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LABORATORIO DE ELECTROQUIMICA 15/0972017

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA


FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE INGENIERA QUMICA

ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL

INFORME N 01
BAO ELECTROLITICO DE ZINC ALCALINO

PI-322 A

Realizado por:

Avalos Postigo Martn Augusto


Quiones Chusing Luis Daniel
Sanchez Alva Franz Michael
Sarango Baldera Yojan Smith
Solano Liberato Jean Cutter

Profesores de la prctica:

Ing. Villn Ulloa Angel Eduardo

Periodo Acadmico: 2017 2

Fecha de presentacin del informe: 15/09/17

LIMA PER

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INDICE

OBJETIVOS3

MARCO TEORICO3

DATOS Y RESULTADOS 5

DISCUSION DE RESULTADOS..7

CONCLUSIONES...8

BIBLIOGRAFIA.8

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BAO ELECTROLITICO DE ZINC ALCALINO

1. OBJETIVOS
Identificar la influencia del potencial y la corriente en un bao de proceso de
electrlisis
Identificar los factores que influyen en el rendimiento en la electrodeposicin.
Identificar los fenmenos que alteran el rendimiento terico en un proceso de
electrlisis.

2. MARCO TEORICO
ELECTRODEPOSICION DE ZINC ALCALINO
Los recubrimientos electrolticos de zinc alcalino consisten en la conversin del zinc
nodo en iones zinc que se distribuyen en la solucin, depositndose en el ctodo
(probeta) formando una capa metlica en su superficie. Este bao consiste en introducir
las piezas en cubas donde se encuentra el electrolito, se les aplica la corriente como
ctodo, se recubren y se secan. Al extraer las piezas del bao arrastran una cantidad del
electrolito sobre la superficie de las piezas. Esa pelcula superficial arrastrada se elimina
en un proceso de lavado posterior para que no interfiera en las siguientes operaciones o
presente las condiciones de acabado exigidas. La composicin del bao de zinc alcalino
es:

Cianuro de Sodio (NaCN)..9.0g/lt


Cianuro de zinc (()2 ....37.5g/lt
Hidrxido de Sodio (NaOH)..90.0g/lt

Este recubrimiento se considera un bao cianurado en el que se obtienen depsitos de


granos finos, en el cual el zinc es siempre ms negativo que el hidrogeno y donde el
hidrxido de sodio aporta el medio alcalino para un recubrimiento lento.
En baos cianurados, el potencial reversible para la reaccin es:

[() ] + + .

Adems el hidrogeno compite con el zinc por reducirse, disminuyendo la eficiencia.


Cuando se agrega cianuro de sodio, el cianuro de zinc se disuelve para producir una sal
compleja, cianuro de zinc-sodio.

() + ()

Por otro lado el uso de hidrxido de sodio, con el cianuro de zinc produce un zincato y
cianuro de sodio:

()2 + 4 2 ()4 + 2

Existiendo un equilibrio en la solucin de acuerdo a:

() + () +
()
+ () +

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Adems ocurren 3 etapas en el mecanismo de reaccin para la electrodeposicin del zinc


en la superficie de la probeta.

() + [() ] [() ] + () + +

USOS
La electrodeposicin de zinc alcalino (Zincado) es un recubrimiento artificial para
mejorar la resistencia a la corrosin del acero (y otras aleaciones del hierro). Los baos
de cianuro de zinc se usan debido a su alto poder de penetracin y capacidad para producir
un atractivo brillante, el objetivo principal de los recubrimientos de zinc es la proteccin
del acero.

SOBRETENSION O SOBREPOTENCIAL
Es el potencial que se debe de aplicar a una celda electroltica, adems del potencial
terico, para que se libere una determinada sustancia en un electrodo. Su valor depende
del material, de la densidad de corriente, estado de la superficie, concentracin de la
disolucin, presin y temperatura. Es un efecto cintico que se produce porque el proceso
de transferencia de electrones en los electrodos posee una cierta energa de activacin.
Resulta especialmente importante en la liberacin de gases como el H2 y O2.

Por ejemplo, en la electrolisis de una disolucin de iones Zn, en el ctodo debera de


liberarse hidrogeno (E =0.00 V) con mayor facilidad que el zinc (E =-0.76 V). Sin
embargo, la elevada sobretensin del hidrogeno sobre el Zinc (cerca de 1V en las
condiciones apropiadas) hace que en el ctodo se obtenga un depsito de Zinc.

POTENCIA DE DEPSITO

Es una medida cualitativa acerca de la posibilidad de depositar un metal determinado


sobre la superficie completa de otro metal, ya que no es suficiente producir depsitos que
tengan la apariencia y propiedad deseada, sino que la pelcula metlica debe ser
totalmente homogneo en toda la superficie. Los factores de la electrodeposicin son:
Distribucin primaria de la corriente
Es la distribucin de la corriente producida de acuerdo a la posicin del artculo con
respecto a los nodos, a las paredes del tanque y a los ctodos.
Efecto de la polarizacin
La polarizacin aumenta al aumentar la densidad de corriente siendo mayor en los puntos
de ms alta densidad de corriente en una probeta irregular.
Efecto de la conductividad
Cuando hay una polarizacin apreciable, aumenta la conductividad de la solucin, y como
consecuencia, una mejor distribucin de la corriente.
Efecto de la eficiencia catdica
Si la eficiencia catdica aumenta la densidad de corriente entonces la distribucin del
metal ser menos uniforme, caso contrario, la deposicin del metal es ms uniforme y por
lo tanto la potencia de depsito aumenta.

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3. DATOS Y RESULTADOS

Tabla 1. Datos del laboratorio

Tiempo(s)
Densidad de
60 90 120 180
corriente(A/dm)
Mo(g) Mf(g) Mo(g) Mf(g) Mo(g) Mf(g) Mo(g) Mf(g)
1 42.134 42.145 42.131 42.149 42.124 42.145 42.108 42.135
1.5 42.924 42.934 42.699 42.711 42.626 42.651 42.619 42.654
2 42.800 42.81 42.857 42.875 42.605 42.634 43.094 43.132
2.5 42.756 42.764 42.624 42.644 42.602 42.624 43.004 43.041
Mo (masa inicial); Mf (masa final)

Tabla 2. Valores experimentales y tericos masa de deposicin (g)

Tiempo(s)
Densidad de
60 90 120 180
corriente(A/dm)
Mt(g) Me(g) Mt(g) Me(g) Mt(g) Me(g) Mt(g) Me(g)
1 0.02 0.011 0.03 0.018 0.041 0.021 0.061 0.027
1.5 0.03 0.01 0.046 0.012 0.061 0.025 0.091 0.035
2 0.041 0.01 0.061 0.018 0.081 0.029 0.122 0.038
2.5 0.051 0.008 0.076 0.02 0.102 0.022 0.152 0.037
Mt (masa terica de deposicin); Me (masa experimental)

Eficiencia para tiempo 60 segundos e intensidad de corriente 1 A.

Calculo de la masa terica (Peso equivalente del ion zinc II = 32.69)


2+
=
96500
32.69
= 1 60
96500

= 0.020

Calculo de la eficiencia (masa experimental = 0.011 g)



= 100%

0.011
= 100%
0.020

= 54.12%

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Tabla 4.Eficiencia catdica (%) en cada densidad de corriente para cada


tiempo.

Tiempo(s)
A/dm2
60 90 120 180
1 54.12% 59.04% 51.66% 44.28%
1.5 32.80% 26.24% 41.00% 38.27%
2 24.60% 29.52% 35.67% 31.16%
2.5 15.74% 26.24% 21.65% 24.27%

Eficiencia catdica vs Densidad de corriente


70.0%
eficiencia catodica(%)

60.0%
50.0%
40.0% 60(s)
30.0% 90(s)
20.0% 120(s)

10.0% 180(s)

0.0%
0.9 1.4 1.9 2.4
densidad de corriente(A/dm2)

Figura 01: Grfica eficiencia catdica vs densidad de corriente cuando se


comparan al mismo intervalo de tiempo de deposicin

Velocidad de deposicision vs densidad de


corriente
velocidad de depocision(g/h)

0.9

0.8

0.7 60(s)
0.6 90(s)

0.5 120(s)

0.4 180(S)
0.9 1.4 1.9 2.4 2.9

densidad de corriente(A/dm2)

Figura 02: Grafica masa depositada de zinc (g) vs tiempo a una densidad
de corriente constante

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Masa depositada vs tiempo


0.04
0.035

masa depositada(g)
0.03
0.025
1(A/dm2)
0.02
1.5(A/dm2)
0.015
0.01 2(A/dm2)

0.005 2.5(A/dm2)

0
40 90 140 190

tiempo(s)

Figura 03: Grafica Velocidad de deposicin vs densidad de corriente teniendo


como comparacin con el mismo intervalo tiempo de deposicin

4. DISCUSION DE RESULTADOS
La Figura 01 muestra como picos mximos de eficiencia catdica cercana al 60% y
que disminuye cuando aumenta la intensidad de corriente, esto es porque el ao
electroltico de zinc alcalino tiene como componentes el CN-(gran acomplejarte) por
lo que enmascara al ion metlico con la formacin de un complejo siendo as muy
difcil de reducir y con ello reduce la concentracin de iones zinc en el bao
electroltico.
La masa depositada en el ctodo aumentaba a medida que el tiempo aumentaba
cuando se mantiene la intensidad de corriente constante (Figura02) esto se explica
por la ley de Faraday: La cantidad del elemento depositado es proporcional a la
electricidad que atraviesa a su solucin y esta es proporcional a su vez al peso
equivalente del metal. El flujo de electrones reduce en el ctodo los cationes vecinos
al electrodo en el ctodo produciendo la semi-reaccin, a un mayor flujo de
electrones, una mayor deposicin del metal. Esto implica una correlacin lineal ente
la cantidad de masa depositada y la intensidad de corriente aplicada en la electrolisis,
esto implica que la velocidad de deposicin debera ser constante. Sin embargo la
Figura03 se observa que la velocidad de deposicin disminuye en ciertos rangos.
La reaccin electroltica del zinc alcalino generaba desde el comienzo de la reaccin
burbujeo continuo y la presencia del fenmeno era cada vez ms intensa conforme la
intensidad de corriente aplicada era mayor. Esta generacin de gas no deseado y/o
esperado es promovida por la energa elctrica suministrada para la
electrodeposicin. La cual explica que parte de esa energa es dirigida a la reduccin
del ion hidrogeno, justificando la eficiencia catdica en la (Figura 1).La generacin
de hidrogeno es una prdida de energa y con ello existir deficiencia de deposicin.
Entonces, Cmo saber que se genera este gas? y Cul es el fenmeno que beneficia
a este proceso? Cualquier solucin acuosa de un bao electroltico contiene iones
cargado positivamente de metal y tambin iones hidrogeno (por bao en solucin

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acuosa) los protones libres no existen en disolucin, los iones hidrogeno formados en
el agua son inmediatamente hidratados a iones hidronio, esta hidratacin es
prcticamente instantnea debido a que existe el enlace puente hidrogeno .Cuando
los iones cargados positivamente se desplazan al ctodo, estos se reducen. La
velocidad reduccin del zinc es cada vez ms lenta debido a que la deposicin por si
misma genera una resistencia en el medio, este fenmeno se denomina polarizacin
por concentracin.
La ausencia de iones zinc por la diferencia de flujos entre los electrones entrantes al
ctodo y estos iones dan como consecuencia que los iones hidrogeno tengan mayor
capacidad de reducirse generando la produccin de hidrogeno (con ms facilidad y
continuidad que en un inicio del proceso de electrolisis) por resultado de la elevada
movilidad del protn en comparacin con los otros cationes, este fenmeno que
aporta a la generacin de reduccin de hidrogeno se le conoce como Mecanismo
Grotthuss.

5. CONCLUSIONES
La densidad de corriente 1A/dm2 es la densidad der corriente para obtener una
eficiencia catdica mxima en un bao electroltico de zinc alcalino.
La masa depositada aumenta proporcionalmente en relacin al tiempo e intensidad
de corriente de mxima eficiencia catdica.
La polarizacin por concentracin es el fenmeno asociado a la deficiencia de
deposicin y la formacin de hidrogeno.
Un bao electroltico con mayor concentracin de iones o el movimiento del
electrodo del ctodo en el bao reduce la formacin de hidrogeno.

6. BIBLIOGRAFIA
William Blum, George B. Hogaboom; Galvanotecnia y Galvanoplastia; Tercera
Edicion; Editorial Continental, S.A. de C. V., Mexico,; Capitulo 11; pg. 335-347;
Capitulo 13; pg. 370-379.

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