Está en la página 1de 23

Universidad de Santiago de Chile

Ingeniera de Ejecucin Qumica


Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

INTRODUCCION

El carbono es un elemento el 2 periodo con propiedades nicas que le permiten formar cadenas estables de gran
longitud y complejidad tridimensional. La Qumica Orgnica trata de las propiedades de los compuestos que el carbono
forma con otros elementos tales como H, O, N, P, Si, B, halgenos y metales, entre los ms comunes. Sin embargo,
antes de comenzar a estudiar esta rea, resulta de inters conocer las formas en que se presenta el carbono elemental en
forma natural, as como algunas variedades sintticas descubiertas recientemente.

Tradicionalmente se sabe que el carbono existe en la naturaleza en dos formas: el diamante y el grafito. El diamante est
constituido por una red tridimensional de tomos de carbono, dispuesta que cada uno de ellos ocupa un vrtice de un
tetraedro regular.

Figura 1: El diamante (a) estado natural y (b) red tridimensional

Red tridimensional del diamante

Es la capacidad de formar esta red tetradrica tridimensional lo que lo convierte en la sustancia ms dura conocida, con
una dureza de 10 mohs (en la escala diseada por el gelogo alemn Friedrich Mohs), seguido del rub y el zafiro con
valores de 9 mohs. Esta cualidad lo hace apto para su uso como piedra preciosa en joyera, por cuanto retiene su brillo
ya que no es posible rayarlo sino con otro diamante. Aparte de sus propiedades notables mecnicas, posee propiedades
pticas entre las que destaca una alta capacidad de dispersar la luz. A temperatura ambiente es inerte al ataque de casi
cualquier agente qumico, incluyendo cidos y bases fuertes.

La otra forma alotrpica natural es el grafito, en el cual los tomos de carbono se disponen en capas constituidas por una
red plana hexagonal en que cada tomo ocupa un vrtice del hexgono. Las fuerzas que mantienen unidas las capas son
relativamente dbiles, por lo que ellas se desprenden con facilidad permitiendo su uso para escribir as como aditivo para
lubricantes de superficies en roce. A diferencia del diamante, el grafito posee una alta conductividad elctrica debido a
la alta movilidad de sus electrones en la disposicin en lminas y la capacidad de deslocalizar sus electrones que existe
en la estructura hexagonal de cada lmina del grafito. Ello hace posible su uso en electrodos y bateras. Tambin se lo
usa e la fabricacin de crisoles de fundicin. La figura 2 muestra la estructura tridimensional del grafito y una imagen
en su estado natural.

1
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Figura 2: El grafito (a) estado natural y (b) red tridimensional

Otra forma alotrpica novedosa de carbono es el buckminsterfullereno, sintetizado independientemente el 1985 por
Robert Curl, Harold Kroto y Richard Smalley al evaporar grafito con la ayuda de un lser. Por su trabajo se les otorg el
premio Nobel en 1996. La molcula tiene frmula C60 y tiene la forma de una pelota de futbol con 20 anillos carbonados
de 6 y 12 anillos de 5 miembros.

Figura 3: Dos representaciones del buckminsterfullereno

Estrechamente relacionados con el grafito y el buckminsterfullereno se encuentran los altropos denominados


nanotubos y el grafeno. En el primer caso, se pueden describir como una o ms lminas de grafito enrolladas en forma
de tubos. Los nanotubos se han preparado con una razn largo : dimetro de 108 : 1, significativamente mayor que para
cualquier otro material y poseen una resistencia mecnica y conductividad elctrica extraordinarias.

En el caso del grafeno, se trata de un altropo bidimensional del carbono y se lo puede describir como una monocapa
aislada de grafito, cuyo estudio le otorg el premio Nobel de fsica 2010 a Andre Geim y Konstantin Novoselov de la
Universidad de Manchester. Las figuras 3 y 4 muestran imgenes y modelos de la estructura de nanotubos y de grafeno.

2
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Figura 3: Imagen de microscopa de barrido por efecto tnel de nanotubo de pared simple y modelo de triple pared

Figura 4: Modelo de lmina de grafeno

La qumica del carbono


Histricamente, el mbito de la qumica orgnica era el de los compuestos existentes en los seres vivos, para
diferenciarla de la qumica inorgnica. Cabe hacer notar que como ciencia, la qumica aparece en escena con el uso de
balanzas de precisin por Lavoisier en 1774, las que usadas en conjunto con su meticuloso diseo experimental le
permiti demostrar que las nociones existentes respecto de la materia eran errneas (por ejemplo, la nocin del flogisto y
la interconversin de los elementos agua, aire, fuego y tierra).

En el mbito de la biologa, la teora de la generacin espontnea contaba con aceptacin a comienzos del siglo XIX y,
las teoras acerca de la aparicin de la vida en la tierra y de evolucin de las especies de Darwin slo comienzan a
aparecer en la primera mitad de ese siglo, culminando con la publicacin del libro El Origen de las Especies en 1859.

En este escenario histrico surge el experimento de Whler, en 1828, quien accidentalmente logra demostrar que el
cianato de amonio, una sal inorgnica, que intent preparar mezclando cianato de plomo (II) con cloruro de amonio, al
calentarlo se convierte en urea, un compuesto reconocidamente orgnico, cuyas propiedades fsicas coinciden
exactamente con las de la urea obtenida de la orina humana.

Figura 5
O
calor
D
Pb(CNO)2 + NH4Cl NH4 CNO NH3 + H N C O C
H2N NH2
cianato
de amonio urea

3
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

A partir de este experimento la qumica orgnica se define como la qumica de los compuestos de carbono. Despus
de 1940, las fronteras con la qumica inorgnica se hacen menos ntidas con la aparicin de compuestos denominados
organometlicos, como por ejemplo la hemoglobina, la vitamina B12 (complejos de Fe (II) y Co (III)
respectivamente), el ferroceno y el tetraetilplomo.

Figura 6 H H
C C
H C C H
Anin C
ciclopentadienilo H
Fe 2+
H
C H
H C C
C C
H H

ferroceno

CH2CH3 adelante del plano

Pb detrs del plano


CH3CH2 CH2CH3
CH2CH3 en el plano

tetraetilplomo

En la actualidad el Chemical Abstracts Service (CAS), con sede en la ciudad de Columbus, Ohio tiene registrados ms
de 82 millones de compuestos qumicos, de los cuales la inmensa mayora son compuestos orgnicos tanto de origen
natural como sintticos y se registran 15.000 nuevos compuestos cada da. El Chemical Abstracts Service asigna un
registry number (conocido como nmero de registro CAS o simplemente N CAS), el cual consiste en tres conjuntos de
nmeros separados por guiones. El primer conjunto puede tener hasta 7 dgitos, el segundo tiene 2 dgitos y el tercero
slo consta de 1 dgito y acta como dgito verificador. El nmero CAS permite examinar de manera inequvoca la
literatura tcnica y propiedades de un determinado compuesto qumico, que puede tener ms de un nombre qumico, o
bien puede tener un nombre comercial o ser conocido histricamente por un nombre distinto del nombre qumico.

Un ejemplo sencillo que ilustra lo sealado anteriormente es el diclorometano, CH2Cl2 de extenso uso como disolvente,
aditivo en diversas formulaciones y objeto de regulaciones respecto del contacto por inhalacin en ambientes de trabajo.
De este modo, la Occupational Safety & Health Administration (conocida por sus siglas en ingls, OSHA) dependiente
del Ministerio de Trabajo de EEUU fija un lmite de 25 ppm de cloruro de metileno (partes por milln de partes de aire)
promedio para una jornada laboral de 8 horas y un lmite de 125 ppm para un periodo de exposicin de 15 minutos.
Cualquier duda respecto de si estas normas se aplican al diclorometano se disipan ya que el nmero CAS es uno solo
para un compuesto dado, no importando los nombres por los que se lo conozca.

Frmula molecular: CH2Cl2


Nombre qumico: diclorometano
Nombre comercial: cloruro de metileno
CAS N: [75-09-2]

4
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Esto es particularmente til para compuestos orgnicos, cuya variedad y complejidad derivan de una cualidad nica del
carbono. Es el nico elemento de la tabla peridica que tiene la capacidad de enlazar sus tomos formando cadenas de
gran longitud y estabilidad. Adems, pueden formar compuestos con igual frmula molecular y distinta estructura ya
que sus tomos pueden conectarse de diversas formas. La figura 7 muestra algunos ejemplos de compuestos orgnicos
sintticos de uso cotidiano.

Figura 7
CH3CHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

H H

H H
SO3-Na+
dodecilbencensulfonato de sodio
(materia activa del OMO)

CH CH2 CH3
HC CH2 CH CH CH

n
estireno poliestireno

O O H H

HO CCH2CH2CH2CH2C OH + H NCH2CH2CH2CH2CH2CH2N H

O O H

HO CCH2CH2CH2CH2C NCH2CH2CH2CH2CH2CH2N H + n H2O

H
n
nylon 6,6

Representacin de molculas y reacciones orgnicas


Al describir la enorme variedad existente en los compuestos orgnicos es necesario establecer acuerdos respecto de
cmo representarlos, de modo de describir los aspectos ms importantes de sus estructuras sin distraer la atencin
respecto de la totalidad de los detalles presentes en ella. As por ejemplo, las lneas en las estructuras del ferroceno y el
tetraetilplomo representan los pares de electrones presentes en cada enlace covalente. Al representar estructuras
tridimensionales, se acostumbra a usar lneas gruesas o resaltadas para sealar enlaces y grupos que se encuentran hacia
delante del plano del dibujo. Las lneas continuas representan enlaces y grupos que se encuentran en el plan del dibujo y
las lneas segmentadas representan enlaces que se encuentran detrs del dicho plano.

5
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Adems, se ha utilizado dos representaciones tendientes a simplificar ciertos detalles de las estructuras para centrar la
atencin en otros. Por ejemplo, en el tetraetilplomo se han descrito 4 H H
grupos CH2CH3, que es una representacin condensada de dichos Pb CH2CH3 Pb C C H
grupos, porque el nfasis estaba en mostrar que el plomo es el tomo
H H
central y la disposicin geomtrica de los grupos alrededor de ste es
Representacin Representacin
aproximadamente tetradrica: es decir, el plomo est en el centro de un condensada desarrollada
tetraedro regular y los tomos de carbono de cada CH2 estn en los
vrtices.

En el caso del ferroceno, la representacin alude a detalles ms complejos, que sern motivo de explicaciones
adicionales en diversas etapas del curso. Por ahora basta indicar que la representacin intenta enfatizar que en el
ferroceno, el Fe(II) se encuentra entre dos ciclos de 5 tomos de carbono, el anin ciclopentadienilo, en forma anloga a
un sndwich. Este anin se forma por la accin de una base (el ion hidrxido) sobre un hidrocarburo (ciclopentadieno,
C5H6) el cual pierde un protn en un equilibrio cido-base. Sin embargo, no es posible escribir una nica estructura de
Lewis del anin ya que la carga est distribuida sobre los 5 tomos de carbono (estructuras A, B, C, D y E). La flecha
con cota en ambos extremos nos indica que todas estas estructuras describen al anin el cual tiene 1/5 de la carga
negativa sobre cada carbono. Como no es posible escribir una nica estructura de Lewis que describa estas
caractersticas, utilizamos la representacin F, que indica mediante un crculo la deslocalizacin del par de electrones
sobre todo el esqueleto carbonado.

H H
Figura 8
C C
+ OH
C C
H H
C
H H

KOH

H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C
C C C C C C C C C C
H H H H H H H H H H
C C C C C
H H H H H
A B C D E

H H
C C

H
C
C
C
H
H

F G
Finalmente, la representacin G se la denomina representacin poligonal ya que utiliza un polgono para representar
compuestos cclicos. En ella cada vrtice del polgono es un tomo de carbono y se omiten los tomos de hidrgeno.

6
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Tambin se ha utilizado flechas curvas en la parte superior de la figura para describir la formacin y ruptura de enlaces
que ocurre como consecuencia del ataque del ion hidrxido sobre el ciclopentadieno. Estas flechas representan el
movimiento de pares de electrones de modo tal que una flecha va desde la carga negativa (que representa un par de
electrones) en el tomo de oxgeno del ion hidrxido hasta un tomo de hidrgeno del ciclopentadieno. La otra flecha
va desde el centro del enlace C-H del ciclopentadieno, hasta el tomo de carbono. En conjunto nos indica que se
formar un nuevo enlace O-H que dar origen una molcula de agua en el producto (omitida en la figura) y que adems,
se rompe el enlace C-H en el ciclopentadieno, de modo que los 2 electrones del enlace se quedan con el tomo de
carbono que adquiere carga negativa.

7
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

GRUPOS FUNCIONALES

Dada la cantidad y variedad de compuestos orgnicos existentes, es preciso buscar un mtodo de estudiar sus
propiedades que no implique conocer y estudiar a cada molcula en forma individual. La respuesta a este requerimiento
es la nocin de grupo funcional, que es un fragmento de unos pocos tomos (generalmente 5) que otorga a la molcula
un conjunto de propiedades fsicas y qumicas distintivas. Una vez que estas propiedades han sido estudiadas y
racionalizadas, ello permite predecir con bastante aproximacin el comportamiento de cualquier molcula que contenga
dicho grupo funcional. Asimismo, se asocia a estos grupos una forma de nombrar a los compuestos orgnicos se
denomina nomenclatura. Examinemos los hidrocarburos y grupos funcionales ms importantes.

ALCANOS: poseen una frmula molecular general CnH2n+2

Figura 1: Nomenclatura de alcanos: CnH2n+2


Frmula molecular Representacin desarrollada y condensada Nombre

H
CH4 metano
C
H o bien CH4
H
H
H H
H
C2H6 C C etano
H o bien CH3CH3
H H
H H

C C
C3H8 H propano
C H
H
H
H H
o bien CH3CH2CH3

H H H

H C C H
C4H10 H C C H n-butano

H H H
o bien CH3CH2CH2CH3

H H

C C
H
C H
C4H10 o bien 2-metilpropano
H H
H
C H CH3CHCH3
H
H CH3

8
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Los dos ltimos alcanos son un ejemplo de isomera. Dos molculas con igual frmula molecular y distinta estructura
son ismeros. Habitualmente dos ismeros tienen diferentes propiedades (punto de fusin, punto de ebullicin,
densidad, ndice de refraccin, espectro UV, etc.). En el caso del 2-metilpropano, la cadena carbonada ms larga tiene 3
tomos de carbonos y tiene una ramificacin de un tomo de carbono (grupo metil). Estos grupos sustituyentes
mantienen el prefijo que indica el nmero de carbonos que contienen y cambian el sufijo por il o ilo.

Figura 2: Radicales alquilo comunes


H H
C H C M CH3 M met il
H M
H H
HH H H

C M H C C M CH3CH2 M et il
H C
H H
HH
HH
H H H
H C M
C C H C C C M CH3CH2CH2 M prop il
HH HH H H H
HM
H C H H M H M
C C
H C C C H CH3CHCH3 isoprop il
HH HH
H H H
H H HH H H H H
C C M H C C C C M CH3CH2CH2CH2 M but il
H C C
H H H H
HH HH
H H HM H H M H M
C C H H C C C C H CH3CH2CHCH3 sec-but il
H C C
H H H H
HH HH
H H H H H
HH
H C C C M CH3CHCH2 M isobut il
C C
H C M H H CH3
H
H H C H

H H H

H H HH H M H M

C C H C C C H CH3CCH3 t-but il o terc-but il


H C H
H H H CH3
M
H C H
H H H
M
M :=resto
restodedelala molcula
molcula

9
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Por encima de 4 carbonos, el prefijo del nombre indica el nmero de carbonos

F. molecular Nombre Representacin condensada


C5H12 n-pentano CH3CH2CH2CH2CH3
C6H14 n-hexano CH3CH2CH2CH2CH2CH3
C7H16 n-heptano CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3
C8H18 n-octano CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
C9H20 n-nonano CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
C10H22 n-decano CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
C11H24 n-undecano CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
C12H26 n-dodecano CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
C13H28 n-tridecano CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

C20H42 n-icosano CH3(CH2)18CH3


C30H62 n-triacontano CH3(CH2)28CH3
C40H82 n-tetracontano CH3(CH2)38CH3

C50H102 n-pentacontano CH3(CH2)48CH3

Ejercicio: D el nombre IUPAC para los siguientes alcanos. Verifique el nombre con Chemsketch
(a) (b) (c) CH3
CH2CH3 H3C
H3C CH2 CH3
CH3CHCH2CHCH2CH2CH3 CH3 CH CH2
CH CH CH2 CH2 CH3
CH CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
H3C
CH3

H3C CH3
CH3

Segn el nmero de tomos de carbono unidos a un determinado tomo, stos se clasifican en primarios (P),
secundarios (S), terciaros (T) o cuaternarios (C).

Figura 2: Tipos de tomos de carbono en pentanos ismeros

P P
CH3 CH3
T C
C C
H CH2CH3 CH3 P
CH3 CH3
P S P P CH3
P

2-metilbutano 2,2-dimetilpropano

10
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

ALQUENOS: poseen una frmula molecular general CnH2n y presentan un enlace C=C.

Figura 3

Frmula molecular Representacin desarollada o condensada Nombre


H H
C C o bien CH2 CH2
C2H4 eteno
H H
H
H
H C H
C3H6 o bien CH2 CHCH3 propeno
C C
H H

CH3CH2CH CH2 1-buteno (p.f. -85C; p.e. -6,3C)

H3C CH3
cis-2-buteno
C C (p.f. -139C; p.e. +4C
H H

C4H8 H3C H
C C trans-2-buteno
(presenta tres ismeros
(p.f. -105C; p.e. +1C)
estructurales, uno de
H CH3
los cuales presenta un
2-metilpropeno
ismero cis/trans) H3C H (p.f. -140C; p.e. -6,9C)
C C
H3C H

CH3CH2CH2CH CH2 1-penteno

CH3CH2 H
C C trans-2-penteno
H CH3

CH3CH2 CH3
cis-2-penteno
C C
C5H10
H H
(presenta 6 ismeros CH3
en total) 2-metil-1-buteno o 2-metilbut-1-eno
C CH3
CH2 CH2
CH3
2-metil-2-buteno o 2-metilbut-2-eno
C CH3
CH3 CH

11
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Se trata de molculas cuya estructura en que hay 6 tomos en rojo) obligados a estar en un plano (ver figura 4)
Figura 4 H CH3
H CH3
C C
H3C
H3C C H C C
H C H
H HH
vista frontal vista en perspectiva

ALQUINOS Satisfacen la frmula molecular general CnH2n-2 y contienen triple enlace CC. La geometra de esta
molculas es tal que os dos tomos de carbono unidos por el enlace triple y aquello que estn unidos a ellos, estn
dispuestos en una geometra lineal (es decir, el ngulo H-CC o C-CC es de 180)

Figura 5
Frmula molecular Representacin desarrollada y condensada Nombre

C2H2 H C C H o bien CH CH etino


H
H
C3H4 H C C C o bien CH CCH3 propino
H
H
H
H C C C o bien CH CCH2CH3 1-butino

C H
C4H6 H
(presenta dos ismeros H
estructurales)
H H
H
C C C C o bien CH3C CCH3 2-butino
H
H H

HIDROCARBUROS CCLICOS
Los hidrocarburos tambin pueden existir en formas cclicas. Se clasifican en alicclicos (cicloalcanos, cicloalquenos o
alquinos) y aromticos. Para representar compuestos cclicos es frecuente recurrir a una representacin poligonal. En
ella (a) cada vrtice es un tomo de carbono, (b) los enlaces doble de carbono y enlaces triples se escriben en forma
explcita, (c) Los heterotomos (O, N, S u otros elementos distintos al carbono) se escriben en forma explcita y (d) los
tomos de hidrgeno unidos a cada carbono se omiten.

Alicclicos
Se antepone el prefijo ciclo al nombre del alcano, alqueno o alquino de igual nmero de tomos de carbono. La figura
6 muestra algunos ejemplos de hidrocarburos alicclicos. Para efectos de comparacin, se presenta cada molcula en
representacin desarrollada (todos los tomos y enlaces aparecen en forma explcita) y en representacin poligonal (en
que se omite los tomos de carbono e hidrgenos que forman parte del ciclo carbonado.

12
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Figura 6. Representaciones desarrollada y poligonal de hidrocarburos cclicos


Desarrollada Poligonal Desarrollada Poligonal
H H HH H
H H
H C C H C H
C CH3
H
H H H
H metilciclopentano
ciclopropano H
HH
H H HH
H H H
C C C C C C
H H H
C C C C
H H C H
H H C C ciclononino
ciclobuteno H H H
HH

Aromticos
En principio, se los relaciona con el benceno y compuestos en los que este ciclo est presente, pero, como se estudiar
ms adelante, existen una variedad de otros compuestos en esta categora. La figura 7 muestra representaciones
poligonales de estos hidrocarburos.
Figura 7 CH3
CH3
CH3 CH3
o = orto
m = meta
H3C p = para
CH3 CH3
benceno tolueno 1,4-xileno 1,3-xileno 1,2-xileno
(p-xileno) (m-xileno) (o-xileno)

naftaleno antraceno fenantreno benzo(a)pireno

Cuando el benceno va como sustituyente de una cadena o anillo en que hay un grupo funcional que posee mayor
prioridad o jerarqua (ver pg. 19), se denomina radical fenil o fenilo (en algunos textos se suele abreviarlo como Ar, o
bien, C6H5) segn vaya el inicio o al final del nombre, respectivamente. El radical bencil se asigna al benceno unido a
un tomo de carbono (C6H5CH2, en que la lnea denota el enlace con que se une a la cadena principal)

COMPUESTOS HALOGENADOS
Son compuestos con uno o ms halgenos unidos a un radical carbonado. Se suele llamarlos haluros de alquilo o
haluros de arilo, dependiendo de si el radical carbonado es aliftico o aromtico respectivamente. La figura 8 muestra
algunos ejemplos de estos compuestos.

13
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Figura 8
Br H

C o bien CH3Br C o bien CHCl3


H H Cl Cl
H Cl
bromometano H triclorometano
Cl
(bromuro de metilo) (cloroformo)
C o bien CH2Cl2 C o bien CCl4
H Cl Cl Cl
Cl Cl
diclorometano tetraclorometano
(cloruro de metileno) (tetracloruro de carbono)

CH3
CH3CH2CH2Cl CH3CH2CHCH3 CH3CCH3
I Br
1-cloropropano 2-iodobutano 2-bromo-2-metilpropano
(cloruro de propilo) (ioduro de sec-butilo) (bromuro de t-butilo)
H CCl3

CCl2F2 CCl2FCClF2 C
diclorodifluormetano 1,1,2-triclorotriifluoretano
(fren 12) (fren 113)
Cl Cl
nombre IUPAC?
(DDT)
ALCOHOLES, FENOLES Y TERES
Se puede visualizar a estos compuestos como una molcula de agua a la que se le sustituye uno o los dos tomos de
hidrgeno por radicales carbonados, obtenindose un alcohol o un ter respectivamente. La figura 9 muestra algunos
ejemplos de estos dos grupos funcionales.

Figura 9 O O O
CH3 H CH3 CH3
H 105 H
metanol dimetil ter
(un alcohol)

CH3CH2OCH2CH3
CH3CH2OH
etanol dietil ter
(alcohol etlico) (3-oxapentano)

CH3
CH3CHCH3
OH CH3OCCH3
2-propanol CH3
(isopropanol)
metil t-butil ter
CH3CH CHCH3 (3,3-dimetil-2-oxabutano)
OH CH3OCH=CH2
2-butanol
metil etenil ter
(sec-butanol)
(metil vinil ter)

14
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Figura 9 (continuacin)
OCH3
CH3CH CH2OH
CH3
2-metil-1-propanol
(isobutanol) fenil metil ter
CH3 (anisol)

CH3CCH3

OH O
2-metil-2-propanol
(t-butanol)
oxaciclopentano
CH3 (tetrahidrofurano)

CH3CH2CH CHCH3 CH3 CH2CH3

OH CH3CHCH2 O CH2CHCH2CH2CH3
2-metil-3-pentanol 6-etil-2-metil-4-oxanonano

OH

ciclopentanol

Com se observa, los teres tambin pueden ser nombrados como oxaalcanos, oxacicloalcanos, oxaalquenos, etc., en
cuyo caso el nmero delante del prefijo oxa, indica la posicin en la cadena del tomo de carbono que fue remplazado
por oxgeno.

Cuando el grupo OH est unido a una molcula con un grupo de mayor jerarqua el grupo OH queda como sustituyente
de la cadena o anillo y se nombra como hidroxi. En el caso de los teres ocurre la misma situacin y el grupo OR se
nombra genricamente como alcoxi (es decir, CH3O- es metoxi; CH3CH2O- es etoxi; (CH3)3CO- es t-butoxi).

Cuando el grupo OH est unido a un anillo bencnico, el compuesto es un fenol. Por sus propiedades qumicas
diferentes, los fenoles constituyen un grupo funcional distinto a los alcoholes. La figura 10 muestra algunos ejemplos:

Figura 10
OH OH OH OH

Cl Cl O2N NO2

Br Cl Cl
fenol m-bromofenol o NO2
Cl
3-bromofenol
2,3,4,5,6-pentaclorofenol 2,4,6-trinitrofenol
(fungicida para madera) (cido pcrico)

AMINAS
Se puede visualizar a estos compuestos como una molcula de amoniaco a la que se le sustituye uno, dos o los tres
tomos de hidrgeno por radicales carbonados, obtenindose una amina primaria, secundaria o terciaria respectivamente.

15
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Figura 11
H
N N
H 107 H H H
H H
amoniaco ion amonio

CH3 CH3
CH3CH2CH2NHCH3 CH3NCH3
CH3CH2CHNH2 CH3NCH3 Br
CH3
2-butilamina N-metilpropilamina CH3
(2-butanamina) trimetilamina
(N-metilpropanamina) (N;N-dimetilmetanamina) bromuro de tetrametilamonio

NH2 NHCH3 N(CH3)2 Se usa la letra N para


indicar que un grupo
alquilo est unido a un
tomo de nitrgeno y no a
la cadena carbonada
anilina N-metilanilina N,N-dimetilanilina

CH2CHCH3 O CH2CHCH3
NH2 H2C NHCH3 N Cl

O N CH2(CH2)14CH3
1-fenil-2-propanamina 3,4-metilendioxi-N-metilanfetamina piridina cloruro de hexadecilpiridinio
(anfetamina) (mejor conocida como "xtasis") (cloruro de cetilpiridinio)

ALDEHIDOS Y CETONAS

Estos dos grupos funcionales tienen en comn un fragmento estructural denominado grupo carbonilo, C=O. El aldehdo
de menor peso molecular es el metanal, conocido comercialmente como formaldehido, mientras que la cetona de menor
peso molecular es la propanona, ms conocida como acetona. El resto de los aldehdos o cetonas resultan al remplazar
uno o los dos tomos de hidrgeno de metanal por radicales carbonados, respectivamente (ver figura 12). El ngulo de
enlace alrededor del grupo C=O es de 120, por lo que esta parte de la molcula es plana.

Figura 12
O
O O
122 C
C
o HCHO CH3 CH3 CH3CCH3
H 116 H
propanona (o acetona)
metanal (o formaldehido)
O
O O
C
CH2=CH2CH2 C CH3CH2CH2CHO HOCH3CH2 CH3 HOCH3CH2CCH3
H
3-butenal (o but-3-enal) 4-hidroxi-2-butanona (o 4-hidroxibutan-2-ona)

16
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Figura 12 (continuacin)

O
CHO C
CH3

benzaldehido
acetofenona

O
HO CHO
C

OCH3
4-hidroxi-3-metoxibenzaldehido
(vainillina) benzofenona

Como se puede observar, la numeracin est determinada por el grupo de mayor jerarqua (en estos casos el aldehdo o
la cetona, a los cuales los cuales se asigna el nmero menor y la cadena anillo se numera a partir de ellos.

Ejercicio
Escriba estructuras para los siguientes compuestos
(a) 4-metil-3-penten-2-ol (b) 3-ciclopentenona (c) 4-fenil-2-hidroxibutanal
(d) 5-amino-4-metoxipent-2-inal (e) 3-fenilprop-2-enal (f) 2,3-dibromooxaciclopentano

CIDOS CARBOXLICOS Y SUS DERIVADOS


La familia de los cidos carboxlicos y sus derivados (amidas, anhdridos, steres, haluros de cido) comprende a varios
grupos funcionales que O
cloruro de etanolo
tiene en comn la Figura 13 C
CH3 Cl
presencia del grupo
carbonilo y en algunos de
ellos un grupo carboxilo (CH3CH2)NH
(grupo carbonilo unido a CH3CH2OH
H2O SOCl2
un tomo de oxgeno). o bien PCl3
La figura 13 muestra las
interrelaciones entre ellos O
O
+ O
y la figura 14 ilustra CH3CH2OH / H C (CH3CH2)2NH / 290
C CH3 OH C
ejemplos de estos grupos CH3 OCH2CH3 H2O H2O CH3 N(CH2CH3)2
cido etanoico
etanoato de etilo
funcionales. Es comn N,N-dietiletanamida
en los textos ver O
incluidos a los nitrilos H2O a CH3C Cl
(R-CN) junto a los CH3CH2OH (CH3CH2)2NH
derivados de los cidos
carboxlicos y en esta O O
unidad se ha seguido esta
C C
costumbre. CH3 O CH3
anhdrido etanoico

17
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

(a) cidos Carboxlicos


El grupo cido carboxlico es el grupo de mayor prioridad de todos los grupos examinados hasta aqu, por lo cual se le
asigna al nmero 1 a su ubicacin en una cadena o en un anillo, ya sea que la representacin lo ubique a la derecha, a la
izquierda, arriba o abajo. El grupo C=O est unido a los tomos de hidrgeno y oxgeno con una geometra plana. La
figura 14 muestra algunos ejemplos.
O
Figura 14 HCO2H
124
C 106 H
o bien
H 111 O
HCOOH
cido metanoico
(cido frmico)

CH3CO2H CH3CH2CH2CO2H CH2=CHCO2H


cido etanoico cido butanoico
(cido actico) cido propenoico
(cido butrico) (cido acrlico)

CO2H N C CO2H
HO2CCH2CH2CH2CH2CO2H

cido hexanodioico
cido benzoico cido 3-cianobenzoico (cido adpico)
Cuando el grupo CO2H est unido a un ciclo aliftico, se lo nombra separado del ciclo. En el ejemplo, si el ciclo tiene
6 tomos de carbono, el grupo sera el sptimo tomo de carbono. En este sentido, no puede nombrase como cido
ciclohexanoico, porque en total hay 7 tomos de carbono, ni como cido cicloheptanoico, por cuanto el prefijo ciclo va
seguido de un sufijo que seala el nmero de tomos de carbono del ciclo, como muestra la figura 15.

Figura 15 CO2H H3C CO2H

cido ciclohexanocarboxlico cido 5-metilciclohex-1-eno-1-carboxlico

(b) Amidas
Son derivados de los cidos carboxlicos que se obtienen sustituyendo el grupo OH por amoniaco o una amina (ver
figura 16). Se diferencian de las aminas porque el tomo de nitrgeno est directamente unido al grupo carbonilo (C=O)

Figura 16 O O

C H HCNH2
H N o bien metanamida
H HCONH2

O O O
O
C HCNCH3
NH2 CH2=CHCH2CH2CH2CNHCH2CH3
CH3CNH2
CH3
N-etilhex-5-enamida
etanamida N,N-dimetilmetanamida
(acetamida) benzamida (N,N-dimetilformamida)

18
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

(c) Anhdridos y haluros de cido


Los anhdridos resultan de la condensacin de dos molculas de un cido carboxlico con prdida de una molcula de
agua. Lo grupos carbonilo de ambos grupos cido quedan unidos por un tomo de oxgeno.

Por su parte, los haluros de cido son derivados de los cidos carboxlicos que se obtienen sustituyendo el grupo OH
por un halgeno. La figura 17 muestra ejemplos de estos derivados.

Figura 17

O O O
O O
C C O C
C C O
CH3 O CH3 CH3CH2 C Cl
Br

anhdrido etanoico anhdrido benzoico bromuro de propanolo cloruro de benzolo

(d) steres
Los steres pueden visualizarse como productos de condensacin entre un cido carboxlico y un alcohol. Ello se ilustra
en el caso del etanoato de metilo, distinguiendo en su estructura la parte que proviene del cido (color fucsia) de aqulla
que proviene del alcohol color azul, ilustrando en rojo la molcula de agua que se elimina. Se puede observar que la
parte proveniente del cido es aquella que est unida al tomo de carbono del grupo carbonilo, mientras que la parte
proveniente del alcohol es la que est nica al tomo de oxgeno (ver figura 18).
Figura 18
O H
O H
C C
C + H C CH3 O H + H2O
CH3 OH H H
O
H
o bien CH3CO2CH3
cido etanoico metanol
etanoato de metilo
O O O
CH3CH2CH2COCHCH3 COCHCH2CH3 CH3C CCH2CH2COCH2CHCH2CH2CH3
CH3 CH3 Cl
butanoato de isopropilo benzoato de 2-butilo hex-4-inoato de 2-cloropentilo

(e) Nitrilos
Los nitrilos pueden obtenerse por deshidratacin (prdida de una molcula de agua) de una amida, con formacin de un
triple enlace entre los tomos de carbono y nitrgeno. El carbono del grupo nitrilo, cuenta en la cadena principal al
momento de nombrar al nitrilo (ver figura 19).
Figura 19

CH3C N CH3CH2CHC N
C N CH2=CHC N
NH2
etanonitrilo benzonitrilo propenonitrilo 2-aminobutanonitrilo
(acetonitrilo) (acrilonitrilo) (2-aminobutironitrilo)

19
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

PRIORIDAD DE GRUPOS FUNCIONALES:

La IUPAC ha establecido una prioridad entre los diversos grupos funcionales. Esto resuelve la ambigedad de cmo
nombrar a un compuesto que posee dos o ms grupos funcionales en la misma molcula. Por ejemplo, permite definir
que un compuesto que posee un grupo cido carboxlico y un alcohol presente en la misma molcula se nombra como
cido carboxlico que est sustituido por un grupo hidroxilo y no como un alcohol sustituido por un carboxlico grupo
cido. La tabla siguiente muestra las prioridades definidas.

Grupo Funcional Sufijo Prefijo


(da el nombre) (como sustituyente)
+ cido carboxlico cido -oico carboxi
cido sulfnico cido -sulfnico sulfo
anhdrido anhdrido -oico
ster -oato de alquilo alcoxicarbonil
haluro de cido haluro de -olo halocarbonil
P amida -amida, -carboxamida carbamoil
R nitrilo -nitrilo ciano
I aldehdo -al; -carbaldehdo oxo
O cetona -ona oxo
R alcohol -ol hidroxi
I fenol -ol hidroxi
D tiol -tiol mercapto
A amina -amina amino
D imina -imina imino
ter ter u oxaalcano alcoxi
alqueno -eno alquenil
alquino -ino alquinil
- alcano -ano alquil

20
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Problemas propuestos

1. Dibuje la estructura correspondiente a c/u de los siguientes compuestos orgnicos


(a) 3-etil-N,N-dimetilhexanamida
(b) cloruro de 3-aminohexanolo
(c) 4-butil-6-metil-5-hepten-2-ona
(d) 2-hidroxi-4-(prop-2-en-1-il)benzonitrilo
(e) 4-t-butil-4-metiloct-2-inal
(f) 5-isobutilciclopent-2-en-1-ona
(g) 6-isopropil-2-metiloct-2-eno
(h) metanoato de isobutilo
(i) 2-cianohex-4-enoato de 3-metoxifenilo
(j) 4-etoxi-3-hepten-2-ol
(k) 4-metilpent-3-enonitrilo
(l) 6-(4-hidroxi-hex-1-en-1-il) undecan-2,4-dien-7,9-diin-1,11-diol

2. Escriba el nombre IUPAC correspondiente a los siguientes compuestos:

(a) (b) (c)


CH2OH O
N C CH2CH3
CH3C C CH2 CH CH3 CH3O CH2CH2CCH3

(d) (e) (f)


CH2CH2CHO CH3 CH2CH3
CH3CHCH2OCHCH3
CH3CHCHCH2CH N H
CH3 CH3
OH Cl CH3

(g)
CH3 CH3 (i)
(h)
CH3 O
CH3CHCH2CH2CH2CHCH2C=CH2 Cl CO2H
CH3C CHCHCH2CN(CH3)2
CH3 CHCH2CH2CH3 CH2OH O
CH2CH3
Cl CH2CHCH2CHCCH3

Cl
(j) HO2CCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2CO2H

Nota:

El anexo en la pgina siguiente ilustra la aplicacin secuencial y sistemtica de las reglas de nomenclatura orgnica de la
IUPAC, aplicada a algunos casos de complejidad intermedia. Estas se pueden resumir en los siguientes pasos:

1. Determinar cul es el grupo funcional de mayor jerarqua (GFMJ). Este le dar el sufijo al nombre del compuesto
2. Deteminar la cadena ms larga en que se encuentra el GFMJ.
3. Numerar la cadena de modo de asignar el nmero menor l GFMJ y dar un nombre preliminar basado en ellos.
4. Establecer si hay, y en qu posicin de la cadena estn ubicadas, la posibles modificaciones sustractivas (aqullas
que implican prdida de tomos de hidrgeno respecto del nombre preliminar, introduciendo por ejemplo los
prefijos 2-en o 3-in (el nmero depende de la posicin) para indicar la presencia de un enlace C=C o CC
respectivamente
5. Determinar los sustituyentes y su ubicacin en la cadena principal que se nombran como prefijos. Ello incluye a
radicales carbonados, halgenos u otros grupos funcionales de menor jerarqua.

21
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

Anexo: Ejemplos de aplicacin sistemtica de las reglas de la IUPAC a compuestos polifuncionales

1. CH3 Cl O
HO CH2 CH CH C C CH3

Anlisis:

Grupo principal: C=O; sufijo ona

Cadena principal: CH3-CH2-CH2-CH2- CH2- CH3 hexano

Cadena principal incluyendo al grupo principal

CH3-CH2-CH2-CH2- CO- CH3 hexan-2-ona


Numeracin 6 5 4 3 2 1

Modificacin sustractiva CH3-CH2-CH=CH-CO-CH3 hex-3-en-2-ona


6 5 4 3 2 1
Prefijos: Cl cloro
HO hidroxi
CH3 metil

Nombre IUPAC completo: 3-cloro-6-hidroxi-5-metilhex-3-en-2-ona

2.
H3C CH2OH Cl O

C C C
C C OH

H H H

Anlisis:

Grupo principal: (C)OOH cidooico

Cadena principal: CH3-CH2-CH2-CH2- CH2- CH3 hexane

Cadena principal incluyendo al grupo principal

CH3-CH2-CH2-CH2- CH2 COOH cido hexanoico


Numeracin 6 5 4 3 2 1

Modificacin sustractiva CH3-CH2-CH=CH- CH2 COOH cido hex-3-enoico


6 5 4 3 2 1
Prefijos: Cl cloro
C6H11 ciclohexil
HO hidroxi
CH3 metil

Nombre IUPAC completo: cido 3-cloro-5-ciclohexil-6-hidroxi-5-metilhex-3-enoico

22
Universidad de Santiago de Chile
Ingeniera de Ejecucin Qumica
Q. Orgnica Dr. N. Carrasco 2015

3.
CH2OH Cl O
Cl CH2 CH CH2 CH C CH3
1 2 3 4 5 6
4 2
5 1
Cl CO2H
Anlisis:

Grupo principal: (C)OOH cidooico (se le asigna el nmero ms bajo = 1)

Estructura principal: ciclohexano

Estructura principal incluyendo al grupo principal cido ciclohexanocarboxlico

Sustituyentes primarios a ser nombrados como prefijos:


Cl cloro
CH2-CH-CH2-CHCl-CO-CH3

Cadena sustituyente de estructura principal:


CH2-CH2-CH2-CH2- CH2- CH3 hexil

Prefijos secundarios:
Cl cloro
=O oxo
CH2OH hidroximetil (sustituyente compuesto de grupos metil e hidroxi)

Prefijo de la cadena lateral sustituida: 4-cloro-2-(hidroximetil)-5-oxohex-1-il

Nombre IUPAC principal: cido 4,5-dicloro-2-[4-cloro-2-(hidroximetil)-5-oxohex-1-il] ciclohexano-1-carboxlico

23

También podría gustarte