MTODO ESPECTROMETRA POR ABSORCIN ATMICA

Entregado a

Gloria Ins Giraldo Gmez

Presentado por

Daniel Andrs Garca

Camila Andrea Barreto Cubides

Maria Valentina Avila Churta

Qumica Analtica

Departamento de Ingeniera Qumica

Universidad Nacional de Colombia - sede Manizales

 Periodo acadmico 2017 I

ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA

OBJETIVO

- Mostrar el proceso e instrumentacin necesaria para llevar a cabo la tcnica utilizada en

el mtodo de espectrometra de absorcin atmica.

INTRODUCCIN

La espectroscopia de absorcin atmica es una tcnica conocida desde hace tiempo, sin

embargo, la introduccin del mtodo en el campo del anlisis qumico es relativamente

reciente. Unos de los primeros estudios del fenmeno espectroscpico fueron realizados por

Isaac Newton alrededor del ao 1600, al observar el comportamiento de la luz solar cuando

sta atraviesa un prisma.

(Espectrometra de absorcin atmica, Facultad de ciencias Qumicas., 2017)

En 1831, J.F. Herschel demostr las diferentes coloraciones que adquiere una flama al ponerse

en contacto con sales disueltas o directas. As, por ejemplo, al someter un contacto con una sal

de cobre, la flama se torna de color verde azulado. Hacia 1859 Kirschoff y Bunsen amplan

ste conocimiento de la naturaleza de ste fenmeno al hacer incidir en un depsito ptico la

luz de otro color producida por el metal en la flama, separando la radiacin emitida por el metal

de la luz solar; por medio de un instrumento que denominaron como espectroscopio, pudieron

observar que la radiacin emitida por cada metal es de diferente color y as mismo presenta
lneas en diferentes posiciones e intensidades en la pantalla o campo de observacin, llegaron

a la conclusin de que ste comportamiento es independiente de las condiciones en que se

realiza el experimento y de la naturaleza de la sal metlica, por tanto, nicamente depende del

metal y de la concentracin del mismo.

Entrado en el principio del siglo xx, con los trabajos del cientfico alemn Max Planck y

posterior con los avances de la mecnica cuntica se comprendi de una manera ms amplia la

naturaleza de la dualidad onda- corpsculo de algunas partculas subatmicas y su relacin con

la radiacin estudiada en los fenmenos de espectroscopia de absorcin atmica y derivados

de la espectroscopia.

En 1955, con los trabajos del cientfico australiano Alan Walsh como Aplicacin de la

espectroscopia de absorcin atmica al anlisis qumico, es cuando se da comienzo al uso,

estudio y desarrollo del mtodo en reas de anlisis qumico de forma moderna.

Luego, la espectroscopa de absorcin atmica se utiliza para la deteccin y determinacin de

elementos qumicos, en particular, elementos metlicos, por medio de una ruptura en los

tomos que lo constituyen gracias a una pulverizacin en una llama a alta temperatura, as, un

haz de luz, emitido con cierta longitud de onda, se dirige hacia un espectrofotmetro.

Simultneamente la solucin forma una niebla de gotas muy finas que, al evaporarse primero

en sal seca y despus en vapor de sal, se disocia en tomos del elemento que se desea

determinar.

TCNICA
La espectrometra de absorcin atmica (mtodo ptico) es una tcnica que evala la

concentracin de un analito, por tanto, es capaz de determinar tanto cualitativa como

cuantitativamente los elementos qumicos, (metlicos en su mayora), presentes en una

muestra.

Lo anterior se logra convirtiendo parte de la muestra en un vapor atmico y medir por medio

del mismo la absorcin de una radiacin que tienen los tomos (pasar del estado basal al estado

excitado, lo cual es una caracterstica propia de cada elemento a fin).Para la mayora de

aplicaciones analticas, ste vapor actualmente se obtiene atomizando o nebulizando la solucin

de la muestra en una llama. sta volatiliza el disolvente y posteriormente provoca la disociacin

Estado Energa
Fuente de tomos Radiacin absorbida por
BASAL de
radiacin excitados los tomos
los tomos

en tomos de las pequeas partculas slidas que quedan. As, cierta parte de estos tomos es

excitada por la llama y como resultado emite radiacin.

(Hobar H. Willard/ Lynne L. Merriu/ John A. Dean/ Frank A. Settle, Jr. , 1991)

La manera como se produce la radiacin en el sistema es debido a una consecuencia inmediata

del cumplimiento del principio de la conservacin de la energa en cada tomo excitado que

busca reconfigurar la posicin de sus electrones en sus niveles de energa preliminares cuando

el sistema presenta una disminucin en su energa neta. Cuando los electrones se mueven de

un nivel de energa a otro se produce un fotn (radiacin) con dualidad (onda- partcula) con

cierta longitud de onda como esa forma de compensacin que exige el principio anterior. Este
fenmeno fue sustentado y explicado en los primeros modelos modernos de la mecnica

cuntica en los trabajos de Niels Bohr.

Imgen tomada de: www.images.google.com

La ecuacin de Max Planck explica la intensidad energtica que lleva consigo un fotn emitido

segn:

En el que h: es la constante universal de Planck con un valor de:

= 6.631034

C es la constante de la velocidad de la luz en el vaco con un valor de:

= 3108/

Y es la longitud de onda de emisin.

A partir de la expresin anterior se conoce la naturaleza de la radiacin que juega un papel

protagnico en el mtodo espectroscpico y a su vez nos indica la importancia del principio de

conservacin de la energa para la produccin de la misma.

Emisin de Llama

Los instrumentos utilizados en la absorcin atmica, son equipos que poseen dispositivos que

permiten medir la emisin de luz por la llama. Esto permite comprobar el fundamento de sta

tcnica: la luz emitida por la propia llama es recibida por un tubo fotomultiplicador sensible y
as la seal recibida es considerada como la absorbancia de los tomos, la ltima es leda por

una escala de transmitancia.

Esta tcnica es especialmente til para la determinacin de los metales alcalinos, sodio, potasio

y litio. (Harold F. Walton / Jorge Reyes , 2005)

Absorcin Atmica sin Llama

Se lleva a cabo por efecto electro-trmico, consiste en vaporizar los metales y en disociar sus

compuestos en tomos en el interior de una varilla hueca de grafito calentada elctricamente a

temperaturas muy elevadas. De este modo se alcanzan sensibilidades fantsticas. En este

mtodo el vapor es retenido en posicin de un haz luminoso y no es arrastrado fuera de l como

sucede en la llama. La instrumentacin necesaria para este tipo de anlisis actualmente se est

comercializando.

Lmites de deteccin

Imgen tomada de: Principios de Anlisis

Instrumentales
 INSTRUMENTACIN

La instrumentacin con la cual se puede llevar a cabo la espectrometra de absorcin atmica

es:

Fuentes de Radiacin

La radiacin es aquel proceso fsico en el cual se lleva a cabo una emisin de energa o de

partculas producida por algunos cuerpos hacia el espacio. Este fenmeno es uno de los pilares

fundamentales de la espectroscopa.

Cada fuente de radiacin depende de las energas de transicin electrnicas que son nicas para

cada elemento (analito), en consecuencia, cada uno de stos elementos emiten su propia seal.

Lo anterior tiene una relacin lineal entre la absorbancia y la concentracin, por tanto, cumple

la ley de Beer.

Lmpara de ctodo hueco

Las lmparas de ctodo hueco (HCL) son lmparas de descarga diseadas para ser utilizadas

dentro de instrumentos de absorcin atmica (AA). Estn compuestas por un ctodo fabricado

a partir del elemento de inters, un nodo y un gas de relleno inerte contenido en una envoltura

de vidrio. La ventana del ctodo debe ser cuarzo debido a que casi todas las lneas espectrales

tiles se hallan en el ultravioleta. Al siniestrarle voltaje a la lmpara, el gas inerte se ioniza, es

decir, el campo elctrico aplicado arranca electrones de algunos de los tomos presentes y los

convierte en iones positivos. Estos son acelerados hacia el ctodo y chocan contra la superficie

metlica del mismo, dando lugar a la vaporizacin de cierta parte del metal. Los tomos de ste

en el estado de vapor son excitados, es decir, sus electrones son promovidos desde sus orbitales
normales a otros orbitales de mayor energa. Cuando un electrn regresa a un orbital ms bajo,

el exceso de energa se libera en forma de un haz de luz.

La energa absorbida por los tomos va a ser la lnea emitida por el tomo que se encontraba

en su estado fundamental (estado de mnima energa). ste su vez, posee una transicin del

estado excitado y es sta ltima la que se va a valorar.

(Harold F. Walton / Jorge Reyes , 2005)

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Lmpara de descarga sin electrodos

Es una fuente til de espectros de lneas atmicas, la cual proporciona intensidades radiantes

que por lo general son de 1 o 2 rdenes de magnitud mayores que los de lmpara de ctodo

hueco.

sta se construye con un tubo de cuarzo sellado que contiene gas inerte ( en unidades torr),

como el argn y una pequea cantidad del analito o su sal.

sta no contiene electrodo por lo cual es energizada por un campo intenso de radiacin de

radiofrecuencia o microondas.

La ionizacin del argn provoca una aceleracin de los componentes, por consiguiente, altera

la frecuencia y genera energa sufriente para excitar los tomos o partculas.

El obturador rotatorio (o chopper)

Entre la lmpara de ctodo hueco y la llama hay interpuesto un disco con sectores opacos

sometido a un movimiento giratorio, el cual rompe la continuidad del haz luminoso procedente

de la lmpara y produce un rayo intermitente o pulsante. Ello da origen en la fotoclula (

dispositivo electrnico que permite transformar la energa lumnica (fotones) en energa

elctrica (flujo de electrones libres) mediante el efecto fotoelctrico, generando energa solar

fotovoltaica ), una corriente opuesta y continua, originada por la luz emitida por la propia llama,

pero, slo la corriente pulsante es amplificada y llevada al registrador. De esta manera se puede

medir la absorbancia de la luz sin las interferencias de las corrientes del instrumento y del

analito utilizado.

(Harold F. Walton / Jorge Reyes , 2005)

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El mechero o quemador

La llama debe alcanzar una temperatura elevada para producir los tomos necesarios; es muy

frecuente que sta llama se obtenga por combustin de acetileno en aire comprimido. El

acetileno es el combustible y el aire o el xido nitroso se denominan como gas soporte. El tipo

de mechero o quemador normalmente empleado en la espectroscopia de absorcin atmica no

est diseado para admitir oxgeno como gas soporte y hay que tener presente que su uso podra
originar explosiones. Normalmente, el mechero o quemador es del tipo denominado de flujo

laminar. Existe otro tipo, llamado de consumo total, no se usa con frecuencia debido a que es

ruidoso y difcil de controlar; en los quemadores de consumo total se utiliza oxgeno, con

hidrgeno o acetileno como combustibles y se obtienen llamas muy calientes. (Harold F.

Walton / Jorge Reyes , 2005)

Detector

Se emplea un fotomultiplicador que produce una corriente elctrica, la cual es proporcional a

la intensidad de la lnea aislada por el Monocromador. Un amplificador selectivo amplifica la

seal pasando luego a un dispositivo de lectura que puede ser un voltmetro digital, un

registrador u otros. (Blago Razmilic/ Merck Qumica Chilena Soc. Ltda., 1994)

Fotomultiplicador Voltmetro digital

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El detector enva las seales tomadas a una pantalla de lectura en donde se muestra al usuario

la cantidad de absorbancia neta que se produjo en el sistema de acuerdo con la ley de Beer; la

cual afirma que esa absorbancia neta producida es directamente proporcional a la longitud del

quemador donde se encuentra la flama y el vapor atmico y a la concentracin de vapor atmico

all presente. segn:

 =[]

En el que es el coeficiente de extincin caracterstico de cada elemento, [] es la

concentracin de vapor atmico en la flama y L es la longitud del quemador donde se encuentra

la flama y por la cual pasar la radiacin emitida desde la fuente.

Una ecuacin de apoyo para hallar la concentracin de vapor atmico es la que se deriva de la

definicin de absorbancia como el logaritmo negativo de la relacin entre la intensidad

luminosa emitida desde la fuente con absorbancia en la flama por el vapor atmico (I) y la

intensidad luminosa emitida desde la fuente sin la absorbancia caracterstica en la flama por el

vapor atmico (0).

De esta forma conocindose el valor de la absorbancia caracterstica y la longitud del quemador

donde se encuentra la flama; podemos conocer el valor de la concentracin de vapor atmico

en el sistema; y a partir de este podemos hallar la de analito en la muestra incgnita de todo

nuestro proceso.

(Douglas A. Skoog / F. James Holler / Stanley R. Crouch, 2008)

Atomizadores o Nebulizadores

- Atomizacin de llama, una solucin de la muestra se nebuliza mediante

mediante un flujo de oxidante gaseoso y se llena mezclado un combustible tambin

gaseoso y se lleva a una llama donde ocurre la atomizacin. En la llama ocurre un

conjunto de procesos que se encuentran conectado entre si. El primero es la

DESOLVATACIN, en el cual el disolvente se evapora para producir un aerosol

molecular finamente dividido, luego este se VOLATILIZA para forma molculas de

gas. La disociacin de la mayor parte de las molculas produce un gas atmico. Algunos

de los tomos del gas se ionizan para formar cationes y electrones. Otras molculas y
tomos se producen en la llama como el resultado de la interaccin del combustible con

el oxidante y con las distintas especies de la muestra. Una gran parte de las molculas

y tomo se excitan con el calor de la llama para producir un espectro de emisin

atmica. Estas atomizaciones pueden afectar el proceso por dichas interacciones de las

molcula y tomos con otras partculas.

- Atomizacin electro-trmica, sta atomizacin es ms sensible debido a que la

muestra se atomiza en un corto periodo; el tiempo de residencia promedio de los tomos

en la trayectoria ptica es de un segundo o ms. stos atomizadores son utilizados para

generar la absorbancia y fluorescencia atmica y a su vez es utilizado para evaporar

muestras por la espectrometra de emisin de plasma.

En stos atomizadores la muestra se evapora a una temperatura baja y luego se

convierten en cenizas a una temperatura un poco ms alta en un tubo de grafito o crisol

de grafito, el cual es calentado elctricamente. Despus de convertirlos en cenizas la

corriente va a incrementar con una rapidez ms elevada de lo habitual, sto provoca que

la temperatura se eleve de 2000C a 3000C. En consecuencia, la atomizacin ocurre

en un periodo de tiempo mnimo al usual.

Cabe resaltar que la absorcin va a medir la regin que se encuentra por encima de la

superficie calentada previamente.

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- Atomizacin con descargas luminiscentes, por medio del dispositivo

encargado de producir el vapor atomizado se puede barrer ste en una celda para as

poder su absorbancia.

- Atomizacin de hidruros, sta es considerada como el mtodo para introducir

muestras en soluciones mediante la generacin de hidruros. sta slo requiere

calentamiento en tubo de cuarzo.

- Atomizacin de Vapor fro, sta es aplicable nicamente para la determinacin

del mercurio, debido a que ste es el nico elemento que posee una presin de vapor

considerable a temperatura ambiente.

- Tipos de llama
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(Douglas A. Skoog / F. James Holler / Stanley R. Crouch, 2008)

INTERFERENCIAS ENCONTRADAS EN EL MTODO DE ESPECTROSCOPA

DE ABSORCIN ATMICA.

La espectroscopia de absorcin atmica es una tcnica notablemente exenta de interferencias.

sto, se debe a que los elementos absorben radiacin independientemente de la presencia

de otros elementos durante la aplicacin de la tcnica (la lmpara que se utiliza para ello est

hecha del analito que se desea cuantificar), cada analito tiene diferente longitud de onda. As,

en muchos casos es posible la determinacin de un elemento sin tener que separarlo de otros,

lo que redunda en un gran ahorro de tiempo. Sin embargo, existen realmente efectos mutuos

entre los elementos, efectos que obligan, hablando en trminos de precisin, a realizar ciertas

separaciones. La sensibilidad de la tcnica de absorcin atmica vara ampliamente de unos

elementos a otros, y en la determinacin de concentraciones al nivel de trazas es necesario

frecuentemente concentrar al elemento traza antes de que pueda ser determinado.

Tericamente, la espectroscopa de absorcin atmica se debera realizar partiendo de

soluciones diluidas y si el analito va acompaado de otros constituyentes con concentracin

mucho mayor, convendra efectuar una separacin previa ya que, entre otras razones, las

concentraciones elevadas de sales tienden a obturar el quemador.

Tambin la presencia de solventes orgnicos produce este tipo de interferencias debido a un

aumento en la eficiencia de la nebulizacin (menor viscosidad y menor tensin superficial), lo

que produce un aumento de la absorbancia. Una forma de compensar este tipo de interferencia

es preparar las soluciones estndar con los mismos componentes de la matriz (todos los

componentes de la muestra que no son analitos) de la solucin problema.

(Harold F. Walton / Jorge Reyes , 2005)

Tambin la presencia de solventes orgnicos produce este tipo de interferencias debido a un

aumento en la eficiencia de la nebulizacin (menor viscosidad y menor tensin superficial), lo

que produce un aumento de la absorbancia. Una forma de compensar este tipo de interferencia

es preparar las soluciones estndar con los mismos componentes de la matriz (todos los

componentes de la muestra que no son analitos) de la solucin problema.

(Blago Razmilic/ Merck Qumica Chilena Soc. Ltda., 1994)

Disociacin incompleta de la molcula formada o formacin de una sal difcil de

fundir.

El efecto del fosfato en la determinacin de calcio es un ejemplo de este tipo de interferencia.

El calcio con el fosfato forman el fosfato de calcio, el cual se transforma en pirofosfato de

calcio, que es relativamente estable en una llama aire/acetileno. As la cantidad de tomos libres
de calcio generados en la llama ser menor que la obtenida con una solucin de calcio de igual
concentracin, pero sin presencia de fosfato, provocando una disminucin de la seal.
Existen otros componentes refractarios que dan tambin una disminucin de la seal de

absorcin del elemento de inters. Tal es el caso de silicatos, aluminatos y pirosulfatos de

calcio, magnesio, estroncio y bario.

Reaccin espontnea de los tomos libres con otros tomos o radicales presentes

en el medio ambiente.

Esta interferencia es causada por la formacin de xidos e hidrxidos u ocasionalmente

carburos o nitruros, debido a la reaccin de los tomos libres con los productos de la

combustin de la llama. Aproximadamente unos 30 metales no se pueden determinar con llama

aire/acetileno (ejemplo: aluminio, silicio, boro, elementos lantnidos, etc.). La magnitud de la

interferencia va a depender del tipo de estequiometra de la llama.

Las interferencias qumicas pueden ser minimizadas por las siguientes formas:

Empleo de llamas con mayores temperaturas. Como ejemplo tenemos la llama

acetileno/xido nitroso, la que es capaz de descomponer totalmente los compuestos

refractarios.

Agregar a la solucin muestra un elemento buffer, el cual forma con el elemento

interferente un compuesto ms estable que con el elemento a determinar. El ejemplo

ms conocido es la adicin de lantano o estroncio en la determinacin de calcio en

presencia de fosfato.

Preparacin de las soluciones estndar de modo tal que su composicin sea lo ms

semejante con la de la solucin problema. Esta alternativa es difcil de aplicar debido a

que requiere un conocimiento completo de la muestra.

 Interferencia de Ionizacin

Un tomo neutro en su estado fundamental puede ser ionizado a temperaturas elevadas. Estos

iones exhiben propiedades espectroscpicas diferentes a un tomo neutro y no pueden ser

determinados por espectroscopia de absorcin atmica. As, el nmero total de tomos

disponibles para la absorcin atmica. As, el nmero total de tomos disponibles para la

absorcin de la radiacin por unidad de volumen disminuye, lo que produce una prdida de

sensibilidad. Esta interferencia depende tanto de la temperatura de la llama como del potencial

de ionizacin del elemento en estudio.

La ionizacin puede ser detectada notando que la curva de calibracin tiene una desviacin

positiva a concentraciones altas, dado que la fraccin de tomos ionizados es menor a

concentraciones mayores. Estas interferencias se pueden eliminar agregando a todas las

soluciones estndar y a la muestra un exceso del elemento que sea fcilmente ionizable en la

llama, por ejemplo: el sodio, potasio, litio o cesio, o mediante el empleo de una llama de menor

temperatura.

(Harold F. Walton / Jorge Reyes , 2005)

(Douglas A. Skoog / F. James Holler / Stanley R. Crouch, 2008)

APLICACIONES
Entre algunas de sus mltiples aplicaciones tenemos el anlisis de: aguas, muestras geolgicas,

muestras orgnicas, metales y aleaciones, petrleo y sus subproductos; y de amplia gama de

muestras de industrias qumicas y farmacuticas. La espectroscopia de absorcin atmica con

llama es el mtodo ms empleado para la determinacin de metales en una amplia variedad de

matrices. Su popularidad se debe a su especificidad, sensibilidad y facilidad de operacin.

VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL MTODO

Ventajas Desventajas

Es fcil de usar. Es de coste elevado lo cual limita a

Proporciona resultados a una buena su accesibilidad.

rapidez.
Para alimentar la fuente de radiacin

secundaria se requiere que se

Proporciona resultados con
una disponga del elemento que compone

amplia precisin.
al analito.

La espectroscopia de absorcin atmica es un mtodo analtico rpido y sencillo, til

especialmente cuando hay que determinar un pequeo nmero de elementos en un gran nmero

de muestras, con una exactitud moderada. No es un mtodo de gran precisin y cuando sta es

precisamente un requisito del anlisis a bajas concentraciones, muchas veces resultan mejores

los mtodos espectrofotomtricos ordinarios.

Conclusiones

El mtodo de espectrometra de absorcin atmica es el mtodo ms apropiado para

separar metales pesados presentes en una muestra gracias a la precisin que lleva a cabo

el mtodo.

El hecho de utilizar una lmpara hecha con el analito de inters permite que los errores

en la determinacin del mismo sean mnimos.

Se puede decir, a raz de lo anterior, que es un mtodo costoso ya que cada analito tiene

su respectiva lmpara.

Otra forma de eliminar interferencias durante el desarrollo del mtodo es la forma de

atomizacin de la muestra.

La preparacin de la muestra es muy importante dentro de la espectrometra de

absorcin atmica, ya que de ste paso depende que se pueda determinar de manera ms

apropiada el elemento a inters.

Referencias

Blago Razmilic/ Merck Qumica Chilena Soc. Ltda. (Marzo de 1994). Food and Agriculture
Organization of the United Nations. Obtenido de fao:
http://www.fao.org/docrep/field/003/ab482s/AB482S04.htm
Douglas A. Skoog / F. James Holler / Stanley R. Crouch. (2008). Principios de anlisis
instrumental. Mxico: CENGAGE Learning.
Espectrometra de absorcin atmica, Facultad de ciencias Qumicas. (19 de Abril de
2017). Obtenido de
http://www.ancap.com.uy/docs_concursos/ARCHIVOS/2%20LLAMADOS%20FINALI
ZADOS/2011/REF%2022_2011%20TECNICO%20LABORATORIO%20LUBRICANT
ES/MATERIAL%20DE%20ESTUDIO/ESPECTROMETRIA.PDF.
Harold F. Walton / Jorge Reyes . (2005). Anlis Quimico e Instrumental moderno.
Barcelona-Bogot-Buenos Aires-Caracas-Mxico-Rio de Janeiro : Revert S.A.
Hobar H. Willard/ Lynne L. Merriu/ John A. Dean/ Frank A. Settle, Jr. . (1991). MTODOS
INSTRUMENTALES DE ANLISIS. Mxico : Grupo Editorial Iberoamrica .