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PORTAFOLIO DE TERMODINMICA
DE CUARTO B
INTEGRANTES:
Joshua Bolaos
Lady Cuaychar
Carlos Orbe
Viviana Villena
DOCENTE:
M.Sc. Marcelo Benavides
TULCN ECUADOR
2016
NDICE DE CONTENIDO
Concepto ........................................................................................................................ 1
REACCIONES ................................................................................................................. 2
Exotrmicas ................................................................................................................... 2
Endotrmicas ................................................................................................................. 3
MOLECULARIDAD ................................................................................................... 17
2 BIBLIOGRAFA ............................................................................................................... 25
NDICE DE FIGURAS
NDICE DE TABLAS
NDICE DE ANEXOS
3 ANEXOS ........................................................................................................................... 26
ANEXOS DE TALLERES............................................................................................. 37
Concepto
Es la parte de la qumica que estudia la velocidad con la que se producen las reacciones, los
factores que las influyen y los mecanismos moleculares que producen.
Se pueden estudiar dos aspectos fundamentales que gobiernan las reacciones qumicas:
VELOCIDAD DE REACCIN
Concepto
1
Figura 1 Grafica de concentracin (reactivos y productos).
Fuente: (Mejia, Cintica Qumica, 2016).
1Figura 1 Grafica de concentracin (reactivos y productos).
UNIDADES DE UNIDAD DE
VELOCIDAD FORMULA
CONCENTRACIN TIEMPO
Delta de concentracin de
segundos [ ]
Reactivos o Productos mol litro =
delta de tiempo.
REACCIONES
Exotrmicas
2
Las reacciones exotrmicas liberan energa, la energa de los productos es menor que las de
los reactivos ().
Endotrmicas
Las reacciones endotrmicas consumen energa, la energa de los productos es mayor que la
de los reactivos (+).
VELOCIDAD MEDIA
Ejemplo:
3
Tabla 2 Valores para calcular la
Tiempo (s) [](/)
0 0
600 40
1200 65
1800 80
2400 87
[]
= =
40 0
1 = = ,
600 0
65 40
2 = = ,
1200 600
80 65
3 = = ,
1800 1200
87 80
4 = = ,
2400 1800
Ejemplo:
4
Tabla 3 Valores para calcular la
t(s) [ ] [ ] [ ]
0 50 50 0
300 40 20 20
40 50
2 = = ,
300 0
20 50
2 = = ,
300 0
20 0
3 = = ,
300 0
+ +
[] [] [] []
= ( )= ( )= ( )= ( )
1 40 50
= ( ) = ,
1 300 0
1 20 50
= ( ) = ,
3 300 0
1 20 0
= ( ) = ,
2 300 0
Ejemplo:
5
+
[] [] [] []
= ( )= ( )= ( )= ( )
1 0,400 0,466
1 = ( ) = ,
1 90 0
1 0,360 0,400
2 = ( ) = ,
1 150 90
1 0,33 0,360
3 = ( ) = ,
1 270 150
1 0,31 0,33
4 = ( ) = ,
1 420 270
VELOCIDAD INSTANTNEA
[]
=
[] [] [] []
= = ( )= ( )= ( )= ( )
6
Ejemplo:
+ () = () + ()
0,5 0,7
1 = = ,
180 60
0,3 0,5
2 = = ,
360 180
0,2 0,3
3 = = ,
540 360
7
0,5 0,7
1 = 1 ( ) = ,
180 60
0,3 0,5
2 = 1 ( ) = ,
360 180
0,2 0,3
3 = 1 ( ) = ,
540 360
Ejemplo:
+ = +
= () ()
= () ()
Reacciones sencillas
Ejemplo:
=
2 =
+ =
+ =
8
2 + 2 = 2 2
2 2 = 2
2 + 2 = + 2
+ =
Reacciones complejas
Ejemplo:
Orden de la reaccin
Reacciones complejas
9
2 + 2 = 2 2 Primera etapa lenta
2 2 = 2 Segunda etapa ms rpida
+ = Reaccin global
= []
= [][]0
= []
Orden 1
= []
1 1
=
1
+ 1 =
=
Orden 2
= []
1 1 = ( 1 )2
1 1
=
2
1 1
= =
10
Orden 3
= [] []
1 1 = ( 1 )2 ( 1 )
1 1 = 2 1
1 1
=
3
1 3 1
=
2
Ejemplo:
Asumiendo que las ecuaciones se dan en una sola etapa escribir la ecuacin de
reaccin y ver el orden total y parcial.
() () () = [2 4 ]1 [2 ]1 2 1 1
() () () = [2 ]1 [2 ]1 2 1 1
() () () = [3 6 ]1 [2 ]1 2 1 1
Ejemplo:
11
+
= []
1 1
=
1
+ 1 =
= No es
= []
1 1 = ( 1 )2
1 1
=
2
1 1
=
La ecuacin de velocidad es de segundo orden
2
= 1,5 103 1 1 (0,242 )
5 1
= 8,78 10
= ,
Ejemplo:
La velocidad de la = (Falso).
Si se duplican las concentraciones de A y B la velocidad ser 8 veces mayor
(Verdadero).
12
Si se disminuye el volumen a la mitad la velocidad ser 8 veces mayor
(Verdadero).
= [] []
1 1 = ( 1 )2 ( 1 )
1 1 = 2 1
1 1
=
3
1 3 1
=
2
= [] []
= {2 []2 2 []}
= {4 []2 2 []}
= {8 []2 2 []}
= [] []
5
=
5
=
0,5
=
LA TEORA DE COLISIONES
En 1920, Gilbert N. Lewis y otros, estudiando los factores que afectaban a la cintica
qumica, propuso la llamada Teora de Colisiones, cuya finalidad es explicar cmo
transcurren las reacciones a nivel molecular.
13
Segn esta teora, para que una reaccin qumica tenga lugar, las molculas de los reactivos
deben chocar, y adems deben chocar de forma eficaz, es decir, no todas las colisiones de
reactivos llevan a la formacin de productos, solo algunas de ellas (Capparelli, 2013).
Si consideramos un recipiente que contiene dos gases que reaccionan entre s, por ejemplo
2 y 2 , para dar cloruro de hidrgeno, en un segundo se pueden producir del orden de
1030 colisiones. Las molculas de 2 y 2 son gases, se estn moviendo constantemente de
forma catica por el recipiente y es normal que se crucen sus trayectorias aleatorias y
choquen. Pero si los 1030 colisiones en un segundo diesen lugar a , la reaccin se
completara en tan solo una fraccin de segundo inapreciable, algo que no sucede en la
realidad. Y no sucede porque, como decimos, muchos choques no son eficaces, no
conducen a la formacin de productos (Caballero, 2013).
Para que los choques sean eficaces y los reactivos que chocan se conviertan en productos,
se deben dar dos condiciones:
1. Que las molculas de los reactivos tengan una orientacin adecuada para que la
reaccin se lleve a cabo. Por ejemplo, consideremos la reaccin entre 2 y 2 para
dar con un modelo molecular:
Orientacin adecuada
Orientacin inadecuada
14
2. Que el choque se produzca con una energa suficiente, que la denominamos energa de
activacin. (Energa cintica necesaria para que un choque sea eficaz).
Energa de activacin
La cantidad mnima de energa necesaria para que esto suceda es conocida como energa de
activacin.
Partculas de diferentes elementos reaccionan con otras por presentar energa de activacin
con que aciertan las otras. Si los elementos reaccionan con otros, la colisin es llamada de
suceso, pero si la concentracin de al menos uno de los elementos es muy baja, habr
menos partculas para otros elementos reaccionar con aquellos y la reaccin ir a suceder
mucho ms lentamente (Castellan, 1987).
Los tomos de las molculas de los reactivos estn siempre en movimiento, generando
muchas colisiones (choques). Parte de estas colisiones aumentan la velocidad de reaccin
qumica. Cuantos ms choques con energa y geometra adecuada exista, mayor la
velocidad de la reaccin.
15
TEORA DEL ESTADO DE TRANSICIN
En 1935, Henry Eyring y sus colaboradores elaboraron la Teora del Complejo Activado o
Teora del Estado de transicin para explicar a nivel molecular cmo transcurren las
reacciones qumicas. En dicha teora se postula que cuando las molculas de los reactivos
se aproximan, experimentan una deformacin y dan lugar a un estado intermedio
transitorio, denominado Estado de Transicin.
Dicho Estado de Transicin es de muy alta energa y muy corta duracin, y en el mismo
se forma una estructura transitoria de mxima energa que se denomina Complejo
Activado (formado por todos los tomos implicados en la reaccin) (Caballero, 2013).
Para que se forme el Complejo Activado, es necesaria una cierta cantidad de energa,
denominada Energa de Activacin. Es decir, se puede decir que:
16
Figura 5 Estado de activacin.
Fuente: (Castellan, 1987).
5Figura 5 Estado de activacin.
MOLECULARIDAD
Se define como molecularidad al nmero de molculas y/o tomos que participa en una
reaccin elemental. (Capparelli, 2013).
As, para una reaccin simple o elemental, + , la ley de velocidad puede hallarse
directamente a partir del conocimiento de los coeficientes estequiomtricos. Es el nmero
de molculas que forman parte como reactivos en un proceso elemental, es decir, la suma
de las molculas de cada reactivo antes de formar el complejo activado para convertirse en
los productos.
17
Ejemplo:
3 + 2 Unimolecular
+ Bimolecular
++ Trimolecular
Ejemplos:
= [] [ ]
2
= [ ] [ ]
1 1
=
3 3
= Orden 3
=
[] [ ]
26 106 1 1
=
[2 103 1 ]2 [1 103 1 ]
=
[] = y [ ] =
18
0 = 6500 2 2 1 (1 103 )(1 1 03 )
0 = ,
[]
=
[]
3(1,75 104 1 1 ) =
[]
= ,
[]
=
[]
2(1,75 104 1 1 ) =
[]
= ,
[] [] [] []
= = = =
= []
= 1,75 104 1 1 [0,258]2
= ,
19
RELACIN ENTRE VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
Esta relacin fue propuesta por Arrhenius en 1889 cuya ecuacin es:
ECUACIN DE ARRHENIUS
20
ln = ln ( )
ln = ln + ln
1
ln = ln
= +
= +
Ejemplos:
La energa de activacin de una reaccin + es de 90La constante de
= 90
1 = 40 + 273 =
1 = 103 1 1
2 = 60 + 273 =
2 =?
= ( )
21
103 1 1 90 1 1
ln = ( )
2 3 340 310
8,314 10
ln 103 1 1 ln 2 = 3,08
2 = ,
1 = 1 2 = 2
1 1
=
2 2
1 1
=
2 4
= ( )
1 1 1
ln = ( )
4 8,314 103 312 290
= ,
= ( )
0,385 1 1
ln ( )= ( )
16 716 600
8,314 103
22
0,0309
=
2,700 104
= ,
=
= +
114,44
ln = 16 1 1 +
3
8,314 10 (716 )
= ,
=
114,44
ln = 3,57 109 1 1
8,314 103 (800 )
= .
23
Figura 7 Regresin lineal.
Elaborado por: Bolaos, J. Cuaychar, L. Orbe, C. Villena. V.
7Figura 7 Regresin lineal.
=
= +
= 19149 + 30,989
= 19149
= 19149(8,314 103 )
= ,
= ( )
5,79 105 1 1 1
ln ( ) = ( )
1,45 103 1 510 470
8,314 103
= 1,
ln = 30,989
= 30,989
= ,
24
2 BIBLIOGRAFA
Aeberhard, A., & Aeberhard, M. (15 de Junio de 2009 ). Fsica II. Obtenido de Fsica II:
http://ing.unne.edu.ar/pub/fisica2/T5.pdf
Atkins, P., & Loretta, J. (2006). Principios de Qumica. Caracas: Panamericana.
Caballero, C. (24 de Abril de 2013). QumiTube. Obtenido de Tablas de Entalpa de
Formacin: http://www.quimitube.com/wp-content/uploads/2013/04/Tabla-
entalpias-estandar-formacion-compuestos-organicos-e-inorganicos.pdf
Capparelli, A. (2013). Fsicoqumica bsica. Buenos Aires: Editorial, Universidad
Nacional la Plata.
Castellan, G. (1987). Fisicoquimica. Mxico: Addison- Wesley publisher.
Levine, I. (2009). Principios de fisicoqumica. Mxico: Copyright.
Mejia, C. (11 de Abril de 2016). Cintica Qumica. Obtenido de Reaccin Exotrmica y
Endotrmica: http://www.100ciaquimica.net/temas/tema6/punto2a.htm
Mejia, C. (11 de Abril de 2016). SABES QUE ES LA CINETICA QUIMICA ? Obtenido de
REACCIN EXOTRMICA Y ENDOTRMICA:
http://www.100ciaquimica.net/temas/tema6/punto2a.htm
Young, F., & Sears, Z. (2009). Fsica Universitaria. Mxico : Pearson Educacin.
25
26
ANEXOS DE DEBERES
Cintica qumica
Determina si una reaccin es lenta o rpida al estudiar los factores que determinan la
velocidad y el mecanismo, es decir, la etapa o serie de etapas en las que ocurre el cambio.
Velocidad de reaccin
Describe que tan rpido se consumen los reactivos y se forman los productos, adems se
define como la cantidad de sustancia que reacciona por unidad de tiempo. Por ejemplo,
la oxidacin del hierro bajo condiciones atmosfricas es una reaccin lenta que puede
tomar muchos aos, pero la combustin del butano en un fuego es una reaccin que sucede
en fracciones de segundo.
Velocidad media
Velocidad instantnea
Sitios referenciales:
Young, F., & Sears, Z. (2009). Fsica Universitaria. Mxico : Pearson Educacin.
27
Deber N.- 2 Ejercicios de velocidad media, velocidad media general y velocidad
instantnea
[2 ]
= = 0,5 1 1
2
43 () + 32 () 22 () + 62 ()
[] [] [] []
= = = =
1 [3 ] 1 [2 ] 1 [2 ] 1 [2 ]
= = = =
4 3 2 6
1 [2 ] 1
= = (0,5 1 1 ) = ,
2 2
1 [3 ]
0,25 1 1 =
4
[3 ]
= = 4 (0,25 1 1 ) =
28
Velocidad media de desaparicin de oxigeno
1 [2 ]
0,25 1 1 =
3
[2 ]
= = 3 (0,25 1 1 ) = ,
[] [] [] []
= = = =
1 [3 ] 1 [2 ] 1 [2 ] 1 [2 ]
= = = =
4 5 4 6
Velocidad instantnea
[] [] [] []
= = = =
1 [3 ] 1 [2 ] 1 [2 ] 1 [2 ]
= = = =
4 5 4 6
Se asume que una reaccin puede producirse solo si los reactivos se encuentran entre si. Un
encuentro entre dos molculas en un gas es una colisin y por lo tanto , el modelo a
construir se denomina teoria de colisiones de las reacciones.
29
En este modelo se supone, que las molculas se comportan como bolas de billar
defectuosas: las mismas rebotan separndose si colisionan a baja velocidad, pero si el
impacto es realmente energetico podrian hacerse aicos. Si dos moleculas colisionan con
menor energa que una determinada energa cintica, simplemente rebotan separndose. Si
se encuentran con una cantidad mayor de esa energa, pueden romperse las uniones y
formarse uniones nuevas (Atkins & Loretta, 2006, p. 512).
Relaciona la diferencia de energa libre entre estado de transicin y el estado basal. Esto es
especialmente importante cuando se consideran las reactividades relativas de pares de
sustratos o al comparar la velocidad de una reaccin determinada bajo diferentes
condiciones (Atkins & Loretta, 2006, p. 525).
Bibliografa:
X Y - -
1 210 -2 -217,6 435,2 4
2 320 -1 -107,6 107,6 1
3 450 0 22,4 0 0
4 550 1 122,4 122,4 1
5 608 2 180,4 360,8 4
SUMATORIA 15 2138 0 0 1026 10
PROMEDIO 3 427,6 0 0 205,2 2
30
ECUACIN
DE = ax + b
REGRESIN
X Y
31
Cinco nios de 2, 4, 7, 9 y 11 aos de edad pesan, respectivamente, 22, 43, 67, 88 y 95
libras. Hallar la ecuacin de la recta de regresin lineal de la edad sobre el peso.
Cul sera el peso aproximado de un nio de 6 y 13 aos?
X Y - -
2 22 -4,6 -41 188,6 21,16
4 43 -2,6 -20 52 6,76
7 67 0,4 4 1,6 0,16
9 88 2,4 25 60 5,76
11 95 4,4 32 140,8 19,36
SUMATORIA 33 315 443 53,2
PROMEDIO 6,6 63 88,6 10,64
ECUACIN
DE = ax + b
REGRESIN
32
X Y
Ecuacin de Arrhenius
ln = ln ( )
ln = ln + ln
1
ln = ln
= +
33
Regresin lineal
En los aos 2001, 2002, 2003, 2004 y 2005 se fabric diferentes alimentos de los cuales
sus cantidades de produccin son las siguientes: 500, 800, 1200, 1500 y 1800. Calcular
la ecuacin de regresin lineal y coeficiente de determinacin
X Y
2001 500
2002 800
2003 1200
2004 1500
2005 1800
()
34
Calcular la energa de activacin
Calcular el factor de frecuencia A
Calcular la energa de activacin con los datos 318 y 308 K
ln K y = 6537,7x - 27,593
2 R = 0,209
0
-2 0 0.001 0.002 0.003 0.004
-4 ln K
-6 Linear (ln K)
-8
-10
-12
y = 6537,7 x - 27,593
= +
= 6537,7
= 6537,7
= ,
35
= ,
= ,
= ,
1 1 1
ln = ( )
2 2 1
4,98 104 1 1 1
ln ( ) = ( )
1,35 104 1 308 318
8,314 103
= 106,293
36
ANEXOS DE TALLERES
= [] [ ]
2
= [ ] [ ]
1 1
=
3 3
= Orden 3
=
[] [ ]
26 106 1 1
=
[2 103 1 ]2 [1 103 1 ]
=
[] = y [ ] =
0 = ,
37
Si la siguiente reaccin es + + tiene una velocidad de =
, en el momento que la concentracin de [] = , se
experimentalmente se ha observado que la reaccin es de segundo orden respecto a
[] y de orden cero respecto a [].
[]
=
[]
3(1,75 104 1 1 ) =
[]
= ,
[]
=
[]
2(1,75 104 1 1 ) =
[]
= ,
[] [] [] []
= = = =
= []
= 1,75 104 1 1 [0,258]2
= ,
38
ANEXOS DE TALLERES ESCANEADOS
39
40