que ocurra la formacin de hidrato.CAPTULO 4 MARCO TERICO

41

Estas figuras pueden emplearse para predecir la reduccin mxima de presin de los

gases naturales sin que se produzca la formacin del hidrato cuando el agua lquida est

presente. Las grficas tambin dan el cambio de temperatura despus de la expansin.

Figura 4.26. Reduccin mxima de presin para un gas con gravedad especfica de 0,7

sin que ocurra la formacin de hidrato.CAPTULO 4 MARCO TERICO

42

Figura 4.27. Reduccin mxima de presin para un gas con gravedad especfica de 0,8

sin que ocurra la formacin de hidrato.CAPTULO 4 MARCO TERICO

43

En las grficas se entra con la presin inicial y la temperatura inicial con la

interseccin de estas dos se obtiene la presin ms baja a la cual el gas puede expandirse

sin causar la peligrosa formacin de hidratos directamente de la abscisa debajo de esta

interseccin, es decir, se obtiene la presin final.

La interseccin de la presin final con la lnea a rayas, da la temperatura que se

esperara obtener despus de la expansin a esa presin. La exactitud de estas grficas est

limitada por la exactitud de la Figura 4.24.

Ejemplo: La presin y temperatura de un gas natural de gravedad especfica igual a

0,7 es de 3000 lpca y 160 F. A qu presin este gas puede expandirse sin causar la
formacin de hidratos y a qu temperatura el gas se enfriar como resultado de la

expansin?.

Entrando en la ordenada de la Figura 4.26 con una presin inicial de 3000 lpca. Se

mueve horizontalmente a la isoterma de 160 F. Luego verticalmente a la abscisa, se

obtiene una presin final de 580 lpca que es la presin ms baja en la cual se evita la

formacin del hidrato. La interseccin de la presin final de 580 lpca con la lnea

seccionada da como resultado aproximadamente 59 F que sera la temperatura despus de

la expansin a 580 lpca


3. FORMACION DE LOS HIDRATOS

Dada la existencia de puentes de hidrgeno entre las molculas de agua, su punto de congelacin

es particularmente alto y el arreglo molecular en estado slido es regular y de forma hexagonal.

La presencia de otra especie molecular en las condiciones adecuadas puede causar que tales

puentes de hidrgeno se orienten alrededor de esas molculas y formen un cristal (hidrato).

El agua acta como la estructura receptora u hospedador constituida por espacios regulares

tipo jaulas que entrampan a las molculas huspedes o formadoras como tambin se les llama,

cuya elevada concentracin en el hidrato puede alcanzar factores de hasta 180. La estructura del
Cuaderno FIRP S363A 5 Hidratos de Gas

hidrato es tal que la molcula del husped tiene libre rotacin. Ya que la estructura del agua

slida y de los hidratos es muy semejante, la apariencia de ambas especies es similar y

corresponde a la del hielo.

El hidrato es estabilizado por una atraccin tipo Van del Waals entre las molculas del

husped y el agua. En general, para formar un hidrato es necesario:

- Suficiente cantidad de agua

- La presencia de un husped, tal como metano, etano, CO2, etc.

- Adecuadas condiciones de Presin y Temperatura (tpicamente alta presin y baja

temperatura).

Otros factores que favorecen la formacin de hidratos son:

3.1. Agitacin

La formacin de HG es favorecida en regiones donde la velocidad del fluido es alta; esto genera
la turbulencia necesaria para desestabilizar el fluido e iniciar la separacin. El mezclado en

tuberas, tanques de proceso, intercambiadores de calor etc., favorece la formacin de HG.

3.2. Nucleacin

Un sitio de nucleacin es un punto donde la transicin de fase slido-lquido es favorecida.

Imperfecciones en tuberas, codos, vlvulas, ts, restricciones etc., constituyen sitios apropiados

para la nucleacin de HG.

3.3. Disponibilidad de Agua

Es indispensable la presencia de agua para la formacin de HG, sin embargo, no necesariamente

el agua debe estar bajo la forma de agua libre. Pero en tal case es la interfase agua-gas constituye

un sitio apropiado para la nucleacin.

La disponibilidad de las molculas huspedes (principalmente metano) y los sitios naturales

de nucleacin, juntos con los factores y fenmenos mencionados, determinan la formacin y

distribucin de HG en la superficie terrestre. Generalmente el metano es producto de la

descomposicin anaerbica de la materia orgnica, por lo que las plataformas continentales y los

estratos ocenicos, constituyen las ubicaciones preferenciales de las aglomeraciones de hidratos,

a tal punto que cerca del 95% de las fuentes naturales de hidratos estn en los ocanos. Cuando la

velocidad de sedimentacin de la materia orgnica es alta en ambientes marinos, se generan

estratos de varios centmetros de espesor, en cuyo interior la concentracin de oxgeno es baja y

la actividad anaerbica se incrementa significativamente.

En la figura 4 se muestra de manera esquemtica la produccin de metano y formacin de HG

en los ocanos y ambientes marinos.Cuaderno FIRP S363A 6 Hidratos de Gas

Figura 4. Produccin de metano e hidratos de gas en ambientes marinos

Usualmente la formacin de HG es considerada una especie de cristalizacin que comprende

las etapas de nucleacin, crecimiento, aglomeracin y ruptura. El gas se disuelve en agua y la

nucleacin ocurre principalmente en la interfase lquido-gas; los cristales recin formados se

dispersan en el lquido y comienzan a crecer a medida que se incorpora mayor cantidad de gas
hasta que finalmente ocurre la aglomeracin y eventual ruptura de los hidratos. Comnmente el

seguimiento de la formacin de HG se lleva a cabo cuantificando la distribucin de tamao de

partcula y la velocidad de consumo de gas.

3.3 Proceso de formacin de hidratos de gas

La formacin de hidratos de gas es descrita normalmente como un proceso de cristalizacin; esto

es, que inicia con la formacin de un ncleo, seguido del crecimiento y la aglomeracin de los

cristales. La formacin del ncleo se da en la interface gas-agua, donde existe la mayor

concentracin de gas, una vez formados, los cristales empiezan a dispersarse por la fase lquida y

empezarn a crecer cuando ms gas sea suministrado, esto puede ocurrir de dos maneras; que

debido a las condiciones de presin, ms gas empiece a disolverse en el agua o, que el agua

condensada en el gas empiece a precipitarse en un ambiente saturado de hidrocarburos; despus

de un tiempo y si los hidratos ya formados encuentran condiciones estticas (por ejemplo, el paro
de

la operacin) o un sitio para depositarse (por ejemplo, alguna restriccin de la tubera ya se por

cambio de direccin o por la depositacin de otro slido) estos empezaran a aglomerarse. La

estabilidad de la estructura cristalina del hidrato depende exclusivamente de las condiciones de

presin y temperatura.2

A su vez, la tasa de crecimiento de los hidratos de gas est gobernada por una serie de mltiples

factores, que incluyen la presin, temperatura, composicin del gas y los efectos combinados de

transferencia de calor y masa, ya que son necesarias condiciones de enfriamiento para remover el

calor generado durante la formacin y una trasferencia de masa es requerida para disolver el gas

natural en el agua lquida. Adicionalmente, la tasa de crecimiento tambin depende de la


naturaleza

del tipo de hidrato que se est formando, algo que se conoce como cintica qumica de la
reaccin.224 Captulo III
3.4 Circunstancias que dan origen a la formacin de hidratos de gas

Para que la formacin de hidratos ocurra dentro del sistema de produccin se requiere que tres

condiciones existan al mismo tiempo:1

a. La combinacin correcta de presin y temperatura. Los valores exactos de las condiciones

para que ocurra la formacin de hidratos dependen de la composicin del gas; pero estos se

forman en condiciones de alta presin y baja temperatura.

b. Elementos formadores de hidratos. En el gas natural son encontrados ocho componentes

considerados como elementos formadores, estos son: metano, etano, propano, n-butano,
isobutano,

dixido de carbono, nitrgeno y cido sulfhdrico.

c. La cantidad suficiente de agua libre.

Actualmente, se tienen identificadas dos circunstancias que pudieran provocar que estas

condiciones existan simultneamente, ambas se presentan a continuacin.

3.4.1 Condiciones de alta presin y baja temperatura

Como ya fue mencionado anteriormente, las condiciones de presin y temperatura para la


formacin

y estabilidad de los hidratos depende de la composicin del gas y podran verse afectada por la

presencia de sales y otros componentes del agua congnita.2 Debemos tomar en cuenta que de
las

tres condiciones necesarias para la formacin de hidratos, tratndose de sistemas de produccin


de

gas natural, tanto los elemento formadores como el agua libre siempre estarn presentes, por lo
que

sern realmente las condiciones de operacin las que definan si llegar a ocurrir un bloqueo por

hidratos.

Bajo condiciones apropiadas de presin, los hidratos de gas pueden formarse a temperaturas

significativamente ms altas que la del congelamiento del agua. La mxima temperatura a la que
los
hidratos pueden formarse depende de la presin y la composicin del gas natural.2

Para un componente puro, las condiciones iniciales de formacin de hidratos pueden ser

representadas en una grfica de presin contra temperatura,6 en otras palabras, son las curvas de

generacin de hidratos para componentes puros. La Figura 3.2 muestra estas curvas para los

elementos hidrocarburos formadores de hidratos encontrados en el gas natural.Hidratos de gas 25

Para el caso de mezclas de gases, la curva de generacin de hidratos toman la forma mostrada en

la Figura 2.2, y stas, son generadas a partir de mtodos de prediccin que sern presentados en
el

Captulo IV.

Figura 3.2 Curvas de generacin para componentes puros formadores de hidratos presentes en
el gas

natural (Modificado de Katz, 1959)

3.4.2 Expansin sbita debido al paso por una restriccin

Una expansin sbita del gas natural, producto de una disminucin de la presin, causar una

reduccin en la temperatura del gas, esto ocasionar la condensacin del vapor de agua que

pudiera estar mezclado con el gas, lo que podra llevar la temperatura a las condiciones necesarias

para la formacin de hidratos.4 Este fenmeno es parte del efecto Joule-Thomson. 26 Captulo III

Esta situacin es crtica para la industria petrolera, ya que como se sabe, en un sistema de

produccin existen una gran cantidad de vlvulas o estranguladores que generan una gran
cantidad

de restricciones al flujo, adems, esto no es algo exclusivo de los sistemas de produccin en aguas

profundas, sino incluso durante el manejo y el transporte de la produccin ya en superficie.

Como puede notarse, bastar que el flujo pase por alguna restriccin para que exista el riesgo de

formacin de hidratos, independientemente de las condiciones de presin y temperatura a las que


se
encuentre el flujo antes de sta, o incluso, que el gas natural haya pasado por una primera etapa
de

deshidratacin; razn por lo cual este efecto debe ser considerado con suma precaucin. En el

Captulo IV, es presentado un mtodo aproximado para determinar los lmites mximos de

expansin del gas natural al paso de restricciones.

Cabe resaltar que este mismo fenmeno podra ocurrir dentro del sistema de produccin si la

estrategia de aseguramiento de flujo ha fallado y se han depositado la suficiente cantidad de


slidos

que restrinjan el flujo lo suficiente para que se genere una expansin y se alcancen las condiciones

de formacin de hidratos. Obviamente esta situacin no estara considerada y llevara a un


bloqueo

an mayor con consecuencias desastrosas y sumamente costosas.


3.3 Proceso de formacin de hidratos de gas

La formacin de hidratos de gas es descrita normalmente como un proceso de cristalizacin; esto

es, que inicia con la formacin de un ncleo, seguido del crecimiento y la aglomeracin de los

cristales. La formacin del ncleo se da en la interface gas-agua, donde existe la mayor

concentracin de gas, una vez formados, los cristales empiezan a dispersarse por la fase lquida y

empezarn a crecer cuando ms gas sea suministrado, esto puede ocurrir de dos maneras; que

debido a las condiciones de presin, ms gas empiece a disolverse en el agua o, que el agua

condensada en el gas empiece a precipitarse en un ambiente saturado de hidrocarburos; despus

de un tiempo y si los hidratos ya formados encuentran condiciones estticas (por ejemplo, el paro
de

la operacin) o un sitio para depositarse (por ejemplo, alguna restriccin de la tubera ya se por

cambio de direccin o por la depositacin de otro slido) estos empezaran a aglomerarse. La

estabilidad de la estructura cristalina del hidrato depende exclusivamente de las condiciones de

presin y temperatura.2

A su vez, la tasa de crecimiento de los hidratos de gas est gobernada por una serie de mltiples

factores, que incluyen la presin, temperatura, composicin del gas y los efectos combinados de

transferencia de calor y masa, ya que son necesarias condiciones de enfriamiento para remover el

calor generado durante la formacin y una trasferencia de masa es requerida para disolver el gas

natural en el agua lquida. Adicionalmente, la tasa de crecimiento tambin depende de la


naturaleza

del tipo de hidrato que se est formando, algo que se conoce como cintica qumica de la
reaccin.224 Captulo III
3.4 Circunstancias que dan origen a la formacin de hidratos de gas

Para que la formacin de hidratos ocurra dentro del sistema de produccin se requiere que tres

condiciones existan al mismo tiempo:1

a. La combinacin correcta de presin y temperatura. Los valores exactos de las condiciones

para que ocurra la formacin de hidratos dependen de la composicin del gas; pero estos se

forman en condiciones de alta presin y baja temperatura.

b. Elementos formadores de hidratos. En el gas natural son encontrados ocho componentes

considerados como elementos formadores, estos son: metano, etano, propano, n-butano,
isobutano,

dixido de carbono, nitrgeno y cido sulfhdrico.

c. La cantidad suficiente de agua libre.

Actualmente, se tienen identificadas dos circunstancias que pudieran provocar que estas

condiciones existan simultneamente, ambas se presentan a continuacin.

3.4.1 Condiciones de alta presin y baja temperatura

Como ya fue mencionado anteriormente, las condiciones de presin y temperatura para la


formacin

y estabilidad de los hidratos depende de la composicin del gas y podran verse afectada por la

presencia de sales y otros componentes del agua congnita.2 Debemos tomar en cuenta que de
las

tres condiciones necesarias para la formacin de hidratos, tratndose de sistemas de produccin


de

gas natural, tanto los elemento formadores como el agua libre siempre estarn presentes, por lo
que

sern realmente las condiciones de operacin las que definan si llegar a ocurrir un bloqueo por

hidratos.

Bajo condiciones apropiadas de presin, los hidratos de gas pueden formarse a temperaturas

significativamente ms altas que la del congelamiento del agua. La mxima temperatura a la que
los
hidratos pueden formarse depende de la presin y la composicin del gas natural.2

Para un componente puro, las condiciones iniciales de formacin de hidratos pueden ser

representadas en una grfica de presin contra temperatura,6 en otras palabras, son las curvas de

generacin de hidratos para componentes puros. La Figura 3.2 muestra estas curvas para los

elementos hidrocarburos formadores de hidratos encontrados en el gas natural.Hidratos de gas 25

Para el caso de mezclas de gases, la curva de generacin de hidratos toman la forma mostrada en

la Figura 2.2, y stas, son generadas a partir de mtodos de prediccin que sern presentados en
el

Captulo IV.

Figura 3.2 Curvas de generacin para componentes puros formadores de hidratos presentes en
el gas

natural (Modificado de Katz, 1959)

3.4.2 Expansin sbita debido al paso por una restriccin

Una expansin sbita del gas natural, producto de una disminucin de la presin, causar una

reduccin en la temperatura del gas, esto ocasionar la condensacin del vapor de agua que

pudiera estar mezclado con el gas, lo que podra llevar la temperatura a las condiciones necesarias

para la formacin de hidratos.4 Este fenmeno es parte del efecto Joule-Thomson. 26 Captulo III

Esta situacin es crtica para la industria petrolera, ya que como se sabe, en un sistema de

produccin existen una gran cantidad de vlvulas o estranguladores que generan una gran
cantidad

de restricciones al flujo, adems, esto no es algo exclusivo de los sistemas de produccin en aguas

profundas, sino incluso durante el manejo y el transporte de la produccin ya en superficie.

Como puede notarse, bastar que el flujo pase por alguna restriccin para que exista el riesgo de

formacin de hidratos, independientemente de las condiciones de presin y temperatura a las que


se
encuentre el flujo antes de sta, o incluso, que el gas natural haya pasado por una primera etapa
de

deshidratacin; razn por lo cual este efecto debe ser considerado con suma precaucin. En el

Captulo IV, es presentado un mtodo aproximado para determinar los lmites mximos de

expansin del gas natural al paso de restricciones.

Cabe resaltar que este mismo fenmeno podra ocurrir dentro del sistema de produccin si la

estrategia de aseguramiento de flujo ha fallado y se han depositado la suficiente cantidad de


slidos

que restrinjan el flujo lo suficiente para que se genere una expansin y se alcancen las condiciones

de formacin de hidratos. Obviamente esta situacin no estara considerada y llevara a un


bloqueo

an mayor con consecuencias desastrosas y sumamente costosas.