10.8.

Balances de carga y materia

La determinacin de la concentracin de todas las especies en equilibrio de la disolucin acuosa diluida de

cidos y bases se resume a un problema de N ecuaciones no lineales con N incgnitas, ms la condicin que
no puede haber ninguna concentracin negativa, lo que permite elegir una, entre todas las posibles
soluciones.

A la hora de resolver un problema de este tipo, lo primero que debemos hacer es escribir una lista de todas
las molculas e iones en disolucin, excepto el disolvente, que es el agua, cuya concentracin, 55.55 M, es
conocida (consideramos que en un litro de disolucin diluida hay un kilogramo de agua, de peso molecular
18, lo que conduce a una concentracin 1000/18=55.55 M). El resto de especies estn todas en concentracin
muy diluida y constituyen la lista de incgnitas a determinar, empezando por los protones e hidroxilos, ms
todas las especies que se forman en la disolucin.

Pues bien, una vez escrita la lista, contamos las especies cuya concentracin desconocemos. El resultado es
el nmero de incgnitas. Debemos ahora escribir tantas ecuaciones como incgnitas tenemos. La primera de

las ecuaciones es el producto inico del agua: K w = 1014 = [ H ][ OH ] . A continuacin escribimos todas las
ecuaciones de equilibrio, cuyas respectivas constantes vendrn dadas en el enunciado del problema o
debemos buscar en tablas. Seguidamente escribiremos el balance de cargas. Obviamente, slo existe un
balance de de cargas que nos dice que, puesto que la disolucin es electro-neutra, habr tantas carga positivas
como negativas. Volveremos ms tarde sobre como escribir la ecuacin de este balance. Contamos ahora
cuantas ecuaciones hemos escrito y por tanto cuantas nos quedan hasta llegar al nmero de incgnitas. El
nmero resultante coincide con el nmero de balances de materia que podemos establecer y que ms tarde
volveremos sobre el detalle de cmo plantearlos.

Con esto hemos escrito tantas ecuaciones como incgnitas tenamos. Como el sistema de ecuaciones no es
lineal habr ms de una solucin. Ahora bien, entre todas las soluciones slo habr una que tendr sentido y
es la que debemos escoger. Tpicamente slo encontraremos una en que todas las concentraciones son
positivas.

Volvamos sobre los balances de materia. Se establece uno por cada cido y uno por cada base que aadimos
en disolucin, entendiendo que una sal est compuesta de cidos y bases. Con esto ltimo quiere decirse que
si tenemos, por ejemplo, una disolucin de acetato amnico CH3COONH4 o simplemente AcNH4, tenemos
en realidad la base anin acetato Ac y el cido catin amonio NH4+.

Consideremos un primer ejemplo sencillo: la disolucin de un cido dbil, por ejemplo de cido actico
AcH. Empezamos con la lista de incgnitas. En primer lugar est el agua que genera protones H+ e hidroxilos
OH y en segundo y ltimo lugar est el cido actico que por ser un cido dbil se disocia parcialmente
dando lugar a acetato, Ac, ms protones H+. Esto viene esquematizado en la figura siguiente.

Informtica aplicada a la qumica J.Planelles, R. Serrano y J.M. Movilla

 HAc
H2O

H+ OH ?
Ac H+ ?

En este caso hay cuatro incgnitas (HAc, Ac, H+, OH ). Entre las ecuaciones tenemos el producto inico
del agua: K w = 10 14 = [ H ][ OH ] , el equilibrio de disociacin del cido actico,
[ Ac ][ H + ]
Ka = ,
[ HAc ]

y el balance de cargas, esto es, el que la suma de cargas positivas es igual al de negativas. En este caso:

nmero de iones H+ = nmero de iones Ac + nmero iones OH .

Si dividimos ambos miembros por el nmero de Avogadro obtenemos la ecuacin equivalente:

nmero de moles H+ = nmero de moles Ac + nmero moles OH .

Si finalmente dividimos por el volumen, encontramos concentraciones: [ H + ] = [ Ac ] + [ OH ] .

Podremos ahora establecer tantos balances de materia como ecuaciones necesitemos, hasta tener tantas como
incgnitas. En este caso slo una, pues tenemos la disolucin de una sola especie (en nuestro caso cida). La
figura ejemplifica como debemos plantear el balance material. Representamos all por un cuadro grande los
moles de cido actico que aadimos inicialmente para preparar un litro de disolucin y por un crculo el
agua. Cuando se alcanza el equilibrio, el actico se disocia, de manera que parte del actico inicial
desaparece (el cuadro oscuro) dando lugar a sendos cuadros de Ac y H+. Tambin el agua genera algunos
protones e hidroxilos, pero no sabemos cuantos. Por ello, el balance material, que equivale a decir que
debemos restituir el cuadro eliminado, slo lo podemos establecer sumando las concentraciones de AcH y

Ac- en equilibrio: [ HAc ]0 = [ HAc ] + [ Ac ] .

Pasemos a un caso un poco ms complicado: la disolucin de un cido diprtico, como por ejemplo el cido
sulfhdrico H2S. La lista de especies en disolucin es: H+, OH, H2S, HS, S=. Hay pues cinco incgnitas y
deber haber cinco ecuaciones. En primer lugar tenemos el producto inico del agua. A continuacin, las dos
ecuaciones de disociacin del cido sulfhdrico y por ltimo el balance de cargas. Queda pues una incgnita

Informtica aplicada a la qumica J.Planelles, R. Serrano y J.M. Movilla

por cubrir, que lo haremos con un balance material correspondiente a la nica especie que hemos aadido
para hacer la disolucin.

H2S
H2O

H+ OH ?
HS H+
?

= H+
S

De nuevo la figura nos da la clave para establecer el balance. Cuando se establece el equilibrio parte del H2S
desaparece (cuadro negro mayor) para formar la correspondiente cantidad de HS (cuadro blanco mediano) y
H+. El HS, a su vez, se disocia y parte desaparece (cuadro negro pequeo) para formar la correspondiente
cantidad de S= (cuadro blanco pequeo) y H+. Como antes, el agua aporta tambin protones e hidroxilos en
una cantidad desconocida que no permite tomar estas especies a la hora de hacer balances (restituir el cuadro

inicial). El balance material queda pues: [ H 2 S ]0 = [ H 2 S ] + [ HS ] + [ S = ] .

Veamos ahora el balance de cargas. Hemos de contar por una parte las cargas positivas, que en este caso slo
son protones H+, y por otra las negativas, que aparecen en las especies siguientes OH, HS y S=. Ahora, y
esto es importante, debemos recordar que estamos contando nmero de cargas y no nmero de especies que

las llevan. Por ello, el nmero de cargas negativas ser [ OH ] + [ HS ] + 2[ S = ] . Es decir contamos dos
veces el nmero de especies que llevan dos cargas. Podemos hacer un smil. Supongamos que tenemos A
monocicletas (de una rueda) y B bicicletas (de dos ruedas). El numero total de ruedas ser A+2B, ya que
habr una rueda por cada monocicleta pero dos por cada bicicleta. Y si hubiese coches, contaramos cuatro
veces cada coche, que tiene cuatro ruedas!

Pasemos a un caso un poco ms complicado an: Hemos preparado la disolucin aadiendo un cido y una

base. Por ejemplo actico y amoniaco. La lista de especies en disolucin es: H+, OH , HAc, Ac, NH4OH,
NH4+. Tenemos pues seis incgnitas. Entre las ecuaciones tenemos el producto inico del agua, a
continuacin, una ecuacin de disociacin del cido actico otra del amoniaco y, por ltimo, el balance de
cargas. Total cuatro ecuaciones y tenemos seis incgnitas. Habr pues dos balances, que se corresponden a
las dos especies que hemos aadido al agua para formar la disolucin.

Informtica aplicada a la qumica J.Planelles, R. Serrano y J.M. Movilla

 HAc NH4OH

H+
OH
Ac H+ ?
OH
?

H2O

La figura visualiza los dos balances: [ HAc ]0 = [ HAc ] + [ Ac ] y [ NH 4OH ]0 = [ NH 4OH ] + [ NH 4 + ] .

En cuanto al balance de carga: [ H + ] + [ NH 4 + ] = [ OH ] + [ Ac ] .

Pasemos a otro caso, la disolucin de una sal. Hemos preparado la disolucin de acetato amnico AcNH4. El
acetato amnico es una sal soluble que se disuelve completamente generando un cido, el catin amonio
NH4+, y una base, el anin acetato Ac. Ambas especies son dbiles, en el sentido que reaccionan
parcialmente con el agua generando protones e hidroxilos, siendo que la mayora de compuesto queda por
reaccionar:

NH 4 + + H 2 O HNH 4 OH + H +

Ac + H 2 O HAc + OH

Vemos pues que las especies que se generan en disolucin son las mismas que en el caso anterior, con la
nica diferencia que las concentraciones iniciales de acetato y amonio son iguales entre si e iguales a los

moles de acetato amnico que hemos disuelto en el litro de disolucin, [ AcNH 4 ]0 = [ Ac ]0 = [ NH 4 + ]0 .

Los balances materiales son: [ Ac ]0 = [ Ac ] + [ HAc ] y [ NH 4 + ]0 = [ NH 4 + ] + [ NH 4OH ] .

El balance de carga es el mismo: [ H + ] + [ NH 4 + ] = [ OH ] + [ Ac ] .

El grafico siguiente visualiza las ecuaciones de balance.

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 Ac NH4+

NH4OH

H+
HAc OH ?
H+

H2O

Para acabar plantearemos un ltimo problema cuyo inters radica en su balance material. Es el caso de la

disolucin de cido fluorhdrico en cuya disolucin suceden los siguientes equilibrios: HF F + H+

cuya constante de equilibrio es ka = 0.0007 y HF + F HF2 con una constate k2 = 5.

HF
H2O

H+ OH
?
F H+ ?

La lista de especies en disolucin es: H+, OH, HF, F, HF2. Total cinco incgnitas. En cuanto a ecuaciones,
tenemos el producto inico del agua, las dos ecuaciones de equilibrio del fluorhdrico y el balance de cargas.
Queda pues una incgnita. Habr pues un balance material, correspondiente a la nica especie que hemos
aadido para hacer la disolucin. Para hacer bien este balance debemos recordar el smil del coche y las

ruedas. El balance es: [ HF ]0 = [ HF ] + [ F ] + 2[ HF2 ] , puesto que en el dmero hay dos tomos

flor. En la figura se ve que debemos contar dos veces el cuadro pequeo blanco para que, sumado
a los otros dos cuadros, se obtenga el cuadro blanco original.

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