Está en la página 1de 10

DETERMINACIN DE Fe (II) con Cr (VI)

1. OBJETIVO GENERAL

Determinacin potenciomtrica del hierro contenido en un mineral, usando como


agente valorante el dicromato de potasio.

2. FUNDAMENTO TERICO

Un electrodo inatacable de platino, sumergido en una solucin, toma un potencial igual


al potencial xido reduccin de la solucin.
Prcticamente, se mide la diferencia de potencial entre este electrodo de platino y un
electrodo d referencia cuyo potencial es conocido, por ejemplo, electrodos de calomel
con KCl saturado.

V = Ept Eref

Conociendo Eref, se deduce Ept, o sea, el potencial de xido-reduccin. El electrodo de


referencia est ligado a la solucin del vaso donde se hace la medicin por medio de
una unin lquida (vidrio fritado. Puente agar agar).

Los minerales de hierro son solubilizados, y por accin del oxgeno disuelto pasa al
estado de Fe(III) formando complejos como el FeCl63-, as por ejemplo:

2 3 + 6 + + 12 2 63 + 32 o

4 2+ + 2 + 4 + + 24 4 63 + 2 2

En seguida se reduce el Fe (III) a Fe (II) por accin del cloruro estaoso.

2 63 + 2+ + 4 2 2+ + 62 + 6

Luego el exceso de Sn2+ es reducido por el HgCl2

2 2 + 2+ + 4 62 + 2 2

Despus de sta operacin debe aparecer un precipitado banco de apariencia sedosa.


La ausencia de ste precipitado o la presencia de un precipitado negro, invalidan la
muestra debiendo de eliminarse la misma. La ausencia del precipitado blanco indica
una adicin insuficiente de cloruro estaoso y la presencia de un precipitado negro un
exceso del reactivo mencionado.

2 + 2+ + 4 62 +

El mercurio formado reacciona con el dicromato causando error en la determinacin.


El ltimo paso de la determinacin es la valoracin con dicromato la que transcurre
segn:

6 2+ + 2 7 2 + 14 + 6 3+ + 2 3+ + 7 2

3
3. MATERIALES Y EQUIPOS

POTENCIOMETRO AGITADOR MAGNETICO

VASO DE PRECIPITADO
BURETA

LUNA DE RELOJ
BALANZA ANALITICA

4
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

a) Estandarizacin del K2Cr2O7 0.1 N

b) Determinacin del hierro

5
5. DATOS Y GRFICOS Determinacin del cobre

5.1. Datos del laboratorio volumen de Potencial


K2Cr2O7 (mL) (mV)
Estandarizacin del K2Cr2O7 0 314
1 348
Volumen gastado de E (mV)
2 370
K2Cr2O7(mL)
0 348,1 3 381
1 374,5 4 392
2 389,1 5 400
3 404 6 406
5 415 7 411
6 422 8 418
7 429
9 422
8 436
10 426
9 441
10 447 11 430
11 453 12 433
12 459 13 438
13 466 14 442
14 473 15 446
15 480 16 452
16 490 17 456
17 506
18 461
18 529
19 463
19 584
20 616 20 470
21 660 21 472
22 685 22 477
23 699 23 486
24 717 24 493
25 732 25 505
26 741 26 510
27 750
27 534
28 760
28 667
29 767
30 780 29 701
31 786 30 722
32 791 31 743
33 794 32 755
34 796 33 760
35 798 34 768
36 805 35 775
36 786
37 788
38 792
39 797
40 801

6
5.2. Datos

REACTIVO PROPIEDADES ROMBO NFPA PELIGROS

-Peso Molecular: 392,14 -Provoca irritacin


-Temp. Almacenaje: Temp. cutnea.
Amonio Hierro (II) Ambiente entre 15C y 30C -Provoca irritacin
sulfato 6-Hidrato -Apariencia: Slido verde- azul ocular grave.
plido. -Puede irritar las vas
(H8FeN2O8S2.6H2O) -Solubilidad Acuosa: Soluble. respiratorias.

-Apariencia fsica: de cristales -Por inhalacin :


naranjas a rojos. Sensacin de
-Punto de fusin 398oC. quemazn, dolor de
-Punto de ebullicin por debajo de garaganta. Tos.
500oC. Sibilancia. Dificultad
Dicromato de -Densidad: 2.7 g/cm3 respiratoria.
potasio -Solubilidad en agua: 12g/100mL -Por ingestin:
a 20C. Nauseas, vmitos,
(K2Cr2O7) -Masa molar 294.02 g/mol. Dolor abdominal.
Sensacin de
quemazn. Diarrea.
Shock o colapso.
-Por contacto con la
piel: Enrojeciemiento.
Dolor. Quemaduras
cutneas.
-Apariencia fsica: cristales -Piel: enrojecimiento.
incoloros o blancos, inodoro con -Ingestin: nuseas,
aspecto graso. dolor abdominal,
-Punto de fusin: 246.8C vomitos, diarrea.
Dicloruro de estao -Punto de ebullicin: 652C -Incendio: No
-Densidad relativa: 3.95 combustibe. Evite
(SnCl2) -Solubilidad en agua: 83.9 g/ 100 humos txicos y
mL de H2O corrosivos en caso de
-Peso molecular: 189.6 g/mol incendio.
-Inhalacin: tos, jadeo.
-Ojos: Enrojecimeinto,
dolor.

7
5.3. Procesamiento de datos y resultados

- Estandarizacin del K2Cr2O7 0.1 N

Con los datos obtenidos en el laboratorio, los cuales se pueden observar en la parte
superior, se grafica E (mV) Vs Volumen gastado de dicromato de potasio para hallar el
punto equivalente.

E (mV) vs Volumen(mL)
900

800

700

600
E (mV)
500

400

300
0 10 20 30 40

Ahora se hallar por el mtodo analtico el punto equivalente, el cual ser el punto de
inflexin de la curva, para esto ser necesario hacer un ajuste a un polinomio cbico
con los puntos que se encuentren en la parte central de la grfica. En este caso se
usaran los puntos que estn comprendidos entre V=15ml y V=25mL.

E (mV) vs Volumen(mL)
780

730

680
y = -0,3912x3 + 23,209x2 - 423,01x + 2918,7
R = 0,9932
630

580

530

480
15 17 19 21 23 25

Para hallar el punto de inflexin se debe derivar dos veces la funcin

= 0,39123 + 23,2092 423,01 + 2918,7

8

= = 1.17362 + 46.418 423.01


= 2.3472 + 46.418 = 0

X=19.776
Entonces en el punto equivalente:

VK2Cr2O7=19.776 mL

Luego:

#Equivalente Sal de Mohr = # Equivalente K2Cr2O7


= [K2Cr2O7]. VK2Cr2O7
/

Donde:

- W sal de Mohr = 0.75 g


- Msal = 392.13 g/mol y sal =1
- VK2Cr2O7 = 19.776 ml

Reemplazando en la ecuacin y despejando la concentracin de dicromato de potasio


se obtiene dicha concentracin en unidades de normalidad y es:

[K2Cr2O7] = 0.0967 N

- Determinacin de la masa de hierro en la muestra problema.

Una vez conocido la normalidad del dicromato de potasio hallado con la estandarizacin,
se puede conocer la masa de fierro presente en la muestra debido a que se dio un
proceso redox y en el punto equivalente se podr aplicar el nmero de equivalentes.
Cuando se alcanz el punto equivalente, la relacin que se cumple es la siguiente:

#Equiv.Fe+2 = #Equiv.Cr2O72-

De donde se conoce:

Mhierro = 55.845 g/mol


hierrro =1 segn: ( Fe2+ + 1e- Fe3+ )
Ndicromato = 0.0967 N (hallado con la estandarizacin)
Vdicromato = 19.776 ml

Luego, reemplazando los datos en la ecuacin anterior se obtiene:

= .

9
Ahora como inicialmente tenamos una masa total de la muestra que contiene hierro, se
puede calcular el porcentaje de hierro que estuvo presente en la muestra, con ello se
tiene:


% Fe = x100%

Donde: Wmuestra= 0.2521 g

% Fe = 42. 44%

6. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

En la estandarizacin del dicromato de potasio, para saber cunto se gast de esta


sustancia para llegar al punto equivalente se puede usar el mtodo grfico o el mtodo
analtico,es mejor usar el mtodo analtico ya que se puede obtener el volumen gastado
con todos los decimales siendo ms preciso que el mtodo grfico ,esto no significa que
el segundo mtodo sea incorrecto , significa que depende mucho de una buena escala
y tambin de la persona que lo realiza.Para poder hallar el volumen en el punto
equivalente mediante el mtodo analtico, se debe realizar un ajuste a un polinomio,
usando todos los puntos este ajuste sera muy impreciso, es por eso que solo tomamos
los puntos ubicados en la parte central de la grfica ,en este caso el polinomio result
ser de grado 3 con un valor de R2=0.9932 lo cual significa que es un ajuste casi perfecto.

Para la preparacin de la muestra: El cloruro estaoso, SnCl2, puede emplearse en


solucin cida como reductor de antes de la titulacin, una aplicacin particular es la
reduccin de hierro (III) a hierro (II) .
El exceso de Sn2+ se elimina fcilmente hacindolo reaccionar con cloruro mercrico, y
se tiene:

Sn2+ + 2 HgCl2 Sn4+ + Hg2Cl2 (s) + 2 Cl-

El cloruro mercurioso puede permanecer en solucin, ya que no consume los oxidantes


empleados habitualmente en la titulacin de hierro (II). Debe evitarse un exceso de Sn2+
en el proceso de reduccin de Fe3+ a Fe2+, ya que permite en parte la reaccin:

Hg2Cl2(s) + Sn2+ 2Hg(l) + 2Cl- + Sn4+

En general, los minerales de hierro son solubilizados generalmente en HCl concentrado


y por accin del oxgeno disuelto pasa al estado de Fe (III) formando complejos como el
FeCl63-.
Fe2O3 + 6H+ + 12Cl- 2FeCl63- + 3H2O

4Fe2+ + O2 + 4H+ + 24Cl- 4FeCl63- + 2H2O

Como se quiere el hierro con un agente oxidante como el dicromato, ste deber estar
en estado de oxidacin (II), por lo tanto el Fe(III) tendr que reducirse a Fe(II) y esto se
logra por la adicin del cloruro de estao (II).

2FeCl63- + Sn2+ 2Fe2+ + SnCl62- + 6Cl-

10
Para asegurar que se complete la reduccin se adiciona un ligero exceso de cloruro de
estao (II). Este exceso se debe eliminar de lo contrario reaccionar con el dicromato
durante la titulacin. Con este propsito la solucin se enfra y se le adiciona con rapidez
cloruro de mercurio (II) para oxidar el de estao (II)

2HgCl2 + Sn2+ Hg2Cl2(S) + Sn4+ + 2Cl-

El hierro (II) no se oxida con el cloruro de mercurio (II). El precipitado de cloruro de


mercurio (I) es pequeo y no interfiere en la titulacin subsecuente.
Luego de preparado la muestra se procede a la valoracin con el dicromato de potasio
que se reduce mientras que el hierro se oxida. Con ello en el punto equivalente se pudo
aplicar el nmero de equivalentes con el que se encontr la masa de hierro presente en
la muestra inicial, dicha masa representa gran cantidad puesto que eso nos refleja el
clculo del porcentaje de Fe. Se sospechaba algo as pues la muestra tena una
coloracin bastante intensa de color rojo que daba indicios de presencia de gran
cantidad de dicho metal.

7. OBSERVACIONES

La sal de Mohr presenta un aspecto cristalino blanquecino. Se utiliz 0.7099 g.


Al disolver la sal en cido sulfrico 36 N, se observa un calentamiento del vaso de
precipitado, por lo que se deduce que es una reaccin exotrmica.
La solucin de dicromato de potasio 0.1 N presenta un color anaranjado caracterstico.
Al llegar al punto de equilibrio, la solucin torna a un color amarillento transparente,
caracterstico del ion Cr3+.
Al agregar 128 gotas de solucin de SnCl2 al 10% hubo una variacin de color y se
agreg 2 gotas ms de SnCl2 al 10% para volverse transparente. Se enras a 100 mL y
se agreg el HgCl2 0,1M, formndose un precipitado blanco. Agregamos el H2SO4 y SE
diluy hasta 150 mL para empezar a valorar potenciomtricamente con el dicromato
estandarizado.

8. CONCLUSIONES

El porcentaje de hierro obtenido en la muestra de hierro (42.44%) es aceptable, ya que


generalmente en las muestras minerales que se encuentran en la naturaleza, suele
haber entre un 40 a 60 % de hierro, debido a que es muy difcil encontrar con demasiada
pureza (cercanas al 100%).
En la estandarizacin del dicromato de potasio, el resultado obtenido es acorde a lo que
se esperaba obtener (0.1 N aproximadamente).
El color rojo ladrillo intenso de la muestra trabajada se debe a la presencia de sales de
hierro. De ahora en adelante, generalmente si se analiza una muestra de ese color, es
muy probable que contenga hierro en su composicin.

11
9. APLICACIONES

DETERMINACIN DE MATERIA ORGNICA EN AGUA: DEMANDA QUMICA DE


OXGENO

Determinacin del contenido total de materia orgnica en muestras acuosas a partir de


la cantidad de oxgeno necesaria para su completa oxidacin. Los vertidos industriales
se caracterizan y regulan, entre otros parmetros, por su contenido en carbono y su
demanda de oxgeno. El carbono total se define como la cantidad de CO2 desprendido
cuando se oxida completamente la muestra. El carbono total incluye material orgnico
disuelto, llamado carbono orgnico total, as como carbonatos disueltos, CO32- y HCO3
-
, denominados estos ltimos carbono inorgnico total. La demanda total de oxgeno
(DTO) indica la cantidad de O2 requerido para la oxidacin completa de los
contaminantes de un vertido. Adems de las especies carbonadas, compuestos de
nitrgeno y azufre con carcter reductor, como NH3 y H2S, tambin contribuyen a la
DTO. Muchos contaminantes se pueden oxidar en caliente con dicromato (Cr2O72-), lo
cual constituye un mtodo analtico habitual para la determinacin de materia orgnica
en residuos. Se define la demanda qumica de oxgeno (DQO) como la cantidad de O2
qumicamente equivalente al Cr2O72- consumido en este proceso. Dicha equivalencia
queda establecida a partir de las reacciones de reduccin-oxidacin correspondientes
(en medio cido):

Semireaccin para el dicromato:

Cr2O7 2+ 14 H- + + 6e 2 Cr 3+ + 7 H2O
(Naranja) (Verde)

Semireaccin para el oxgeno:

O2+ 4 H- + + 4 e 2 H2O

Como se puede observar, cada Cr2O7 2-consume 6 electrones al reducirse, mientras que
cada molcula de oxgeno consume 4 electrones. Por consiguiente, el consumo de 1
mol de Cr2O7 2-en la oxidacin es equivalente al consumo de 1.5 moles de O2.
La determinacin de la DQO se utiliza para la caracterizacin y regulacin de la emisin
de desechos industriales. El campo normal de variacin de la DQO en este tipo de
vertidos oscila tpicamente en el intervalo 200-4000 mg de O2/L. La DQO se utiliza
tambin para estimar la Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO), en residuos que son
demasiado txicos para la determinacin de esta ltima. La DBO se define a partir del
oxgeno consumido por microorganismos para la degradacin de la materia orgnica en
la muestra. La DQO es, normalmente, ms alta que la DBO, aunque la cantidad variar
de unas aguas a otras.

10. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Arthur I. Vogel Qumica Analtica Cuantitativa editorial Kapelusz Argentina 1960


pg.: 457 462
Daniel C. Harris, Anlisis Qumico Cuantitativo 2edicin, Ed. Reverte. Captulo 16 J.
Guiteras, R. Rubio, G. Fonrodona, Curso experimental en Qumica analtica, Ed.
Sntesis
Quiroz, J., Paucar, K., Tuesta, T. & Borja, M. (2015). Gua de prcticas de laboratorio de
Anlisis Qumico Cuantitativo. Lima, Per: Fondo Editorial UNI.

12