Recopilacin, adaptacin y diseo :

MC. Rosalba Patio Herrera

Agosto del 2006

D eterminacin del diagrama de fase lquido-vapor

para el sistema acetona cloroformo. Mezcla azeotrpica.
Objetivo
Determinar el diagrama temperatura vs composicin (lquido y vapor) para un sistema de dos componentes
voltiles en una mezcla con punto de ebullicin mximo.

Introduccin terica.
El estudio de las referencias indican que un sistema ideal de dos componentes es aquel que sigue la ley de
Raoult en el intervalo de sus composiciones; algunos sistemas se aproximan en comportamiento a un sistema
ideal, la mayor parte se tienen desviaciones que pueden ser negativas o positivas en la curva de composicin
presin. Se observa que los sistemas con un mnimo en la curva de presin de vapor presentan un mximo en
la curva de temperatura-composicin y los que presentan un mximo en la curva de presin de vapor
presentan un mnimo en la curva de temperatura-composicin. Las soluciones que entran en ebullicin a
temperaturas mxima y mnima se conocen como mezclas azeotrpicas.

Un sistema ideal de dos componentes lquido (A y B) es aquel que sigue la ley de Raoult en todo el intervalo
de concentraciones.
Pi = X i (l ) Pi 0 (1)
la presin de vapor total de la mezcla ser:
PT = PA + PB = X A PA0 + X B PB0 = X A ( PA0 PB0 ) + PB0 (2)
La presin parcial de cada sustancia es directamente proporcional a su fraccin molar (XA y XB) en el lquido
y la constante de proporcionalidad es la presin de vapor del componente puro ( PAo y PB0 )
La composicin del vapor de estas soluciones est mas rica en el ms voltil: aquel que tiene la presin de
vapor mas alta. Para fines prcticos, es necesario conocer simultneamente la composicin del lquido y del
vapor.
A partir de la relacin de Dalton se tiene:
Pi = Yi PT (3)
donde Yi es la fraccin molar del componente i
en el vapor y PT la presin total de la mezcla.
PAo PB0
PT = PA + PB = o
( )
PA Y A PA0 PB0
(4)
Comparando la ecuacin (2) con la (4) se
concluye que la presin de vapor de la mezcla

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depende linealmente de la composicin del lquido, pero no de la del vapor a una temperatura dada.
En la figura 1a se muestra el diagrama presin vs. composicin para una mezcla ideal binaria con las distintas
zonas de equilibrio entre las fases lquido vapor igualmente el diagrama temperatura vs composicin a presin
constante se muestra en la figura 1b.
Dos sustancias forman una solucin ideal, cuando las molculas de ambas tienen igual tamao o muy
parecido y las interacciones entre pares de molculas iguales (A--A y B--B) y entre pares mixtos (A--B) sean
similares. Es decir que las molculas deben ser completamente intercambiables sin que haya variacin en la
energa interna del sistema.

En general estas condiciones no se cumplirn y habr desviaciones del comportamiento ideal, siendo stas
mayores cuanto ms grande sean las diferencias en amao y fuerzas intermoleculares.
An cuando algunos sistemas de mezclas binarias se aproximan en su comportamiento a un sistema ideal, la
mayor parte presentan desviaciones positivas o negativas en las curvas presin vs composicin, por lo cual
hay que introducir un factor de correccin en la ecuacin de Raoult llamado coeficiente de actividad (g).
PA = A PA0 X A (5)
Si se trabaja con mezclas gaseosas a presiones cercanas 1 atm, sus coeficientes de actividades estn
cercano a la unidad, se podr obtener un valor para g de las sustancias lquidas mediante la expresin:
YP
= T0 (6)
XP
Al disponer de un diagrama de P vs. X (T constante), la ecuacin 6 permite calcular los coeficientes de
actividad de los lquidos en todo el rango de composiciones. A partir del diagrama de T vs. X (P cte.) tambin
se pueden calcular dichos coeficientes, pero para cada composicin la temperatura ser diferente de manera
que g = f(x)
no tendr sentido.
El valor del coeficiente de actividad diferente a la unidad (mayor o menor que uno) indica la existencia de una
desviacin a la ley de Raoult bien sea positiva o negativa. Estas desviaciones suelen atribuirse a diferencias
en las atracciones entre molculas diferentes
(A-B) y las atracciones entre molculas iguales (A-A y B-B), las cuales estn asociada con los intercambios de
calor y la variacin en el volumen de la mezcla.
Los sistemas de mezcla binaria que tienen un mnimo en la curva de presin de vapor presentan un mximo
en la curva temperatura vs composicin y los que tienen un mximo en la curva de presin de vapor presentan
un mnimo en la curva temperatura vs
composicin (figura 2a y 2b). Las soluciones que hierven a esta temperatura mxima o mnima se llaman
mezclas azeotrpicas. La composicin del vapor y el lquido son iguales en las soluciones y sta vara con la
presin.
Los diagramas de fases lquido - vapor, en particular aquellos donde se observan la variacin de los punto de
ebullicin de las mezclas tienen una gran importancia para el proceso de la destilacin, en los que
generalmente su objetivo es la separacin total o parcial de una solucin lquida en sus componentes puros.
Las mezclas azeotrpicas son importantes en la tecnologa qumica. Algunas veces son tiles, como en el
cido clorhdrico acuoso de punto de ebullicin constante que se utiliza como reactivo analtico; en otros caso
son perjudiciales como en el azetropo de 95% de etanol con 5% de agua, cuya existencia impide la
preparacin del alcohol absoluto por destilacin directa de las soluciones diluidas de etanol en agua. Una
extensa lista de azetropos se ha reportado en la literatura.

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Mtodo.
El diagrama de equilibrio lquido vapor de temperatura de ebullicin de la mezcla se construye con los datos
obtenidos a partir de las destilaciones reales utilizando un aparato sencillo de un plato (figura 4). Se toman
directamente del condensador pequeas cantidades del destilado y con una pipeta se extrae igualmente del
residuo contenido en el baln. La composicin de las muestras del destilado y del residuo se analizan luego.
En el caso del destilado, la temperatura para cada muestra tomada corresponder al promedio entre los
valores inicial y final durante el periodo de la recoleccin de la misma. En el caso del residuo, la temperatura
ser la registrada en el termmetro en el momento en que se interrumpe la destilacin para tomar la porcin
de lquido correspondiente.

Para conocer la composicin de mezclas de compuestos orgnicos es preferible escoger un mtodo fsico a
los mtodos qumicos. Al elegir una propiedad fsica como base de un mtodo analtico, sta debe ser de tal
naturaleza que cambie sensiblemente con la variacin de la composicin de la mezcla. En el caso del sistema
acetona-cloroformo es recomendable hacerlo mediante la tcnica de refractometra u otra que sea sensible a
pequeos cambios de concentracin.
Con los datos obtenidos se construye un diagrama de temperatura de ebullicin vs composicin.

PARTE EXPERIMENTAL

Aparatos y Reactivos
Equipo de destilacin Claissen .
Termmetro de 0 - 100C (aprec. 0,2)
Manta calentadora con regulador.
Soportes, pinzas, tapones, embudo,.
Pipeta volumtrica y propipeta (pera)
20 frascos con tapa de rosca de 5 ml.
Acetona y cloroformo: grado reactivo .

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Acetona tcnica para enjuagar.

Barmetro.
Refractmetro de ABBE .

Procedimiento.
Para esta prctica se utiliza un equipo de
destilacin sencillo como el mostrado en
la figura 4. El bulbo del termmetro debe
quedar aproximadamente a la misma
altura del tubo lateral que se conecta al
condensador. El condensado se recoge
en un matraz y en el momento de la
muestra se cambia por el frasquito de la
muestra. Antes de comenzar con la
destilacin se marca cada uno de los
envases con la denotacin 1L, 1V, 2L,
2V,. 10V ( L: residuo lquido, V:
destilado o vapor condensado) . Es
suficiente con un volumen aproximado de
2 ml .
A medida que la destilacin marcha a una
velocidad normal y temperatura deseada, se reemplaza con rapidez, el matraz por el frasquito para tomar el
destilado. Se lee el termmetro al inicio y al final durante la toma del volumen deseado de la solucin; luego se
apaga y se baja la manta elctrica para interrumpir la destilacin.
Cuando se observa que la temperatura ha descendido entre 10 y 15 , se quita el tapn se inserta una pipeta
de 2 ml con la pera de goma, se extrae el residuo y transferirlo al frasquito con tapa.

El procedimiento a seguir en la prctica se detalla a continuacin. Es de hacer notar que las temperaturas que
se sealan en la descripcin corresponde para destilaciones de mezcla (acetona- cloroformo) que se realicen
a la presin ambiental de 1 atm., si la presin del laboratorio es menor se debe tomar en cuenta la variacin
en la temperatura de ebullicin debido a este efecto .
El nmero de cada seccin corresponde con el nmero de las muestras a tomar.

1.- Acetona pura. Colocar 180 ml de acetona en el matraz.

Determinar el punto de ebullicin destilando a temperatura constante. Esta temperatura debe estar cerca
de los 56C a 760 mm Hg. Recoger las muestras 1L y 1V .
2.- T= 58C. Porcin rica en acetona respecto al azetropo.
Enfriar el matraz y devolver el destilado anterior (acetona pura). Agregar 20 ml de cloroformo e iniciar la
destilacin. Cuando la temperatura sube a 58C aproximadamente se recogen las muestras 2L y 2V.
3.- T= 60C . Reanudar la destilacin y tomar las muestras 3L y 3V a unos 60C
4.- T= 62C. Seguir destilando hasta llegar a los 61C, enfriar un poco el matraz y agregar 35 ml de cloroformo
y 65 ml de acetona. Reiniciar la destilacin y tomar las muestras 4L y 4V a unos 62C.
5.- T= 63,5C. Reanudar la destilacin y seguir hasta llegar a 63C. Enfriar un poco el matraz y agregar 50 ml
de cloroformo y 50 ml de acetona. Calentar de nuevo, destilar y tomar las muestras 5L y 5V cercano a los
63,5C.

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6.- Azetropo. Reanudar la destilacin y continuar hasta que la temperatura de ebullicin no sufra cambios.
Tomar la muestra 6L y 6V. Si la temperatura no se mantiene constante, se analizan las muestras de
destilado y residuo. Si sus composiciones no son iguales se toman nuevas muestras hasta que coincidan
El destilado y el residuo de los pasos 5 y 6 se mezclan y se guardan para ser usado posteriormente.
7.- Cloroformo puro. Se limpia el matraz con un poco de cloroformo y se le colocan 80 ml de cloroformo. Se
determina su punto de ebullicin y tomar las muestras 7L y 7V.
8.- T= 62,5 C (Porcin rica en cloroformo respecto del azetropo).
Enfriar el matraz, devolver el destilado de cloroformo y agregar 20 ml de la mezcla guardada anteriormente.
Volver a iniciar la destilacin y tomar las muestras 8L y 8V a los 62,5C.
9.- T= 63,5C. Enfriar el matraz, devolver el destilado de la seccin anterior y agregar 50 ml de la mezcla
previamente guardada. Reiniciar la destilacin y tomar las muestras 9V y 9L a unos 63,5C.
10.- Azetropo. Reanudarse la destilacin y continuar hasta que la
temperatura de ebullicin de la mezcla se mantenga constante. Tomar las muestras 10L y 10V.
Medir la presin baromtrica al inicio y al final de la prctica.
Una vez concluida la recoleccin de las muestras se procede a su anlisis para cada muestras de destilado
y residuo y as determinar su composicin midiendo sus ndices de refraccin en el refractmetro de Abbe .
Para esto se prepara previamente una curva ndice de refraccin vs. composicin para acetona-cloroformo
midiendo los respectivos ndices de refraccin de mezclas patrones preparadas como se indica en tabla N
1 a la temperatura de 25C.

Clculos.
A partir de las densidades del cloroformo y acetona calcular el nmero de moles de cada componente
y la fraccin molar en las mezclas patrones.

Muestra Composicin
1 Acetona pura
2 Cloroformo puro
3 10 ml de acetona y 2 ml de cloroformo
4 8 ml de acetona y 4 ml de cloroformo
5 6 ml de acetona y 4 ml de cloroformo
6 4 ml de acetona y 6 ml de cloroformo
7 2 ml de acetona y 8 ml de cloroformo

Representar los ndices de refraccin frente a la fraccin molar y trazar la curva mas ajustada a travs
de los puntos.
Determinar las composiciones de los destilados y los residuos a partir de los valores obtenidos de los
ndices de refraccin utilizando la curva de calibracin realizada en el laboratorio durante la prctica.
Es importante que las mediciones se hagan todas a la misma temperatura al igual las de la curva de
calibracin.
Representar la curva de temperatura vs. composicin de las distintas muestras de destilados y
residuos tomadas expresados su concentracin en fracciones molares frente a sus puntos de
ebullicin.
Dibujar una curva por entre los puntos del destilado V y otra por entre los puntos del residuo L.

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Analizar sobre el diagrama las zonas, lneas y puntos de inters. Reportar la temperatura y
composicin de la mezcla azeotrpica a la presin ambiental, comparar con los valores reportados en
la literatura.

Sugerencias.
En esta prctica es importante el uso de las piedritas de ebullicin para evitar el sobrecalentamiento
de la solucin.
Debe evitarse respirar los vapores de los solventes, stos son txicos.
Tenga presente que se est trabajando con lquidos voltiles e inflamables. Extreme las precauciones
para evitar incendios.
El arrojar residuos orgnicos en las caeras para agua contribuye a contaminar los ros y produce
riesgos de incendios y explosiones. Los residuos deben echarse en los frascos que hay en el
laboratorio para desechos.
La tcnica sealada en esta prctica, se puede emplear para analizar otras mezclas no ideales como
benceno-metanol y caracterizar el azetropo.
El anlisis de las muestras de las diferentes mezclas tambin pueden ser realizadas con otra tcnica muy
precisa como es la cromatografa de gas. Si se dispone del equipo con un buen sistema de registro de
las seales de los componentes de la mezclas se puede implementar esta otra forma de anlisis y as el
estudiante adquiere conocimientos de esta tcnica tan utilizada hoy en da.

Propuestas para la discusin.

1.- Seale algunas aplicaciones industriales de los diagrama de fases.
2.- Seale la importancia de conocer el diagrama de fase lquido - vapor de una mezcla binaria.
3.- Qu condiciona el nmero de grados de libertad en un sistema?
4.- Cuntos grados de libertad tiene un sistema, si el punto correspondiente a una composicin prefijada se
encuentra fuera de las curvas, en las curvas y en el punto mximo?
5.- Todas las mezclas lquidas presentan azetropo? Por qu?
6.- Por qu se forma un azetropo en la mezcla acetona - cloroformo?
7.- Explique como afecta los cambios de presin al diagrama de fase L = V para una mezcla que presenta
azetropo.
8.-Cmo calcular la correlacin entre el vapor y el lquido para un sistema representado por medio de un
punto que corresponde a una composicin prefijada, que se encuentra en la zona cerrada entre las curvas?
9.- Esperara Ud. que una solucin de cido benzico en tetracloruro de carbono CCl4 presenta un punto
azeotrpico? Explique.
10.- Un estudiante realiza la prctica Lquido - Vapor con soluciones de HCl en agua. Proponga un mtodo
para determinar la composicin de cada muestra. (Excluya el uso del refractmetro)
11.- Si no se dispone de un refractmetro. Qu otro mtodo sencillo se puede emplear para determinar la
composicin de las muestras de acetona cloroformo?
12.- La disolucin de etanol en agua es un proceso endotrmico. Qu forma tendr el diagrama de fases?
Justifique su respuesta.

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