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San Juan Bautista Tuxtepec, Oaxaca a 25 de Mayo del 2017
INSTITUTO TECNOLGICO DE TUXTEPEC 1
FENOMENOS DE TRANSPORTE II
Contenido
1. Evaporacin y cristalizacin............................................................................................. 4
1.1. Aplicacin y clasificacin ......................................................................................... 4
1.2. Factores que afectan a la operacin de evaporizacin .............................................. 8
1.3. Diseo trmico de un evaporador de simple efecto .................................................. 9
1.4. Diseo trmico de un sistema ................................................................................. 10
1.5. Fundamentos de la cristalizacin (tipos de cristales, diagramas de equilibrio
nucleacin y crecimiento de cristales) ............................................................................... 13
1.6. Balance de materia y energa en cristalizadores por enfriamiento y por evaporacin
22
1.7. Rendimiento de la cristalizacin ............................................................................. 23
1.8. Criterios para la seleccin y diseo de cristalizadores ............................................ 26
2. Referencias ..................................................................................................................... 28
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II
ndice de ilustraciones
INTRODUCCIN
.
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II
1. Evaporacin y cristalizacin
La evaporacin es concentrar una disolucin consistente en un soluto no voltil y un
disolvente voltil. En la mayor parte de las evaporaciones el disolvente es agua. La
evaporacin se realiza vaporizando una parte del disolvente para producir una disolucin
concentrada. La evaporacin difiere del secado en que el residuo es un lquido -a veces
altamente viscoso- en vez de un slido; difiere de la destilacin en que el vapor es
generalmente un solo componente y, aun cuando el vapor sea una mezcla, en la evaporacin
no se intenta separar el vapor en fracciones; difiere de la cristalizacin en que su inters reside
en concentrar una disolucin y no en formar y obtener cristales. Normalmente, en evaporacin
el producto valioso es el lquido concentrado mientras que el vapor se condensa y se desecha.
(Ochoa, I. 2005)
posibilidades prcticas de extraer la sacarosa presente en los jugos. En esta direccin se hace
necesario no solo contar con buenos equipamientos en la fbrica y una alta maestra en los
operarios, sino adems, con una materia prima que posea altos contenidos de sacarosa con
bajos contenidos de las diferentes impurezas que afectan el proceso cristalizacin de la
sacarosa, como son en especial los Azcares -de bajo peso molecular- que Impurifican a la
Sacarosa en los jugos (AIS), (Ramos y col., 2002) y polisacridos, como las dextranas y el
almidn.
Solubilidad:
A medida que se calienta la solucin y aumenta la concentracin del soluto o sal, puede
excederse el lmite de solubilidad del material en solucin y se formaran cristales. Esto limita
la concentracin mxima que puede obtenerse por evaporacin de la solucin. En la mayora
de los casos, la solubilidad de la sal aumenta con la temperatura. Esto significa que, al enfriar
a temperatura ambiente una solucin concentrada caliente que proviene de un evaporador
puede presentarse una cristalizacin.
Formacin de espumas:
En algunos casos, los materiales constituidos por soluciones custicas, soluciones de alimentos
como leche desnatada y algunas soluciones de cidos grasos, forman espuma durante la
ebullicin. Esta espuma es arrastrada por el vapor que sale del evaporador y puede producir
prdidas de material.
Presin y temperatura:
El punto de ebullicin de la solucin est relacionado con la presin del sistema. Cuanto ms
elevada sea la presin de operacin del evaporador, mayor ser la temperatura de ebullicin.
Adems, la temperatura de ebullicin tambin se eleva a medida que aumenta la concentracin
del material disuelto por la accin de la evaporacin. Para mantener a un nivel bajo la
temperatura de los materiales termosensibles suele ser necesario operar a presiones inferiores a
1 atm, esto es, al vaco.
= ( ) =
Para disoluciones cuyos calores de disolucin son despreciables, los balances de entalpia para
un evaporador de simple efecto se calculan a partir de los calores especficos y las
temperaturas de las soluciones. La velocidad de trasferencia de calor q del lado del licor
incluye , el calor transferido hacia la solucin diluida necesario para variar su temperatura
hasta la temperatura de ebullicin T, y , calor necesario para realizar la evaporacin, esto
es;
= +
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II
= ( )
= ( )
= ( ) + ( )
Esta ecuacin establece que el calor procedente del vapor de condensacin se utiliza:
Las isotermas de un diagrama entalpia-concentracin para un sistema sin calor de dilucin son
lneas rectas. Los diagramas de entalpia-concentracin puede construirse, para soluciones con
calores de dilucin despreciables, pero resultan innecesarios a la vista de la simplicidad del
mtodo de calor especifico.
la consideracin explcita de la ingeniera econmica, puesto que los costes son siempre un
aspecto a tener en cuenta. El trmino termoeconoma puede usarse para esta rea general de
aplicacin, aunque a menudo se aplica de manera ms restringida a metodologas que
combinan exerga y economa para optimizar el diseo y la operacin de los sistemas
trmicos.
Unidad generadora de
potencia
combustin, y sale como vapor en las condiciones deseadas para su uso en otro proceso. Puede
considerarse que los productos de la combustin que entran en el generador de vapor tienen
algn valor econmico. Puesto que la fuente de la exerga de los productos de la combustin
es el combustible entrante (Ilustracin 3), el valor econmico puede contabilizarse en trminos
de coste del combustible. De nuestro estudio del segundo principio de la Termodinmica
sabemos que la diferencia de temperatura media, , entre dos flujos que atraviesan un
intercambiador es una medida de la irreversibilidad y que la irreversibilidad de la transferencia
de calor desaparece conforme la diferencia de temperaturas se aproxima a cero. Para el
generador de vapor de la Ilustracin 3 esta fuente de destruccin de exerga supone una
penalizacin econmica en trminos de coste de combustible. La Ilustracin 4 muestra el coste
anual del combustible atribuido a la irreversibilidad del intercambiador de calor, como una
funcin de . El coste de combustible aumenta cuando lo hace , pues la irreversibilidad
est relacionada directamente con la diferencia de temperaturas. Del estudio de la
transferencia de calor sabemos que hay una relacin inversa entre y el rea de la
superficie requerida para un flujo de calor especfico. Una mayor rea para la transferencia de
calor significa un mayor y ms costoso intercambiador de calor, es decir. Mayor coste de
capital. La Ilustracin 4 tambin muestra el coste de capital anualizado del intercambiador de
calor en funcin de . El coste de capital disminuye conforme crece. El coste total es
la suma del coste del capital y el coste del combustible. La curva del coste total mostrada en la
Ilustracin 4 presenta un mnimo en el punto a. Obsrvese, sin embargo, que la curva es
relativamente plana en las proximidades del mnimo, de forma que hay un rango de valores de
, que podran considerarse aproximadamente ptimos para lograr el objetivo de un coste
total mnimo. Si la reduccin del coste de combustible se considerara ms importante que
minimizar el coste de capital, podramos elegir un diseo que operase en el punto a' . El punto
a" sera un punto de operacin ms deseable si el coste del capital fuese la principal
preocupacin. Tales anlisis son tpicos en situaciones de diseo. Los procesos de diseo
reales pueden diferir significativamente del caso sencillo considerado aqu. Por una razn, los
costes no pueden determinarse tan precisamente como implican las curvas de la Ilustracin 4.
Los precios del combustible pueden variar ampliamente a lo largo del tiempo, y los costes de
equipamiento pueden ser difciles de predecir puesto que a menudo dependen de un
procedimiento. El equipamiento es manufacturado en tamaos discretos, de modo que el coste
tampoco vara de forma continua tal y como se ve en la figura. Adems, los sistemas trmicos
normal mente consisten en varios componentes que interaccionan entre s. La optimizacin de
los componentes por separado, como se ha hecho para el intercambiador de calor, no suele
garantizar un ptimo para todo el sistema en su conjunto. Finalmente, el ejemplo toma ,
como nica variable de diseo. A menudo deben considerarse y optimizarse simultneamente
varias variables.
(Moran J, 2004)
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Pureza del producto: Un cristal perfectamente formado es totalmente puro, pero cuando se
retira del magma tina1 retiene aguas madres por quedar ocluidas en el interior de la masa de
slidos. Cuando las aguas madres retenidas, que son de baja pureza, se secan sobre el
producto, se produce contaminacin, cuyo alcance depende de la cantidad y grado de
impureza de las aguas madres retenidas por los cristales. En la prctica, una gran cantidad de
las aguas madres retenidas se separan de los cristales por filtracin o centrifugacin, lavando
con disolvente fresco. La eficacia de estas etapas de purificacin depende del tamao y
uniformidad de los cristales.
Equilibrios y rendimientos
El equilibrio en los procesos de cristalizacin se alcanza cuando la disolucin est saturada y
la relacin de equilibrio para los cristales grandes es la curva de solubilidad. (Segn se ver
despus, la solubilidad de los cristales extraordinariamente pequeos es mayor que la de los
cristales de tamao ordinario.).
En la ilustracin 5 se presentan curvas de solubilidad en funcin de la temperatura. La mayor
parte de los materiales presentan curvas similares a la curva 1; es decir, la solubilidad aumenta
Ilustracin 5 Curvas de solubilidad: curva 1, KNO; curva 2, NaCl; curva 3, MnSO. HO (todas en disolucin acuosa)
ms o menos rpidamente con la temperatura. Unas pocas sustancias siguen curvas como la
curva 2, con poca variacin de la solubilidad con la temperatura; otras presentan lo que se
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llama curva de solubilidad invertida (curva 3), lo que indica que su solubilidad disminuye al
aumentar la temperatura. Muchas sustancias inorgnicas importantes cristalizan con agua de
cristalizacin. En algunos casos se forman diferentes hidratos, dependiendo de la
concentracin y la temperatura, y los equilibrios de fases en tales sistemas pueden ser muy
complicados. Los diagramas de fases para el sistema sulfato magnsico-agua se representan en
la Ilustracin 6. La concentracin, en fraccin de masa de sulfato magnsico anhidro, se
representa frente a la temperatura en grados Fahrenheit. Todo el rea situada encima y a la
izquierda de la lnea quebrada continua representa disoluciones no saturadas de sulfato
magnsico en agua.
Ilustracin 6 Diagrama de fases, sistema MgSO. HO. [Tomado, con autorizacin de J. H. Perry (ed.), Chemica
Engineers Handbook, 4. ed. Copyright, 1963, McGraw-Hill Book Company.]
saturadas a la temperatura final del proceso. El rendimiento del proceso se puede calcular
entonces a partir de la concentracin de la
La cristalizacin es un proceso por el cual a partir de un gas, un lquido o una disolucin los
iones, tomos o molculas establecen enlaces hasta formar una red cristalina.
Una disolucin concentrada a altas temperaturas y se enfra, si se forma una disolucin sobre
saturada, que es aquella que tiene momentneamente mas soluto disuelto que el admisible por
la disolucin a esa temperatura en condiciones de equilibrio (Ramrez Nilson, 2000).
No cabe duda que un buen rendimiento y una elevada pureza son dos objetivos importantes de
la cristalizacin, pero el aspecto y el intervalo de tamaos del producto cristalino es tambin
importante. Si los cristales intervienen en un proceso posterior, para filtracin, lavado,
reaccin con otros productos qumicos, transporte y almacenamiento, es deseable que su
tamao sea adecuado y uniforme. Si los cristales se comercializan como un producto acabado,
la aceptacin por los consumidores exige cristales individuales resistentes de tamao
uniforme, que no formen agregados y que no se aglomeren en el envase. Por estas razones es
preciso controlar la distribucin del tamao de los cristales (CSD), y ste es uno de los
principales objetivos en el diseo y operacin de cristalizadores. (McCabe Warren, 1991)
Sistemas cristalogrficos: Dado que todos los cristales de una determinada sustancia tienen
los mismos ngulos interraciales, con independencia de que existan grandes diferencias en lo
que respecta al desarrollo de las caras individuales, se pueden clasificar las formas de los
cristales en base a estos ngulos. Las siete clases o sistemas son: cbico, hexagonal, trigonal,
tetragonal, ortorrmbico, monoclnico y triclnico. Un determinado material puede cristalizar
en dos o ms sistemas diferentes dependiendo de las condiciones de cristalizacin. Por
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II
Tamao de los cristales y factores de forma: Se puede utilizar una sola dimensin para medir
el tamao de un cristal invariante de una forma definida.
6
=
6
= =
no son, por supuesto, ideales, y el crecimiento se aparta del invariante. En casos extremos una
de las caras puede crecer mucho ms rpidamente que cualquiera de las otras, dando lugar a
cristales alargados en forma de agujas. Sin embargo, el concepto de crecimiento invariante
resulta til para analizar los procesos de cristalizacin. (McCabe Warren, 1991)
Nucleacin
Orgenes de los cristales en cristalizadores: Si todas las fuentes de partculas estn incluidas
en el trmino nucleacin, pueden ocurrir diferentes tipos de nucleacin. Muchos de ellos
solamente son importantes con el fin de evitarlos.
buena e inferior calidad para diferentes sobresaturaciones. Todas las formas de nucleacin
esprea se pueden evitar haciendo que los cristales crezcan con sobresaturaciones bajas y
utilizando solamente bombas y agitadores bien diseados y operados. (McCabe Warren, 1991)
Ilustracin 9 Efecto de la sobresaturacin sobre el crecimiento de los cristales y el tipo de nucleacin para el
MgS07H0. (McCabe Warren, 1991)
mientra que si gana unidades crece y se transforma en un cristal. Por tanto, la secuencia de
etapas en la evolucin de un cristal es
Nucleacin debida al esfuerzo cortante delfluido: Se sabe que este tipo ocurre en ciertas
condiciones y en otras se sospecha. Cuando una disolucin sobresaturada se mueve sobre la
superficie de un cristal en crecimiento con una velocidad importante, el esfuerzo cortante en la
capa lmite puede barrer hacia fuera los embriones o ncleos que, de no ser as, se
incorporaran al cristal en crecimiento para aparecer como nuevos cristales. Esto se ha
publicado en un trabajo sobre cristalizacin de sacarosal.
Nucleacin de contacto: Desde hace tiempo se sabe que la nucleacin secundaria est
influenciada por la intensidad de agitacin, pero slo recientemente se ha aislado y estudiado
experimentalmente el fenmeno de nucleacin de contacto. Es el tipo ms frecuente de
nucleacin en los cristales industriales, ya que ocurre a bajas sobresaturaciones y la velocidad
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de crecimiento de los cristales es ptima para una buena calidad. Es proporcional a la primera
potencia de la sobresaturacin en vez de a la segunda potencia o superiores como en el caso de
la nucleacin primaria, de forma que el control es comparativamente ms fcil sin operacin
inestable. (McCabe Warren, 1991).
Ejemplo 1. Un cristalizador continuo de vaco se alimenta con una disolucin de MgSO, del
31 por 100. La temperatura de equilibrio del magma en el cristalizador es de 86 F (30 C), y
la elevacin del punto de ebullicin de la disolucin es 2 F
Se obtiene un magma producto que contiene 5 toneladas (4536 kg) de MgSO. 7Hz0 por hora.
La relacin en volumen de slido a magma es 0,15 y las densidades de los cristales y las aguas
madres son 105 y 825 lb/pie3, respectivamente. Determnese la temperatura de la
alimentacin, el flujo de alimentacin y la velocidad de evaporacin.
Estas son las coordenadas del punto e. El punto de la alimentacin ha de estar situado sobre la
recta ae. Puesto que la concentracin de la alimentacin es 0,31, la entalpa de la alimentacin
es la ordenada del punto b, o sea: -21 Btu/lb. El punto b est sobre la isoterma de 130 F (94,4
C) de forma que esta temperatura es la de la alimentacin. Segn la regla de la palanca, la
velocidad de evaporacin es
La velocidad total de alimentacin es 54 520 + 2017 = 56 537 lb/h (25 645 kg/h).
1.7.Rendimiento de la cristalizacin
La cristalizacin de un soluto de una disolucin puede realizarse de tres formas diferentes. La
composicin de la disolucin puede variarse por la separacin de disolvente puro, por
evaporacin, hasta que la disolucin resultante queda sobresaturada y tenga lugar la
cristalizacin. El segundo mtodo lleva consigo una variacin de temperatura para lograr
condiciones de menor solubilidad y la consiguiente sobresaturacin y cristalizacin. Un tercer
mtodo por el que puede obtenerse la cristalizacin es por medio de una variacin en la
naturaleza del sistema. Por ejemplo, las sales inorgnicas pueden ser obligadas a cristalizar de
disoluciones acuosas por adicin de alcohol. Otros procesos industriales comprenden la
precipitacin de un soluto por adicin de una sustancia ms soluble que posee un ion comn
con el soluto original. Los clculos comprendidos en los procesos de este tercer tipo de
cristalizacin son ms frecuentemente muy complicados y requieres un gran nmero de datos
relativos a los sistemas particulares considerados. Tales sistemas presentan ms de dos
componentes y requieren aplicacin de los principios de equilibrio complejos que se estudian
en una seccin posterior.
Los ms importantes procesos en la industria son aquellos que combinan el efecto del aumento
de la concentracin por separacin de disolvente con el efecto de la variacin de la
temperatura. Cuando la cristalizacin se realiza solo por medio de una variacin en la
temperatura, la produccin de cristales y las condiciones necesarias pueden calcularse bajo la
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FENOMENOS DE TRANSPORTE II
base de la cantidad de disolvente, que pertenece constante a lo largo del proceso. A partir de
los datos de solubilidad puede obtenerse la cantidad de soluto que estar disuelta en esta
cantidad de disolvente en la disolucin saturada que quedara despus de la cristalizacin. La
diferencia entre la cantidad de soluto inicialmente presente y la que quede en la disolucin
ser la cantidad de cristales formados. Estos problemas son de dos tipos: uno en el que se
desea calcular la cantidad de cristales producidos por una determinada variacin de
temperatura, y a la inversa, otro en el que se desea conocer la variacin de temperatura
necesaria para producir una determinada cantidad de cristales. El rendimiento porcentual de un
proceso de cristalizacin es el tanto por ciento que se forma de soluto cristalizado con respecto
a la cantidad total de soluto inicialmente presente.
Ejemplo 1. Una disolucin de nitrato sdico en agua a una temperatura de 40C contiene 49%
de NaNo en peso.
De aqu
x = 81 Ib
81
(c) Rendimiento en % = = 16,5%
490
A partir de los datos de solubilidad del NaHCO se encuentra que una disolusion saturada que
contiene 1,18 mol-Ib de agua tiene una temperatura de 23C. la disolucin debe enfriarse hasta
esta temperatura para obtener el rendimiento pedido.
Ejemplo 3. Una disolucin de dicromato potsico en agua contiene 13% de KCrO en peso.
De 1 000 Ib de esta disolucin se evaporan 640 Ib de agua. La disolucin que queda se enfria a
20C. Calcular la cantidad y el rendimiento en tanto por ciento de cristales de KCrO
obtenido.
Agua = 870 Ib
KCrO = 130 Ib
Agua que queda despus de la concentracin = 870 640 = 230 Ib
KCrO enla disolucin despus de la cristalizacin a
230
20c = 1 000 0,390 = 0,090 mol-Ib 0,090 x 294 = 26,4 Ib
para producir una cristalizacin, cristalizara como soluto benceno puro y el disolvente ser
neftaleno, permaneciendo constante en cantidad a lo largo del proceso. Igualmente, en
disoluciones acuosas de sales, se la concentracin es menor que el valor eutctico, al enfriar
se producir la cristalizacin de agua como hielo puro y el sistema debe ser tratado como
disolucin de agua en sal.
Ejemplo 4. Una disolucin de nitrato sdico en agua contiene 100 gramos de NaNO por 1
000 gramos de agua. Calcular la cantidad de hielo formado al enfriar 1 000 gramos de esta
disolucin a una temperatura de -15C.
Concentracin de una disolucin saturada de agua en NaNO a -15C = 6,2 moles de NaNO
por 1 000 g de agua
Base : 1 000 gramos de agua.
NaNO en la disolucin original = 100 g
100
% en peso de NaNO = 1 100 = 9,1 %
Poder del solvente: Debe ser capaz de disolver fcilmente el soluto y permitir despus la
obtencin de cristales deseados.
Pureza: No debe introducir impurezas que afecten la apariencia y propiedades del cristal.
Factores a considerar :
Datos importantes para el diseo: Tamao final del producto, tasa de crecimiento
2. Referencias
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