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Interacciones Elctricas 5

Luego se avanzar en la descripcin las sustancias reales en un amplio intervalo


de temperatura y de presiones, para avanzar en el impacto de las fuerzas
intermoleculares sobre estos sistemas.
Del estudio de los gases reales se obtendrn algunas conclusiones empricas para
sistematizar el comportamiento observado y finalmente se desarrollarn distintos
tipos de modelos, con particular nfasis en el llamado modelo de Van der Waals.
B. Termodinmica del equilibrio
Principios de la termodinmica macroscpica. En este nivel se estudiarn las leyes
de conservacin de la energa (Primer Principio de la Termodinmica) y de las
condiciones que permitan evaluar la espontaneidad de los procesos fsicos y
qumicos (Segundo Principio de la Termodinmica).
Transformaciones fsicas de las sustancias, puras. Termodinmica de mezclas.
Potencial qumico. Con las bases de los dos principios de la termodinmica se
estudiarn sistemas de uno y varios componentes. Se introducir el concepto de
potencial qumico y las condiciones de equilibrio para sistemas de varias fases en
equilibrio.
Soluciones ideales. Propiedades coligativas. Soluciones reales. Concepto de
actividad. Se estudiarn las propiedades de las soluciones, de los modelos de
soluciones ideales y reales. Se discutir el modelo ms sencillo para describir las
soluciones reales.
Transformaciones de fase.
Termodinmica de las reacciones qumicas.
Equilibrio qumico.
Electroqumica.
C. Fenmenos de transporte y cintica qumica
Nociones bsicas de los fenmenos de transferencia en gases, lquidos y
soluciones de electrolitos.
Cintica qumica formal. Concepto de velocidad, ley de velocidad, orden de
reaccin, molecularidad y mecanismo. Cintica de reacciones complejas. Efecto de
la temperatura. Ecuacin de Arrhenius. Nociones de la teora del complejo
activado.
D. Elementos de estructura de slidos y de lquidos
Slidos cristalinos. Red cristalina. Tipos de redes. Redes de Bravais.
Difraccin de rayos X. Ley de Bragg. Indexado de un cristal.
Lquidos. Nociones de la estructura de lquidos. Funcin de distribucin radial.
Nmero de solvatacin.
En el desarrollo del texto se buscar establecer correlaciones entre magnitudes
fisicoqumicas con el fin de sistematizar la descripcin de los comportamientos
experimentales. Esto nos llevar a enunciar reglas, leyes, principios y teoras, las
que resulta conveniente diferenciar para entender que muchas de ellas no son
enunciados generales aplicables en forma indiscriminada, o se formularn

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6 Fisicoqumica

hiptesis, muchas de ellas con el fin de simplificar el problema tratado, limitando el


alcance de validez de las conclusiones resultantes de su aplicacin.
Por este motivo, trataremos de establecer algunas diferencias entre reglas, leyes,
hiptesis y teoras.

1.2. GAS IDEAL


1.2.1. Definicin de Gas

Se denomina gas (palabra inventada por el cientfico flamenco Jan Baptista van
Helmont en el siglo XVII, sobre el latn chao 2) al estado de agregacin de la
materia en el cual, bajo ciertas condiciones de temperatura y presin, sus
molculas interaccionan solo dbilmente entre s, sin formar enlaces moleculares, 3
adoptando la forma y el volumen del recipiente que las contiene y tendiendo a
separarse, esto es, expandirse, todo lo posible por su alta concentracin de
energa cintica. Los gases son fluidos altamente compresibles, que experimentan
grandes cambios de densidad con la presin y la temperatura 4 . Sus partculas
estn dotadas de alta energia cinetica, las fuerzas de repulsin prevalecen sobre
las fuerzas de cohesion y por esta razon manifiestan un movimiento caotico.

1.2.2. Gas Ideal

Es el modelo de gas que cumple los postulados de la Teoria Cinetica Molecular


(T.C.M), llamado tambien gas perfecto.

Un gas ideal es un conjunto de tomos o molculas que se mueven libremente sin


interacciones y el volumen de las molculas es nulo. La presin ejercida por el gas
se debe a los choques de las molculas con las paredes del recipiente. El
comportamiento de gas ideal se tiene a bajas presiones es decir en el lmite de
densidad cero. A presiones elevadas las molculas interaccionan y las fuerzas
intermoleculares hacen que el gas se desve de la idealidad 5.

1.2.3. Gas Real

Es el tipo de gas que se encuentra en la naturaleza, en el cual son apreciables las


fuerzas de atraccion y repulsion entre sus moleculas.

Un gas real se comporta en forma aproximada como un gas ideal a bajas presiones
y altas temperaturas.

A veces se hace la siguiente diferencia entre los terminos gas y vapor: una
sustancia a temperatura menor que su temperatura critica y en estado gaseoso es
vapor; cuando esta a mayor temperatura que la critica es gas.

2
Segn el Diccionario de la Lengua espaola: http://dle.rae.es/?id=IyS0m4t
3
http://fisicamoderna.weebly.com/enlaces-moleculares.html
4
Alejandrina, GALLEGO PIC; Mara, GARCINUO MARTNEZ Rosa; Jos, MORCILLO ORTEGA
M; ngel, VZQUEZ SEGURA Miguel (4 de diciembre de 2013). QUMICA BSICA. Editorial UNED.
ISBN 9788436267846.
5
http://www.quimicafisica.com/definicion-gas-ideal.html

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Interacciones Elctricas 7

FIGURA 1.1: Las isotermas de un gas real (derecha) tienen una forma ms compleja que las isotermas de un gas ideal
(hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar6

1.2.4. CONCEPTOS PREVIOS


A. Masa atmica (MA).

La masa atomica, llamada antiguamente peso atomico (P.A), es la masa promedio


de un elemento expresado en uma 7 (unidad de masa atomica).

De acuerdo con la relacion de Francis Aston 8, el valor de la masa atomica de un


elemento se obtiene a partir del promedio ponderado de las masas de los isotopos
de dicho elemento y de sus abundancias en la naturaleza:

A1 a1 + A2 a2 + + A a
=
100
Donde:

A1, A2, . . . , An: masas de los isotopos, en u.

a1 , a2, . . . an : porcentaje de abundancia de cada isotopo.

Queda claro que la masa atomica es un promedio ponderado.

EJEMPLO 1.1: El elemento magnesio tiene dos istopos Mg24 y Mg26. Hallar la masa
atmica promedio sabiendo que sus porcentajes de abundancia son, respectivamente,
84% y 16%.
CALCULOS Y RESULTADOS ,

6
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/gasreal.html
7
Es una unidad utilizada para expresar la masa de partculas diminutas como los tomos, molculas, partculas
subatmicas.( https://pt.slideshare.net/giuct15/unidades-qumicas-26043935 )
8
https://www.ecured.cu/Francis_William_Aston

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8 Fisicoqumica

EJEMPLO 1.2: El elemento hierro tiene los siguientes isotopos mostrados en el cuadro 9.
Halle su masa atmica
CALCULOS Y RESULTADOS
smbolo Composicin rango de variacin
masa
del Z(p) b(n) istopica natural Calculos de Crancis aston
isotpica (u)
nucleido representativa
(fraccin molar)
energa de excitacin (fraccin molar) A.a (menor) A.a.(mayor)
54
Fe 26 28 53,9396105 0,05845 0,05837 0,05861 3,14845506 3,16140057
56
Fe [n 4]
26 30 55,9349375 0,91754 0,91742 0,9176 51,3158304 51,3258987
57
Fe 26 31 56,935394 0,02119 0,02116 0,02121 1,20475294 1,20759971
58
Fe 26 32 57,9332756 0,00282 0,00281
0,00282 0,1627925 0,16337184
aA 55,8318309 55,8582708
En la tabla peridica, el valor exacto de la masa atmica promedio del hierro es 55,845 u 0,002 u, por lo que
la aproximacin del nmero de masa, como masa atmica, es aceptable.

Los valores de las masas atomicas promedios ya estan calculados y figuran en la


tabla peridica de modo que se constituyen en datos implicitos de un problema.

B. Definicin de Mol y el Nmero de avogadro.

El mol es la septima unidad fundamental del Sistema Internacional de Unidades y


se define como la cantidad de materia de un sistema, que contiene la misma
cantidad de unidades elementales como atomos hay contenidos en 0,012 kg de
Carbono 12.

La cantidad de tomos que hay en una muestra de 12 g de carbono es 6,022


1023 . A este numero se le denomina nmero de Avogadro y se denota por NA.
10
C. Masa molecular Mm

La masa molecular, llamada antiguamente peso molecular, denotada por M , es la


suma de las masas atomicas de los elementos que forman parte de ima
determinada unidad formula (de un compuesto) multiplicada cada una por la
cantidad que hay del mismo en dicha entidad.

= ( )

Donde: es la cantidad de tomos del elemento en la unidad formula.

EJEMPLO 1.3: Determinar la masa molecular del agua.


Solucin: Recordemos que la molecula del agua es: H20
18 uma

9
https://es.wikipedia.org/wiki/Anexo:Is%C3%B3topos_de_hierro
10
Para el caso de sustancias ionicas este calculo se denomina Peso Formula (PF) sin embargo,por comodidad, se le llama
peso molecular.

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Interacciones Elctricas 9

EJEMPLO 1.4: Determinar el peso molecular del acido sulfurico (H2S04)

SOLUCIN
98uma

D. Masa Molar

La masa molar se define como la masa de la mol de una sustancia, denotada por
y expresada en gramos por mol (g/mol), que es numericamente igual al peso

molecular de la misma.

EJEMPLO 1.5: Las masas molares del nitrogeno y oxigeno son:


= 28g/mol , 02
N2 =32g/mol

E. Cantidad de Sustancia (n )

Indica la cantidad de moles contenida de una sustancia en una muestra y se


determina segun:

=


Y de la definicin del nmero de Avogadro, tenemos el nmero de partculas
(tomos o molculas) por mol de sustancia:

= .

EJEMPLO 1.6: Se tiene 240 gramos de carbono, determinar los moles de tomos del
elemento carbono que contiene dicha muestra.
El elemento carbono, tiene una masa atomica de 12 uma, luego: n=20 moles

EJEMPLO 1.7: Se tienen 80 gramos de metano (CH4) determinar el nmero de moles


del compuesto metano contenidos en dicha muestra.
n=5 moles

EJEMPLO 1.8: Determinar, la cantidad de atomos, contenidos en una lamina de


plata, cuya masa es 0,00108 g.

() = . = . = 6,022 1018

EJEMPLO 1.9: Determinar la cantidad de moleculas de agua, contenidas en 324 g


de agua

() = . = . = 1,083 1025

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10 SEGUNDO PRINCIPIO Y MAQUINAS TRMICAS

F. Volumen Molar 1112


Se define como el volumen, expresado en litros, que presenta l mol de una
sustancia gaseosa a condiciones normales de presion (1 atmosfera) y temperatura
( 0 C o 273 K) e igual a 22,4 L.

El volumen molar de una sustancia, simbolizado Vm,1 es el volumen de un mol de


esta. La unidad del Sistema Internacional de Unidades es el metro cbico por mol:

m3 mol-1

Un mol de cualquier sustancia contiene 6,022 1023 partculas.2 En el caso de


sustancias gaseosas moleculares un mol contiene NA molculas. De aqu resulta,
teniendo en cuenta la ley de Avogadro, que un mol de cualquier sustancia gaseosa
ocupar siempre el mismo volumen (medido en las mismas condiciones de presin
y temperatura).

Experimentalmente, se ha podido comprobar que el volumen que ocupa un mol


de cualquier gas ideal en condiciones normales (Presin =1 atmsfera 105
pascales, Temperatura = 273,15 K = 0 C) es de 22,4 litros.3Este valor se conoce
como volumen molar normal de un gas.

Este valor del volumen molar corresponde a los llamados gases ideales o
perfectos; los gases ordinarios no son perfectos y su volumen molar se aparta
ligeramente de este valor. As los volmenes molares de algunos gases son:

Monxido de carbono (CO) = 22,4 L.


Dixido de azufre (SO2) = 21,9 L.
Dixido de carbono (CO2) = 22,3 L.

En el caso de sustancias en estado slido o lquido el volumen molar es mucho


menor y distinto para cada sustancia. Por ejemplo:

Para el nitrgeno lquido (210 C) el volumen molar es de 34,6 cm3.


Para el agua lquida (4 C) el volumen molar es de 18,0 cm3.

EJEMPLO 1.10: Que volumen ocupan 30 gramos de gas nitrgeno: N2, a cero
grados Celsius y una atmsfera de presin? Masa atmica del nitrgeno= 14,0067.
Haciendo la regla de tres:

despejando x:

realizadas las operaciones da como resultado:


que es el volumen ocupado por 30 gramos de nitrgeno a cero grados Celsius y una atmsfera
de presin.

11
https://quimicaconluzmaria.wordpress.com/2009/05/25/volumen-molar/
12
https://es.wikipedia.org/wiki/Volumen_molar

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FISICOQUIMICA 11

EJEMPLO 1.11: Cul es la masa de 50 litros de gas oxgeno O2, a cero grados
Celsius y una atmsfera de presin? Masa atmica del oxgeno = 15,9994.

Que es la masa en gramos de 50 litros de oxgeno en condiciones normales: cero grados Celsius
y una atmsfera de presin.

G. Hiptesis de Avogadro
La Ley de Avogadro (a veces llamada Hiptesis de Avogadro o Principio de
Avogadro) es una de las leyes de los gases ideales. Toma el nombre de Amedeo
Avogadro, quien en 1811 afirm que:

En iguales condiciones de presin y temperatura las densidades relativas de los cuerpos


gaseosos son proporcionales a sus pesos atmicos.1

Y sugiri la hiptesis:

Volmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones


de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de partculas.

Por partculas se entiende aqu molculas(O2, CO2, NH3, N2, etc.) o tomos (He,
Ar, Ne, etc.) 13.

Avogadro admite de la teora atmica de Dalton el que los tomos son


indestructibles, y sus dems postulados, pero no as sus ideas sobre la
composicin de las molculas tanto de las sustancias elementales como de los
compuestos. A la misma conclusin que Avogadro e independientemente de l,
lleg AMPERE en 1814. Para AVOGADRO y AMPRE las ltimas partculas de los
elementos gaseosos eran tambin compuestas aunque formadas de tomos
iguales

FIGURA 1. 2

Los tomos constituyen las unidades ltimas que toman parte en los cambios
qumicos mientras que las molculas son las partculas fsicamente separadas que
integran los gases. En las reacciones entre cuerpos gaseosos las molculas se
escinden, en general, en sus tomos constituyentes los que se unen en la
transformacin de manera distinta.

Por ejemplo, la relacin en la formacin de agua debera ser, segn Dalton, 1


volumen de hidrgeno / 1 volumen de oxgeno / 1 volumen de agua, y no de 2/1/2
como se encontr, experimentalmente. Este hecho lo explica Avogadro al suponer
13
https://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Avogadro

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12 SEGUNDO PRINCIPIO Y MAQUINAS TRMICAS

que las molculas del hidrgeno, cloro, nitrgeno, oxgeno.... son diatmicas, y que
las molculas de agua, amoniaco, etc., no tienen por qu contener forzosamente
slo dos tomos.

FIGURA 1. 3: Si el agua, por ejemplo, tiene en su molcula dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno (H2O), puede
explicarse la relacin de volmenes de combinacin conforme indica la figura 14

Con esta ley se logra establecer que volumenes iguales de dos gases tienen
masas directamente proporcionales con sus respectivas masas moleculares:

Si = =

Luego

=

De acuerdo con esto ltimo puede probarse que las densidades de los gases son
directamente proporcionales con las masas moleculares:

EJEMPLO 1.12: Ejemplo.- Se tiene un baln de acero de 48 L, conteniendo 200 g de


anhidro sulfrico (SO3) a 25 C y 4 atm, si en un baln de igual volumen, a 25 C y 4
atm se coloca oxigeno (O2), determinar la masa de oxigeno que se encuentra en el
segundo baln.
Los recipientes tienen 48 L, ambos estn a 25 C y 4 atm, luego por la hiptesis de
Avogadro: m=80g

EJEMPLO 1.13: Se dispone de 620 g de fosforo, calcula cuantos gramos de fosfina


(PH3) se pueden elaborar. Suponer que se dispone de todo el hidrogeno necesario?.
De acuerdo a la informacin conocida, establecemos una proporcin entre los pesos
atmicos o moleculares y el peso de los compuestos o componentes:
3 3
En un mol 34g 31g 3g
Para una masa de x 620g y
As x=680g

14
http://encina.pntic.mec.es/jsaf0002/p33.htm

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FISICOQUIMICA 13

EJEMPLO 1.14: Los huesos de una persona adulta pesan 10,9 kg y contiene 50% de
Ca3(P04)2. Calcular la masa de fosforo que hay en los huesos de una persona adulta.
Similar al problema anterior se requieren 1,09kg.

EJEMPLO 1.15: La densidad relativa del aire respecto a un gas A es 0,5 y la


densidad otro gas B respecto al gas A es 0,35. Calcular la densidad relativa del gas B
= . Rpta: 0,634
respecto al oxigeno.
La densidad relativa es la relacin entre la densidad de una sustancia (A) y la

densidad de la sustancia de referencia (B) / =

La sustancia de referencia suele ser aire para los gases
y agua para los slidos y lquidos, sin embargo puede ser cualquier otra sustancia. 15

1.2.5. Los estados de los gases

El estado de una substancia viene definido por el valor de sus propiedades fsicas.

Dos muestras de la misma substancia que tienen el mismo valor de sus


propiedades fsicas estn en el mismo estado.

Pero, cuantas propiedades fsicas se necesitan especificar para describir


completamente el estado de una substancia? (Masa, Volumen, Densidad, Presin,
Energa, Color, etc.). Matemticamente: Son todas las propiedades
independientes? 16

La experiencia nos dice que todas las magnitudes termodinmicas NO son


independientes.

El ESTADO termodinmico de un sistema se define especificando el valor del


nmero mnimo de magnitudes fsicas macroscpicas a partir del cual el resto de
las magnitudes del sistema quedan determinadas.

La ECUACION DE ESTADO es una funcin que establece las relaciones entre el


nmero mnimo de magnitudes que definen el estado del sistema y los valores
posibles que estas pueden tener.

Una ECUACION DE ESTADO de una substancia es una ecuacin fundamental o


constitutiva. Es decir, es una relacin entre varias magnitudes fsicas que es
especfica para esa substancia, y no se deriva directamente de una ley fsica.
Combinada con otras ecuaciones puede constituir una ley fisica.
15
http://fluidos.eia.edu.co/fluidos/propiedades/densidadrelativapf.html
16
http://www.ugr.es/~carlosg/ftp/Documentos_pdf/UGR_TPM_TEMA2.pdf

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14 SEGUNDO PRINCIPIO Y MAQUINAS TRMICAS

La ECUACION DE ESTADO son en su mayora ecuaciones fenomenolgicas. Es


decir, son ecuaciones que integran las relaciones entre magnitudes fsicas
determinadas empricamente.

Dicho de otra forma, una ecuacin de estado es una ecuacin que relaciona, para
un sistema en equilibrio termodinmico, las variables de estado que lo describen.
Tiene la forma general:

No existe una nica ecuacin de estado que describa el comportamiento de todas


las sustancias para todas las condiciones de presin y temperatura.

Dos muestras de una sustancia que tienen las mismas propiedades fsicas se
hallan en el mismo estado. El estado de un gas puro, por ejemplo, esta
especificado por su volumen V, cantidad de sustancia (numero de moles) n presin
p y temperatura T. Sin embargo, experimentalmente se ha establecido que es
suficiente especificar solo tres de estas variables, porque, al establecer tres de
ellas la cuarta variable queda determinada. En otras palabras, es un hecho
experimental que cada sustancia queda descrita por una ecuacion de estado, una
ecuacion que interrelaciona estas cuatro variables.

La forma general de la ecuacin de estado es

= (, , )

Esta ecuacion dice que, si se conocen los valores de T, V y n para una sustancia
particular, el valor de la presion esta determinado. Cada sustancia esta descrita por
su propia ecuacion de estado, pero la forma explicita de la ecuacion se conoce solo
en unos pocos casos especiales, tal es el caso de la ecuacin de estado de gas
ideal.

Como ilustracin de como se deriva una ECUACION DE ESTADO, veremos la


Ecuacin de Estado de los Gases Ideales.

1.2.6. La ecuacin de estado de gas ideal

La ecuacin de estado ms sencilla es aquella que describe el comportamiento de


un gas cuando ste se encuentra a una presin baja y a una temperatura alta. En
estas condiciones la densidad del gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las
siguientes aproximaciones:

no hay interacciones entre las molculas del gas,


el volumen de las molculas es nulo.

La ecuacin de estado que describe un gas en estas condiciones se llama


ecuacin de estado de un gas ideal.

La ecuacin de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos leyes


empricas vlidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charles.

A. Ley de Boyle

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FISICOQUIMICA 15

La ley de Boyle (1662) da una relacin entre la presin de un gas y el volumen que
ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece que el producto de la presin
por el volumen de un gas a temperatura constante es constante. Matemticamente:

B. Ley de Charles
La ley de Charles (1787) establece que, a presin constante, el cociente entre el
volumen que ocupa un gas y su temperatura, expresada en kelvin (K), es una
constante.

En la siguiente figura se ha representado el volumen que ocupa un gas para


distintas temperaturas a presin constante:

La recta representada en la figura es independiente del gas encerrado en el


recipiente, y corta con el eje horizontal a una temperatura (en oC)
aproximadamente igual a - 273 oC. Como se observa en la grfica, un gas a una
temperatura inferior ocupara un volumen negativo, por lo que no pueden existir
temperaturas inferiores.

Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en la escala absoluta (o


Kelvin) de temperaturas (pinchar el enlace anterior para ms informacin).

Matemticamente, la ley de Charles se expresa:

Combinando en una sola ecuacin la ley de Boyle y la ley de Charles se obtiene:

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16 SEGUNDO PRINCIPIO Y MAQUINAS TRMICAS

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo miembro de la


ecuacin anterior es la constante universal de los gases ideales R, por lo que la
ecuacin de estado de un gas ideal es:

donde n es el nmero de moles.

El valor de R en el Sistema Internacional es:

C. Isotermas de un gas ideal 17


La ecuacin de estado de un gas ideal depende de tres variables (p, V, T), pero es
posible representarla en dos dimensiones con ayuda del diagrama de Clapeyron o
diagrama p - V. Si en la ecuacin de estado de un gas ideal se fija el valor de la
temperatura (por ejemplo T1), la ecuacin resultante es:

que es la ecuacin de una hiprbola. Grficamente,

Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuacin de estado da lugar a una


hiprbola. Por construccin, todos los puntos de una misma hiprbola
corresponden a estados en que el gas ideal se encuentra a la misma temperatura,
por lo que se denominan isotermas. Cuanto mayor es la temperatura, ms arriba
en el diagrama de Clapeyron se encontrar su isoterma correspondiente.

17
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/estado.html

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FISICOQUIMICA 17

D. Ley de presin parcial de Dalton 18


Definicin de la presin parcial y el uso de la ley de presin parcial de Dalton.
La presin ejercida por un gas en particular en una mezcla se conoce
como su presin parcial.
Suponiendo que tenemos una mezcla de gases ideales, podemos utilizar la
ley de los gases ideales para resolver problemas que involucran gases en
una mezcla.
La ley de presin parcial de Dalton dice que la presin total de una
mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de los
gases que componen la mezcla:
= 1 + 2 + 3 +

FIGURA 1. 4: La presin parcial de un gas en una mezcla es igual a la presin del gas en el recipiente solo. La suma de las
presiones parciales nos da la presin total de la mezcla de gases. Imagen adaptada de OpenStax, CC BY 3.0

La ley de Dalton tambin se puede expresar usando la fraccin molar de


un gas x:
1 = 1

La Fraccin Molar 19 es una forma de medir la concentracin que expresa la


proporcin en que se encuentra una sustancia respecto a los moles totales de la
disolucin.

La Fraccin Molar de una disolucin viene determinada por la siguiente frmula:


(moles del gas o sustancia)
( ) =
(moles totales del gas o la disolucin)

La Fraccin Molar es una unidad de concentracin adimensional. La suma de


todas las fracciones molares de las sustancias presentes en una disolucin es igual
a 1:
= 1 + 2 + + = 1

18
https://es.khanacademy.org/science/chemistry/gases-and-kinetic-molecular-theory/ideal-gas-laws/a/daltons-law-of-
partial-pressure
19
http://www.quimicas.net/2015/05/ejemplos-de-fraccion-molar.html

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18 SEGUNDO PRINCIPIO Y MAQUINAS TRMICAS

EJEMPLO 1.16: 20 CALCULO DE LA PRESION TOTAL DE UN GAS. Supongamos


que tenemos una mezcla de gas hidrgeno, H2(g) y gas oxgeno, O2(g). La mezcla
contiene 6.7 moles de gas hidrgeno y 3.3moles de gas oxgeno. La mezcla est en
un recipiente de 300 l a 273K, y la presin total de la mezcla de gases es 0.75 atm.
La contribucin del gas hidrgeno a la presin total es su presin parcial. Puesto que las
molculas gaseosas en un gas ideal se comportan independientemente de los dems gases en la
mezcla, la presin parcial de hidrgeno es igual a si no hubiera otros gases en el recipiente. Por lo
tanto, si queremos saber la presin parcial del gas hidrgeno en la mezcla, PH2. Podemos ignorar
el gas oxgeno completamente y usar la ley de los gases ideales:

As, la ley de los gases ideales nos dice que la presin parcial de hidrgeno en la mezcla es
0.50atm. Tambin podemos calcular la presin parcial de hidrgeno en este problema usando la
ley de presin parcial de Dalton, que se analizar en la siguiente seccin.

EJEMPLO 1.17: el clculo de presiones parciales y la presin total. Digamos que


tenemos un recipiente con 24.0 l de gas nitrgeno a 2.00atm, y otro recipiente con
12.0 l de gas oxgeno a 2.00atm. La temperatura de ambos gases es 273 K. Si se
mezclan los dos gases en un recipiente de 10.0 l, cul es la presin parcial del
nitrgeno y cul la del oxgeno en la mezcla resultante? Cul es la presin total?
METODO 1:
Paso 1: calcular los moles de gas oxgeno y gas nitrgeno
Dado que sabemos el valor de P, V y T, para cada uno de los gases antes de combinarlos,
podemos encontrar el nmero de moles de gas nitrgeno y de gas oxgeno usando la ley
de los gases ideales:

Paso 2 (method 1): el clculo de la presin parcial y el uso de la ley de Dalton para
obtener PTotal
Una vez que sabemos el nmero de moles para cada gas en nuestra mezcla, ahora
podemos usar la ley de los gases ideales para encontrar la presin parcial de cada
componente en el recipiente de 10.0l:

20
https://es.khanacademy.org/science/chemistry/gases-and-kinetic-molecular-theory/ideal-gas-laws/a/daltons-law-of-
partial-pressure

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FISICOQUIMICA 19

Observa cmo la presin parcial para cada uno de los gases aument en comparacin con
la presin del gas en el recipiente original. Esto tiene sentido puesto que el volumen de
ambos gases disminuy, y la presin es inversamente proporcional al volumen.
Ahora podemos determinar la presin total de la mezcla agregando las presiones parciales
mediante la ley de Dalton:

Paso 2 (mtodo 2): el uso de la ley de los gases ideales para calcular PTotal sin las
presiones parciales
Puesto que la presin de una mezcla de gases ideales solo depende del nmero de
molculas de gas en el recipiente (y no de la identidad de las molculas de gas), podemos
usar los moles totales de gas para calcular la presin total mediante la ley de los gases
ideales:

Una vez que conocemos la presin total, podemos usar la versin de la ley de Dalton que
se refiere a la fraccin molar para calcular las presiones parciales:

Por suerte, ambos mtodos dan las mismas respuestas!


Tal vez te preguntes cundo es mejor utilizar cada mtodo. Principalmente depende de
cul prefieras, y en parte depende de lo que ests resolviendo. Por ejemplo, si lo nico que
quieres saber es la presin total, podra ser mejor usar el segundo mtodo para ahorrar
unos cuantos paso en el clculo.

Lic. Carlos E. Joo Garca FSICA APLICADA