Condensacin Aldlica: Sntesis de dibenzalacetona

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES

LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II

Alumno: ____________________________________________ Cdigo: ___________

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Prctica 6: CONDENSACIN ALDLICA: SNTESIS DE DIBENZALACETONA

OBJETIVOS:

Sintetizar y purificar en el laboratorio dibenzalacetona para ilustrar una de las reacciones

que pueden llevarse a cabo entre aldehdos y cetonas.

Ilustrar las reacciones de condensacin aldlica, para la sntesis de productos de inters

comercial.

Realizar una condensacin aldlica cruzada y dirigida en medio bsico.

1. INTRODUCCIN

Se denomina condensacin aldlica a la reaccin entre dos molculas de un aldehdo o de una

cetona, por influencia de cidos o bases diluidos, para formar -hidroxialdehdos o -
hidrxicetonas.

Esta reaccin es importante en sntesis orgnica porque proporciona un mtodo para unir dos
molculas, introduciendo un enlace carbono carbono entre ellas. El resultado es la obtencin de
productos tipo aldol (que contienen dos grupos funcionales: -OH y carbonilo), los cuales se pueden
usar industrialmente para llevar a cabo un sin nmero de reacciones posteriores.

2. CONSULTAS PRELIMINARES

2.1 Por qu se dice que los hidrgenos en el carbono alfa al grupo carbonilo son hidrgenos
cidos?

2.2 Qu es una condensacin aldlica cruzada? De por lo menos tres ejemplos.

2.3 Qu es una condensacin aldlica cruzada dirigida?

2.4 La cetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones especiales, dando productos

que pueden considerarse como derivados de una reaccin de eliminacin. En qu consiste esta
reaccin?

2.5 Consulte los espectros IR, MS y RMN de la acetona y el benzaldehdo y realice la

interpretacin correspondiente presentndola en forma de tablas.

2.6 Consulte fichas de seguridad de los reactivos a usar en la prctica y construya las tarjetas
de emergencia correspondientes.

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2.7 Antes de la prctica construya la siguiente tabla en su cuaderno de laboratorio, diligencie lo

que le sea posible y sela durante la prctica para registrar sus resultados.

Tabla 1. Registro de resultados para la sntesis de Dibenzalacetona

PROPIEDADES BENZALDEHDO ACETONA DIBENZALACETONA

Masa molar (g/mol)

Densidad (g/mL)

Punto de Fusin (C)

Punto de Ebullicin (C)

Masa (g)

Volumen (mL)

Cantidad de sustancia
(g)

3. FUNDAMENTO TERICO

3.1 CONDENSACIN ALDLICA

3.1.1 Adicin de iones enolato a aldehdos y cetonas

Cuando el acetaldehdo reacciona con hidrxido de sodio diluido a temperatura ambiente (o

menor), tiene lugar una dimerizacin, dando como producto un compuesto que es al mismo tiempo,
aldehdo y alcohol, al que se le ha dado el nombre comn de aldol,

O OH O 3-hidroxibutanal
10%NaOH, H2O "aldol"
2 CH3CH 5C CH3CHCH2CH (50%)

El mecanismo de la reaccin aldlica muestra dos caractersticas importantes de los compuestos

carbonilo: la acidez de sus hidrgenos y la tendencia de sus grupos carbonilo al sufrir adicin
nucleoflica.

En el primer paso, la base (in hidrxido) sustrae un protn del carbono de una molcula de
acetaldehdo para dar un in enolato estabilizado por resonancia.

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O Ion alcxido O
O
- :CH2-CH
HO: + H CH2CH HOH + :CH2=CH

En el segundo paso, el in enolato acta como nuclefilo, y ataca al tomo de carbono del
carbonilo de una segunda molcula de acetaldehdo, dando un in alcxido.

O O O O
CH3CH + :CH2-CH CH3CHCH2CH Ion alcxido

O
:CH2=CH

En el tercer paso, el in alcxido sustrae un protn del agua para formar un aldol, este paso tiene
lugar por que el in alcxido es una base ms fuerte que el in hidrxido.

O O OH O
CH3CHCH2CH + HOH CH3CHCH2CH + :OH
Base ms fuerte Aldol Base ms dbil

3.1.2 Deshidratacin del producto de adicin

Si la mezcla bsica que contiene el aldol se calienta, tiene lugar una deshidratacin y se forma
crotonaldehido. Esta deshidratacin se presenta con facilidad debido a la acidez de los hidrgenos
restantes (aun cuando el grupo saliente es un in hidrxido) y por que el producto se estabiliza
por sus enlaces dobles conjugados.

OH OH O O
-H2O -OH
-
HO: + CH3CH CH-CH CH3CH CH-CH CH3CH=CH-CH Crotanaldehdo
(2-butenal)

En algunas reacciones aldlicas, la deshidratacin ocurre tan fcilmente que no es posible aislar al
producto en su forma aldlica; en lugar de ella, se obtiene el enol derivado. Ocurre una
condensacin aldlica, en lugar de una adicin aldlica. La condensacin es una reaccin en la
cual las molculas se unen a travs de la eliminacin intermolecular de molculas pequeas, como
1
el agua o el alcohol .

producto de adicin Producto de condensacin

O OH O O
-H2O
2 RCH2CH RCH2CHCHCH RCH2CH=C-CH Un enal
Base
Sin aislar R R

3.1.3 Deshidratacin de los aldoles

Un compuesto -hidroxicarbonlico sufre fcilmente deshidratacin, por que en el producto el

doblen enlace esta en conjugacin con el grupo carbonilo. Por consiguiente se puede obtener con
facilidad un aldehdo ,-insaturado como producto de la condensacin aldlica.

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OH O O
+
H diluido CH3CH=CHCH + H2O
CH3CH-CH2CH calor
3-hidroxibutanal 2-butenal (crotonaldehdo)

O O
H+ diluido
CH calor CH
OH
Si la deshidratacin lleva a un doble enlace conjugado con un anillo aromtico, frecuentemente la
deshidratacin es espontnea.

OH O O
CH-CH2CH Espontnea
CH=CHCH + H2O
3-hidroxi-3-fenil-propanal 3-fenil-propanal (cinamaldehdo)

3.1.4 Condensacin aldlica cruzada

Una reaccin aldlica que se inicia con dos compuestos carbonilo diferentes se denomina reaccin
aldlica cruzada; y cuando uno de los reactivos carece de hidrogeno y, por tanto, no puede sufrir
una autocondensacion estas reacciones cobran un especial inters en la sntesis orgnica.
Adems experimentalmente es posible evitar otras reacciones secundarias si se coloca este
componente en medio bsico y luego se le agrega, con lentitud, el otro reactivo que tiene el
hidrogeno .

3.2 REACCIN DE CLAISEN SCHMIDT

Cuando las cetonas se usan como uno de los componentes, las reaccin aldlicas cruzadas se
llaman reaccin de Claisen Schmidt, en honor de los qumicos alemanes J.G Schimidt (quien las
descubri en 1880) y Ludwig Claisen (quien las perfecciono entre 1881 y 1889), estas reacciones
son de gran utilidad prctica cuando se usan bases como el hidrxido de sodio por que, bajo estas
condiciones, las cetonas no se autocondensan de manera apreciable.

Un ejemplo de Condensacin de Claisen Schmidt es el que se realiza en sta sesin de

laboratorio para la obtencin de dibenzalacetona

H O O
CH3
C NaOH
+ C=O EtOH/H2O
2 CH3

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4. SEGURIDAD DURANTE LA PRCTICA

4.1 Normas de seguridad

El estudiante debe referirse al manual de normas de seguridad.

4.2 Equipos de proteccin personal

Usar durante todo el desarrollo de la prctica los siguientes elementos de seguridad:

Bata de laboratorio
Guantes de nitrilo
Gafas de seguridad
Mantener los elementos personales de seguridad identificados y en buen estado. Est prohibido su
intercambio con los dems compaeros de laboratorio.
4.3 Manejo de Residuos qumicos

Tanto por razones de seguridad como por respeto al medio ambiente, es importante disponer los
residuos generados en las prcticas del laboratorio de qumica en forma adecuada. Por ello el
estudiante debe:
1. Emplear los recipientes destinados para eliminar los residuos o desechos de laboratorio, los
cuales estn debidamente identificados segn el tipo de sustancia a desechar.

2. Verter nicamente los residuos en el recipiente correspondiente para evitar reacciones no

controladas y potencialmente peligrosas.

No arrojar por el desage los desechos o residuos qumicos obtenidos durante el desarrollo de la
prctica. Si tiene alguna inquietud al respecto comunquela al responsable del laboratorio, quien le
indicar la forma correcta de hacerlo

5. PROCEDIMIENTO

5.1 MATERIALES

Tabla 1. Listado de materiales necesarios para el desarrollo de la prctica por pareja.

ITEM Cantidad
Tubos de ensayo grandes 1
Tapn para el tubo de ensayo 1
Probeta de 10 mL 1
Pipeta graduada de 1 mL 1
Pera o propipeta 1
Erlenmeyer de 50 mL 1
Erlenmeyer de 125 mL 1
Vaso de precipitados de 400 mL 1
Embudo Buchner 1
Embudo de vidrio 1
Equipo para filtracin al vaco 1
Papel filtro para el embudo Buchner 3
Vidrio de reloj 1
Capilares para punto de fusin 2
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Tubo de vidrio largo (1m) 1 por grupo

Varilla de vidrio 1
Pipetas Pasteur 2
Bao de hielo 1
Magneto 1
Varilla de vidrio 1
Papel indicador
Frasco lavador 1
Esptula 1
Tubo de vidrio 1m 1

5.2 REACTIVOS

Tabla 2. Listado de reactivos necesarios para el desarrollo de la prctica por pareja.

Reactivo Cantidad
Hidrxido de sdio al 15% 5.0 mL
Benzaldehdo 1.0 mL
Acetona 4 mL
Etanol 95% 30 mL
Hielo
cido clorhdrico al 50% 8 mL

5.3 EQUIPOS

Tabla 3. Listado de equipos necesarios para el desarrollo de la prctica por pareja.

Equipos Cantidad
Plancha de calentamiento 1
Bomba de vaco 3 por grupo
Fusimetro 1 por grupo

5.4 INSTRUCCIONES

5.4.1 En un tubo de ensayo grande coloque 3.0 mL de hidrxido de sodio al 15%. Adicione
4.8 mL de etanol al 95%, 0.6 mL de benzaldehdo y 0.20mL de acetona.

5.4.2 Tape el tubo inmediatamente y agite la mezcla vigorosamente. Inicialmente se observa

el benzaldehdo insoluble pero a medida que avanza la reaccin se disuelve formndose una
solucin clara de color amarillo. Despus de aproximadamente un minuto se torna turbia y se forma
un precipitado amarillo correspondiente a la dibenzalacetona.

5.4.3 Continu agitando el tubo de vez en cuando durante los siguientes 30 minutos.

5.4.4 Colecte los cristales formados de dibenzalacetona por filtracin al vaco y lvelos con
dos porciones de agua destilada.

5.4.5 Recristalice la dibenzalacetona obtenida en aproximadamente 6 mL de etanol al 95%. Si

al recristalizar la disolucin se torna de un color rojo-naranja, puede que se encuentre demasiado
alcalina, por lo que ser necesario agregar cido clorhdrico al 50%, hasta que se tenga un pH
entre 7 y 8.

5.4.6 Deje secar los cristales, pselos y calcule el rendimiento de la reaccin.

5.4.7 Determine el punto de fusin del producto y comprelo con el reportado por la literatura
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5.5 PAUTAS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

Reacciones y mecanismo de la condensacin aldlica realizada

Observaciones experimentales.

Rendimiento de la reaccin y punto de fusin del producto obtenido

Explique por qu en la prctica se debe adicionar primero benzaldehdo a la mezcla de

reaccin y despus la acetona.

Explique por qu el producto de la adicin aldlica (aldol) obtenido se deshidrata tan

fcilmente.

Consulte los espectros IR, MS y RMN para la dibenzalacetona y realice la asignacin de

las seales en cada espectro.

6. BIBLIOGRAFA

SOLOMONS, G. Qumica Orgnica. Segunda edicin. limusa Wiley. Mxico. D.F. 2000.
p 877-897.

MORRISON Y BOYD. Qumica Orgnica. Addison-Wesley Iberoamericana. Mexico, 1987.

p 897 902 y 908.

PAVIA, Donald. Organic Laboratory Techniques. First edition. Saunders College

Publishing. USA. 1998. p 395-397.

INSUASTY, Braulio y RAMIREZ, Arnoldo. Practicas de Qumica Orgnica en Pequea

Escala. Universidad del Valle. Tintes y Teido. p.68-72.

http://organica1.org/1407/1407_9.pdf

http://www.merck-chemicals.com

www.cdc.gov/niosh/npg

www.mallbaker.com

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