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BIOENERGTICA

Dr. MIGUEL ZALDIVAR ARIAS


Profesor Principal
Facultad de Medicina
UNFV
BIOENERGTICA

El ser vivo requieren energa para realizar un


trabajo: sntesis o desdoblamiento de
compuestos, bombeo de iones, etc.
La unidad energtica es la Kcal (C).

1Kcal = 4,184 Kj (Joule: energa que desplaza


1Kg en un metro con la fuerza de 1 Newton)
Tipos de energa:
Ep: La almacenada en los alimentos
Ec: Utilizacin de la reserva energtica
TERMODINMICA
Estudia la Energa y sus transformaciones.
Sistema: Conjunto de materia objeto de
estudio. Ej. Clula o un organismo
Entorno: Materia alrededor del sistema.
Frontera: Lmite entre sistema y entorno.
Universo: Sistema ms Entorno

ENTORNO
SISTEMA
DIVISIN DE LOS SISTEMAS
Aislado: No hay transferencia de materia ni
energa. Ej. Un termo cerrado con agua caliente.

Cerrado: No hay transferencia de materia, pero si


de energa, ej. un vaso de agua cubierto que
contiene cubos de hielo.

Abierto: Hay transferencia de energa y materia. Ej.


vehculo motorizado, un ser vivo. En este sistema
nunca se alcanza el equilibrio, como en los
anteriores, por lo que se le aproxima a un sistema
cerrado.
DIVISIN DE LOS SISTEMAS
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA

La energa total del sistema ms la del


entorno permanece constante.
Consecuencias:

-Los organismos obtienen energa del


medio ambiente.
-Los seres vivos son capaces de
transformar la energa.
SEGUNDA LEY
Todo proceso tiende a desarrollarse en
una direccin tal que el desorden o el
estado aleatorio del sistema aumente, lo
que se conoce como ENTROPA (S).
Cuando un sistema pasa de un estado
organizado a otro menos organizado,
aumenta la entropa.
El ser vivo tiene menor entropa, pero a
expensas del aumento de entropa del
entorno.
SEGUNDA LEY
(CONTINUACIN)
El ser vivo se opone al incremento de la
entropa, utilizando energa de los enlaces
covalentes de compuestos orgnicos
(glcidos, lpidos), en un proceso conocido
como metabolismo.
En estado de enfermedad, al alterarse una o
varias vas metablicas, hay un aumento de
entropa que puede conducir a la muerte
celular, ej. Cuando un tejido carece de O2.
ENERGA LIBRE (G)
No es posible cuantificar cambios de
entropa en sistemas tiles para la
bioqumica.
Es ms til emplear el concepto de energa
libre de Gibbs ( G ).
La Energa Libre es parte de la energa total
del sistema o Entalpa (H) disponible para
realizar un trabajo .
G = H - TS

Si aumenta la temperatura se incrementa la


S, por lo tanto disminuye la G
CLCULO DEL G
La energa libre de una reaccin qumica
est relacionada con la Keq.
Si la Keq > 1, los productos
aparecen rpidamente.
a T y P constante el G se define por:
G = Go + RT ln Keq
En el equilibrio G = 0, entonces
Go = - RT ln Keq = - 2,3 RT log Keq.
REACIONES EXERGNICAS
Y ENDERGNICAS

Si la Keq = 1 , el Go = 0
Si la Keq > 1 , el Go es negativo
Si la Keq < 1 , el Go es positivo

Cuando el Go es negativo, la reaccin es


exergnica y si el Go es positivo, la reaccin
es endergnica.
G EN VAS METABLICAS
En vas metablicas como gluclisis, ciclo de
Krebs etc, los G son aditivas.
Hay reacciones acopladas: la reaccin exergnica
impulsa la reaccin endergnica.

ATP ADP + P Go = - 7,3 Kcal


Glucosa + P Glucosa 6-P Go = + 3,3 Kcal
______________________________________
Gl + ATP Gl 6-P + ADP Go = - 4,0 Kcal
Clculo del Valor Calrico de
los alimentos

Es la relacin entre el Go de la oxidacin


completa de un compuesto y su peso
molecular.
Pm Go (Kcal/mol) Kcal/g
Glucosa 180 -673 3,73
Lactato 90 -326 3,62
Palmitato 256 -2380 9,29
Glicina 75 -234 3,12
Contenido energtico de los
alimentos o valor calrico
E . digerible E. metabolizada
Kcal/g Kcal/g
Glcidos 4,1 4
Protenas 5,4 4
Lpidos 9,3 9
Alcohol 7,1 7
COMPUESTOS RICOS EN
ENERGA
Go de hidrlisis
(Kcal/ Mol)
ATP - 7,3
1,3 Difosfoglicerato -10,1
Fosfoenolpiruvato -14,8
Fosfocreatina -10,3
Acetil CoA - 7,7
ATP

Nucletido con dos enlaces macrorgicos


El G de hidrlisis de sus enlaces
fosfoanhidro rico en energa es mucho
mayor que de un enlace ster fosfato.
Los productos de hidrlisis de un enlace
macrorgico puede existir en ms formas
resonantes que la molcula precursora.
Los productos son ms estables.
ATP
UTILIZACIN DEL ATP
BIOSNTESIS DE ATP MEDIANTE UN
GRADIENTE ELECTROQUMICO

El gradiente electroqumico es consecuencia


de un flujo de electrones, para lo cual es
necesario un mecanismo de oxido-reduccin.
En la reaccin redox los electrones son
transferidos de una molcula donadora a otra
receptora (par redox)
ENERGTICA DEL TRANSPORTE
DE ELECTRONES ( e- )

Reacciones de xido reduccin


AH2 + B A + BH2
Transferencia de e- y H+ :
NADH + H+ + FAD NAD+ + FADH2
Transferencia de e- :
Cit c + cit a cit c + cit a
Fe2+ Fe3+ Fe3+ Fe2+
POTENCIAL DE XIDO
REDUCCIN

En la transferencia de e- y H+ se desarrolla
un potencial de xido-reduccin (Eo) en
voltios (f.e.m.).
NAD++ 2H++ 2 e- NADH + H+ -0,32V
FAD + 2H+ + 2 e- FADH2 -0,22V
CoQox +2H++ 2e- CoQred +0,05V
Cit b (Fe3+) + e- cit b (Fe2+) +0,07V
O2+ 2H+ +2e- H 2O +0,82V
G EN REACCIONES REDOX

GO = -n F Eo
n = No de electrones
F = Constante de Faraday(23,062Kc/V.mol)
Eo = variacin de la f.e.m., en voltios
Para la transferencia mitocondrial de e- entre
el par NAD+/NADH (-0,32V) y 1/2O2/H2O)
(+0,82V):
Go = -2 x 23,062 x 1,14 = -52,6 Kcal/Mol
MITOCONDRIA
COMPONENTES ENZIMTICOS DE
LA CADENA RESPIRATORIA

Deshidrogenasa ligada al NAD (NAD y NADH )


Deshidrogenasa ligadas a Flavina (FAD Y FADH2
Protenas ferrosulfuradas ( Fe3+ y Fe2- )
Citocromos : cit b +0,030 V
cit c1 +0,225 V
cit c +0,235 V
cit a +0,254 V
cit a3 +0,385 V
Coenzima Q (compuesto lipoflico, CoQ y CoQH2)
CADENA DE TRANSPORTADORES
DE ELECTRONES

NADH FeS CoQ FeS Cit b FeS


I II
Rotenona (*) Antimicina (*)
citc FeS cita1a3 2e-+2H++1/2O2 H2O
III
CO, CN-, H2S (*)

I, II y III, sitios de formacin de ATP


(*) Inhibidores de la cadena respiratoria
NAD , FAD y CoQ
CITOCROMOS
PROTENA FERROSULFURADA
COMPLEJOS PROTEICOS
Compl. II
Succ.CoQ Reducida (FAD)

Compl.I Q Compl.III Compl.IV H 2O


NADH- CoQ-citc cit a1a3
CoQred. reductasa
ATP ATP ATP
CADENA RESPIRATORIA
GRADIENTE DE PROTONES
FOSFORILACIN OXIDATIVA

La transferencia de e- est acoplada a la


sntesis de ATP.
En presencia de un sustrato (Succinato) y
ADP se produce transferencia de e-,
consumo de O2 y sntesis de ATP, lo que
se conoce como Control Respiratorio.
Control respiratorio
INHIBIDORES Y
DESACLOPADORES

El transporte de e- est ligado a la


sntesis de ATP.
La oligomicina detiene la sntesis de ATP
(inhibe la ATPsintasa) y se inhibe el
transporte de e- y respiracin.
Un desacoplador (2,4 dinitrofenol) permite
el transporte de e- (hay consumo de O2)
pero no se forma ATP.
PROTEINAS DESACOPLANTES
(UCP: Uncoupling Carrier Protein)

Mecanismo de regulacin por el cual la energa


es utilizado para generar calor (Termogenina).

UCP1 en grasa parda, de importancia en el


recin nacido e hibernacin en animales.

UCP2 y 3 en tejidos adiposo blanco y muscular.

UCP4 en cerebro. Termoregulacin cerebral.

UCP5 en cerebro y testculo. Termoregulacin


y metabolismo energtico.
PROTEINAS
DESACOPLANTES

UCP2 y UCP3 participan en la


produccin de calor a travs de
mecanismos vinculados al metabolismo
de lpidos.
Al parecer tienen funcin relevante en la
etiopatogenia de la diabetes tipo 2 y la
obesidad.
MECANISMO DE ACTIVACIN DE
LA TERMOGENINA
MECANISMOS DE LA
FOSFORILACIN OXIDATIVA

Hiptesis del acoplamiento conformacional:


La induccin de un cambio conformacional en
una protena de membrana es una
consecuencia del transporte electrnico en la
membrana mitocondrial interna.
Estado baja E Conf.alta E Estado al
Azar
P1 ADP P1 ADP ATP
ACOPLAMIENTO
QUIMIOSMTICO

Como consecuencia la transferencia de


e- hasta el O2 favorece la salida de
protones (H+) del mitosol al espacio
intermembranal, originndose un
gradiente de protones, que luego se
disipa al retornar a la matriz por un
canal de protones de la partcula F1, lo
que se acopla a la sntesis de ATP.
CADENA RESPIRATORIA Y
FOSFORILACIN OXIDATIVA
H+

ADP+P ATP
MITOSOL FADH2
O2 +2 H+
F1

NADH 2e- Fo
ESPACIO
INTERMEMBRANAL

H2 O

2H+ 2H+
2H+

GRADIENTE DE PROTONES
F1-FO ATP sintasa

Consta de una porcin hidroflica y otra


hidrofbica.
F1 consta de 5 subunidades: 33.
Los nucletidos se unen a y .
acta como compuerta para protones.
fija F1 a la membrana.
es una subunidad reguladora de la F1-
ATPsintasa.
Fo consta de subunidades a, b y c.
F1-F0 ATP SINTASA
Mecanismo de sntesis de ATP
(Catlisis rotacional)
La subunidad c de Fo forma un anillo q rota
en respuesta al flujo de protones.
En F1 forma un hexmero y la actividad
cataltica est en . En la rotacin hay
cambios en la conformacin de : L (unin
del ADP y Pi), T (condensacin del ADP y Pi)
y O (deja libre el ATP).
A John Walker y Boyer se les concedi el
nobel en 1997 por este descubrimiento.
Transporte de ATP y ADP
La nucletido de adenina translocasa une al
ADP y lo transporta al mitosol a la vex que
exporta ATP al citosol.
La fosfato translocasa transporta un Pi junto
con un protn al mitosol.
La toxina de plantas atractilsido inhibe al
transportador, agotndose el ADP mitoslico
y no se sintetiza ATP
Transporte de e- en Microsomas

En la fraccin microsomal el transporte de


e- no se relaciona con la sntesis de ATP.
Contiene el sistema NADPH-citocromo
P450-reductasa y un citocromo P450.
Favorecen los mecanismos de
hidroxilacin de esteroides , cidos
grasos, escualeno y frmacos como
codeina, morfina, fenobarbital, anfetamina.
REACCIN DE HIDROXILACIN

NADPH +CitP450-Fe3+ =NADP + CitP450- Fe2+

CitP450- Fe2+ + O2 = CitP450- Fe2+ -O2

CitP450- Fe2+ -O2 + R-CH3 = CitP450-Fe3+


(SUSTRATO)

+ R-CH2OH +H2O
SUSTRATO: Esteroides, cidos grasos
Fenobarbital, morfina, codeina.
CONSECUENCIAS DE LA
HIDROXILACIN

Consecuencias : Se producen compuestos


txicos, productos de la reduccin parcial del
Oxgeno: O2- y el H2O2 (Radicales libres)
Las clulas poseen la superxido dismutasa que
cataliza: 2 O2- + 2 H + = H2O2 + O2
y luego la catalasa : H2O2 = H2O + O2
La superxido dismutasa y la catalasa estn
protegidas por el glutation, la vitamina C y E que
aceptan fcilmente electrones.
RADICALES LIBRES

La produccin de radicales libres derivadas del


O2 , O2- y H2O2, estn asociadas al
metabolismo del cido
araquidnico,interviniendo la cicloxigenasa,
lipoxigenasa y el cit P450. (reacciones redox)

Radical libre es cualquier molcula que


contiene uno o ms electrones no pareados.

Lesionan ADN, CHO , Protenas


ACCIN DE LOS RADICALES
LIBRES.
ACCION DE LOS RADICALES
LIBRES .
EFECTO ANTIOXIDANTE

Protegen a los tejidos de los efectos de los


radicales libres. Se agrupan en:
Primarios: Enzimas como la superxido
dismutasa (requiere Cu, Zn, Mn, Fe Ni), la
glutation peroxidasa (requiere Se).
Secundarios: Vitaminas C, E , carotenoides,
ubiquinona.
Terciarios: Reparan molculas daadas:
proteasa reparadora de ADN y la metionina
sulfxido reductasa.
EFECTO DEL ANTIOXIDANTE

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