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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

UNIDAD VI: EVAPORACIN Y CRISTALIZACIN


PRESENTA:

PAOLA CHVEZ MENDOZA

DOCENTE:

DR. JESUS RODRGUEZ MIRANDA

:
San Juan Bautista Tuxtepec, Oaxaca a 25 de Mayo del 2017
INSTITUTO TECNOLGICO DE TUXTEPEC 1
FENOMENOS DE TRANSPORTE II

Contenido
1. Evaporacin y cristalizacin............................................................................................. 4
1.1. Aplicacin y clasificacin ......................................................................................... 4
1.2. Factores que afectan a la operacin de evaporizacin .............................................. 8
1.3. Diseo trmico de un evaporador de simple efecto .................................................. 9
1.4. Diseo trmico de un sistema ................................................................................. 10
1.5. Fundamentos de la cristalizacin (tipos de cristales, diagramas de equilibrio
nucleacin y crecimiento de cristales) ............................................................................... 13
1.6. Balance de materia y energa en cristalizadores por enfriamiento y por evaporacin
22
1.7. Rendimiento de la cristalizacin ............................................................................. 23
1.8. Criterios para la seleccin y diseo de cristalizadores ............................................ 26
2. Referencias ..................................................................................................................... 28
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ndice de ilustraciones

Ilustracin 1 Evaporador de tubos largos verticales. ................................................................... 6


Ilustracin 2. Curvas de solubilidad en agua de algunas sales tpicas. ........................................ 9
Ilustracin 3 Uso de la exerga en diseo. ................................................................................. 11
Ilustracin 4 curvas de coste para un intercambiador de calor. ................................................. 11
Ilustracin 5 Curvas de solubilidad: curva 1, KNO; curva 2, NaCl; curva 3, MnSO. HO
(todas en disolucin acuosa) ...................................................................................................... 13
Ilustracin 6 Diagrama de fases, sistema MgSO. HO. [Tomado, con autorizacin de J. H.
Perry (ed.), Chemica Engineers Handbook, 4. ed. Copyright, 1963, McGraw-Hill Book
Company.] ................................................................................................................................. 14
Ilustracin 7 crecimiento de un cristal invariante (Warren L. McCabe, 1991) ......................... 16
Ilustracin 8 regmenes de crecimiento. (Segn Clontz y McCabe.) ........................................ 18
Ilustracin 9 Efecto de la sobresaturacin sobre el crecimiento de los cristales y el tipo de
nucleacin para el MgS07H0. (McCabe Warren, 1991) ........................................................ 19
Ilustracin 10 Temperaturas y concentraciones en cristalizacin. (McCabe Warren, 1991) .... 21
Ilustracin 11. Solucin para el ejemplo 1 ................................................................................ 22
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INTRODUCCIN

El presente trabajo abarca la unidad 6, evaporizacin y cristalizacin, del curso fenmenos de


transporte II. Mucho de nuestro presente conocimiento del fenmeno de ebullicin se obtiene
del trabajo de Jakob y Fritz y las investigaciones posteriores de Jakob. Cuando a travs de un
tubo fluye vapor de agua y aquel se encuentra sumergido en un recipiente con lquido, se
forman pequeas burbujas de vapor de una manera completamente al azar en la superficie del
tubo. El calor que pasa a travs de la superficie del tubo donde no se forman burbujas, entra
por conveccin al lquido que lo rodea. Algo del calor del lquido fluye entonces hacia la
burbuja, provocando evaporacin desde su superficie interna hacia el interior de ella misma.
Cuando se ha desarrollado suficiente fuerza ascensorial entre la burbuja y el lquido, sta se
libera de las fuerzas que la mantienen adherida al tubo y sube a la superficie del recipiente.
Kelvin postul que, para que esta conducta prevalezca, el lquido debe estar ms caliente que
su temperatura de saturacin en la burbuja incipiente. Esto es posible, ya que la naturaleza
esfrica de la burbuja establece fuerzas de superficie en el lquido, de manera que la presin de
saturacin dentro de la burbuja es menor que la del lquido que la rodea. La temperatura de
saturacin de la burbuja siendo menor que la del lquido que la rodea, permite el flujo de calor
dentro de la burbuja. (Donald Q. Kern, 1999).

Cristalizacin es la formacin de partculas slidas a partir de una fase homognea. La


formacin de partculas slidas puede tener lugar a partir de un vapor, como la nieve,
mediante la solidificacin de un lquido fundido, como ocurre en la formacin de grandes
monocristales, o bien como cristalizacin de una disolucin lquida. El tratamiento en este
libro est restringido al ltimo caso. Los principios y conceptos que se exponen son aplicables
tanto a la cristalizacin de un soluto en el seno de una disolucin saturada como a la
cristalizacin de parte del propio disolvente, en la formacin de cristales de hielo a partir de
agua de mar o de otras disoluciones salinas diluidas. (Warren L. McCabe, et al., 1991).

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1. Evaporacin y cristalizacin
La evaporacin es concentrar una disolucin consistente en un soluto no voltil y un
disolvente voltil. En la mayor parte de las evaporaciones el disolvente es agua. La
evaporacin se realiza vaporizando una parte del disolvente para producir una disolucin
concentrada. La evaporacin difiere del secado en que el residuo es un lquido -a veces
altamente viscoso- en vez de un slido; difiere de la destilacin en que el vapor es
generalmente un solo componente y, aun cuando el vapor sea una mezcla, en la evaporacin
no se intenta separar el vapor en fracciones; difiere de la cristalizacin en que su inters reside
en concentrar una disolucin y no en formar y obtener cristales. Normalmente, en evaporacin
el producto valioso es el lquido concentrado mientras que el vapor se condensa y se desecha.

La cristalizacin de disoluciones es industrialmente importante dada la gran variedad de


materiales que se comercializan en forma cristalina. Su amplia utilizacin se debe a dos
razones: un cristal formado a partir de una disolucin impura es esencialmente puro (excepto
que se formen cristales mixtos), y la cristalizacin proporciona un mtodo prctico para la
obtencin de sustancias qumicas puras en una condicin adecuada para su envasado y su
almacenamiento (Warren L. McCabe, et al., 1991).

1.1. Aplicacin y clasificacin


Clasificacin de los equipos de evaporizacin.
Hay dos tipos principales de equipo tubular vaporizador usado en la industria: calderas e
intercambiadores vaporizadores. Las calderas son aparatos tubulares calentados directamente,
que por principio convierten la energa del combustible en calor latente de vaporizacin. Los
intercambiadores vaporizadores no tienen fuego directo y convierten el calor latente o sensible
de un fluido en calor latente de vaporizacin de otro. Si se usa un intercambiador vaporizador
para la evaporacin de agua o de una solucin acuosa, es casi convencional llamarlo
evaporador. Si se usa para suministrar los requerimientos de calor en el fondo de una columna
de destilacin ya sea que el vapor formado sea vapor de agua o no, es llamado un hervidor.
Cuando no se usa para la formacin de vapor de agua y no forma parte de un proceso de
destilacin, un intercambiador vaporizador se llama simplemente vaporizador. Cuando en
conexin con un sistema de general potencia se usa un evaporador para la produccin de agua
pura o para cualquiera de los procesos asociados con la generacin de potencia, se llaman
evaporadores para plantas de fuerza. Cuando se usa un evaporador para concentrar una
solucin qumica mediante la evaporacin del solvente agua, se llama evaporador qumico.
Los dos tipos difieren en diseo. Distinto a los evaporadores, el objeto de los hervidores es
suministrar parte del calor requerido para la destilacin y no un cambio en concentracin,
aunque generalmente esto ltimo no puede evitarse. Muy a menudo se aplica el trmino de
evaporador a una combinacin de varias piezas de equipo, cada una de las cuales puede
tambin definirse como un evaporador. (Donald Q. Kern, 1999).
Desafortunadamente ciertas clases de evaporadores se disean todava como parte de un arte
en lugar de la suma racional de las resistencias individuales al flujo de calor.
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Evaporadores con un paso y de circulacin: En la operacin con un paso, el lquido de


alimentacin pasa de una vez a travs de os tubos, libera el vapor y sale de la unidad como
solucin concentrada (o licor espeso). Toda la evaporacin tiene lugar en un solo paso. Los
evaporadores de pelcula agitada operan siempre con un solo paso; los evaporadores de
pelcula ascendente y de pelcula descendente pueden tambin operar en esta forma.
Los evaporadores con un solo paso son especialmente tiles para materiales sensibles al
calor. Al operar a vaco elevado, es posible mantener baja la temperatura del lquido. Con
un solo paso rpido a travs de los tubos, la solucin concentrada est a la temperatura de
evaporacin, pero solamente durante y en corto periodo, y puede enfriarse rpidamente en
cuanto sale del evaporador.
En los evaporadores de circulacin se mantiene una masa de lquido dentro del equipo. La
alimentacin que entra se mezcla con la masa global de lquido y despus pasa a travs de
los tubos. El lquido no evaporado descarga de los tubos, retorna al equipo, de forma que en
cada paso solamente ocurre una parte de la evaporacin total.
Los evaporadores de circulacin no son muy adecuados para concentrar lquidos sensibles
al calor. Con un vaco razonable bueno, la temperatura de la masa global de lquido puede
no ser destructiva, pero el lquido esta repetidamente expuesto al contacto con los tubos
calientes. El calentamiento prolongado de incluso una pequea parte de material sensible al
calor, tal como un producto alimenticio, es capaz de estropear todo el producto. Sin
embargo estos pueden operar en un amplio intervalo de concentracin entre la alimentacin
y el licor concentrado utilizando una sola unidad
Evaporadores de tubos largos con flujo ascendente: Las partes esenciales son un
intercambiador de calor tubular con vapor de agua en el lado de la coraza y el lquido que
se desea concentrar en el interior de los tubos, un separador o espacio de vapor para
separar el lquido arrastrado por el vapor, cuando opera como una unidad de circulacin,
existe un brazo de recirculacin para el lquido desde el separador hasta el fondo de
intercambiador, existen entradas para el lquido de alimentacin y el vapor de
calentamiento, y salida para el vapor, la solucin concentrada, el vapor condensado y los
gases no condensables procedentes del vapor de calentamiento.
La solucin concentrada es retirada por el fondo del calentador; el resto de la solucin es
parcialmente vaporizada conforme sube a travs de los tubos. Los evaporadores de tubos
largos verticales son especialmente efectivos para concentrar lquidos que tienden a formar
espuma. La espuma se rompe cuando la mezcla de lquido y vapor de alta velocidad choca
contra las paredes deflectoras de la carga de vapor

Evaporadoras de pelcula descendente: La concentracin de materiales altamente sensibles


al calor, tales como el jugo de naranja, requieren un tiempo mnimo de exposicin a una
superficie caliente, esto se consigue con evaporadores de pelcula descendente de un solo
paso, en los que el lquido entra por la parte superior, desciende por el interior de los tubos
calentador con vapor de agua, como una pelcula y sale por el fondo. Los tubos son largos
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de 50 a 255mm de dimetro. El vapor procedente del lquido generalmente es arrastrado


hacia abajo con el lquido y sale por el fondo de la unidad.
El principal problema es la distribucin uniforme del lquido como en forma de pelcula
dentro de los tubos. Esto se consigue mediante una serie de placas metlicas perforadas
situadas sobre u na placa tubular cuidadosamente nivelada, por medio de inserciones en los
extremos de los tubos que generen un flujo uniforme en cada tubo.
Para una buena transferencia de calor, el nmero de Reynolds de la pelcula descendente ha
de ser superior a 2000. Los evaporadores de pelcula descendente, sin recirculacin y con
tiempos de residencia cortos, tratan productos sensibles que no pueden concentrarse de otra
formal. Se adaptan bien para la concentracin de lquidos viscosos

Ilustracin 1 Evaporador de tubos largos verticales.

(Ochoa, I. 2005)

Aplicacin de la Cristalizacin de sacarosa en industrias azucareras


La Industria Azucarera en la actualidad pasa por un perodo donde debe aumentar su
competitividad debido a la aparicin de diferentes tecnologas orientadas a la produccin de
edulcorantes, muchos de ellos con propiedades atractivas para el mercado del primer mundo.
Tales edulcorantes renen caractersticas especiales, como poseer alta potencia, resultar no
calricos, no criognicos, prebiticos, etc, (Banguela y Hernndez, 2006). El nivel de
competitividad de la industria azucarera que hoy conocemos parece depender de su eficiencia
y capacidad de ofrecer a la sacarosa como un edulcorante barato de propiedades nutricionales
reconocidas, que puede ser materia prima para la elaboracin de innumerables productos, entre
los que pueden estar derivados de inters para el propio mercado de los edulcorantes. Desde
esta ptica resulta imprescindible la optimizacin el proceso productivo de fabricacin de la
sacarosa, de manera de hacerlo eficiente y competitivo.
La eficiencia del proceso de fabricacin de azcar de caa est determinada en primer lugar
por la riqueza de sacarosa y estabilidad luego del corte de las variedades de caa usadas en la
agroindustria y por el grado de deterioro de la materia prima, en segundo lugar por las
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posibilidades prcticas de extraer la sacarosa presente en los jugos. En esta direccin se hace
necesario no solo contar con buenos equipamientos en la fbrica y una alta maestra en los
operarios, sino adems, con una materia prima que posea altos contenidos de sacarosa con
bajos contenidos de las diferentes impurezas que afectan el proceso cristalizacin de la
sacarosa, como son en especial los Azcares -de bajo peso molecular- que Impurifican a la
Sacarosa en los jugos (AIS), (Ramos y col., 2002) y polisacridos, como las dextranas y el
almidn.

Como resultado de la mecanizacin se tiene en la actualidad una Agro-Industria ms


productiva, pero menos eficiente. Hoy se pierde, por deterioro, o auto degradacin de la caa y
sus jugos un alto porcentaje de la sacarosa originalmente presente, (Ramos y col., 2006). Se
tiene evidencia de que un factor determinante en la calidad de las variedades de caa para la
fabricacin de azcar es su estabilidad despus del corte, observndose que determinado por
ciento de ellas transforman con rapidez la sacarosa presente en sus jugos en AIS, los que
resultan particularmente dainos para el proceso de cristalizacin de la sacarosa y para la
produccin de azcares comerciales con los niveles de calidad requeridos, (Ramos y col.,
2006).

El Instituto Cubano de Investigaciones Azucareras, ICINAZ, dedicado al desarrollo de la


industria azucarera, durante aos asume la tarea de introducir nuevas tecnologas a travs de la
transferencia tecnolgica, la innovacin y el desarrollo de tecnologas que permitan elevar la
eficiencia de la industrial, por lo que hace particular nfasis en el tema de la conservacin de
la calidad de la caa y de sus jugos luego del corte y durante el proceso de molida. Como
resultado, se han evaluado numerosas tecnologas y finalmente desarrollado una basada en el
uso de inhibidores de las enzimas IFOPOL, la que permite mejorar y proteger la calidad de la
caa.

Paradjicamente, la profundizacin en el conocimiento de los mecanismos enzimticos de la


caa que estn involucrados en la transformacin de la sacarosa en diversos azcares, AIS, en
principio dainos al proceso de fabricacin de azcar, ha revelado la capacidad de la caa para
la sntesis de oligosacridos con propiedades
prebitica y ha motivado tanto la innovacin
en la tecnologa de obtencin de los
inhibidores de las enzimas IFOPOL, de
manera de controlar especficamente la
aparicin de cada uno de ellos, como el
estudio de las posibilidades prcticas de
produccin comercial a partir de la caa de
esos oligosacridos con propiedades
prebiticas.
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1.2. Factores que afectan a la operacin de evaporizacin


Concentracin en el lquido:
Por lo general, la alimentacin lquida a un evaporador es bastante diluida, por lo que su
viscosidad, bastante baja, es similar a la del agua y se opera con coeficientes de transferencia
de calor bastante altos. A medida que se verifica la evaporacin, la solucin se concentra y su
viscosidad puede elevarse notablemente, causando una marcada disminucin del coeficiente
de transferencia de calor. Se requiere entonces una circulacin o turbulencia adecuada para
evitar que el coeficiente se reduzca demasiado.

Solubilidad:
A medida que se calienta la solucin y aumenta la concentracin del soluto o sal, puede
excederse el lmite de solubilidad del material en solucin y se formaran cristales. Esto limita
la concentracin mxima que puede obtenerse por evaporacin de la solucin. En la mayora
de los casos, la solubilidad de la sal aumenta con la temperatura. Esto significa que, al enfriar
a temperatura ambiente una solucin concentrada caliente que proviene de un evaporador
puede presentarse una cristalizacin.

Sensibilidad trmica de los materiales:


Muchos productos, en especial los alimentos y otros Materiales biolgicos, son sensibles a la
temperatura y se degradan cuando sta sube o el calentamiento es muy prolongado. Entre ellos
estn los materiales farmacuticos; productos alimenticios como leche, jugo de naranja y
extractos vegetales; y materiales qumicos orgnicos delicados. La cantidad de degradacin
est en funcin de la temperatura y del tiempo.

Formacin de espumas:
En algunos casos, los materiales constituidos por soluciones custicas, soluciones de alimentos
como leche desnatada y algunas soluciones de cidos grasos, forman espuma durante la
ebullicin. Esta espuma es arrastrada por el vapor que sale del evaporador y puede producir
prdidas de material.

Presin y temperatura:
El punto de ebullicin de la solucin est relacionado con la presin del sistema. Cuanto ms
elevada sea la presin de operacin del evaporador, mayor ser la temperatura de ebullicin.
Adems, la temperatura de ebullicin tambin se eleva a medida que aumenta la concentracin
del material disuelto por la accin de la evaporacin. Para mantener a un nivel bajo la
temperatura de los materiales termosensibles suele ser necesario operar a presiones inferiores a
1 atm, esto es, al vaco.

Formacin de incrustaciones y materiales de construccin:


Algunas soluciones depositan materiales solidos llamados incrustaciones sobre las superficies
de calentamiento. Estas incrustaciones se forman a causa de los productos de descomposicin
o por disminucin de la solubilidad. El resultado es una reduccin del coeficiente de
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transferencia de calor, lo que obliga a limpiar el evaporador. La seleccin de los materiales de


construccin del evaporador tiene importancia en la prevencin de la corrosin.

Ilustracin 2. Curvas de solubilidad en agua de algunas sales tpicas.

1.3. Diseo trmico de un evaporador de simple efecto


En un evaporador de simple efecto, el calor latente de condensacin del vapor es transferido a
travs de una superficie de calentamiento para vaporizar agua de una solucin en ebullicin, se
necesitan dos balances de entalpia, uno para el vapor de agua y otro para el lado del lquido.
En un evaporador de simple efecto. La velocidad del flujo del vapor y del condensado es ms,
la de la solucin diluida o alimentacin es , la del lquido concentrado es m. La velocidad
de flujo de vapor hacia el condensador, suponiendo que no precipitan solidos de licor, es mf -
m. por otra parte, es la temperatura de condensacin del vapor de agua, T la temperatura de
ebullicin del lquido en el evaporador, y la temperatura de la alimentacin.

La diferencia entre la entalpia de vapor de agua y la del condensado es simplemente , el


calor latente de condensacin del vapor de agua. El balance de entalpia para el lado del vapor
es:

= ( ) =
Para disoluciones cuyos calores de disolucin son despreciables, los balances de entalpia para
un evaporador de simple efecto se calculan a partir de los calores especficos y las
temperaturas de las soluciones. La velocidad de trasferencia de calor q del lado del licor
incluye , el calor transferido hacia la solucin diluida necesario para variar su temperatura
hasta la temperatura de ebullicin T, y , calor necesario para realizar la evaporacin, esto
es;

= +
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Si el calor especifico de la solucin diluida se supone constante para el intervalo de


temperatura comprendido entre y T, entonces

= ( )

Por otra parte

= ( )

Si la elevacin del punto de ebullicin de la solucin concentrada es despreciable, = , el


calor latente de vaporizacin del agua a la presin del espacio de vapor. Sin embargo, en la
prctica, casi siempre resulta suficiente exacto utilizar , que se obtiene directamente a partir
de las tablas del vapor de agua.

Se obtiene la ecuacin final para el balance de entalpia en un evaporador de simple efecto


cuando el calor de dilucin es despreciable:

= ( ) + ( )

Esta ecuacin establece que el calor procedente del vapor de condensacin se utiliza:

1) En vaporizar desde la solucin


2) En calentar la alimentacin hasta la temperatura de ebullicin; si la alimentacin entra
a una temperatura superior a la de ebullicin en el evaporador, una parte de la
evaporacin es instantnea

Un diagrama de entalpia-concentraciones, la entalpia, en Btu por libra o joules por gramo de


solucin, se grafica contra la concentracin, en fracciones de masa o porcentaje de la
concentracin a temperatura constante.

Las isotermas de un diagrama entalpia-concentracin para un sistema sin calor de dilucin son
lneas rectas. Los diagramas de entalpia-concentracin puede construirse, para soluciones con
calores de dilucin despreciables, pero resultan innecesarios a la vista de la simplicidad del
mtodo de calor especifico.

1.4. Diseo trmico de un sistema


Los sistemas trmicos se caracterizan por sufrir importantes interacciones de trabajo y/o calor
con el entorno y, adems, pueden intercambiar con l masa en forma de corrientes calientes o
fras, incluyendo mezclas qumicamente reactivas. Los sistemas trmicos aparecen en casi
todas las industrias y pueden encontrarse numerosos ejemplos de ellos en nuestra vida
cotidiana. Su diseo supone la aplicacin de principios correspondientes a la Termodinmica,
la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor, al igual que en campos tales como
materiales, fabricacin y diseo mecnico. El diseo de los sistemas trmicos tambin requiere
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la consideracin explcita de la ingeniera econmica, puesto que los costes son siempre un
aspecto a tener en cuenta. El trmino termoeconoma puede usarse para esta rea general de
aplicacin, aunque a menudo se aplica de manera ms restringida a metodologas que
combinan exerga y economa para optimizar el diseo y la operacin de los sistemas
trmicos.

Aplicacin de la exerga al diseo

Para ilustrar el uso de la exerga en diseo, considrese la Ilustracin 3, que muestra un


sistema trmico consistente en una unidad de generacin de potencia y un generador de vapor
por

Unidad generadora de
potencia

Ilustracin 3 Uso de la exerga en diseo.

Ilustracin 4 curvas de coste para un intercambiador de calor.

recuperacin de calor. La unidad de generacin de potencia produce potencia elctrica y los


productos de la combustin que entran en la unidad de recuperacin de calor. El agua de
alimentacin tambin entra en el generador de vapor por recuperacin de calor con un flujo de
masa de , recibe exerga por transferencia de calor procedente de los gases de la
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combustin, y sale como vapor en las condiciones deseadas para su uso en otro proceso. Puede
considerarse que los productos de la combustin que entran en el generador de vapor tienen
algn valor econmico. Puesto que la fuente de la exerga de los productos de la combustin
es el combustible entrante (Ilustracin 3), el valor econmico puede contabilizarse en trminos
de coste del combustible. De nuestro estudio del segundo principio de la Termodinmica
sabemos que la diferencia de temperatura media, , entre dos flujos que atraviesan un
intercambiador es una medida de la irreversibilidad y que la irreversibilidad de la transferencia
de calor desaparece conforme la diferencia de temperaturas se aproxima a cero. Para el
generador de vapor de la Ilustracin 3 esta fuente de destruccin de exerga supone una
penalizacin econmica en trminos de coste de combustible. La Ilustracin 4 muestra el coste
anual del combustible atribuido a la irreversibilidad del intercambiador de calor, como una
funcin de . El coste de combustible aumenta cuando lo hace , pues la irreversibilidad
est relacionada directamente con la diferencia de temperaturas. Del estudio de la
transferencia de calor sabemos que hay una relacin inversa entre y el rea de la
superficie requerida para un flujo de calor especfico. Una mayor rea para la transferencia de
calor significa un mayor y ms costoso intercambiador de calor, es decir. Mayor coste de
capital. La Ilustracin 4 tambin muestra el coste de capital anualizado del intercambiador de
calor en funcin de . El coste de capital disminuye conforme crece. El coste total es
la suma del coste del capital y el coste del combustible. La curva del coste total mostrada en la
Ilustracin 4 presenta un mnimo en el punto a. Obsrvese, sin embargo, que la curva es
relativamente plana en las proximidades del mnimo, de forma que hay un rango de valores de
, que podran considerarse aproximadamente ptimos para lograr el objetivo de un coste
total mnimo. Si la reduccin del coste de combustible se considerara ms importante que
minimizar el coste de capital, podramos elegir un diseo que operase en el punto a' . El punto
a" sera un punto de operacin ms deseable si el coste del capital fuese la principal
preocupacin. Tales anlisis son tpicos en situaciones de diseo. Los procesos de diseo
reales pueden diferir significativamente del caso sencillo considerado aqu. Por una razn, los
costes no pueden determinarse tan precisamente como implican las curvas de la Ilustracin 4.
Los precios del combustible pueden variar ampliamente a lo largo del tiempo, y los costes de
equipamiento pueden ser difciles de predecir puesto que a menudo dependen de un
procedimiento. El equipamiento es manufacturado en tamaos discretos, de modo que el coste
tampoco vara de forma continua tal y como se ve en la figura. Adems, los sistemas trmicos
normal mente consisten en varios componentes que interaccionan entre s. La optimizacin de
los componentes por separado, como se ha hecho para el intercambiador de calor, no suele
garantizar un ptimo para todo el sistema en su conjunto. Finalmente, el ejemplo toma ,
como nica variable de diseo. A menudo deben considerarse y optimizarse simultneamente
varias variables.

(Moran J, 2004)
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1.5. Fundamentos de la cristalizacin (tipos de cristales, diagramas de equilibrio


nucleacin y crecimiento de cristales)
La cristalizacin puede analizarse desde los puntos de vista de pureza, rendimiento,
requerimientos energticos y velocidades de nucleacin y crecimiento.

Pureza del producto: Un cristal perfectamente formado es totalmente puro, pero cuando se
retira del magma tina1 retiene aguas madres por quedar ocluidas en el interior de la masa de
slidos. Cuando las aguas madres retenidas, que son de baja pureza, se secan sobre el
producto, se produce contaminacin, cuyo alcance depende de la cantidad y grado de
impureza de las aguas madres retenidas por los cristales. En la prctica, una gran cantidad de
las aguas madres retenidas se separan de los cristales por filtracin o centrifugacin, lavando
con disolvente fresco. La eficacia de estas etapas de purificacin depende del tamao y
uniformidad de los cristales.

Equilibrios y rendimientos
El equilibrio en los procesos de cristalizacin se alcanza cuando la disolucin est saturada y
la relacin de equilibrio para los cristales grandes es la curva de solubilidad. (Segn se ver
despus, la solubilidad de los cristales extraordinariamente pequeos es mayor que la de los
cristales de tamao ordinario.).
En la ilustracin 5 se presentan curvas de solubilidad en funcin de la temperatura. La mayor
parte de los materiales presentan curvas similares a la curva 1; es decir, la solubilidad aumenta

Ilustracin 5 Curvas de solubilidad: curva 1, KNO; curva 2, NaCl; curva 3, MnSO. HO (todas en disolucin acuosa)

ms o menos rpidamente con la temperatura. Unas pocas sustancias siguen curvas como la
curva 2, con poca variacin de la solubilidad con la temperatura; otras presentan lo que se
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llama curva de solubilidad invertida (curva 3), lo que indica que su solubilidad disminuye al
aumentar la temperatura. Muchas sustancias inorgnicas importantes cristalizan con agua de
cristalizacin. En algunos casos se forman diferentes hidratos, dependiendo de la
concentracin y la temperatura, y los equilibrios de fases en tales sistemas pueden ser muy
complicados. Los diagramas de fases para el sistema sulfato magnsico-agua se representan en
la Ilustracin 6. La concentracin, en fraccin de masa de sulfato magnsico anhidro, se
representa frente a la temperatura en grados Fahrenheit. Todo el rea situada encima y a la
izquierda de la lnea quebrada continua representa disoluciones no saturadas de sulfato
magnsico en agua.

Ilustracin 6 Diagrama de fases, sistema MgSO. HO. [Tomado, con autorizacin de J. H. Perry (ed.), Chemica
Engineers Handbook, 4. ed. Copyright, 1963, McGraw-Hill Book Company.]

La lnea quebrada eagfhij representa la solidificacin completa de la disolucin lquida para


formar varias fases slidas. El rea pae representa mezclas de hielo y disolucin saturada.
Toda disolucin que contenga menos del 16,5 por 100 de MgSO, deposita hielo cuando la
temperatura alcanza la lnea pa. La lnea quebrada abcdq es la curva de solubilidad. Cualquier
disolucin ms concentrada que 16,5 por 100 precipita, al enfriar, un slido cuando la
temperatura alcanza esta lnea. El slido que se forma en el punto a se denomina eutctico.
Consiste en una ntima mezcla mecnica de hielo y MgSO 12HO; entre los puntos a y b los
cristales son MgSO 12HO; entre b y c la fase slida es MgSO 7HO (sal de epsom); entre
c y d los cristales son MgSO 6H,O; y por encima del punto d los cristales son MgSO H,O
En el rea cihb el sistema en equilibrio consiste en mezclas de disolucin saturada y MgSO
7HO cristalino. En el rea dIjc la mezcla consta de disolucin saturada y cristales de MgSO
6HO. En el rea qdk la mezcla es disolucin saturada y MgSO HO.

Rendimientos: En muchos procesos industriales de cristalizacin, los cristales y las aguas


madres estn en contacto suficiente tiempo para alcanzar el equilibrio y las aguas madres estn
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saturadas a la temperatura final del proceso. El rendimiento del proceso se puede calcular
entonces a partir de la concentracin de la

La cristalizacin es un proceso por el cual a partir de un gas, un lquido o una disolucin los
iones, tomos o molculas establecen enlaces hasta formar una red cristalina.

La operacin de cristalizacin es el proceso cual se separa un componente de una solucin


liquida transfirindolo a la fase slida en forma de cristales que precipitan.

Una disolucin concentrada a altas temperaturas y se enfra, si se forma una disolucin sobre
saturada, que es aquella que tiene momentneamente mas soluto disuelto que el admisible por
la disolucin a esa temperatura en condiciones de equilibrio (Ramrez Nilson, 2000).

Importancia del tamao de los cristales.

No cabe duda que un buen rendimiento y una elevada pureza son dos objetivos importantes de
la cristalizacin, pero el aspecto y el intervalo de tamaos del producto cristalino es tambin
importante. Si los cristales intervienen en un proceso posterior, para filtracin, lavado,
reaccin con otros productos qumicos, transporte y almacenamiento, es deseable que su
tamao sea adecuado y uniforme. Si los cristales se comercializan como un producto acabado,
la aceptacin por los consumidores exige cristales individuales resistentes de tamao
uniforme, que no formen agregados y que no se aglomeren en el envase. Por estas razones es
preciso controlar la distribucin del tamao de los cristales (CSD), y ste es uno de los
principales objetivos en el diseo y operacin de cristalizadores. (McCabe Warren, 1991)

Geometra de los cristales

Un cristal es el tipo de materia no viva ms altamente organizada. Se caracteriza por el hecho


de que sus partculas constituyentes, que pueden ser tomos, molculas o iones, estn
dispuestas en formaciones ordenadas tridimensionalmente llamadas redes espaciales. Como
consecuencia de esta disposicin de las partculas, cuando los cristales se pueden formar sin la
interferencia de otros cristales o cuerpos extraos, se presentan como poliedros con vrtices
agudos y caras planas. Aunque los tamaos relativos de las caras y las distancias entre vrtices
de distintos cristales del mismo material pueden ser muy diferentes, los ngulos formados por
caras correspondientes de todos los cristales del mismo material son iguales y caractersticos
del material.

Sistemas cristalogrficos: Dado que todos los cristales de una determinada sustancia tienen
los mismos ngulos interraciales, con independencia de que existan grandes diferencias en lo
que respecta al desarrollo de las caras individuales, se pueden clasificar las formas de los
cristales en base a estos ngulos. Las siete clases o sistemas son: cbico, hexagonal, trigonal,
tetragonal, ortorrmbico, monoclnico y triclnico. Un determinado material puede cristalizar
en dos o ms sistemas diferentes dependiendo de las condiciones de cristalizacin. Por
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

ejemplo, el carbonato de calcio se presenta ms frecuentemente en la naturaleza en la forma


hexagonal (calcita), pero tambin existe en la forma ortorrmbica (aragonito).

Cristales invariantes: En condiciones ideales, un cristal en crecimiento, mantiene la


semejanza geomtrica durante el crecimiento. Tal cristal recibe el nombre de invariante. La
Ilustracin 7 muestra secciones transversales de un cristal invariante durante su crecimiento.
Cada uno de los polgonos de la figura representa el contorno exterior del cristal a un tiempo
diferente. Puesto que el cristal es invariante, estos polgonos son geomtricamente semejantes
y las lneas de trazos que unen los vrtices de los polgonos con el centro del cristal son rectas.
El punto central puede considerarse como la localizacin del ncleo original desde el que ha
crecido el cristal. La velocidad de crecimiento de una cara cualquiera se mide por su velocidad
de traslacin desde una posicin dada, siguiendo la direccin de la recta que parte del centro
del cristal, y es perpendicular a la superficie de la cara. Excepto que el cristal sea un poliedro
regular, las velocidades de crecimiento de las distintas caras de un cristal invariante no son
iguales.

Tamao de los cristales y factores de forma: Se puede utilizar una sola dimensin para medir
el tamao de un cristal invariante de una forma definida.

Ilustracin 7 crecimiento de un cristal invariante (Warren L. McCabe, 1991)

A partir de la siguiente ecuacin, la relacin entre el rea de la superficie total de un cristal


y el volumen del cristal es

6
=

Si se define como longitud caracterstica L de un cristal igual a se tiene:

6
= =

Para cubos y esferas = 1 y L = Dp. Para slidos geomtricos en general, L es prximo al


tamao determinado por tamizado 15. En la mayor parte de los cristalizadores las condiciones
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

no son, por supuesto, ideales, y el crecimiento se aparta del invariante. En casos extremos una
de las caras puede crecer mucho ms rpidamente que cualquiera de las otras, dando lugar a
cristales alargados en forma de agujas. Sin embargo, el concepto de crecimiento invariante
resulta til para analizar los procesos de cristalizacin. (McCabe Warren, 1991)

Nucleacin

La velocidad de nucleacin es el nmero de nuevas partculas formadas por unidad de tiempo


y unidad de volumen de magma o de aguas madres exentas de slidos. Esta magnitud es el
primer parmetro cintico que controla la distribucin de tamao de los cristales (DTC).

Orgenes de los cristales en cristalizadores: Si todas las fuentes de partculas estn incluidas
en el trmino nucleacin, pueden ocurrir diferentes tipos de nucleacin. Muchos de ellos
solamente son importantes con el fin de evitarlos.

Pueden clasificarse en tres grupos: nucleacin pura, nucleacin primaria y nucleacin


secundaria. Uno de los orgenes de los cristales es la friccin macroscpica, que es ms afn a
la trituracin que a la nucleacin real. Los cristalizadores con magma circulante estn
provistos de agitadores interiores o bombas externas rotatorias de circulacin. En el impacto
con estas partes mviles, los cristales blandos o dbiles pueden romperse en fragmentos,
formar esquinas y bordes redondeados y dar lugar as a nuevos cristales grandes o pequeos.
Estos efectos tambin degradan la calidad del producto. La trituracin es la nica fuente de
nuevos cristales que es independiente de la sobresaturacin. Ocasionalmente, sobre todo en
trabajos experimentales, se aaden a los sistemas de cristalizacin cristales de siembra
obtenidos en cristalizaciones previas. Los cristales de siembra generalmente llevan sobre sus
superficies muchos cristales pequeos que se han formado durante el secado y
almacenamiento de los mismos. Con frecuencia los cristales pequeos se desprenden y
posteriormente crecen en la disolucin sobresaturada. Este fenmeno recibe el nombre de
crianza primaria. Puede evitarse sometiendo los cristales a un tratamiento antes de utilizarlos,
bien por contacto con disolvente o disolucin no saturada, o bien mediante un crecimiento
preliminar en una disolucin sobresaturada estancada. El crecimiento relacionado con la
nucleacin esprea ocurre para grandes sobresaturaciones o cuando la circulacin del magma
es deficiente. Se caracteriza por crecimientos anormales en forma de agujas o escobillas desde
los extremos de los cristales que, en estas condiciones, pueden crecer mucho ms rpidamente
que las caras. Las espigas son cristales imperfectos que estn unidas al cristal principal por
fuerzas dbiles y que se separan para dar cristales de mala calidad. Este fenmeno recibe el
nombre de crianza acicular. Otra imperfeccin del crecimiento, no relacionada con la
nucleacin, es el llamado crecimiento veludo, que ocurre para moderadas sobresaturaciones.
Es el resultado de la oclusin de aguas madres en el interior de las caras cristalinas dando
lugar a una superficie lechosa y a un producto impuro. La causa del crecimiento velado es un
crecimiento demasiado rpido del cristal, que atrapa en sus caras aguas madres. Las
Ilustraciones 6 y 7, que corresponden al MgSO 7HO, muestran la apariencia de cristales de
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

buena e inferior calidad para diferentes sobresaturaciones. Todas las formas de nucleacin
esprea se pueden evitar haciendo que los cristales crezcan con sobresaturaciones bajas y
utilizando solamente bombas y agitadores bien diseados y operados. (McCabe Warren, 1991)

Nucleacin primaria: En la terminologa cientfica la nucleacin se refiere al nacimiento de


cuerpos muy pequeos en el interior de una fase homognea sobresaturada. Bsicamente, el
fenmeno de nucleacin es el mismo que la cristalizacin a partir de una disolucin,
cristalizacin a partir de una fase fundida, condensacin de gotas de niebla en un vapor sub-
enfriado y generacin de burbujas en un lquido sobrecalentado. En todos los casos la
nucleacin es una consecuencia de rpidas fluctuaciones locales a escala molecular en una
fase homognea que se encuentra en estado de equilibrio metastable. El fenmeno bsico
recibe el nombre de nucleacin homognea, que est restringida a la formacin de nuevas
partculas dentro de una fase no influenciada en absoluto por ningn tipo de slidos,
incluyendo las paredes del recipiente y tambin las puntiagudas partculas submicroscpicas
de sustancias extraas. Una variante de la nucleacin homognea tiene lugar cuando partculas
slidas de sustancias extraas influyen sobre el proceso de cristalizacin catalizando un
aumento de la velocidad de nucleacin para una sobresaturacin dada, o dando una velocidad
finita para una sobresaturacin en la que la nucleacin homognea solamente ocurrira despus
de un tiempo dilatado. Recibe el nombre de nucleacin heterognea.

Ilustracin 8 regmenes de crecimiento. (Segn Clontz y McCabe.)


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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

Ilustracin 9 Efecto de la sobresaturacin sobre el crecimiento de los cristales y el tipo de nucleacin para el
MgS07H0. (McCabe Warren, 1991)

Nucleacin homognea. En la cristalizacin a partir de disoluciones casi nunca tiene lugar


nucleacin homognea, excepto quizs en algunas reacciones de precipitacin. Sin embargo,
los fundamentos del fenmeno son importantes para comprender los fundamentos de los tipos
ms tiles de nucleacin. Los ncleos cristalinos se pueden formar a partir de diferentes tipos
de partculas: molculas, tomos o iones. En disoluciones acuosas pueden estar hidratados.
Debido a su movimiento al azar, en un pequeo volumen pueden asociarse varias de estas
partculas para formar lo que se llama un racimo: una agregacin lbil que en general
desaparece rpidamente. Sin embargo, de forma ocasional se asocian un nmero suficiente de
partculas para formar un embrin, en el que existen los comienzos de una disposicin
reticular as como la formacin de una fase nueva y separada. La mayor parte de los
embriones tienen una vida muy corta y retroceden a racimos o partculas individuales, pero si
la sobresaturacin es suficientemente grande, un embrin puede crecer hasta un tamao tal que
est termodinmicamente en equilibrio con la disolucin. Entonces recibe el nombre de
ncleo, que es la menor agrupacin de partculas que no se redisuelve y que, por tanto, crece
para formar un cristal. El nmero de partculas que se requieren para formar un ncleo estable
vara entre unas pocas y varios centenares. Para el agua lquida es del orden de 80. Los
ncleos estn en un estado de equilibrio inestable: si un ncleo pierde unidades se disuelve,
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

mientra que si gana unidades crece y se transforma en un cristal. Por tanto, la secuencia de
etapas en la evolucin de un cristal es

Racimo embrin ncleo cristal

Equilibrio: Termodinmicamente, la diferencia entre una partcula pequea y una grande a la


misma temperatura reside en que la partcula pequea posee una cantidad significativa de
energa superficial por unidad de masa mientras que la grande no. Una consecuencia de esta
diferencia es que la solubilidad de un cristal pequeo, en el intervalo de tamao inferior al
micrmetro, es mayor que la de un cristal grande. Ordinariamente los datos de solubilidad se
aplican solamente a cristales moderadamente grandes. Un cristal pequeo puede estar en
equilibrio con una disolucin sobresaturada. Este equilibrio es inestable debido a que si en la
disolucin est presente un cristal grande, el cristal ms pequeo se disolver y el cristal
grande crecer hasta que desaparezca el cristal pequeo. Este fenmeno recibe el nombre de
maduracin de Ostwald. El efecto del tamao de las partculas sobre la solubilidad es un factor
clave en la nucleacin.

Nucleacin heterognea: El efecto cataltico de partculas slidas sobre la velocidad de


nucleacin consiste en la reduccin de la energa que se requiere para la nucleacin. Una
teora de este efecto considera que si el ncleo moja a la superficie del catalizador, el
trabajo de formacin de un ncleo se reduce por un factor que es funcin del ngulo de
mojado formado entre el ncleo y el catalizador. Los datos experimentales sobre la nucleacin
heterognea de disoluciones de cloruro potsico muestran que la nucleacin de esta sustancia
es consistente con un valor aparente de la tensin interracial comprendido entre 2 y 3
ergios/cm2, tanto para nucleacin catalizada como para nucleacin sin adicin de catalizador.

Nucleacin secundaria: La formacin de ncleos atribuible a la influencia de los cristales


macroscpicos que existen en el magma recibe el nombre de nuckacin secundaria* 24. Se
conocen .dos tipos, uno de ellos atribuible al esfuerzo cortante del fluido y el otro a las
colisiones entre los cristales o bien de los cristales con las paredes del cristalizado y con las
palas de agitadores rotatorios.

Nucleacin debida al esfuerzo cortante delfluido: Se sabe que este tipo ocurre en ciertas
condiciones y en otras se sospecha. Cuando una disolucin sobresaturada se mueve sobre la
superficie de un cristal en crecimiento con una velocidad importante, el esfuerzo cortante en la
capa lmite puede barrer hacia fuera los embriones o ncleos que, de no ser as, se
incorporaran al cristal en crecimiento para aparecer como nuevos cristales. Esto se ha
publicado en un trabajo sobre cristalizacin de sacarosal.

Nucleacin de contacto: Desde hace tiempo se sabe que la nucleacin secundaria est
influenciada por la intensidad de agitacin, pero slo recientemente se ha aislado y estudiado
experimentalmente el fenmeno de nucleacin de contacto. Es el tipo ms frecuente de
nucleacin en los cristales industriales, ya que ocurre a bajas sobresaturaciones y la velocidad
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

de crecimiento de los cristales es ptima para una buena calidad. Es proporcional a la primera
potencia de la sobresaturacin en vez de a la segunda potencia o superiores como en el caso de
la nucleacin primaria, de forma que el control es comparativamente ms fcil sin operacin
inestable. (McCabe Warren, 1991).

Crecimiento de los cristales

El crecimiento de los cristales es un proceso difusional modificado por el efecto de las


superficies slidas sobre las que tiene lugar el crecimiento. Las molculas o iones del soluto
alcanzan las caras en crecimiento de un cristal por difusin a travs de la fase lquida. A esta
etapa se aplica el habitual coeficiente de transferencia de materia k,,. Una vez que las
molculas o iones llegan a la superficie tienen que ser aceptadas por el cristal y organizarse
dentro de la red. La reaccin ocurre en la superficie con una velocidad finita y el proceso
global consta de dos etapas en serie. Ninguna de las dos etapas, la difusional y la interfacial,
tiene lugar si la disolucin no est sobresaturada.

Coeficientes individuales y globales de crecimiento: En las operaciones de transferencia de


materia generalmente se supone que existe equilibrio en la interface situada entre las fases. Si
esto fuese cierto en cristalizacin, la concentracin de la disolucin en la cara del cristal sera
el valor de saturacin y,, y la fuerza impulsora total para la transferencia de materia sera y -
y,, donde y es la concentracin a una determinada distancia de la cara del cristal. Sin embargo,
debido a la reaccin superficial, se requiere una fuerza impulsora para la etapa interfacial, de
forma que la concentracin en la interface es y, donde y, < y < y, quedando solamente y - y
como fuerza impulsora para la transferencia de materia, tal como se ilustra en la Ilustracin
10.

Ilustracin 10 Temperaturas y concentraciones en cristalizacin. (McCabe Warren, 1991)


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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

1.6. Balance de materia y energa en cristalizadores por enfriamiento y por


evaporacin
El rendimiento de un cristalizador de vaco se puede calcular a partir de balances de materia y
energa. En la Ilustracin 11 se presenta un clculo grfico basado en la carta de entalpa.
Puesto que el proceso es una escisin adiabtica de la alimentacin en magma producto y
vapor, los puntos b para la alimentacin, a para el vapor y e para el magma, estn situados
sobre una recta. La isoterma que une el punto d para los cristales con el punto f para las aguas
madres tambin pasa por el punto e, y este punto est localizado en la interseccin de las
lneas ab y df A partir de los segmentos y la regla de la palanca se pueden calcular las
relaciones de las distintas corrientes.

Ejemplo 1. Un cristalizador continuo de vaco se alimenta con una disolucin de MgSO, del
31 por 100. La temperatura de equilibrio del magma en el cristalizador es de 86 F (30 C), y
la elevacin del punto de ebullicin de la disolucin es 2 F

Ilustracin 11. Solucin para el ejemplo 1

Se obtiene un magma producto que contiene 5 toneladas (4536 kg) de MgSO. 7Hz0 por hora.
La relacin en volumen de slido a magma es 0,15 y las densidades de los cristales y las aguas
madres son 105 y 825 lb/pie3, respectivamente. Determnese la temperatura de la
alimentacin, el flujo de alimentacin y la velocidad de evaporacin.

Solucin: En la Ilustracin 11 se presenta la solucin grfica del problema. El vapor abandona


el cristalizador a la presin correspondiente a 84 F, con un sobrecalentamiento de 2 F, que
puede despreciarse. A partir de las tablas del vapor de agua, la entalpia del vapor es la del
vapor de agua saturado a 0,577l lbf/pulg2, y las coordenadas del punto a son H = 1098 Btu/lb
y c = 0. El segmento fd es la isoterma de 86 F en el rea bcih. Las coordenadas de sus
extremos son, para el punto J H = -43 Btu/lb y c = 0,285, y para el punto d, H = - 149 Btu/lb, c
= 0,488. La relacin de masa entre los cristales y las aguas madres es
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

0,15 x 105 0,85 x 82,5 = 0,224

La velocidad de produccin de aguas madres es de 10 000/0,224 = 45 520 Ib/h, y el magma


total producido igual a 10 000 + 44 520 = 54 520 lb/h. La concentracin media de MgSO, en
el magma es

0,224 x 0,488 + 0,285 1,224 = 0,322

La entalpa del magma es

09224(- 149) + (-43) = 624 Btu/lb 1,224

Estas son las coordenadas del punto e. El punto de la alimentacin ha de estar situado sobre la
recta ae. Puesto que la concentracin de la alimentacin es 0,31, la entalpa de la alimentacin
es la ordenada del punto b, o sea: -21 Btu/lb. El punto b est sobre la isoterma de 130 F (94,4
C) de forma que esta temperatura es la de la alimentacin. Segn la regla de la palanca, la
velocidad de evaporacin es

-21 - (-62,4) 54 520 1098 - (-21) = 2017 lb/h (915 kg/h)

La velocidad total de alimentacin es 54 520 + 2017 = 56 537 lb/h (25 645 kg/h).

(McCabe Warren, 1991).

1.7.Rendimiento de la cristalizacin
La cristalizacin de un soluto de una disolucin puede realizarse de tres formas diferentes. La
composicin de la disolucin puede variarse por la separacin de disolvente puro, por
evaporacin, hasta que la disolucin resultante queda sobresaturada y tenga lugar la
cristalizacin. El segundo mtodo lleva consigo una variacin de temperatura para lograr
condiciones de menor solubilidad y la consiguiente sobresaturacin y cristalizacin. Un tercer
mtodo por el que puede obtenerse la cristalizacin es por medio de una variacin en la
naturaleza del sistema. Por ejemplo, las sales inorgnicas pueden ser obligadas a cristalizar de
disoluciones acuosas por adicin de alcohol. Otros procesos industriales comprenden la
precipitacin de un soluto por adicin de una sustancia ms soluble que posee un ion comn
con el soluto original. Los clculos comprendidos en los procesos de este tercer tipo de
cristalizacin son ms frecuentemente muy complicados y requieres un gran nmero de datos
relativos a los sistemas particulares considerados. Tales sistemas presentan ms de dos
componentes y requieren aplicacin de los principios de equilibrio complejos que se estudian
en una seccin posterior.

Los ms importantes procesos en la industria son aquellos que combinan el efecto del aumento
de la concentracin por separacin de disolvente con el efecto de la variacin de la
temperatura. Cuando la cristalizacin se realiza solo por medio de una variacin en la
temperatura, la produccin de cristales y las condiciones necesarias pueden calcularse bajo la
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

base de la cantidad de disolvente, que pertenece constante a lo largo del proceso. A partir de
los datos de solubilidad puede obtenerse la cantidad de soluto que estar disuelta en esta
cantidad de disolvente en la disolucin saturada que quedara despus de la cristalizacin. La
diferencia entre la cantidad de soluto inicialmente presente y la que quede en la disolucin
ser la cantidad de cristales formados. Estos problemas son de dos tipos: uno en el que se
desea calcular la cantidad de cristales producidos por una determinada variacin de
temperatura, y a la inversa, otro en el que se desea conocer la variacin de temperatura
necesaria para producir una determinada cantidad de cristales. El rendimiento porcentual de un
proceso de cristalizacin es el tanto por ciento que se forma de soluto cristalizado con respecto
a la cantidad total de soluto inicialmente presente.

Ejemplo 1. Una disolucin de nitrato sdico en agua a una temperatura de 40C contiene 49%
de NaNo en peso.

(a) Calcular el porcentaje de saturacin de esta disolucin.


(b) Calcular el peso de NaNo que puede cristalizarse a partir de 1 000 Ib de esta
disolucin por reduccin de la temperatura a 10C.
(c) Calcular el rendimiento en tanto por ciento del proceso.

Solubilidad de NaNo a 40C= 51,4% en peso

Solubilidad de NaNo a 10C= 44,5% en peso

Ba : 1 000 Ib de disolucin original.


49 48,6
(a) % de saturacin= 51 x = 91,0%
51,4
(b) Cristales obtenidos de NaNo= x Ib

A partir de un balance de NaNo

1 000 (0,49) = (1 000 x)(0,445) + x

De aqu

x = 81 Ib
81
(c) Rendimiento en % = = 16,5%
490

Ejemplo 2. Una disolucin de bicarbonato sdico en agua se satura a 60C. calculese la


temperatura la temperatura a que debe enfriarse esta disolucin para que cristalice el 40% de
NaHCO.

Solubilidad del NaHCO a 60C = 1,96 mol-Ib de agua

Base : 1 000 Ib de HO.


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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

NaHCO en la disolucin inicial = 1,96 mol-Ib

NaHCO en la disolucin final = 1,96 x 0.60 = 1,18 mol-Ib

A partir de los datos de solubilidad del NaHCO se encuentra que una disolusion saturada que
contiene 1,18 mol-Ib de agua tiene una temperatura de 23C. la disolucin debe enfriarse hasta
esta temperatura para obtener el rendimiento pedido.

Los clculos de rendimiento y de condiciones necesarias de cristalizacin por concentracin


pueden llevarse a cabo considerando la cantidad de disolvente que queda despus que ha
tenido lugar la concentracin. La cantidad de soluto que habr disuelta en esta cantidad de
disolvente en la disolucin saturada que queda despus de la cristalizacin, puede calcularse a
partir de los datos de solubilidad. La cantidad de cristales formados en el proceso ser la
diferencia entre la cantidad de soluto inicialmente presente y la que permanece al final de la
disolucin. Si la concentracin va acompaada o seguida por un cambio de temperatura, el
problema no cambia. Solo es necesario considerar la temperatura final en orden a determinar
la cantidad de soluto que permanece en la disolucin. En tales procesos aparecen tres factores
variables: el rendimiento, el cambio de temperatura, y el grado de concentracin. Se presentan
problemas en los que es necesario calcular uno cualquiera de estos factores estando
determinados los otros dos.

Ejemplo 3. Una disolucin de dicromato potsico en agua contiene 13% de KCrO en peso.
De 1 000 Ib de esta disolucin se evaporan 640 Ib de agua. La disolucin que queda se enfria a
20C. Calcular la cantidad y el rendimiento en tanto por ciento de cristales de KCrO
obtenido.

Solubilidad de KCrO a 20C = 0.390 mol-Ib por 1 000 Ib de agua

Base : 1 000 Ib de disolucin original.

Agua = 870 Ib
KCrO = 130 Ib
Agua que queda despus de la concentracin = 870 640 = 230 Ib
KCrO enla disolucin despus de la cristalizacin a
230
20c = 1 000 0,390 = 0,090 mol-Ib 0,090 x 294 = 26,4 Ib

Cristales de KCrO obtenidos = 130 26,4 =103,6 Ib


103,4
Rendimiento en % = = 79,7 %
130

Debe tenerse cuidado en conocer el verdadero disolvente en un sistema de cristalizacin. Si


una disolucin que tiene una concentracin de naftaleno menor que la del punto E se enfria
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

para producir una cristalizacin, cristalizara como soluto benceno puro y el disolvente ser
neftaleno, permaneciendo constante en cantidad a lo largo del proceso. Igualmente, en
disoluciones acuosas de sales, se la concentracin es menor que el valor eutctico, al enfriar
se producir la cristalizacin de agua como hielo puro y el sistema debe ser tratado como
disolucin de agua en sal.

Ejemplo 4. Una disolucin de nitrato sdico en agua contiene 100 gramos de NaNO por 1
000 gramos de agua. Calcular la cantidad de hielo formado al enfriar 1 000 gramos de esta
disolucin a una temperatura de -15C.
Concentracin de una disolucin saturada de agua en NaNO a -15C = 6,2 moles de NaNO
por 1 000 g de agua
Base : 1 000 gramos de agua.
NaNO en la disolucin original = 100 g
100
% en peso de NaNO = 1 100 = 9,1 %

Base : 1 000 gramos de disolusion original.


NaNO = 91 gramos 91/85 = 1,07 mol
Agua = 909 g
Agua disuelta en NaNO en la disolusion residual =
1 000
= x 1,07 = 173 g
6,2

Peso de hielo formado = 909 173 =736 g


(Olaf A. Hougen, 1982)

1.8. Criterios para la seleccin y diseo de cristalizadores


Para determinar las condiciones ptimas de diseo, se debe tener en cuenta una gran cantidad
de factores para obtener de esta manera, un equipo que tenga una relacin ptima entre
rendimiento de evaporacin, economa y calidad del producto.

La eleccin final del equipo depender de aspectos tales como:

Tipo y tamao de cristales a producir


Caractersticas fsicas de la alimentacin
Resistencia a la corrosin
Espacio disponible
Etapas posteriores (lavado, centrifugado, secado, etc.)
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

1. Elegir un medio de generacin de sobresaturacin en base a las caractersticas de las


curvas solubilidad-temperatura.
2. Decidir si la cristalizacin ser batch o continua.
Batch: Diseo ms simple pero ms control para alcanzar la D.T.C. deseada.
Contnua: Grandes producciones (ms de 1 tn al da o caudales mayores a 20 m3/hr).

Poder del solvente: Debe ser capaz de disolver fcilmente el soluto y permitir despus la
obtencin de cristales deseados.

Pureza: No debe introducir impurezas que afecten la apariencia y propiedades del cristal.

Reactividad qumica: Debe ser estable.

Manejo y procesamiento: De preferencia poco viscoso y con temperatura de fusin abajo de


5C. De baja inflamabilidad y toxicidad.

Factores a considerar :

Propiedades del solvente


Aspectos econmicos
Riesgo industrial Para sustancias inorgnicas H2O
Otros solventes usados a veces son: Acido actico y sus steres, Alcoholes y cetonas,
teres, Benceno, Tolueno.

Datos mnimos a especificar: Informacin de las corrientes de entrada y salida

Datos importantes para el diseo: Tamao final del producto, tasa de crecimiento

Debido a la amplia variedad de requerimientos para diferentes aplicaciones es raro encontrarse


que equipos en diferentes sitios sean idnticos, sin embargo algunos principios bsicos aplican
para el diseo de cada unidad individual.

Controlar el nivel de sobresaturacin.


Mantener un nmero suficiente de cristales de siembra.
Poner en contacto los cristales de siembra con la suspensin tan pronto como sea
posible.
Minimizar la nucleacin secundaria
Mantener una densidad del magma tan alta como sea posible, (tamao promedio de los
cristales)
Operar a gradientes de temperatura o de sobresaturacin tan bajos como sea posible.
Proveer un ambiente qumico que favorezca la forma y crecimiento de los cristales.

(McCabe Warren, 1991).


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FENOMENOS DE TRANSPORTE II

2. Referencias
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