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MATRIZ AGUA PARA CONSUMO HUMANO

DETERMINACIN DE DUREZA TOTAL (Ca + Mg)

1. INTRODUCCIN

La dureza es una caracterstica qumica del agua que est determinada por el
contenido de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y ocasionalmente
nitratos de calcio y magnesio.
La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado domstico e
industrial, provocando que se consuma ms jabn, al producirse sales insolubles.
En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en las
tuberas y una prdida en la eficiencia de la transferencia de calor.
Adems le da un sabor indeseable al agua potable.
Grandes cantidades de dureza son indeseables por razones antes expuestas y
debe ser removida antes de que el agua tenga uso apropiado para las industrias
de bebidas, lavanderas, acabados metlicos, teido y textiles.

La mayora de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250 mg/l de


dureza.
Niveles superiores a 500 mg/l son indeseables para uso domstico.

La dureza es caracterizada comnmente por el contenido de calcio y magnesio y


expresada como carbonato de calcio equivalente.

Existen dos tipos de DUREZA:

Dureza Temporal: Est determinada por el contenido de carbonatos y


bicarbonatos de calcio y magnesio. Puede ser eliminada por ebullicin del agua y
posterior eliminacin de precipitados formados por filtracin, tambin se le conoce
como "Dureza de Carbonatos".
Dureza Permanente: Est determinada por todas las sales de calcio y magnesio
excepto carbonatos y bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullicin del
agua y tambin se le conoce como "Dureza de No carbonatos".

Interpretacin de la Dureza:

Dureza como CaCO3 Interpretacin


0-75 agua suave
75-150 agua poco dura
150-300 agua dura
> 300 agua muy dura
______________________________________

En agua potable El lmite mximo permisible es de 300 mg/l de dureza.


En agua para calderas El lmite es de 0 mg/l de dureza

1.1.- Almacenaje de la muestra

La muestra puede ser recolectada y almacenada en un recipiente de plstico, bien


tapado.

1.2.- Campo de aplicacin

El anlisis de la dureza total en muestras de aguas es utilizado en la industria de


bebidas, lavandera, fabricacin de detergentes, acabados metlicos, teido y
textiles. Adems en el agua potable, agua para calderas, etc.

2. MTODO

Volumtrico mtrico con EDTA.

3. FUNDAMENTO TEORICO

Las reacciones de formacin de complejos pueden utilizarse en anlisis volumtrico


para la determinacin de casi todos los iones metlicos. Como agentes
complejantes se utilizan con asiduidad algunas aminas con grupos de cido
carboxlico. El cido etilendiamino-tetraactico (abreviado EDTA) es el ms
ampliamente utilizado de esta clase de compuestos. Su estructura se muestra en la
figura:

Estructura del EDTA. Los tomos de H cidos se indican en negrita.


Como se puede observar, el EDTA es un sistema hexaprtico. El EDTA es un cido
dbil para el cual pK1 =0.0, pK2 =1.5, pK3=2.0, pK4=2.66 pK5=6.16, pK6=10.24. Los
cuatro primeros valores se refieren a los protones carboxlicos (que se perdern con
mayor facilidad) y los dos ltimos a los de amonio. Emplearemos las abreviaturas
habituales H6Y2+, H5Y+, H4Y, H3Y-, H2Y2-, ..., genricamente (H4-mY)m-, para
referirnos a las especies inicas del EDTA con distinto grado de disociacin
(desprotonacin). En la figura 2 se representa la fraccin molar de estas especies
en funcin del pH de la disolucin.

Fracciones molares de los derivados inicos del EDTA en funcin del pH.
Ntese que las escalas so logartmicas.

La desprotonacin (prdida de H+ por hidrlisis) de los grupos carboxlicos y amonio


en disolucin hace posible la formacin de complejos estables 1:1 entre el EDTA y
una gran variedad de iones metlicos multivalentes Mn+ (n>1, no se incluyen los
metales alcalinos: Li+, Na+, K+, ...). Para n=2 (en el caso de los alcalinotrreos) la
reaccin de complejacin se puede resumir como sigue:
M2+ + (H4-m Y)m- MY2- + (4m)H+ (1)

Por ejemplo, el EDTA totalmente desprotonado (Y4- ) con el manganeso (Mn2+)


forma un complejo hexacoordinado (MnY2- ) mediante enlaces con los cuatro
hidrgenos y los dos nitrgenos, tal y como se representa en la figura.

Complejo hexacoordinado EDTA-Mn

La formacin de estos complejos estar condicionada por la concentracin relativa


de las distintos iones del EDTA y, por tanto, por el pH. Normalmente, el control del
pH de la disolucin y/o la adicin de agentes enmascarantes (que impidan la
asociacin del EDTA con alguno de los cationes) permite controlar las interferencias
y aumentar la selectividad en las valoraciones. En el caso del Ca2+ y el Mg2+, sin
embargo, las constantes de formacin de los complejos estn demasiado prximas
entre s como para poder valorar independientemente cada uno de ellos por lo que
es comn realizar la determinacin conjunta de ambos (dureza total del agua). En
esta prctica, seguiremos un procedimiento habitual para la determinacin de la
dureza del agua mediante valoracin con EDTA a pH 10 (controlado por un tampn
de cloruro amnico/amoniaco) y con negro de eriocromo T como indicador (ver ms
abajo). Las reacciones de complejacin con sus correspondientes constantes
aparentes de equilibrio son:
Ca2+ + HY3- CaY2- + H+ KpH10=1.75 1010 (2)
Mg2+ + HY3- MgY2- + H+ KpH10=1.72 108 (3)

Ya que a pH 10 la especie del EDTA que predomina es el HY3 (ver figura 2). El
pH no debe ser mucho ms elevado de 10, ya que se producira la precipitacin de
hidrxidos de los metales que se quieren valorar1 y la reaccin con el EDTA sera
muy lenta. El magnesio, que de todos los cationes comunes multivalentes en
muestras tpicas de agua es el que forma el complejo menos estable con el EDTA,
no se valora hasta que se ha aadido cantidad suficiente de reactivo para complejar
los dems cationes de la muestra.
El punto de equivalencia en una valoracin complexomtrica se puede determinar
mediante la adicin de un indicador a la muestra que se compleje ms dbilmente
que el EDTA con los cationes que se quieren valorar y que presente un cambio de
color al romperse dicho complejo en presencia del EDTA. En la presente prctica
utilizaremos como indicador negro de eriocromo T, un cido dbil cuyo color
depende del pH de la disolucin.

Indicador negro de eriocromo T


H2In- rojo HIn2- azul MgIn- rojo vino
Su comportamiento como cido dbil se puede describir a partir de las ecuaciones:
H2In- + H2O HIn2- + H3O+ K2=5.0 10-7 (4)
HIn2- + H2O In3- + H3O+ K1=2.5 10-12 (5)

El H2In- es rojo (pH < 6), el HIn2- es azul (pH 6 a 12) y el In3- es amarillo anaranjado
(pH>12). Cuando se adiciona una pequea cantidad del indicador negro de
eriocromo T a la disolucin de la muestra, sta reacciona con ambos cationes dando
productos de los cuales el ms estable es el que origina el Mg2+ que da un color rojo
vino:
Mg2+ + H2In- Mg In- + H+ KpH10=1.0 107 (6)
Ca2+ + HIn2- CaIn- + H+ KpH10=2.5 105 (7)

ya que a pH 10 la especie del indicador que predomina es el HIn2 . El EDTA se


asocia antes con el Ca2+, destruyendo el complejo CaIn . Finalmente, el EDTA se
asocia con el Mg2+. La deteccin del punto final se realiza empleando la siguiente
reaccin indicadora:


= + + + ()
( ) () () ()

Con el fin de evitar la formacin de carbonatos insolubles que retiraran cationes de


la disolucin, impidiendo su deteccin, las muestras se pueden hervir en medio
cido para eliminar los aniones carbonato en forma de CO2:
CO32- + 2H+ CO2 + H2O (9)

La concentracin individual de calcio y magnesio (durezas especficas) se pueden


determinar mediante eliminacin por precipitacin de uno de los dos cationes. En
esta prctica precipitaremos el Ca2+ en forma de oxalato clcico (CaC2O4).
4. INTERFERENCIAS

En la tabla se encuentran la lista de la mayor parte de las sustancias que


interfieren. S existen ms de una sustancia interferentes, los lmites dados en la
tabla pueden variar. La turbidez se elimina por filtracin.
Interferencias Con. mx. sin interferir
Alumnio--------------------------20 ppm
Cadmio--------------------------- *
Cobalto-------------------------100 ppm
Cobre--------------------------- 50 ppm
Fierrro(+3)-------------------- 50 ppm
Fierro (+2)--------------------- 50 ppm
Plomo-------------------------- *
Manganeso------------------- 1 ppm
Nquel------------------------- 100 ppm
Zinc---------------------------- *
Polifosfatos------------------ 10 ppm
*Si estn presentes son titulados como dureza.
5. OBETIVOS

Determinas la dureza total en una muestra de agua.

6. MATERIALES Y EQUIPOS
Matraces volumtricos de 1000ml.
Matraces volumtricos de 100ml.
Soporte con pinzas para bureta.
Muestra de agua.
Matraz Erlenmeyer de 125ml.
Bureta de 25 ml.
Pipeta de 20ml.
Frasco gotero.
Pipeta de 2 ml
6.1. Soluciones y Reactivos
1) Solucin Buffer pH 10: Disolver 6.56g de NH4Cl y 57ml de NH4OH en agua
destilada y aforar a 100ml.
2) Solucin de Eriocromo Negro T: Disolver 0.5g de Eriocromo negro T y
4.5g de clorhidratado de hidroxialmina en 100ml de etanol.
3) Solucin de EDTA (sal disodica): Disolver 2g de EDTA (sal disdica) ms
0.05g de MgCl2.6H2O en agua destilada y aforar a 1000ml.
4) Solucin de CaCl2 0.01N: Disolver 0.5g de CaCO3 secado a 110 C durante
2 horas y disolverlo en 10ml de HCl 3N y aforar a 1000ml con agua destilada.

7. PROCEDIMIENTO
7.1. Estandarizacin:

La estandarizacin de EDTA (sal di sdica) se hace de la siguiente manera.

Colocamos 5 ml de la solucin de CACl2 en un matraz erlenmeyer de 125ml, se


aaden 5gotas de solucin buffer de pH 10 y 3 gotas de indicador de eriocromo
negro T, aparece un color rojo vino en presencia de iones de calcio y magnesio, se
procede a titular con solucin de EDTA cuya normalidad se desea conocer, se
termina hasta aparicin de un color azul.

Calcular la Normalidad:

Donde:

1= volumen de la solucin de CaCl2

1 = Normalidad de la solucin de CaCl2


2= volumen de la solucin de EDTA gastados.

2 = Normalidad de la solucin de EDTA.

Determinacin de dureza total (calcio ms magnesio)

Pipetear 20 ml de la muestra de agua


Agregar 1 o 2 ml de hidrxido de amonio. (pH 10)
Agregar 3 gotas de negro de eriocromo T(NET)
Desde una bureta titular con EDTA hasta que cambie de color de rojo vino a
azul.
Registrar los ml gastados para su respectivo clculo.

*Titulacin de rojo vino a azul.

8. CRITERIOS DE EVALUACION

Segn la Norma Boliviana 512 el lmite mximo permisible es 500mg/l.


9. REPORTE DE CA LCULOS Y RESULTADOS

Volumen de la muestra 20 ml
Los ml de Ca son de la anterior prctica que era la determinacin solo del Ca
Mililitros gastados titulante para Ca2 += 13 mL
Concentracin de calcio de la anterior practica:

Miligramos de Ca++ =63 Ca+2

Miligramos como CaCO3= 157
Mililitros gastados titulante para Mg 2+= 20-13 =15.7 mL
Concentracin de titulante EDTA = 0,01N
Eq EDTA =2 eq = 372 g
1mol de Ca++= 40 g= 2eq = So
Hallando los mg de MgCO3 presentes en la muestra:

(0.01 )( 15.7 )
() = = .
20 ()
meq ++ 1000 ++
Concentracin en [ ]Mg++ = 0.00785 . = . ++
L 1 1 ++

mg 24 1000
Concentracin en [ ]Mg ++ = 0.00785 . . = . ++
L 1 2 1

++
mgMgCO3 ++ 84 MgCO3
Concentracin Mg [ ] = 94.2 . = .
L 1 24 ++

Dureza total como cationes mg/L de Mg++ y Ca**:


2+ + 2+ = 63 + 94.2 = .

Dureza total mg/L de Mg++ y Ca** como carbonatos:


2+ + 2+ [ ] = 157 + 329.7 = .

10. CONCLUSION

En la prctica realizada se determin 486.7mg/l de dureza total presente en la


muestra (agua), este valor nos indica que el agua no es muy dura segn la norma
boliviana 512, de ser lo contrario esta agua ocasiona incrustaciones en tuberas y
otros.
11. BILIOGRAFIA
Texto gua Analisis de Suelos, Juan Carlos Bazan Ortega
https://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/docencia/TAQ/curso0405/TAQP2_
0405.pdf