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PILAR SAAVEDRA MELNDEZ

Dra. Ciencias Qumicas


Profesora Titular Universidad

Dpto. Mecnica, Qumica y Diseo Industrial


Escuela Tcnica Superior de Ingeniera y Diseo Industria (UPM)
PILAR SAAVEDRA MELNDEZ

Asignatura: Conocimiento Avanzado Materiales y Degradacin

Mster en Ingeniera Diseo Industrial


POLMEROS: COMPORTAMIENTO EN ESTADO
SLIDO Y APLICACIONES

INDICE

1. Importancia en la Industria
2. Conceptos Generales
3. Propiedades Trmicas
4. Propiedades Mecnicas
5. Propiedades Materiales Avanzados

DIAPOSITIVA 2
LA INDUSTRIA DE LOS PLSTICOS EN
ESPAA Y SUS APLICACIONES

DIAPOSITIVA 3
Qu son los plsticos?
Productos sintticos fabricados a partir de recursos naturales, como
petrleo, gas natural, carbn y sal comn.

En 1907, el qumico neoyorquino Leo Baekeland sintetiza el primer


material plstico: la baquelita.
En 1940, se inician la industrializacin y la comercializacin de los
plsticos.
En 1976, los plsticos ya son los materiales ms utilizados en todo el
mundo.

En 1953, se inicia la produccin de plsticos en nuestro pas: el


Policloruro de Vinilo, PVC.

DIAPOSITIVA 4
Los plsticos dependen del petrleo? La materia prima bsica de
los plsticos es el petrleo. A partir de la destilacin de la nafta se
obtienen las materias primas de estos materiales.

Es importante destacar que slo el 4% de la produccin mundial de


petrleo se destina a fabricar plsticos.

El 6% va a otras industrias.
Y el 90% restante se dedica a combustible para calefaccin y
locomociones.

DIAPOSITIVA 5
En los ltimos aos los polmeros
han desarrollado una gran
expansin que sigue en aumento,
ya que en muchas aplicaciones
han sustituido a materiales
metlicos y materias naturales y
actualmente se centran en
microelectrnica, biomedicina y
comunicaciones, etc.
La gran versatilidad y campo de
aplicacin de los polmeros se
debe a la facilidad que ofrecen al
diseo de nuevas composiciones
con propiedades muy variadas

DIAPOSITIVA 6
APLICACIONES

1. Envase y embalaje
Los envases y embalajes plsticos constituyen un factor de desarrollo y
progreso ya que son ligeros, suponiendo un ahorro de materia prima y
combustible en el transporte de los productos envasados y, por tanto, una
disminucin de la contaminacin atmosfrica, adems, son reciclables y
representan una fuente de energa alternativa que equivale a la de otros
combustibles. Polietileno y PET.

2. Construccin
La mayora de los edificios pblicos, nuestras viviendas, nuestros lugares
de trabajo (fbricas u oficinas), los edificios destinados al ocio y servicios,
hospitales, etc., tienen al plstico como elemento comn. La razn es que
stos, permiten un abaratamiento de los costes en la produccin de grandes
series de piezas para la construccin, a la vez que facilitan el ahorro de
energa por su bajo peso, sus grandes prestaciones y su alto poder aislante.
PVC y Poliestireno.
DIAPOSITIVA 7
APLICACIONES
3. Transporte y Telecomunicaciones
La fabricacin de aviones, barcos, cohetes, trenes, motocicletas, globos, coches,
bicicletas, telfonos, antenas parablicas, cmaras e incluso las nuevas redes de
cable, se hace con plsticos. Al ahorro de combustible y a la disminucin de la
contaminacin atmosfrica, contribuyen de forma decisiva los plsticos. De las 5.000
piezas que lleva un automvil fabricado en Espaa, 1.700 son de plstico.
Polipropileno y Polmeros tcnicos como el ABS o las Poliamidas.
4. Medicina
La esperanza de vida y la mejor calidad de sta se debe en gran parte a la
utilizacin de los plsticos. En Espaa, ms de 125.000 personas disfrutan de un
mejor nivel de vida gracias a un marcapasos fabricado con plstico, segn datos
facilitados por la Asociacin Nacional de Cardiologa. Adems, otros productos del
rea sanitaria tienen al plstico como principal componente. Las jeringuillas, lentillas,
prtesis, cpsulas, envases de productos farmacuticos, bolsas de sangre y suero,
guantes, filtros para hemodilisis, vlvulas, tiritas, gafas, e incluso, el
acondicionamiento de cada una de las salas de un hospital se construye con
materiales plsticos. PVC.

DIAPOSITIVA 8
APLICACIONES
5. Electrnica
El empleo de los plsticos ha permitido mejorar sensiblemente las
comunicaciones, ya que por un lado contribuye al ahorro de los
combustibles y por otro, su capacidad como aislante, protege de los
agentes externos. Los plsticos han contribuido notablemente a la
evolucin de la denominada Era de la Informacin. Internet,
comunicaciones por satlite, cable, ordenadores personales, telefona
fija y mvil, etc. Todos contienen plsticos en su diseo. El rea ms
importante de consumo en este sector es el de equipamientos
electrnicos. PVC y Polmeros tcnicos como el Policarbonato y ABS.

DIAPOSITIVA 9
APLICACIONES
6. Agricultura
La produccin en el campo se ha triplicado gracias a la Plasticultura, o
cobertura de los cultivos agrcolas con plsticos para protegerlos de los
agentes externos.

Las aplicaciones ms extendidas de la Plasticultura son: acolchamiento de


suelos, tneles de cultivo, invernaderos, tuberas para conduccin de agua y
drenaje, cortavientos, lminas para embalses y cordelera.
La resistencia al impacto y al rasgado, la transparencia a la radiacin solar, la
dispersin de la luz y la reduccin del riesgo de heladas, son entre otros, los
beneficios que ofrecen los plsticos en la agricultura. Poliestileno y PVC.

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INDUSTRIA PLSTICOS EN ESPAA

En Espaa existen:
Alrededor de 100 empresas productoras que dan trabajo a unas 10.000
personas
Alrededor de 4.115 empresas transformadoras que dan trabajo a unas
85.000 personas.
Adems de stas, alrededor de un centenar de empresas recicladoras del
sector.
En todas las Comunidades Autnomas de Espaa hay empresas de
plsticos.
Las productoras presentan una concentracin mayor en Catalua.
Las transformadoras, con un ncleo tambin importante en Catalua,
existen en todas las regiones, especialmente en la Comunidad
Valenciana, Comunidad de Madrid, Pas Vasco y Andaluca.

DIAPOSITIVA 11
RECICLADO
Qu se puede hacer con los plsticos ya utilizados?
Aprovecharlos mediante el reciclado mecnico o qumico- o la
valorizacin energtica.
El reciclado mecnico posible para todos los plsticos- se lleva a cabo
como en el caso de la transformacin, por procedimientos fsicos, y se
obtienen materiales plsticos reciclados, que pueden volver a ser
transformados.
El reciclado qumico, es un proceso que implica transformaciones
qumicas. En l se obtienen materias primas que pueden volver a ser
utilizadas en la qumica bsica o para volver a obtener polmeros.
La valorizacin energtica consiste en la incineracin posible tambin
para todos los plsticos- en la que se puede recuperar la energa.
Utilizando estos residuos en procesos de combustin, se puede sustituir
parte de la combustin de material fsil (petrleo o carbn).

DIAPOSITIVA 12
APLICACIONES DEL RECICLADO

Con los materiales reciclados, hay todo un abanico de campos de


aplicacin: bolsas para basura, cajas para bateras, perchas para
comercio, paneles sealizadores, calzado, cajas para interruptores,
tuberas, indicadores de carreteras, losetas para suelos, mobiliario urbano
y llegan a carpintera, tiestos, esterillas, revestimientos, instalaciones a la
intemperie, piscinas, postes, divisores de fincas, etc.
Con la energa recuperada se puede producir electricidad para uso
industrial y/o domstico, calefactor, etc.

Por tanto, nada de unos materiales tan valiosos debe desperdiciarse.

DIAPOSITIVA 13
CONCEPTOS GENERALES

DIAPOSITIVA 14
CONCEPTO DE POLMERO

POLMERO: Sustancia de alto peso molecular constituida por unidades


iguales de un compuesto sencillo, monmero, que se repite a lo largo de
la cadena.

GRADO DE POLIMERIZACIN: Nmero de unidades que se repiten a


lo largo de la cadena (Xn) (n)

CH2=CH2 -(CH2-CH2)n-

CLASIFICACIN: Naturales y Sintticos

DIAPOSITIVA 15
NATURALES: Los seres vivos estn constituidos por macromolculas biolgicas
(polisacridos, protenas, etc)

ADN
Celulosa
Mioglobina

cidos nuclicos

Polisacridos Proteinas

Caucho natural

DIAPOSITIVA 16
POLMEROS SINTTICOS
H F F H
CH2 CH2 C CH2 C C C CH2
n n n n
F F CH3
A
polietileno B
poliestireno C
politetrafluoretileno polipropileno
D

H H
C CH2 C CH2 O C C O CH2
n n 2
Cl CN O O n

E de vinilo
policloruro poliacrilonitrilo
F polietilentereftalato
G

O H H O
O C C O CH2 O R2 O C N R1 N C
4 n n
O O
H
polibutilentereftalato I
poliuretano

H O O CH3 H
N CH2 N C CH2 C C C O
H 6 4 n n
H H
Nailon
J 6,6 Polixido de propileno
K
DIAPOSITIVA 17
SINTTICOS:
Polmeros de Condensacin: Nylon 6,6, Polister, Resinas Fenlicas, etc.
Polmeros de Adicin: PE, PP, PVC, PAN, PMMA, Tefln, etc.
Polmeros de apertura de anillo: Nylon 6, Politeres, etc.

DIAPOSITIVA 18
REACCIONES DE CONDENSACIN

DIAPOSITIVA 19
Polmeros de condensacin

DIAPOSITIVA 20
ENLACE HIDRGENO POLIAMIDAS

DIAPOSITIVA 21
FIBRAS DE ALTO MDULO

Las poliamidas aromticas dan fibras de altas prestaciones por formar


cristales perfectamente estructurados, ya que combinan una estructura
aromtica para-sustituida y la existencia de enlaces de hidrgeno
intercadena.

DIAPOSITIVA 22
MONMEROS MULTIFUNCIONALES

DIAPOSITIVA 23
DIAPOSITIVA 24
DIAPOSITIVA 25
DIAPOSITIVA 26
Las propiedades de los polmeros dependen de diversos factores
relacionados con la estructura molecular, morfologa, etc.
La caracterizacin de un polmero implica conocer:
1) Composicin Qumica ( homopolmero, copolmero, etc.)
2) Tamao Molecular (peso molecular y distribucin)
3) Topologa Molecular ( lineal, ramificada, entrecruzada)
4) Microestructura (isomera, estereoqumica, etc.)
5) Morfologa ( cristalinidad, etc.)
6) Comportamiento frente a la Temperatura
7) Comportamiento frente a deformaciones o flujo

Las tcnicas experimentales que se utilizan para caracterizar un polmero van:


desde el nivel microscpico, (relacionado con la estructura y conformacin de la
macromolcula) hasta el nivel macroscpico (relacionado con la resistencia del material
y su procesabilidad )
DIAPOSITIVA 27
HOMOPOLMEROS Y COPOLMEROS

HOMOPOLMERO: Material
formado por cadenas de
polmeros que repiten siempre la
misma unidad.
COPOLMERO: Material
formado por cadenas de
polmeros compuestos por dos
ms unidades qumicamente
diferentes repetidas .
Copolmeros al azar
Copolmeros alternantes
Copolmeros en bloque
Copolmeros de injerto

DIAPOSITIVA 28
ESQUEMA DE POLIMERIZACIN
Iniciacin
EN CADENA POR VIA RADICAL

Propagacin Terminacin

DIAPOSITIVA 29
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCIN

Cl H
C C Peso molecular = n . Munidad repetitiva
n
H H
n = grado de polimerizacin
Unidad repetitiva

Peso molecular promedio Distribucin de pesos moleculares

Mn
N M
i i Peso molecular
Ni promedio en nmero Mw/Mn= 1,28

Mw
wM
i i Peso molecular
w i
promedio en peso

ndice de
IP= Mw/Mn > 1 polidisersidad 14 15 16 17 18 19

Mi
TOPOLOGA MOLECULAR

Las cadenas pueden ser


lineales o ramificadas

Con cadenas laterales de


distinta longitud o ramificadas a
su vez a lo largo de la cadena
principal

DIAPOSITIVA 31
ISOMERIA Y ESTEREOQUMICA
H H H H H H H
C C + C CH C C C C
tomo de
H R H R H R H R carbono
asimtrico

ATCTICO
La microestructura de la cadena, est
relacionada con la distribucin espacial
de los grupos o sustituyentes a lo largo
de la cadena principal (tacticidad)
SINDIOTCTICO
Los polmeros b) y c) son
estereorregulares y pueden
cristalizar.
ISOTCTICO
Los polmeros desordenados (al
azar) no pueden cristalizar

DIAPOSITIVA 32
TACTICIDAD
Polmero isotctico

A A A A A A

Polmero sindiotctico

A A A

A A A
DIAPOSITIVA 33
El estado slido macromolecular es muy complejo debido:
- Alto peso molecular
- Flexibilidad
- Conformaciones accesibles, etc.

a) Polmero AMORFO: Las cadenas


estn distribuidas en el slido de
forma desordenada y al azar.

b) Polmero SEMICRISTALINO: Las


cadenas de un polmero regular
pueden formar estructuras
ordenadas, permitiendo que las
cadenas se agrupen entre s
formando cristales.

DIAPOSITIVA 34
MORFOLOGA CRISTALINA

Cuando se enfra un polmero


semicristalino a partir del fundido,
se forman agregados cristalinos:
ESFERULITAS
La gran viscosidad del fundido
impide que las cadenas se
desenreden para formar cristales
aislados obteniendo al enfriar
cristales formados por fibrillas
que crecen de forma radial a partir
del centro de la esferulita

DIAPOSITIVA 35
MORFOLOGA CRISTALINA

El nmero y tamao de las esferulitas depende de las condiciones de


cristalizacin subenfriamiento

DIAPOSITIVA 36
TIPOS DE POLMEROS

DIAPOSITIVA 37
TERMOPLSTICOS: Polmeros que se reblandecen (funden) al aumentar la
temperatura, se pueden moldear con facilidad para darles su forma definitiva. Estos
materiales plsticos necesitan calor para ser conformados y al enfriar mantienen la
forma. Pueden ser ablandados por calentamiento y endurecidos por enfriamiento
repetidas veces. Se componen de cadenas polimricas con enlaces secundarios tipo
dipolo.
a) Cristalizan al enfriar
b) No cristalizan (vidrios polimricos)

FACTORES:
Las cadenas pueden ser lineales o ramificadas (con cadenas laterales de distinta longitud o
ramificadas a su vez a lo largo de la cadena principal)
La microestructura de la cadena, es decir la distribucin espacial de los grupos o sustituyentes
a lo largo de la cadena principal (tacticidad)

Los termoplsticos mejoran la resistencia a la tensin a medida que se


incrementa el grado de cristalinidad
DIAPOSITIVA 38
ELASTMEROS: Polmeros que pueden sufrir grandes deformaciones,
recuperando su forma original cuando cesa la fuerza que produjo la
deformacin.

FACTORES:
Son polmeros entrecruzados
Las cadenas estn unidas por enlaces covalentes
Son materiales de gran importancia tecnolgica, ya que se forman
polmeros flexibles y elsticos (Ej: cauchos)

Los elastmeros pueden transformarse en un vidrio termoplstico si T < Tg

DIAPOSITIVA 39
ELASTMEROS

DIAPOSITIVA 40
TERMOESTABLES: Son polmeros que conservan su forma al calentar,
ya que sus cadenas son muy rgidas y estn entrecruzadas entre s por
enlaces covalentes. Estos materiales plsticos al experimentar
calentamiento, catlisis, etc. sufren una reaccin qumica que genera una
estructura macromolecular con redes ricas en entrecruzamiento de
cadenas. No pueden ser refundidos o reprocesados una vez que son
calentados, ya que se degradan o descomponen. Ej: resinas fenlicas,
polisteres insaturados, epxidos, etc.

ESTOS MATERIALES SON MUY UTILIZADOS EN AUTOMOCIN,


AERONUTICA, ELECTRNICA, etc.

DIAPOSITIVA 41
RESINAS TERMOESTABLES

DIAPOSITIVA 42

DIAPOSITIVA 42
TRANSICIONES TRMICAS

DIAPOSITIVA 43
TERMOGRAMA
El termograma se realiza a una cierta velocidad
de calentamiento, a partir de una muestra
fundida y subenfriada a una T<Tg.
A temperaturas bajas el polmero se encuentra
en estado vtreo, donde los movimientos
moleculares, es decir, los cambios
conformacionales estn congelados(los
cambios en el calor especfico con la
temperatura son lineales)
A T=Tg, comienzan a producirse movimientos
de segmentos cadenas moleculares, aumenta
el volumen libre, hacindose el material mas
blando. Producindose un salto en el calor
especfico. La Tg es una transicin de segundo
orden.
A medida que T aumenta puede que tenga
lugar la cristalizacin; ya que al enfriar
rpidamente quedaron impedidos los
movimientos moleculares y no se produjo la
cristalizacin. Sin embargo, al ir calentando
lentamente por encima de Tg las cadenas
tienen suficiente movilidad para cristalizar a
T<Tm (proceso exotrmico)
Finalmente, se observa el proceso endotrmico
de fusin. Cristalizacin y Fusin son
transiciones de primer orden.
Todas las transiciones se producen en un
intervalo de temperatura
DIAPOSITIVA 44
EJEMPLO DE TERMOGRAMA

En cada pico puede observarse una transicin de fase asociada a la


temperatura

DIAPOSITIVA 45
Termograma de PET: Tg = 69C; Tc = 140C; Tm = 233C

DIAPOSITIVA 46
TEMPERATURA DE TRANSICIN VTREA

La Tg es aquella en la que el polmero


cambia del estado vtreo (duro) al
estado gomoso (blando).
A T<Tg los movimientos entre cadenas
estn impedidos y presentan un
desorden entre ellas en el estado
slido.

Los materiales con Tg <T ambiente


elastmeros. (bando/flexible)
Los materiales con Tg >T ambiente
plsticos. (duro/quebradizo)
Tg TERMOPLSTICOS

Tg (C)
Polietileno -110
Polipropileno -18
Poliacetato de vinilo 29
Policloruro de vinilo 82
Poliestireno (75-100)
Polimetacrilato de metilo 72

La Tg depende del grado de cristalinidad, peso molecular promedio de las


cadenas macromoleculares y velocidad de enfriamiento del termoplstico.
El PS y PMMA son plsticos duros ya que se usan a T<Tg

DIAPOSITIVA 48
PROPIEDADES MECNICAS

DIAPOSITIVA 49
PROPIEDADES MECNICAS

La Tg es la responsable de las propiedades mecnicas de los polmeros


Los polmeros cuyas cadenas se muevan con facilidad tendrn Tg menores, ya
que necesitan menos energa para pasar del estado vtreo rgido al estado blando
y flexible.
Resistencia a la traccin Si soporta cargas axiales que tienden a alargarlo
Resistencia a la compresin Si soporta cargas axiales que tienden a
compactarlo
Resistencia a al flexin Si soporta cargas de flexin en su seccin transversal
Resistencia a la torsin Si soporta cargas de torsin en su seccin transversal
Resistencia al impacto (tenacidad) Si es resistente a los golpes

La RESISTENCIA es la tensin necesaria para romper la muestra


P/S = Tensin() P = fuerza ejercida S = rea

En un material elastomrico el estado de equilibrio tensin-deformacin se debe al


entrecruzamiento de cadenas .
En un material no entrecruzado la deformacin ocasionada por la tensin no alcanza una
situacin de equilibrio y depende del tiempo en el que se tome la medida DIAPOSITIVA 50
PROPIEDADES MECNICAS

Elongacin Deformacin en la forma que experimenta un material


bajo tensin (alargamiento)

L/L0 x 100% = Elongacin


L=L-L0 L0 (muestra inicial) L (muestra despus del alargamiento)

Elongacin final mide cunto puede alargarse una muestra antes


de romper

Elongacin elstica mide el porcentaje de elongacin de una


muestra sin llegar a deformacin permanente

DIAPOSITIVA 51
DEFORMACIN DE TERMOPLSTICOS

La deformacin en
termoplsticos puede ser:
elstica (T<Tg), plstica (T>Tg),
o una combinacin de ambas.

DIAPOSITIVA 52
DEFORMACIN DE TERMOPLSTICOS
El tramo OA lineal muestra
proporcionalidad entre el esfuerzo y la
deformacin (sigue ley de Hooke)
Punto A lmite de proporcionalidad.
El tramo AB aunque no hay
proporcionalidad, el material todava se
comporta de forma elstica (aunque no
es instantnea).
Punto B lmite elstico o punto de
fluencia, a partir de este punto las
deformaciones son irreversibles.
El tramo BC horizontal, el material se
hace dctil y fluye con poco esfuerzo.
En D el material rompe(D=resistencia a
la rotura) (D=alargamiento a la rotura)

El rea OABCDO tenacidad. Cuanto mayor cantidad de energa pueda absorber un material
experimentando grandes deformaciones ser mas tenaz, en caso contrario ser frgil

DIAPOSITIVA 53
Las fibras presentan los mdulos
de traccin ms altos.
Los elastmeros los ms bajos
Los plsticos presentan mdulos
intermedios

DIAPOSITIVA 54
ENSAYOS DE TRACCIN

La velocidad de ensayo es muy


importante, normalmente se
trabaja con velocidades de
deformacin lentas para que las
molculas puedan sufrir
cambios conformacionales y se
orienten en la direccin del
esfuerzo aplicado.
Presentan mayor tenacidad y
elongacin a la rotura a
velocidades lentas que a
velocidades altas.

DIAPOSITIVA 55
ENSAYOS DE TRACCIN

Las propiedades mecnicas


de muchos plsticos cambian
al aumentar la temperatura.
Si la temperatura aumenta se
produce una expansin
gradual del material, aumenta
el volumen libre y disminuyen
las fuerzas de cohesin entre
cadenas.
Por tanto, a mayor
temperatura la resistencia a
la traccin y el mdulo
disminuyen y la elongacin
aumenta

DIAPOSITIVA 56
PROPIEDADES MECNICAS

Las propiedades mecnicas de polmeros cristalinos varan en


funcin de la direccin de las fuerzas aplicadas anistropos
En general los polmeros con buena resistencia a la traccin y a la
flexin, tienen baja resistencia a la compresin

DIAPOSITIVA 57
ENSAYOS DE IMPACTO

La resistencia al impacto es la energa absorbida por un material por


unidad de rea ante un impacto.
No slo depende del material, tambin de su forma, tamao, espesor,
etc.
Los plsticos son mas susceptibles de fallo cuando son sometidos
a un impacto, que cuando se aplica una carga lentamente.
Los materiales no pueden compensar el impacto con movimientos
moleculares, es decir no pueden orientarse ni relajarse.
Los ensayos de impacto mas comunes son el de tipo pndulo y el de
tipo dardo

DIAPOSITIVA 58
ENSAYOS DE IMPACTO

DIAPOSITIVA 59
TERMOFLUENCIA Y FRACTURA EN POLMEROS
Los materiales polimricos sometidos a
una carga pueden termodeformarse.
La deformacin se incrementa con
el tiempo, al aplicar una carga
constante a temperatura constante.
La deformacin aumenta con el
incremento del esfuerzo aplicado y
la temperatura.
Los ensayos de fluencia, como los de
recuperacin de esfuerzos, se realizan
en tiempos largos da ms
informacin del comportamiento real
de material.
El ensayo consiste en aplicar una
carga fija a una probeta y determinar la
deformacin en funcin del tiempo
hasta que la muestra rompe o la
variacin en la deformacin es muy
pequea.
DIAPOSITIVA 60
TERMOFLUENCIA Y FRACTURA EN POLMEROS
La temperatura a la cual tiene lugar la termofluencia es importante en el material
polimrico.
En termoplsticos a T<Tg la termofluencia es lenta debido a la restringida movilidad
de las cadenas.
Los termoplsticos a T>Tg se deforman fcilmente por una combinacin de
deformacin elstica y plstica comportamiento viscoelstico. En estas
condiciones las cadenas se pueden deslizar entre s flujo viscoso.
La presencia de grupos laterales voluminosos y el incremento de las fuerzas
intermoleculares entre cadenas reduce la termofluencia en polmeros.

En la industria la termofluencia se determina por la relacin entre el


esfuerzo inicial aplicado (0) y la deformacin por termofluencia producida
(t) despus de un tiempo determinado a una temperatura de ensayo
constante.

DIAPOSITIVA 61
ENSAYOS DE FLUENCIA
La fractura de fluencia o fatiga es muy
comn en los plsticos; ya que
aunque puedan soportar grandes
cargas estticas durante largo tiempo
no lo suelen hacer indefinidamente
como ocurre con los metales.
Puede ocurrir que plsticos tenaces
en un intervalo corto de tiempo se
vuelvan frgiles a largo plazo.
Si la carga se retira antes de
producirse la fractura, los plsticos
pueden, al menos en parte, recuperar
la deformacin producida.
Al retirar la carga se produce una
recuperacin elstica inmediata. Parte
no se recupera instantneamente y el
material tarda en recuperar su tamao
inicial.
Si la recuperacin no es total
deformacin permanente
La deformacin permanente depende
del esfuerzo aplicado, el tiempo y la
temperatura del material.

DIAPOSITIVA 62
FRACTURA DE MATERIALES POLIMRICOS

En general los plsticos TERMOESTABLES no reforzados presentan


fractura frgil.
Los termoestables a temperaturas superiores a la ambiente se debilitan y
se rompen a un nivel de esfuerzo menor, aunque la red de enlaces
covalentes se mantiene hasta altas temperaturas.
Los TERMOPLSTICOS pueden romperse de forma frgil o dctil:
Si T<Tg fractura frgil
Si T>Tg fractura dctil
La velocidad de deformacin es un factor importante, si es lenta permite el
realineamiento de la cadena molecular y la fractura es dctil
FRACTURA FRGIL EN POLMEROS

Las fisuras en los termoplsticos


vtreos se forman en zonas de
grandes esfuerzos del material
En las fisuras se produce
alineamiento de cadenas
moleculares junto a una gran
densidad de huecos dispersados.
La rotura se propaga a lo largo de
la fisura
El trabajo requerido en alinear las
molculas de polmero dentro de
la fisura es la causa de la gran
energa que se requiere para
romper un material polmero
vtreo.
FRACTURA DCTIL EN POLMEROS
Los termoplsticos a T>Tg presentan
deformacin plstica antes de romperse.
Durante la deformacin plstica las
cadenas lineales se desenrollan, se
deslizan unas sobre otras y poco a poco se
juntan alinendose en la direccin del
esfuerzo aplicado.
Si el esfuerzo es elevado los enlaces
covalentes de las cadenas principales se
rompen y se fractura el material.
Los elastmeros se comportan de igual
manera, aunque sus cadenas se pueden
desenrollar ms (deformacin elstica). No
obstante, si el esfuerzo es demasiado alto
y el alargamiento de sus cadenas
demasiado elevado, los enlaces
covalentes de las cadenas principales
tambin rompen causando la factura del
material.
FACTORES QUE AFECTAN A LAS
PROPIEDADES DE POLIMEROS

DIAPOSITIVA 66
ENDURECIMIENTO DE TERMOPLSTICOS

La resistencia de un material termoplstico depende:


1) Longitud de las cadenas
2) Grado de cristalinidad
3) Sustituyentes voluminosos en la cadena principal
4) tomos polares en la cadena principal
5) Anillos aromticos en la cadena principal
6) Adicin de fibras de refuerzo
ENDURECIMIENTO DE TERMOPLSTICOS

ENDURECIMIENTO MEDIANTE EL
INCREMENTO DEL GRADO DE
CRISTALINIDAD:
Al incrementarse el porcentaje de
cristalinidad aumenta la
resistencia a la tensin, el mdulo
de elasticidad y la densidad del
material.
Los materiales altamente cristalinos
son muy resistentes, debido al
mayor empaquetamiento de las
cadenas de polmeros permitiendo
mayores fuerzas intermoleculares
entre las cadenas.
ENDURECIMIENTO DE TERMOPLSTICOS

ENDURECIMIENTO DEBIDO A LA INTRODUCCIN DE GRUPOS


VOLUMINOSOS SUSTITUYENTES EN LA CADENA PRINCIPAL:

Los mdulos de tensin que miden la


rigidez del material se incrementan
notablemente al introducir grupos
laterales el deslizamiento de
cadenas durante la deformacin
permanente se hace ms difcil (Ej: PP
y PS frente a PE)

Los grupos voluminosos colaterales en


la cadena principal de termoplsticos
aumentan su rigidez y resistencia, pero
reducen su ductilidad
ENDURECIMIENTO DE TERMOPLSTICOS

ENDURECIMIENTO DEBIDO A LA INTRODUCCIN DE TOMOS Y


GRUPOS POLARES SUSTITUYENTES EN LA CADENA PRINCIPAL :

La presencia de tomos
voluminosos y polares
incrementa notablemente
las fuerzas de atraccin
entre las cadenas de
polmero el PVC
presenta una resistencia a
la tensin elevada frente
al PE
ENDURECIMIENTO DE TERMOPLSTICOS

ENDURECIMIENTO DEBIDO A LA INTRODUCCIN DE TOMOS POLARES EN


LA CADENA PRINCIPAL :

La presencia de tomos de oxgeno en la cadena principal (politeres)


aumenta la rigidez aumentando el enlace dipolo permanente entre cadenas.
La presencia de nitrgeno en la cadena principal (poliamidas) alta resistencia
a la tensin enlaces de hidrgeno entre las uniones amida de las cadenas de
polmero.
ENDURECIMIENTO DE TERMOPLSTICOS

ENDURECIMIENTO DEBIDO A LA PRESENCIA DE ANILLOS AROMTICOS EN


COMBINACIN CON HETEROTOMOS EN LA CADENA PRINCIPAL:

La presencia de grupos fenilo forma polmeros de altas resistencia los anillos


aromticos causan impedimento estrico al rotar dentro de la cadena del polmero
se provoca gran atraccin entre las molculas adyacentes por la atraccin entre
electrones resonantes

Los materiales de xido de polifenilo, polisteres termoplsticos y policarbonatos


son altamente resistentes.
ENDURECIMIENTO DE TERMOPLSTICOS

ENDURECIMIENTO POR ADICIN DE FIBRAS :


Muchos termoplsticos son reforzados con fibra de vidrio, fibra de carbono,
aramida, etc.
El contenido de fibra (refuerzo) vara entre el 20% y el 40%
El contenido ptimo de fibra es el que logra el equilibrio entre la resistencia
deseada, el coste y la facilidad de procesamiento.
El nylon 6,6 con un contenido en fibra de vidrio del 40% incrementa la resistencia a
la tensin a ms del doble del valor inicial del polmero sin carga; aunque la
elongacin se reduce drsticamente.
ENDURECIMIENTO DE TERMOESTABLES

Los termoestables se endurecen al formar una red de enlaces covalentes a travs


de la estructura del material.
La reaccin qumica se produce dentro del material despus de un proceso de
fusin o mediante compresin a baja temperatura y presin.
Los polisteres insaturados, epoxi, fenoles, etc. presentan alta resistencia y
rigidez; pero baja ductilidad por su estructura reticular.
La adicin de refuerzos a las resinas anteriores, como fibra de carbono, genera
materiales compuestos de alta resistencia.
Los materiales compuestos fabricados con fibra de carbono en el reforzado de
plsticos (epoxi) generan materiales de bajo peso, gran consistencia y tenacidad.
MATERIALES COMPUESTOS DE MATRIZ ORGNICA
REFORZADOS CON FIBRAS

VENTAJAS INCONVENIENTES

Altas caractersticas mecnicas Costosos programas de evaluacin,


especficas. calificacin y certificacin de estructuras.
Diseo a medida Costosas inversiones en instalaciones y
Isotropa/anisotropa equipos.
Reduccin del nmero de Coste de los materiales elevado.
componentes /elementos de unin
Entrada de agua en estructuras sndwich.
Buen comportamiento a fatiga.
No existen problemas de corrosin. Baja resistencia a impacto
Gran estabilidad dimensional Isotropa/anisotropa
Ahorro en peso.
DIAPOSITIVA 75
BIBLIOGRAFA
Tcnicas de caracterizacin de polmeros Horta. A.; Llorente. M.A. (U.N.E.D.)
Ciencia y Tecnologa de Materiales Polimricos. Editado por Instituto Ciencia y
Tecnologa de Polmeros (C.S.I.C.)
Tcnicas de Anlisis y Caracterizacin de Materiales Faraldos. M.; Goberna. C.
(C.S.I.C.)
Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales Smith.W. Editorial McGraw-Hill.
http://www.anaip.es
MUCHAS GRACIAS