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MANUAL TCNICO DEL FORMIATO C A B O T

PROPIEDADES QUMICAS Y FSICAS

SECCIN A1
QUMICA
A1.1 Qumica general ............................................................................................................................2

A1.2 Estructura molecular .....................................................................................................................3


A1.2.1 Estructura molecular de sales simples ...................................................................3
A1.2.2 Estructura molecular de sales mezcladas..............................................................3
Referencias .................................................................................................................................................. 3

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VERSIN 6 11/16
C AB O T MANUAL TCNICO DEL FORMIATO

A1.1 Qumica general


Las salmueras de formiato son soluciones acuosas de Las salmueras de formiato abarcan todo el rango de
las sales de metal alcalino de formiato. Estas sales son densidades de los fluidos requeridos normalmente en
fcilmente solubles en agua, produciendo salmueras de perforacin y terminacin.
alta densidad con bajas temperaturas de cristalizacin.
H2O Na+HCOO- K+HCOO- Cs+HCOO-
1,00 g/cm3 1,30 g/cm3 1,57 g/cm3 2,30 g/cm3
Las estructuras qumicas de las tres sales de formiato 8,3 lb/gal 10,8 lb/gal 13,1 lb/gal 19,2 lb/gal

utilizadas en el campo petrolfero son las siguientes: Na+CHOO- / H2O Na+HCOO- / K+HCOO- K+HCOO- / Cs+HCOO-

O- Na+
Formiato de sodio H C =
O
Los formiatos de metal alcalino en solucin tambin
OK
- +
Formiato de potasio HC= ejercen un efecto estructurador en las molculas
O de agua circundantes, haciendo al agua ms tipo
hielo en su naturaleza. Este comportamiento de
O Cs
- +
Formiato de cesio HC= estructuracin del agua tiene un efecto beneficioso
O sobre la conformacin de macromolculas disueltas,
hacindolas ms ordenadas, rgidas y estables a
El anin formiato es el ms hidroflico de la familia altas temperaturas. La combinacin de propiedades
de aniones de cidos carboxlicos, pero conserva antioxidantes y de estructuracin del agua imparte a
caractersticas orgnicas significativas en comparacin las salmueras de formiato el potencial para extender
con los haluros. Este carcter orgnico se observa en el lmite de estabilidad trmica de muchos polmeros
la solubilidad de las sales de formiato en solventes fluidos de perforacin comunes. Un ejemplo de esto
orgnicos tales como el metanol o el etilenglicol. es la goma xantana, viscosificador de uso general,
que en una salmuera concentrada de formiato puede
Los cationes de metales alcalinos (Na+, K+ y Cs+) son ser estabilizada hasta alrededor de 180C / 356F
todos monovalentes, dndoles su compatibilidad durante 16 horas. Esto es significativamente mayor
nica con biopolmeros mientras que al mismo tiempo que en cualquier otra salmuera. Al agregar un barredor
contribuyen a su comportamiento no daino en de oxgeno y un polietilenglicol, la estabilidad puede
reservorios. Sus solubilidades molares y porcentuales elevarse a unos 204C / 400F (Messler et al., 2004,
en peso en agua a 20C / 68F se muestran en la tabla 1. Howard et al., 2015).

Tabla 1 Propiedades bsicas de las sales de formiato de sodio, potasio y cesio.

Peso Solubilidad a 20C / 68F Densidad de la solucin


Salmuera Frmula molecular
[g/mol] [mol/L] [% en peso] [g/cm3] [lb/gal]
Formiato de sodio NaCHOO 68,01 9,1 46,8 1,33 11,1
Formiato de potasio KCHOO 84,12 14,5 75,0 1,59 13,3
Formiato de cesio CsCHOO 177,92 2,30 19,2
Monohidrato de CsCHOO H2O 195,94 10,7 83,0 2,30 19,2
formiato de cesio
Ion formiato CHOO- 45,02

El anin formiato es tambin un antioxidante, que En comparacin con otros cationes de metales
barre fcilmente radicales hidroxilos libres. Esto alcalinos, el catin de cesio es ms pesado y ms
significa que las salmueras de formiato en general electropositivo. El cesio es el ms pesado de los
pueden proporcionar solutos trmicamente sensibles, elementos estables del grupo I, con un peso atmico
tales como los polmeros solubles en agua, con una de 132,9. El cesio es tambin el ms electropositivo de
proteccin considerable contra la degradacin oxidativa todos los elementos estables haciendo al formiato de
a altas temperaturas (Clarke-Sturman, 1986). cesio la sal de formiato ms inica.

PGINA 2 SECCIN A1 VER S I N 6 12 / 16


SECCIN A: PROPIEDADES QUMICAS Y FSICAS C A B O T

A1.2 Estructura molecular


El Departamento de qumica, de la Universidad Una ilustracin del empacamiento de iones en el
de Warwick, Reino Unido realiz un estudio de la diformiato de cesio se muestra en la figura 2.
estructura cristalina para Cabot (Rodger et al., 2002).
Estructuras confiables de un solo cristal estaban Mezclas de formiato de potasio cesio
disponibles en la literatura para el formiato de sodio Por el contrario, la adicin de iones de potasio a una
y de potasio. Se encontr errores sustanciales en solucin de cesio permite una estructura cristalina
estructuras previamente publicadas de formiato de menos compacta.
cesio. Por lo tanto se determin nuevas estructuras
de un solo cristal como parte del estudio. La nueva
Referencias
estructura hizo posible identificar las tendencias
en la familia de estructuras de formiato alcalino y Clarke-Sturman, A.J., Pedley, J.B., y Sturla, P.L. (1986).
as comprender el efecto de mezclar salmueras Influence of anions on the properties of microbial
de formiato. polysaccharides in solution, Int. J. Biol. Macromol.,
(Diciembre 1986) 8, 355.
A1.2.1 Estructura molecular de sales simples
En la figura 1 se muestra imgenes de estructuras de Howard, S., Kaminski, L., Downs, J. (2015).
formiato de sodio, potasio y cesio. Estas estructuras Xanthan Stability in Formate Brines Formulating
muestran una clara tendencia con el aumento del Non-damaging Fluids for High Temperature Applications,
tamao del catin. En los tres casos los iones de SPE-174228-MS, 2015.
formiato estn apilados en planos paralelos lisos.
Messler, D., Kippie, D., Broach, M. y Benson, D. (2004).
Formiato de sodio A Potassium Formate Milling Fluid Breaks the 400
Los iones de sodio son lo suficientemente pequeos Fahrenheit Barrier in a Deep Tuscaloosa Coiled Tubing
para calzar en los espacios entre los iones de formiato y Clean-out, SPE 86503, Lafayette 2004.
en aquellos dentro de los planos lisos.
Rodger, P.M. y Wilson, M.P. (2002). Crystallization
Formiato de potasio Suppression of Cesium Formate, informe, Departmento
El in potasio es demasiado grande para encajar en de Qumica, Universidad de Warwick, Junio 2002.
los espacios entre los iones de formiato y por lo tanto
queda en paquetes entre las capas de formiato. An
permite que se formen cadenas tipo unin de hidrgeno
entre iones formiato dentro de cada plano.

Formiato de cesio
El cesio da una estructura similar al potasio, pero el
mayor tamao del cesio distorsiona el empacamiento
de los iones formiato de modo que las cadenas tipo
unin de hidrgeno de los iones de formiato ya no se
encuentran en la estructura del cesio.

A1.2.2 Estructura molecular de sales mezcladas


Mezclas de formiato de sodio cesio
El estudio de la estructura de cristales de la Universidad
de Warwick muestra que esta de mezcla de formiato
se forma preferentemente como un diformiato dual de
sodio cesio. Como el sodio est presente en la salmuera
de formiato de cesio comercial (a 10.000 20.000 ppm
en la Polucita mineral de la cual se produce el formiato
de cesio) y tambin es una impureza comn en
aplicaciones de yacimientos petrolferos, este formiato
dual es la primera sal en precipitar desde soluciones
saturadas.

V ERSIN 6 12/ 16 SECCIN A1 PGINA 3


C AB O T MANUAL TCNICO DEL FORMIATO

Vista Eje cristalino A Eje cristalino B Eje cristalino C

Formiato de sodio

Formiato de potasio

Formiato de cesio

Figura 1 Tres vistas de estructuras cristalinas de formiato de sodio, potasio y cesio.


Notar el efecto del tamao del catin: el sodio es lo suficientemente pequeo para
encajar entre los iones de formiato, pero el potasio y el cesio son muy grandes y
fuerzan las capas de formiato a separarse.
Clave: Los iones de formiato son esferas fusionadas verde opaco (C), rojo (O), y blanco (H);
los iones Na+ y K+ son esferas azules; los iones Cs+ son esferas verdes grandes.

Vista Eje cristalino A Eje cristalino B Eje cristalino C

Diformiato de sodio cesio

Figura 2 Tres vistas de la estructura cristalina del diformiato de sodio cesio. La


primera vista claramente muestra la similitud de formiato de sodio y el formiato de
cesio, con el sodio calzando dentro de las capas de formiato y el cesio calzando
entre ellas.
Clave: Los iones de formiato son esferas fusionadas verde opaco (C), rojo (O) y blanco (H);
los iones Na+ son esferas azules; los iones Cs+ son esferas verdes grandes.

PGINA 4 SECCIN A1 VER S I N 6 12 / 16

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