Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol. 2, N.

" 1, 1982

Obtencin de Cobre por Hidrometalurgia de Sulfuros

Jorge Avella Salcedo y Clemente Retamoso Rodrguez

Centro de Investigaciones Mineras y Facultad de Ciencias Fsico Qumicas, Universidad Industrial de Santander
Apartado Areo 678, Bucaramanga, Colombia.' ,

En este trabajo se estudiaron experimentalmente los faclores que alectan la obtencin del cobre de la calcopirita por hidrome-
talurgia. Los resultados experimentales parecen indicar que el proceso se puede describir, hasta una relacin en peso de
cloruro frrico a calcopirita de 3.1, por medio de un mecanismo combinado de transferencia de masa y prdida de volumen de
la partcula que se est lixiviando.

Production of Copper by Hydrometallurgical Process of Sulphldes

Experimental study on the lactors which affect the obtention 01 copper Irom the chalcopyrite by hydrometallurgical orocess has
been carried out. The experimental results 01 the process could be described in terms 01 a combined mechanism 01 mass
transler and volume 105s 01 the particlas being leached, up to the weight ratio 01 3.1 between the lerric chloride and the
chalcopyrite.

1. INTRODUCCION La lixiviacin de un mineral por medio de una solu-

El cobre se ha obtenido de sus minerales tradicional-
mente por mtodos pirometalrgicos que presentan el
inconveniente de la contaminacin ambiental ocasio-
nada por el desprendimiento de gases sulfurosos.
Las condiciones tecnolgicas de un pas de mediano
desarrollo econmico hacen que el estudio de procesos
aplicables directamente al sector industrial sea una de
sus necesidades ms apremiantes.
Los procesos de obtencin del cobre de la calcopiri-
ta por medio de hidrometalurgia pueden resultar ms
econmicos que los basados en pirometalurgia porque
son, en general, menos exigentes energticamente
dejan una mayor gama de subproductos aprovecha-
bles.
Las razones anteriormente expuestas condujeron
formular un trabajo de estudio de los factores que
afectan la obtencin del cobre de la calcopirita por hi-
drometalurgia.
La parte de este estudio que se presenta en este in-
forme trata la determinacin experimental de las rela-
ciones que existen entre los diferentes parmetros que
afectan la disolucin de los concentrados de calcopirita
existentes en Colombia provenientes de las regiones de
Antioqua, Tolima, Nario y Santander, en un medio
particularmente fuerte como el formado por las solu-
ciones de cloruro frrico concentrados.
El objetivo final de estos trabajos es conseguir una
informacin que permita el diseo de procesos de be-
neficio adaptables a las calcopiritas colombianas.
cin es un problema que se puede representar mate-
mticamente despus de hacer una serie de suposicio-
nes que en principio, pueden parecer muy restrictivas,
pero que al final, brindan una buena posibilidad de
predecir el proceso de extraccin.
La variacin de la masa de mineral sometida a lixi-
xiviacin con respecto al tiempo dM , generalmen-
dt
te se relaciona con otras variables del proceso en la
siguiente forma:
y dM
(2.1)
dt
a
En la ecuacin (2.1) M es la masa total de mineral
slido que se est extrayendo en el lote o cachada; t es
el tiempo, Ap, es la superficie geomtrica del slido
donde se suponen actan los centros activos para la
reaccin, (FeCl3) es la concentracin del agente lixi-
vi ante y k es un factor que representa la mayor o me-
nor resistencia a la disolucin. Cuando la reaccin no
deja un residuo slido resistente a la difusin de reacti-
vos y productos k es constante, si la temperatura per-
manece constante; cuando la reaccin deja un residuo
slido resistente a la difusin k puede resultar inversa-
mente proporcional al espesor de la costra slida for-
mada. En este trabajo se va a desarrollar el modelo de
la lixiviacin considerando k relacionada con el espe-
sor de la costra slida residual en la siguiente forma:

2. MODELO MATEMA TICO (2.2)

DE LA LIXIVIACION DE UN LOTE
DE CALCOPIRIT A

En la presentacin que sigue se entiende por lixivia- Donde r., es el radio inicial de la partcula y r es el
cin de un lote de calcopirita el proceso mediante el radio del ncleo de la partcula que an no ha reaccio- .
cual una masa conocida de mineral se pone en contac- nado en un tiempo t.
to. durante cierto tiempo, con una solucin que contie- La ecuacin (2.1) es la base del modelo de la lixivia-
ne un agente que extrae preferentemente alguno o al- cin despus de ser modificada en una forma que sea
gunos de los componentes del mineral. integrable lo cual se logra por medio de consideracio-

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 Latin American [ournal of Metallurgy and Materials, Vol. 2, N.: l , /982

nes estiquiomtricas y geomtricas. Para refinar la es- Por consiguiente:

tequiometra, la reaccin Cu FeS2 + 3FeCI3 = CuCl +
4FeCl2 + 2 S, se puede hacer consistente con la com- Ap = No 4 r~ (1 - x)2/3
posicin del mineral empleado en este trabajo.
Ap = A p" (1 - X)2/3 (2.9)
CuFe 690 SI'561 + 2.38 FeCl3 = Tambin sabiendo que:
CuCI + 3.07 FeCl~ + 1.561 S (2.3) ro - r = ro - ro (1 - x)1/3
j ,

Las relaciones gravimtricas implcitas en la ecua- r - r = r [1 - (1 - x) l.'] (2.10)

cin anterior son respectivamente:
Se encuentra lo siguientes:
(151.37) + (386.08) = (99.00) + (389.17) + (49.28)
k =. k (2.11)
Las cantidades en parntesis representan las relacio- k] + k3 [1 - (1 - x) 1/3]
nes gravimtricas resultantes de la reaccin adaptada
(2.3). De acuerdo con la ecuacin (2.3) resulta que la Cal-
Para usar variables con significado en el proceso de copirita y el cloruro frrico reaccionan en la propor-
lixiviacin se emplea el trmino fraccin de cobre re- cin 151.37 : 386.08, aplicando esta proporcin al pro-
cuperado, que bajo el supuesto que toda la cantidad ceso de lixiviacin se obtiene:
de mineral disuelto es Caicopirita y teniendo en cuenta
la fraccin de ganga que en el mineral estudiado es el 151.37
~(2.12)
20 %, se puede definir en concordancia con la ecua- 386.08 2.55
cin (2.3) as:
Como la masa de lquido aumenta en la cantidad
x = -,M,?o;,..-~Mc-=- (2.4) CMo - M) x 102.08 el volumen de la solucin lixi-
0.8 Mo 151.37
vi ante cambia con respecto al volumen inicial Vo en la
Diferenciando la ecuacin (2.4) con respecto al siguiente forma:
tiempo resulta:

dx dM
v= V + (Mo - M) 102.08 (2.13)
0.8 Mo dt = --- (2.5) o 1"0 151.37
dt
En la ecuacin (2.13) Po es un parmetro relaciona-
La superficie Ap que aparece en la ecuacin (2.1) se do con la densidad de la solucin y con los cambios de
puede suponer que es la superficie correspondiente al volumen de la mezcla con la composicin. En este caso
ncleo no afectado por la reaccin de la partcula de no se consider necesario desarrollar ms esta ecua-
mineral multiplicada por el nmero de partculas. Las cin y se tom Po constante, en primera instancia. To-
partculas de mineral se consideran esfricas y de igual mando la ecuacin (2.12) e introduciendo x en ella re-
dimetro. As: sulta:
Nmero de partculas, Np:
(FeCl3) Vo -2.55 x 0.8 x (2.14)
Np Mo
= (2.6)
4 3 P Yo + 0.539 ~o x
3ro M o

Con los resultados obtenidos en (2.5), (2.9), (2.11) Y

En la ecuacin (2.6) [o es el radio promedio de las
partculas inicialmente y PM es la densidad del mine- (2.15) en (2.1) y llamando R, a la relacin (F;~13~: o
ral.
En cualquier momento t el radio de una partcula se obtiene:
ser:

r = 3M N
) 1/3
(2.7)
( 4 No PM

Donde MN, la masa del ncleo sin reaccionar, es:

MN = M (1 - x) empleando la definicin de frac-
,

cin de cobre recuperada:

I/g
r = ~=:-3-,:M~o,-- (1 - x)I/.' donde k' I = 0.8 M, k ,
4 No PM La ecuacin (2.15) es, hipotticarnente , representa-
tiva de la lixiviacin de un lote de Calcopirita en cloru-
r = r., (l - x) 1/3 (2.8) ro frrico concentrado.

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En aquellos casos en que se puede considerar y Pirita (10 %). Estos promedios son representativos
tanto de los minerales concentrados de Santander co-
Ro 2.55 x y Yo 0.539 ( Mo ) x. mo de los de Antioquia.
Po

Entonces:
4. RESULTADOS EXPERIMENTALES
y DISCUSION
(2.16)
4.1. Relacin de peso
que es el conocido comportamiento parablico. Final- De acuerdo con la estequiometra de la reaccin que
mente si k2 k3, entonces: controla el proceso de lixiviacin, ya presentada antes,
entre la calcopirita y el cloruro de hierro, se requiere
dx como mnimo 2.7 partes de cloruro frrico en peso por
dt cada parte de calcopirita. Sin embargo, para hacer un
balance real de esta variable, se hicieron varias prue-
que es el comportamiento lineal. bas con diferentes relaciones. Los resultados se mues-
tran en la tabla l.

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL TABLA 1

Se hicieron estudios de mineral concentrado, prove- Porcentaje de recuperacin de cobre para diferentes
niente de las zonas mineras de Ibagu y Medelln y de relaciones en peso de cloruro de hierro a calcopirita
las regiones de Vlez, concentrado en la UIS. a 109 C 0

Para cada ensayo se tomaron muestras de 10 g de

mineral. Cada uno de estos se llevaron al reactor expe- Relacin
rimental donde se pusieron en contacto con la solucin (FeCh) O mino 30 mino 60 mino 120 mino Mx.
lixiviante, compuesta por 30 cc de agua y el resto de (CuFeS2)
componentes necesarios para la reaccin.
El reactor experimental fue un baln de vidrio de l.6 O 54 55 56 0.59
tres bocas. En la abertura central se coloc un conden- 2.1 O 65 66 68 0.78
sador con refrigerante para evitar la evaporacin de la 2.7 O 70 81 96 l.00
solucin lixiviante. En una de las salidas laterales se 3.1 O 75 86 99 1.00
introdujo un termmetro; ste sirvi para observar as 4.l. O 77 90 99 1.00
variaciones de temperatura que ocurran en el reactor,
y ordenar los ajustes necesarios para su control en el
nivel deseado. Estos resultados se muestran tambin en la figura 1.
La otra salida se us para extraer el volumen de so- Un anlisis de los resultados permite concluir que no
lucin, que se someti a anlisis para hallar la cantidad es necesario agregar reactivo en exceso para compen-
de cobre disuelto hasta el momento de tomar la mues- sar el consumo extra ocasionado por otras reacciones
tra. Para el anlisis se utiliz el mtodo de yodo me tra diferentes a la principal. Resulta evidente, analizando
cuantitativo [6]. la grfica que la relacin 4.1 permite mejores recupe-
Este mtodo es ampliamente usado y recomendado raciones a tiempo ms corto, pero a un mayor costo
para este tipo de pruebas. por exceso de reactivo. Este hecho, no es justificable
La agitacin se realiz por medio de un agitador econmicamente si se tiene en cuenta que la relacin
magntico, el cual posee una placa de calentamiento. de 3.1 permite alcanzar valores relativamente idnti-
Cada muestra fue sometida a lixiviacin y durante el cos, a los obtenidos en la relacin mayor.
transcurso de la prueba se sigui el comportamiento de Puede concluirse que la relacin 3.1 es la mejor y se
las variables que de antemano se supuso tienen un ajusta a las necesidades y objetivos del proceso. Los
efecto ms marcado en la rata de disolucin de con- datos cinticos se adaptan bien al mecanismo propues-
centrado de calcopirita. Las variables estudiadas fue- to anteriormente en el cual la transferencia de masa, la
ron: reaccin o la adsorcin superficial y la resistencia de la
La relacin en peso de cloruro frrico a calcopirita, costra formada son los factores ms importantes .
la temperatura, el tiempo y el PM de la solucin. . A nivel industrial probablemente la relacin puede
Para el control de temperatura se us un regulador ajustarse dentro del rango 2.7 Y 3.1 dependiendo del
que permiti mantener esta variable en un valor acep- xito de la operacin del control ejercido sobre las de-
table fijo. ms variables.
Se consider que la granulometra despus de la flo-
tacin era adecuada para caracterizar mejor la lixivia-
cin por lo cual se siguieron las tcnicas que indica la 4.2. Temperatura
granulometra para estos casos.
El concentrado usado present una composicin La temperatura es una de las variables ms impor-
promedio que en elementos se puede expresar como tantes en este tipo de lixiviaciones. Su control debe
Cu, 33 %; Fe, 20 %; S, 26 %; Mo, 0.29 %; Ag. 2.5 % ser estricto debido a que variaciones relativamente pe-
g/Ton , y Am, 0.4 % g/Ton y en minerales principales queas, ocasionan cambios fundamentales en la cinti-
como calcopirita (60 %, Bornita (10 %), slice (12 %) ea del proceso. Se puede tener una .idea aceptable del

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FRACCION, EN PESO DE COBRE CONVERTIDO

l.

Ro~4.1 o
.9

.B

.7
Re = 2.1

.6

5 Re~1.6

.4
T= 109 ec
.3 Re e " LA RELAClON ~. EN PESO
I N le 1A L Cu Fe Sz

.2
LAS LlNEAS SOUDAS SIGU E N LA ECUACION:
.1 dx = 0.02 (,- X fl3 (Re- 2.7X)
dI

o 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 IZO

TIEMPO EN MINUTOS

Fig. 1. Fraccin de cobre recuperado contra tiempo.

efecto de la temperatura si se constata que la reaccin La dependencia con la temperatura tambin pare-
estudiada no produce rendimiento a bajas temperatu- ce indicar que en esta lixiviacin la transferencia de
ras o cercanas a la ambiental. masa es la limitante del proceso. Si las relaciones su-
El efecto de temperatura se estudi lixiviando con- perficiales fueran las dominantes se debera observar
centrados con las relaciones cloruro de hierro a calco- un aumento ms pronunciado del porcentaje de recu-
pirita considerado como las ms eficaces y variando el peracin con la temperatura.
contenido de MCl de la solucin lixiviante.
De esta manera se logr determinar la mejor tempe-
ratura para la reaccin y por lo tanto la que permite Tiempo de lixiviaciri
alcanzar una mayor recuperacin.
La tabla 2 que se presenta a continuacin permite Esta es una de las variables muy importantes en to-
conocer los factores que influyen en la temperatura do proceso que se desea llevar a la prctica, ya que de
ptima de recuperacin. su control depende en gran parte el que un proceso de
este tipo sea econmicamente viable.
De los resultados anteriormente reportados puede
TABLA 2 deducirse el efecto de esta variable, sin embargo, se
realizaron otra serie de prcticas, aplicando las condi-
Efecto de la temperatura en la lixiviacin para 120
mino de proceso ciones ptimas hasta aqu logradas. En la tabla 4 se
dan los valores obtenidos en las lixiviaciones realizadas
a 109 C. Como puede apreciarse en la figura 1 el pro-
0

Relacin % recup, ceso cintico parece ajustarse bastante bien a un meca-

( FeCb) % HCI rc 120 mino nismo de difusin con prdida parcial de volumen de
CuFeS2 la partcula que se est disolviendo. La ley de rata ob-
tenida se puede expresar por medio de la ecuacin.
3,1 S SO LV
3,1 10 75 SO
2.7 S 104 86 ~~ = 0,02 (min-I) (1 - x)2/3 (R - 2,7 x). (4.1)
3,1 S 106 93
2,7 10 109 95
10 109 99 Las lneas slidas de la figura 1 corresponden a la
3,1 integracin numrica por el mtodo de Srrnpson de la
ecuacin anterior. La poca correspondencia de la lnea
El mejor porcentaje de recuperacin. se hall a la R = 4.1 con los puntos experimentales parece indicar
temperatura de 109 C, como puede apreciarse en la
0
la influencia de otro proceso que aparenta competir
tabla 3 en mayor detalle. con la transferencia de masa, posiblemente las etapas

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de adsorcin-desorcin. Aparentemente, la costra de La constante de rata representa el promedio obteni-

slido formada no limita, para estos minerales, en gran do para las diferentes corridas efectuadas en este tra-
medida la disolucin del cobre. bajo. En la figura 1 se puede notar que aparte del caso
mencionado para R = 4. L la coincidencia entre la
ecuacin propuesta y los resultados experimentales es
TABLA 3 bastante buena.

Efecto de la temperatura en la lixiviacin para

diferentes tiempos de proceso
4.3. Variacin de pH
Relacin
(
FeCl~ ) rc Tiempo mino % de recup. La reaccin debe realizarse en medio cido para evi-
CuFeS2 tar la hidrlisis de las sales de hierro y la formacin de
compuestos de azufre.
3.1 50 o o Se estim que un pH inicial de 3 era apropiado para
30 13.5 la reaccin necesitndose que la solucin permaneciera
60 15.5 cida durante el transcurso de ella.
90 18.5 Durante las experiencias ejecutadas el pH inicial de
120 20.0 la solucin fue de 3 descendiendo paulatinamente, has-
3.1 75 O O ta llegar al tope mnimo de 1. Se consider entonces
30 35.0 que un PM inicial de 3 es conveniente para el desarro-
60 43.0 llo de la reaccin.
90 47.5
120 50.0
4.4. Cementacin del cobre con hierro
Relacin Para la cementacin se utiliz el mismo reactor que
( FeCI3 TO C Tiempo mino % de recup.
) se emple en el ensayo de lixiviacin. El reactor se
CuFeS2 introdujo en un aparato al bao de mara para poder
controlar mejor la temperatura. Como elemento ce-
2.7 104 O O mentante se utiliz viruta de hierro, proveniente del
30 69.0 maquinado de acero.
60 78.0 A la solucin se le inyect nitrgeno durante el cur-
90 83.0 so del proceso para prevenir la oxidacin del cobre ce-
120 85.0 mentado.
Las reacciones principales que controlan la cementa-
cin fueron dadas por Nadkarni [7] y se enunciaron
Relacin anteriormente.
( FeCI3 ) TO C Tiempo mino % de ecup. A continuacin se enumeran las principales observa-
CuFeS2 ciones realizadas:
El consumo de hierro, est relacionado con la canti-
3.1 109 O O dad de ion frrico en solucin. La acidez de la solucin
30 78.0 se debe controlar debido a que influye en el exceso de
60 89.0 consumo de hierro.
90 95.0 El consumo de hierro ideal es aproximadamente 0.7
120 99.0 partes por cada parte de cobre recuperado, pero gene-
ralmente se consume un 30 % de exceso. Se hicieron
ensayos a temperaturas ambientes y 60 C Y los resul-
0

TABLA 4 tados obtenidos fueron casi idnticos tal como puede

observar en la tabla 5. Recuperndose el 97 % de co-
Efecto del tiempo en la Iixiviacin manteniendo la bre de las soluciones.
temperatura a 109 C 0

FeCl3 = 2.7 FeCl3 = 3.1

CuFeSz CuFeSz
Tiempo minutos % recuperacin % recuperacin TABLA 5
o O O Efecto de la temperatura sobre la cernentacion
20 61 75
40 73 86.6 Tiempo % recuperacin % recuperacin
60 82 92.0
80 89 94.9 15 75 80
100 93 97.0 30 89 90
120 96 99.0 45 95 97

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5. CONCLUSIONES Se deben realizar evaluaciones a escala piloto, para

poder apreciar mejor tanto la recuperacin del cobre.
Aspectos Tcnicos como del oro, de la plata y de azufre.

En los ensayos realizados se demostr que el proce-

so propuesto es altamente factible. porque se logra un
porcentaje de recuperacin muy satisfactorio. BIBLlOGRAFIA
Se debe advertir que los reactivos utilizados son al-
tamente corrosivos, lo cual obliga a tomar las precau- 1. Haver, F. P. and Wong, M. N.: Recovering of copper, iron
ciones necesarias utilizando materiales de trabajo que and sulfur from chalcopyrite concentrate using a ferric chloride
leach. 1. o] Metals., febo (1971). 25.
no sufran corrosin durante el proceso. 2. Sean, J. J.: Mining Eng. Dec. (1960), 1265.
Es necesario advertir finalmente sobre la obligacin 3. Herenguel, l.: Metallurgia speciale, Presses Universitaires de
de ampliar en detalles otros aspectos de este proceso France , Pars, [972.
como son: 4. Wason, M. E.: Advances in the Ieaching of sulphide rninerals.
Min. Se. and Eng. Oct. (1972), 36.
La recuperacin de los metales preciosos por los m- 5. Prater, J. D.; Qucncau , P. J. and Hudson, T. J.: A nitric aci-
todos de cianuracin; la recuperacin del azufre ele- droute to processing copper concentrates. Presented at ArME-
mental a partir de los residuos de lixiviacin mediante .Meeting, San Francisco, 1972.
un disolvente orgnico y la recuperacin de las sales 6. Garca, Jaime: Qumica analtica cuantitativa. Bucaramanga,
Ed. UIS, 1964.
lixiviantes, para lograr que este proceso sea ms llama- 7. Nadkarni, R. M.: A kinetic study of copper precipitation on
tivo desde el punto de vista econmico. the Metal!. Soco of AIME, 239 (1967), 581.

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