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Biooxidacin de concentrados refractarios

de oro con alto contenido de arsnico


Nancy Garca Alvear*. Vernica Vzquez Freire
Centro de Estudios Ambientales-Universidad de Cuenca. Campus Balzay. Av.
Vctor Manuel Albornoz y los Cerezos. Cuenca-Ecuador

Biooxidation of an arsenic gold concentrate

Biooxidaci de concentrats refractaris dor amb alt contingut darsnic

Recibido: 13 de noviembre de 2014; revisado y aceptado: 16 de agosto de 2015

RESUMEN adaptation of microorganisms to arsenic up to 1.5%. In


modified 9K medium pulp density was increased to 15%
La biooxidacin es una tecnologa alternativa para el apro- set as the optimal concentration. Finally the tests per-
vechamiento de minerales tales como el cobre, oro, plata formed on a 12-liter reactor under controlled conditions
y otros. Los minerales aurferos son en muchos casos re- showed that in a time of 21 days may obtain a 41.03%
fractarios a los tratamientos tradicionales, y requieren de solubilization of arsenic, with an overall volumetric pro-
condiciones tecnolgicas drsticas, tales como la pirome- ductivity of 29.31mg / Lh The results obtained suggest the
talurgia. La biooxidacin se presenta como una alterna- need for studies on a pilot basis to determine the feasibility
tiva limpia frente a estas condiciones. Sin embargo, los of implementing the bio-oxidation process with this type
microorganismos presentan ciertas dificultades de desa- of mineral
rrollo cuando se encuentran con elementos txicos tales
como el arsnico, por lo que el objetivo de este estudio fue Keywords: biooxidation; gold; arsenic.
establecer las posibilidades de aplicar esta tecnologa en
minerales con alto contenido de arsnico. Se trabaj con RESUM
un cultivo mixto: Acidithiobacillus ferrooxidans, Acidithio-
bacillus thiooxidans y Leptospirillum ferrooxidans realizan- La biooxidaci s una tecnologia alternativa per a laprofi-
do una adaptacin previa de los microorganismos al ars- tament de minerals com ara el coure, or, plata i altres. Els
nico hasta 1.5%. En medio 9K modificado se increment minerals aurfers sn en molts casos refractaris als tracta-
la densidad de pulpa hasta establecer el 15% como la ments tradicionals, i requereixen de condicions tecnolgi-
concentracin ptima. Finalmente las pruebas realizadas ques drstiques, com ara la pirometal.lrgia. La biooxida-
en un reactor de 12 litros en condiciones controladas de- ci es presenta com una alternativa neta davant aquestes
mostraron que en un tiempo de 21 das se podra obtener condicions. No obstant aix, els microorganismes presen-
un 41.03% de solubilizacin de arsnico, con una produc- ten certes dificultats de desenvolupament quan es troben
tividad volumtrica global de 29.31mg/L.h. Los resultados elements txics com ara larsnic, per la qual cosa lobjec-
alcanzados hacen pensar en la necesidad de realizar estu- tiu daquest estudi va ser establir les possibilitats daplicar
dios a nivel piloto para definir la factibilidad de aplicacin aquesta tecnologia en minerals amb alt contingut dars-
del proceso de biooxidacin con este tipo de mineral. nic. Es va treballar amb un cultiu mixt: Acidithiobacillus
ferrooxidans, Acidithiobacillus thiooxidans i Leptospirillum
Palabras clave: Biooxidacin; oro; arsnico. ferrooxidans realitzant una adaptaci prvia dels microor-
ganismes a larsnic fins a 1.5%. En un medi de cultiu 9K
modificat es va incrementar la densitat de polpa fins es-
SUMMARY tablir el 15% com la concentraci ptima. Finalment les
proves realitzades en un reactor de 12 litres en condicions
The biooxidation is an alternative technology for the explo- controlades van demostrar que en un temps de 21 dies es
tation of minerals such as copper, gold, silver and others. podria obtenir un 41.03% de solubilitzaci darsnic, amb
The gold ores are often refractory to traditional treatments, una productivitat volumtrica global de 29.31mg/Lh. Els
and require drastic technological conditions such as py- resultats assolits fan pensar en la necessitat de realitzar
rometallurgical. The biooxidation is presented as a clean estudis a nivell pilot per definir la viabilitat daplicaci del
alternative to these conditions. However, microorganisms procs de biooxidaci amb aquest tipus de mineral.
have certain developmental difficulties when faced with
toxic elements such as arsenic, so the objective of this Paraules clau: Biooxidaci; or; arsnic
study was to establish the applicability of this technology
in minerals with high arsenic content. We worked with a
mixed culture: Acidithiobacillus ferrooxidans, Acidithioba- *Autor para la correspondencia: nancy.garcia@ucuenca.
cillus thiooxidans and Leptospirillum ferrooxidans by pre edu.ec

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INTRODUCCIN pa) se fue variando en forma progresiva: 5%, 10%, 15%
y 20%
El oro es un elemento que se encuentra generalmente
asociado a especies mineralgicas tales como: pirita, ar- Mineral
senopirita, calcopirita, galena, etc. Cuando las partculas Se utiliz para todas las pruebas un concentrado de flo-
del metal no son muy finas, su extraccin suele realizarse tacin, donado por una compaa minera de la zona. El
por amalgamacin con mercurio, y posterior separacin concentrado se someti a varios lavados, para eliminar
de este elemento por destilacin. Las partculas finas en por completo los residuos de compuestos orgnicos uti-
cambio, solo pueden ser extradas ya sea mediante tcni- lizados en la flotacin. La composicin del mineral fue:
cas pirometalrgicas, o hidrometalrgicas. arsnico 24%,hierro 31%, cobre 2.3%, oro 28.3 g/Ton,
La pirometalurgia tiene como objetivo quemar el azufre de plata 125g/Ton.
los sulfuros, y oxidarlos a sulfatos, adems de volatilizar
elementos tales como el xido de arsnico (III), xido de Pruebas en matraces
antimonio (III) y zinc (Gilchrist, 1989) Se realizaron en un shaker THERMO SCIENTIFIC a 35oC,
La hidrometalurgia consiste en el tratamiento del material 220rpm utilizando para ello matraces de 250ml en los que
previamente molido, con una solucin de cianuro de so- se coloc 50ml de medio de cultivo. Con control manual
dio que solubiliza el oro, el cual es recuperado por precipi- de pH ajustado a 2
tacin con zinc, no sin antes haber eliminado metales pe-
sados como el hierro. El zinc se separa con cido sulfrico Pruebas en reactor
y se realiza un tratamiento con brax, arena, e hidrxido Se us un fermentador de vidrio de 12L, con control de
de sodio para producir oro metlico (Pehlke, 1982) temperatura y pH y una aireacin controlada por rotmetro
La biooxidacin de los minerales (Biohidrometalurgia) sur- de 1vvm
gi hace aproximadamente treinta aos, como un proceso
alternativo en el pretratamiento de minerales refractarios. Mtodos analticos
Las primeras aplicaciones tecnolgicas estaban enfoca- Determinacin de pH
das a los minerales de cobre de baja ley, lo cual dio resul- Se llev a cabo en un pHchmetro HANNA HI8424
tados exitosos (Quin et al., 2013), motivando las postrio-
res investigaciones para minerales aurferos. Recuento celular
La biolixiviacin se produce por la catlisis que los microor- Se utiliz un microscopio marca Olympus. El recuento de
ganismos ejercen durante la disolucin de algunas menas clulas suspendidas en medio lquido se hizo en la cmara
minerales. Los microorganismos usan el mineral como de Petroff Hausser.
combustible aprovechando la transferencia de electrones
para sus propios propsitos de supervivencia, y liberando Determinacin de arsnico
metales sin requerir una aplicacin externa de energa, al El mtodo analtico empleado para determinar arsnico
contrario de lo que hacen comunmente los humanos en el fue el NIOSH 7082 (Lead by Atomic Absorption Spec-
ciclo de uso de los materiales. (Rodrguez et al., 2001) trometry), que en resumen contempla el ataque cido y
A su vez los microorganismos, estn influenciados por completa solubilizacin de los metales, aforo a un volu-
mltiples factores entre los que puede citarse la presencia men conocido, homogeneizacin y lectura en el equipo de
de metales txicos como el arsnico. Varios estudios evi- absorcin atmica (previamente calibrado empleando los
dencian la adaptabilidad de los microorganismos a metales patrones certificados por el NIST y dentro del rango lineal),
pesados (Barret et al., 1989; Douglas, 2005; Rawling, 2008) utilizando las respectivas lmparas.
En la regin austral del Ecuador, hay compaas que ex-
plotan minerales aurferos (bsicamente pirita y arsenopi- Metodologa experimental
rita), pero no cuentan con una tecnologa apropiada para Se inici el trabajo en un medio sinttico 9K ( Silverman
la extraccin del oro, por lo que generalmente llegan a y Lundgren, 1959) en el que se fue aumentando progre-
obtener el concentrado por flotacin y lo venden en ese sivamente la concentracin de arsnico. Cada prueba
estado a empresas peruanas, recibiendo por ello precios se llev a cabo durante 15 das, con varias repeticiones,
muy bajos. Por lo que antecede, se plante como objetivo hasta detectar una curva de crecimiento adecuada de los
general en este estudio: Establecer la factibilidad de apli- microorganismos, as se lleg a establecer una concentra-
cacin de la biooxidacin cuando se tienen niveles altos cin mxima de As de 1.5%. Con los microorganismos
de arsnico en el mineral. adaptados al 1.5% de arsnico, la siguiente actividad fue
reproducirlos, para contar con una alta concentracin de
los mismos. Luego, se trabaj en matraces, con un me-
MATERIALES Y MTODOS dio de cultivo con mineral y se aument progresivamente
la concentracin de mineral de la siguiente manera: 5%,
Microorganismos 10%, 15% y 20%, con la finalidad de adaptar a los mi-
Se utiliz para todas las experiencias un cultivo mixto croorganismos a los porcentajes crecientes de mineral
formado por: Acidithiobacillus ferrooxidans (Af) Acidithio- (Vakylabad, 2011). Cada prueba se realiz durante un
bacillus thiooxidans (At) y Leptospirillum ferrooxidans (Lf) mes, por duplicado, y un blanco de referencia ( en forma
donado por la Universidad Catlica de Valparaiso-Chile. simultnea)
Una vez determinada que la densidad de pulpa mas ade-
Medio de cultivo cuada era 15%, se llev a cabo las pruebas con mineral en
Las pruebas se llevaron a cabo en medio 9K modificado un tanque agitado de 12 litros; en este caso, cada prueba
(Garca, 1997) en el que se agreg el mineral en lugar del dur 24 das, se realiz dos pruebas con mineral en las
sulfato ferroso. El porcentaje de mineral (densidad de pul- mismas condiciones y un blanco de referencia.

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RESULTADOS Y DISCUSION 1), muestran su incremento en los valores en las pruebas
de 5%, 10% y 15%, y una considerable disminucin en
Pruebas en matraces con mineral el caso del 20%, lo cual coincide con el hecho de que se
La Figura 1 muestra la cintica de crecimiento en cada una registra una inhibicin de crecimiento del microorganismo
de estas pruebas. Las cinticas de crecimiento obtenidas con este porcentaje de mineral, dicha inhibicin parece te-
son bastante aparentes entre si, un anlisis detallado de la ner relacin con la presencia de ciertos elementos que se
Figura 1 permite ver que a pesar de que en la prueba de van solubilizando en el medio a partir del mineral (Baily et
5% se parti con una concentracin mayor de microor- al., 1993) aunque algunos investigadores (Ly, 2005; Mura-
ganismos, la concentracin final alcanzada a los 30 das vyov et al., 2008) han obtenido buenos resultados hasta
es menor que en las otras pruebas (10% y 15%). En el con 20% de slidos.
caso de 20% de mineral, la situacin es diferente, se nota Analizando los porcentajes de disolucin se puede ver que
un crecimiento normal de los microorganismos hasta los con el 10%, aunque la cantidad de arsnico es mayor, el
9 das, luego de lo cual, se registra un crecimiento mni- porcentaje es menor que con el 5%, resultado curioso,
mo, esta prueba fue repetida con la finalidad de descartar que parece no obedecer a un error experimental de an-
cualquier error experimental, pero los resultados obteni- lisis, ya que las pruebas se realizaron por duplicado y los
dos fueron similares en todos los casos, lo que evidencia anlisis de laboratorio de As son coincidentes.
una inhibicin en el crecimiento de los microorganismos.
Se puede ver que a los 24 das en las pruebas de 5%, 10% Tabla 1. Velocidades mximas alcanzadas por los mi-
y 15% los microorganismos entran en una fase prctica- croorganismos en cada una de las pruebas en ma-
mente estacionaria, con un crecimiento posterior mnimo. traces, y niveles de solubilizacin de arsnico.

Prueba Mineral (%) max (das-1) As (mg/L) % de As


disuelto
Blanco 15 sin inculo 1324.0 3.67
1 5 0.18 1332.5 11.10
2 10 0.27 1799.0 7.49
3 15 0.26 5664.0 15.73
4 20 0.18 2524.5 5.25

Pruebas en reactor con mineral


En la Figura 2 se puede establecer la cintica de solubi-
lizacin del arsnico en las pruebas que se realiz por du-
plicado, con un 15% de densidad de pulpa; as como los
niveles de arsnico detectados en el medio en la prueba
de blanco de referencia.
Se puede observar la misma tendencia en ambas pruebas,
en donde se registra un aumento progresivo de As en el
medio, hasta el da 21 luego de lo cual, en ambos casos
se ve una cada en el valor, probablemente debido a una
Figura 1. Cintica de crecimiento de los microor- reaccin de precipitacin y formacin de un arsenato f-
ganismos en concentraciones progresivas de mine- rrico (Escobar y Huenupi, 2000). En cuanto al blanco, ste
ral en matraces de 250ml, 220 rpm, 35 C, pH 2 se mantuvo en valores muy bajos, por lo cual se puede
descartar que la presencia de arsnico se deba una re-
La Tabla 1 presenta las mximas velocidades de creci- accin de oxidacin qumica, y no a la accin de los mi-
miento alcanzadas por los microorganismos en el perodo croorganismos. Si bien, las concentraciones de arsnico
de tiempo de 24 das, descartndose los datos de 27 y son bastante alentadoras, es importante sealar que son
30 das, ya que los microorganismos entran en fase esta- menores a las reportadas por otros autores que han traba-
cionaria. As mismo se puede apreciar los porcentajes de jado con cultivos mixtos( Ossa y Mrquez, 2005; Ly, 2005),
solubilizacin del As y las concentraciones de arsnico pero superiores a resultados reportados utilizando un solo
detectadas a los 24 das de proceso. tipo de microorganismo (Acevedo et al., 1998)
Las velocidades de crecimiento de los microorganismos La Figura 3 muestra la cintica de solubilizacin del ars-
(Tabla 1) muestran como en el caso del 5% existe una me- nico expresado en valores promedio de las dos pruebas
nor velocidad de crecimiento, lo que hara pensar que los llevadas a cabo, as como la cintica de crecimiento de
microorganismos estn creciendo bajo limitacin de nu- los microorganismos
trientes, puesto que se realiz dos pruebas previas, con La tendencia de la curva de crecimiento en una escala se-
la finalidad de obtener un inculo adaptado al 5% de milogartmica es curiosamente la misma que se observa
mineral. Las velocidades obtenidas con 10% y 15% de en la curva de solubilizacin del arsnico, lo que podra
mineral son bastante aproximadas, con lo que se podra decirse que muestra la estrecha relacin entre el desarro-
considerar que se trata de un mismo valor llo del los microorganismos y la degradacin de la especie
La velocidad de crecimiento con el 20% cae coinciden- mineral, Las concentraciones de arsnico en el lixiviado
cialmente al mismo valor (0.18 das -1) obtenido con el 5%, llegan hasta 14,77g/L, a los 21 das luego de lo cual pre-
con lo que se evidencia un efecto inhibitorio de una con- senta una cada a los 24 das.
centracin alta de mineral. Otro aspecto que se observ La Tabla 2 presenta los porcentajes de disolucin del ar-
con el 20% es la elevada velocidad inicial que presenta en snico a travs del tiempo as como los valores obtenidos
los primeros 9 das, dando un valor calculado de de 0.46 en la prueba con el blanco de referencia, es decir en las
das-1 mucho mas elevado que en los otros casos. mismas condiciones de operacin, pero sin inocular los
Las concentraciones de As alcanzadas en el medio (Tabla microorganismos.

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Se llega a un mximo de 41.03% a los 21 das, lo cual
equivale a una concentracin mxima de 14.77 g/L de ar-
snico en el medio. Se estara validando el proceso de
adaptacin en el cual la concentracin mxima de ars-
nico que soportaron los microorganismos se registr en
15g/L de As.
El porcentaje de disolucin, es significativamente mayor al
obtenido en las pruebas con matraces en donde se lleg a
un porcentaje mximo de 15.73%, esto significara que el
reactor tanque agitado resulta mucho mas eficiente para
el proceso, probablemente la agitacin mecnica y la ai-
reacin que crean gran turbulencia, facilitan el contacto de
los microorganismos con las partculas de mineral; se pue-
de asegurar esto porque los microorganismos tienen una
velocidad de crecimiento de 0.259 das-1, prcticamente el
mismo valor obtenido en matraces, esto indica que no hay Figura 3. Cintica de crecimiento de los microorganis-
variacin en la velocidad de crecimiento, y en ningn caso mos en comparacin con la cintica de solubilizacin
los microorganismos estn creciendo bajo condicionesCONCLUSIONES de del arsnico en reactor de 12L, 120rpm, 35 C, 1vvm.
limitacin de oxgeno o nutrientes. Los microrganismos son capaces de adaptarse a concentraciones progresivas de arsnico ha
das. La productividad volumtrica global de As es de 29.31mg/
ciertos lmites,
L.h, valor muy inferior al reportado por otros autores a es- luegoCONCLUSIONES
de lo cual se manifiesta un efecto inhibitorio.
biooxidacin cala
un industrial
fenmeno complejo,
( Ly, 2005; no aunque
Dew, 1995) es extrao que desecrecimiento
caecinticas
Las dentro reportenderesultados
los microorganismos guardan una estrecha relacin con
del rango de valores reportados por algunos autores a es- Los microrganismos son capaces de adaptarse a concen-
n funcin de variables tales como
cala de laboratorio el tipo
(Haddadin et al.,de
1995; solubilizacin
mineral,
Gonzlez al., del arsnico
laset condiciones en el medio. de
operacionales
traciones progresivas y arsnico hasta ciertos lmites,
1999). A simple vista, no parecera ser un proceso renta- luego de lo cual se manifiesta
Las cinticas de solubilizacin del arsnico evidencian un efecto
una inhibitorio.
actividad microbiana eficiente e
vedo y Gentina,ble,2005;
por losOlson
tiemposetdeal.,procesamiento
2003, Quinmuy et prolongados,
al., 2013) Las cinticas de crecimiento de los microorganismos
pues, a escala industrial se reportan tiempos de proceso de biooxidacin,
residencia guardansinuna
embargo
estrechalosrelacin
tiemposconrequeridos en dicho
la solubilizacin del proceso
ar- resultan m
entre 5 y 7 das. snico en el medio.
largos a nivel de laboratorio y no seran eficientes a nivel industrial, por lo que se h
Cintica de disolucin
Siendo la de arsnicounenfenmeno
biooxidacin las pruebas en reactor
complejo, no es ex-de 12L, Lasycinticas
su comparacin
de solubilizacin del arsnico evidencian una
trao que se reporten resultados diversos en necesario
funcin de realizar estudios
actividada microbiana
nivel piloto, para llegar
eficiente a establecer
en el proceso de forma contundente
de biooxida-
nco. 120 rpm, 35 C, 1vvm.
variables tales como el tipo de mineral, las condiciones cin, sin embargo los tiempos requeridos en dicho pro-
factibilidad de aplicacin de esta tecnologa, con este tipo de mineral.
operacionales y otros (Acevedo y Gentina, 2005; Olson et ceso resultan muy largos a nivel de laboratorio y no seran
al., 2003, Quin et al., 2013) eficientes a nivel industrial, por lo que se hace necesario
realizar estudios a nivel piloto, para llegar a establecer de
AGRADECIMIENTOS
forma contundente la factibilidad de aplicacin de esta
Este trabajo fue realizado en elcon
tecnologa, Centro
estede Estudios
tipo Ambientales de la Universidad de Cuen
de mineral.
con el financiamiento de la Direccin de Investigacin (DIUC). Por lo que las auto
AGRADECIMIENTOS
agradecen a estas Instituciones.

Este trabajo fue realizado en el Centro de Estudios Am-


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miento de la Direccin de Investigacin (DIUC). Por lo que
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37.70 0.87 0.94
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