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MXICO, DF 10/MARZO/2010
OBJETIVO
CINTICA QUMICA
I. Introduccin
Pero no hay evidencia de que esa reaccin ocurra debido a que es inmensamente LENTA a
25C y una atmsfera de presin. Otro ejemplo de esta situacin, es el caso de la mayora
de los compuestos orgnicos que componen nuestras clulas del cuerpo. La mayora de
stos no son estables desde un punto de vista termodinmico el cual predice que deberan
reaccionar espontneamente con oxgeno par producir bixido de carbono y agua. Por otra
parte para nuestra suerte, nuestro lapso de vida tiene una rapidez adecuada que no le da
tiempo a que todos esos procesos ocurran en ese intervalo sin ayuda de un cataltico. Por
lo tanto estas reacciones estn controladas por la rapidez en que ocurren y no por si son
espontneas o no. NO HAY RELACIN ENTRE ESPONTANEIDAD Y RAPIDEZ. Para predecir
cun rpido ocurren las reacciones necesitamos los principios de la Cintica Qumica.
II. Definiciones
A. Cintica Qumica - tiene que ver con la rapidez de la reaccin qumica y el estudio de los
factores que determinan o controlan la rapidez de un cambio qumico tales como: la
naturaleza de los reactivos o productos, concentracin de las especies que reaccionan, el
efecto de la temperatura, la naturaleza del medio de reaccin y la presencia de agentes
catalticos.
Para entender los diferentes pasos o procesos elementales (i.e. cmo ocurren las reacciones
a nivel atmico- molecular) a travs de los cuales los reactivos se convierten en productos
debemos estudiar los mecanismos de reaccin.
B. Mecanismo de reaccin - es la serie de pasos elementales a travs de los cuales los
reactivos se convierten en productos. Una vez se conoce el mecanismo de una reaccin
podemos controlar las condiciones ptimas para la reaccin y obtener una mayor cantidad
de productos en menor tiempo. El mecanismo de una reaccin representa lo que nosotros
creemos (hiptesis) que ocurre a nivel atmico molecular, la serie de transformaciones al
nivel atmico - molecular y se postula en base a los resultados de experimentos donde se
ha determinado como afectan los diferentes factores la rapidez de la reaccin. La
estequiometra de la reaccin es siempre mucho ms sencilla que el mecanismo y no nos
dice nada sobre ste
Cada reaccin ocurre en un solo paso al nivel molecular y donde aparecen envueltas
especies intermedias reactivas como H, O, OH y HO2 que no aparecen en la ecuacin
qumica balanceada.
G. orden total de reaccin - suma de los rdenes individuales: + + ...., puede ser
positivo, negativo, fraccin cero.
El cambio en concentracin del reactivo es negativo porque desaparece y por esto la rapidez
de desaparicin se expresa:
Si se expresa en trminos de los productos el cambio en concentracin es positivo y la
rapidez se expresara como:
2N2O5 4NO2 + O2
entonces,
ya que por cada mol de N2O5 que desaparece, se forman dos de NO2 y de O2.
1. Mtodo de rapidez inicial (Mtodo diferencial de Van't Hoff) - se hacen una serie de
experimentos donde la concentracin inicial del reactivo se vara y se observa como vara
la rapidez de la reaccin.
Ejemplo:
A A B B
Queremos determinar el orden de la reaccin con respecto al reactivo A. Para eso variamos
la concentracin de la especie y observamos la relacin con la rapidez.
c. Orden dos, n = 2
Orden cero
Orden uno
Orden dos
4. Tiempo de vida media ( 1/2) -se define como el tiempo que le toma a una especie en una
reaccin alcanzar la mitad de su concentracin: [A]t = [A]0/2. Es un mtodo til para
determinar el orden de reaccin para reacciones del tipo:
A P donde
Estas dependen del orden de la ley de rapidez. Si la reaccin es de primer orden la constante
tiene unidades de tiempo inverso. Ejemplo:
PARTE EXPERIMENTAL