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Termodinâmica II
MCA 8767

MISTURAS DE REAGENTES E COMBUSTÃO
FUNDAMENTOS DA COMBUSTÃO
ENTALPIA DE FORMAÇÃO

2015/02
Marcelo Aiolfi Barone
https://goo.gl/2FqZVm
mabacz@gmail.com // prh29.ufes@gmail.com

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Fundamentos da Combustão

• Quando uma reação química ocorre, as ligações das moléculas dos
reagentes são quebradas, e os átomos e os elétrons são reorganizados
para formar produtos.
• Nas reações de combustão, a rápida oxidação dos elementos do combustível
resulta em liberações de energia à medida que os produtos de combustão
são formados.

• Os 3 principais elementos químicos presentes em combustíveis são:
• O carbono.
• O hidrogênio.
• O enxofre.
• Tem uma contribuição inexpressiva na energia liberada,
• mas pode ser uma causa significativa de poluição e problemas relacionados à
corrosão.

3

Fundamentos da Combustão

• O termo combustão completa ocorre quando todo:
• O carbono presente no combustível queimado para formar dióxido de
carbono 𝐶𝑂2 .
• Todo o hidrogênio é queimado para formar água.
• Todo enxofre é queimado para formar dióxido de enxofre 𝑆𝑂2 .
• Todos os outros elementos combustíveis são completamente oxidados.

• Quando estas condições não são totalmente atendidas, diz-se que a
combustão é incompleta.

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Fundamentos da Combustão

• É importante recordar que em reações químicas a massa é conservada.
• Portanto a massa dos produtos é igual à massa dos reagentes.
• Contudo, o número de mols dos produtos pode diferir do número de mols
dos reagentes.
Coeficiente estequiométricos

1
1𝐻2 + 𝑂2 → 1𝐻2 𝑂
2
Combustível Oxidante Produto

• Note que os números de mols não são iguais (coeficiente
estequiométricos), porém,
• 1 kmol H2 ≈ 2 kg | ½ kmol O2 ≈ 16 kg | 1 kmol H2O ≈ 18 kg

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Combustíveis

• Os combustíveis podem ser:

• Combustível gasoso
• Gás natural, gás liquefeito de petróleo, gás combustível de refinaria, gás de
alto forno, biogás, etc.

• Combustível líquido
• Querosene, óleo diesel, óleo combustível, derivados de petróleo, etanol, etc.

• Combustível sólido
• Carvão mineral, lenha, carvão vegetal, coque verde de petróleo, bagaço de
cana, etc.

etc. na disciplina de termodinâmica a ênfase costuma ser dada aos hidrocarbonetos. etc. • Gasosos são obtidos em: • Poços de gás natural • GLP (gás de cozinha). 6 Combustíveis • Entretanto. • Líquidos são derivados do petróleo: • Gasolina C8H18 • Óleo diesel C12H26 • Querosene. Assim os combustíveis hidrocarbonetos: • Podem ser: • Líquidos • Gasosos. .

hélio. • Sendo o oxigênio puro utilizado apenas no processo de corte e soldagem.08 Oxigênio 20. 7 Modelagem de Ar de Combustão • O oxigênio é necessário para todas as reações de combustão.93 Dióxido de carbono 0. • Uma composição típica de ar seco é: Fração Componentes Molar (%) Nitrogênio 78.01 .95 Argônio 0. • Na maior parte das utilizações de combustão. o ar fornece o oxigênio necessário.03 Neônio. metano e outros 0.

9340 Argônio 0.084 Nitrogênio 78.01820 Neônio.08 Oxigênio O2 20. 8 Modelagem de Ar de Combustão Fração Fração Componentes Símbolo Componentes Molar (%) Molar (%) Nitrogênio N2 78.03 Neônio Ne 0.00010 Ozônio O3 Variável Óxido Nitroso N 2O Traço Hidrogênio H2 Traço Xenônio Xe Traço .93 Dióxido de carbono CO2 0.00052 Metano CH4 0.95 Argônio Ar 0.03697 Dióxido de carbono 0.00014 Crípton Kr 0. hélio. metano e outros 0.01 Hélio He 0.946 Oxigênio 20.

costuma-se simplificar a composição do ar (ar seco) para a combustão: Componentes Fração Molar (%) Nitrogênio 79. o nitrogênio nos produtos está à mesma temperatura que os outros componentes. • Outra simplificação é que o nitrogênio no ar de combustão não participa da reação química. .79 = 3. 9 Modelagem de Ar de Combustão • Em termodinâmica.76 0.76 mol de nitrogênio.00 • Com a idealização a razão molar do nitrogênio em relação ao oxigênio é: 0. • No entanto.21 • Assim cada mol de oxigênio está associado a 3. o nitrogênio é considerado como inerte.00 Oxigênio 21. • Ou seja.

e do combustível (Mcomb).Modelagem de Ar de Combustão 10 Razão Ar-Combustível • Dois parâmetros que são frequentemente utilizados para expressar a quantidade de combustível e de ar em um determinado processo de combustão são a razão ar-combustível e a razão combustível-ar. • Pode ser escrita em base molar ou em base mássica. • A conversão entre esses valores é realizada pelo uso de massas moleculares do ar (Mar). • Razão Ar-Combustível é a razão entre a quantidade de ar e a quantidade de combustível em uma reação. 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑟 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑟 𝑀𝑎𝑟 = 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡í𝑣𝑒𝑙 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡í𝑣𝑒𝑙 𝑀𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑀𝑎𝑟 𝐴𝐶 = 𝐴𝐶 𝑀𝑐𝑜𝑚𝑏 .

76𝑎 𝐶𝐻4 + 2 𝑂2 + 3. 𝐶𝐻4 + 𝑎 𝑂2 + 3.76𝑁2 → 𝑏𝐶𝑂2 + 𝑐𝐻2 𝑂 + 𝑑𝑁2 𝐴𝑅 𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛ç𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝐶: 𝑏=1 𝐻: 2𝑐 = 1 𝑂: 2𝑏 + 𝑐 = 2𝑎 𝑁: 𝑑 = 3.Modelagem de Ar de Combustão 11 Ar-Teórico • É a quantidade mínima de ar. os produtos da combustão não contêm oxigênio.76𝑁2 → 1𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 7.52𝑁2 . que fornece oxigênio suficiente. para a combustão completa do carbono. hidrogênio e outros elementos do combustível que possam oxidar. • Quando se consegue a combustão completa com o ar teórico.

52 = 9.19 𝑀𝑐𝑜𝑚𝑏 16. é: 𝑀𝑎𝑟 28. o que fornece 𝑎 𝑂2 + 3.76 mols de nitrogênio.Modelagem de Ar de Combustão 12 Ar-Teórico 𝐶𝐻4 + 2 𝑂2 + 3. e não a quantidade de ar.76𝑁2 → 1𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 7.52 1 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏 • Para calcular a razão ar-combustível em uma base mássica. é o número de mols do oxigênio no ar de combustão.52 = 17. por mol de combustível.97 𝑘𝑔 𝑎𝑟 𝐴𝐶 = 9.76 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑟 𝐴𝐶 = = = 9.04 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏 .76𝑁2 2 1 + 3. • Para a quantidade de ar de combustão são 2 mols de oxigênio somados a 2 x 3.52𝑁2 • O coeficiente 2 antes do ar.

• A quantidade de ar fornecida pode ser expressa de maneira alternativa como um percentual de ar em excesso ou um percentual de deficiência de ar.Modelagem de Ar de Combustão 13 Ar-Teórico • A quantidade de ar efetivamente fornecida é comumente expressa em termos do percentual de ar teórico %𝐴𝑇 .5 vez a quantidade de ar teórico. . • Indica se a mistura é pobre (menor do que 1) ou rica (maior do que 1). 𝐴𝐶𝑟𝑒𝑎𝑙 %𝐴𝑇 = × 100 𝐴𝐶𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 • Por exemplo: 150% de ar teórico será 1. • 80% de ar teórico são o mesmo que 20% de deficiência de ar. • Razão de equivalência • Razão ar-combustível real pela razão ar-combustível teórica. Assim: • 150% do ar teórico equivale a 50% de ar em excesso.

76𝑁2 → 1𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 7.76𝑁2 → 𝑏𝐶𝑂2 + 𝑐𝐻2 𝑂 + 𝑑𝑁2 + 𝑒𝑂2 𝐴𝑅 𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛ç𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝐶: 𝑏=1 𝐻: 2𝑐 = 4 𝑂: 2𝑏 + 𝑐 + 2𝑒 = 1.5 = 25.52𝑁2 𝑀𝑎𝑟 28.76𝑁2 → 1𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 11.785 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏 .28𝑁2 + 1𝑂2 𝐴𝑅 𝑘𝑔 𝑎𝑟 𝐴𝐶𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝐴𝐶𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 1 + 𝐸𝑋𝑎𝑟 = 17.76 ∗ 2 𝐶𝐻4 + 1 + 0.5 2 𝑂2 + 3.5 ∗ 2 ∗ 3.19 × 1.Modelagem de Ar de Combustão 14 Ar-Teórico com Excesso 𝐶𝐻4 + 2 𝑂2 + 3.52 = 17.97 𝑘𝑔 𝑎𝑟 𝐴𝐶 = 9.04 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏 𝐶𝐻4 + 1 + 0.5 2 𝑂2 + 3.52 = 9.5 ∗ 2 ∗ 1 ∗ 2 𝑁: 2𝑑 = 1.19 𝑀𝑐𝑜𝑚𝑏 16.

5 1 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏 28.1 114.5 = 15.22 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏 . com: a.97 𝑘𝑔 𝑎𝑟 𝐴𝐶 = 59.5 3.76 12.76𝑁2 → 𝑏𝐶𝑂2 + 𝑐𝐻2 𝑂 + 𝑑𝑁2 𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛ç𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝐶: 𝑏=8 𝐶8 𝐻18 + 12.5 4.76𝑁2 → 8𝐶𝑂2 + 9𝐻2 𝑂 + 47𝑁2 𝐻: 2𝑐 = 18 𝑂: 2𝑏 + 𝑐 = 2𝑎 𝑁: 𝑑 = 3.5 𝑂2 + 3.1 – Determinação Razão Ar-Combustível • Determine a razão ar-combustível em bases molar e mássica para a combustão completa do octano 𝐶8 𝐻18 . 150% de quantidade teórica de ar (50% de ar em excesso) 𝐶8 𝐻18 + 𝑎 𝑂2 + 3. A quantidade teórica de ar.76 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑟 𝐴𝐶 = = = 59.Modelagem de Ar de Combustão 15 Exemplo 13. b.5 + 12.76𝑎 12.

5𝑁2 + 6.22 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏 .5 𝑂2 + 3.1 – Determinação Razão Ar-Combustível 𝐶8 𝐻18 + 1.Modelagem de Ar de Combustão 16 Exemplo 13.5 12.5 (12.5 𝑂2 + 3.25𝑂2 1.25 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏 28.5 12.64 114.76𝑁2 → 𝑏𝐶𝑂2 + 𝑐𝐻2 𝑂 + 𝑑𝑁2 + 𝑒𝑂2 𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛ç𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝐶: 𝑏=8 𝐻: 2𝑐 = 18 𝑂: 2𝑏 + 𝑐 + 2𝑒 = 1.5 12.76 𝐶8 𝐻18 + 1.5 12.5 3.25 = 22.97 𝑘𝑔 𝑎𝑟 𝐴𝐶 = 89.76𝑁2 → 8𝐶𝑂2 + 9𝐻2 𝑂 + 70.5 2 𝑁: 𝑑 = 1.76 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑟 𝐴𝐶 = = 89.5) 4.

76𝑁2 → 𝑏𝐶𝑂2 + 𝑐𝐻2 𝑂 + 𝑑𝑁2 𝐶8 𝐻18 + 1 + 𝐸𝑋 𝑎 𝑂2 + 3. • Na Combustão Completa de Combustíveis que contêm enxofre. 17 Determinação dos Produtos de Combustão • Para a combustão completa dos hidrocarbonetos os produtos admissíveis são apenas 𝐶𝑂2 . 𝑁2 𝑒 𝐴𝑟. 𝐴𝑟 𝑒 𝑒𝑡𝑐. 𝐶8 𝐻18 + 𝑎 𝑂2 + 3. além de 𝐶𝑂2 . 𝐻2 𝑂. 𝑂2 . com 𝑂2 presente quando for fornecido ar em excesso. 𝑁2 . as quantidades de produtos podem ser determinadas por meio da aplicação do principio da conservação de massa na equação química.76𝑁2 → 𝑏𝐶𝑂2 + 𝑐𝐻2 𝑂 + 𝑑𝑁2 + 𝑒𝑂2 • Se o combustível for especificado e a combustão for completa. 𝐻2 𝑂. aparece nos produtos o dióxido de enxofre S𝑂2 . .

e também pode haver combustível não queimado nos produtos. 18 Determinação dos Produtos de Combustão • Embora a quantidade de ar fornecida possa exceder a quantidade teórica. • Quando a quantidade de ar suprida for menor que o ar teórico. além de outros fatores. • A quantidade relativa real dos produtos da combustão pode ser determinada experimentalmente. tempo insuficiente para a combustão completa. • Isto pode ser devido à mistura incompleta. os produtos podem incluir tanto 𝐶𝑂2 como 𝐶𝑂. não é incomum o aparecimento nos produtos de algum monóxido de carbono 𝐶𝑂 e de oxigênio 𝑂2 não queimando. Os dispositivos que medem a composição dos produtos da combustão (análise fracionada) são: • Analisador Orsat • Cromatógrafo de gás • Analisador de infravermelho • Detector de ionização de chama .

• Está abordagem é satisfatória para avaliações que impliquem em diferenças nos valores de propriedades entre estados de mesma composição. • no qual a entalpia (ou energia interna) e a entropia eram estabelecidas em zero. • Para sistemas reagentes. de modo que não ser possível calcular as diferenças para todas as substâncias envolvidas. . • Contundo. • os valores de energia interna. é necessário estimar h. u e s de maneira que não haja ambiguidades ou inconsistências nas estimativas das propriedades. quando ocorre uma reação química. os reagentes desaparecem e produtos são formados.Conservação de Energia 19 Avaliação da Entalpia de Sistemas Reagentes • Na maioria das tabelas as propriedades termodinâmicas utilizadas. porque neste caso as referências arbitrárias se cancelam. entropia e entalpia específicos era fornecidos em relação a algum estado de referência arbitrário.

Conservação de Energia 20 Avaliação da Entalpia de Sistemas Reagentes • Pode-se estabelecer uma referência de entalpia para o estudo de sistemas reagentes. • O termo estável significa apenas que um elemento está em uma forma quimicamente estável.15 K (25ºC) – pref = 1 atm • Tref = 573 ºR (25ºC) • Apenas os elementos estáveis recebem um valor de entalpia nula no estado de referência. definido: • Tref = 298. oxigênio e nitrogênio são H2. . O e N. • Por exemplo • No estado-padrão as formas estáveis do hidrogênio. • Designando-se arbitrariamente um valor nulo para a entalpia de elementos estáveis em um estado denominado estado de referência-padrão. O2 e N2 e não na forma de monoatômica H.

Pref CO2 Tref. Pref O2 Tref.393.520 kJ/kmol C Tref. simbolizada por ℎത𝑓0 .Conservação de Energia 21 Entalpia de formação • A entalpia de um composto em um estado-padrão é igual à sua entalpia de formação. Pref . • estando o composto e todos os elementos a Tref e pref. • A entalpia de formação é a energia liberada ou absorvida quando o composto é formado a partir de seus elementos. • Por exemplo: a entalpia de formação do CO2 Qvc= .

Pref Tref. 0 = 𝑄ሶ 𝑣𝑐 − 𝑊ሶ 𝑣𝑐 + 𝑚ሶ 𝑒 ℎ𝑒 − 𝑚ሶ 𝑠 ℎ𝑠 0 = 𝑄ሶ 𝑣𝑐 + 𝑚ሶ 𝑐 ℎ𝑐 + 𝑚ሶ 𝑂2 ℎ𝑂2 − 𝑚ሶ 𝐶𝑂2 ℎ𝐶𝑂2 . de modo que.393. deveria haver uma transferência de calor. para o dióxido de carbono sair à mesma temperatura que os elementos de entrada. Pref CO2 𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 O2 Tref.520 kJ/kmol Tref. Pref • Esta reação é exotérmica. • A taxa de transferência de calor e as entalpias dos fluxos de entrada e de saída são relacionadas pelo balanço da taxa de energia.Conservação de Energia 22 Entalpia de formação • O dióxido de carbono é formado a partir do carbono e do oxigênio de acordo com: C Qvc= .

Pref CO2 𝑀 O2 Tref. Pref 0 = 𝑄ሶ 𝑣𝑐 + 𝑛ሶ 𝑐 ℎത 𝑐 + 𝑛ሶ 𝑂2 ℎത 𝑂2 − 𝑛ሶ 𝐶𝑂2 ℎത 𝐶𝑂2 ℎത 𝑂2 = 0 ℎത 𝑐 = 0 𝑄ሶ 𝑣𝑐 ℎത 𝐶𝑂2 = 𝑛ሶ 𝐶𝑂2 𝑄ሶ 𝑣𝑐 𝑘𝐽 ℎത𝑓0 = ℎത 𝐶𝑂2 = = −393.393. Pref Tref.520 𝑛ሶ 𝐶𝑂2 𝑘𝑚𝑜𝑙 Sistema Americano .Conservação de Energia 23 Entalpia de formação 0 = 𝑄ሶ 𝑣𝑐 + 𝑚ሶ 𝑐 ℎ𝑐 + 𝑚ሶ 𝑂2 ℎ𝑂2 − 𝑚ሶ 𝐶𝑂2 ℎ𝐶𝑂2 ℎത C Qvc= .520 kJ/kmol 𝑚ሶ = 𝑛𝑀 ሶ ℎ= Tref.

𝑝 − ℎത 𝑇𝑟𝑒𝑓 . 𝑝 = ℎത𝑓0 + ℎത 𝑇. • Para o estado-padrão ℎത = ℎത𝑓0 • Fora do estado de referência ℎത = ℎത𝑓0 + ∆ℎത ℎത 𝑇.Conservação de Energia 24 Avaliação da Entalpia fora do Estado de Referência • A entalpia específica de um composto em um estado que não seja o estado-padrão • é determinada através da soma da variação da entalpia específica ∆ℎത entre o estado-padrão e o estado de interesse. 𝑝𝑟𝑒𝑓 .

CO (0.5%).Determinação dos Produtos de Combustão 25 Exemplo 13. . O2 (2. é queimado com ar seco. Iremos considerar que temos 100 lbmol de produtos secos. e também deve-se incluir a água como produto. se a mistura foi resfriada a 1 atm. (b) o percentual de ar teórico.7%). Determine: (a) a razão ar-combustível nas bases molar e mássica.85%). A análise molar dos produtos em uma base seca resulta em CO2 (9. (c) a temperatura de ponto de orvalho dos produtos [ºF].2 – Utilização de Análise a Seco de Produtos para a Combustão • Metano CH4.95%) e N2 (86.

• Assim pv=0. em que yv é a fração molar do vapor d’água dos produtos da combustão e p = 1atm.2 – Utilização de Análise a Seco de Produtos para a Combustão • A pressão parcial pv é determinada a partir de pv=yvp.Determinação dos Produtos de Combustão 26 Exemplo 13.169 atm (2.7ºC) . T=134ºF (56.484 lbf/in²). Interpolando na TAB A-2E.

com .com // prh29.ufes@gmail.gl/2FqZVm mabacz@gmail. 27 Termodinâmica II MCA 8767 MISTURAS DE REAGENTES E COMBUSTÃO ENTALPIA DE COMBUSTÃO PODER CALORÍFICO 2015/02 Marcelo Aiolfi Barone https://goo.

Conservação de Energia 28 Balanços de energia para sistemas reagentes • Quando se escrevem balanços de energia. várias considerações precisam ser feitas. . • Outras considerações estão relacionadas diretamente com a ocorrência da combustão. • O combustível é previamente misturado com o ar de combustão ou se entram separados. • O balanço de energia deve então ser escrito para levar em conta a presença de água nos produtos tanto como líquido quanto como vapor. • Além disso. • Por exemplo: é necessário considerar se ocorrem trabalho e transferência de calor expressivos e se seus respectivos valores são conhecidos. gás ou sólido. • Combustível líquido. é preciso estimar os efeitos das energias cinéticas e potencial. para sistemas que envolvam combustão. • Estado do combustível antes da combustão acontecer.

• O gases de exaustão (produtos da combustão) formam uma mistura de gases ideais. . • Energia cinética e potencial são desprezados.Conservação de Energia 29 Balanços de energia para sistemas reagentes • Considerando um reator em regime permanente. que é considerado como uma mistura de gases ideais.76𝑁2 4 2 4 • O combustível entra no reator em um fluxo separado do ar de combustão. no qual um combustível 𝐶𝑎 𝐻𝑏 queima completamente com a quantidade de ar teórico de acordo com 𝑏 𝑏 𝑏 𝐶𝑎 𝐻𝑏 + 𝑎 + 𝑂2 + 3.76𝑁2 → 𝑎𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 + 𝑎 + 3.

76𝑁2 4 2 4 𝑄ሶ 𝑣𝑐 𝑊ሶ 𝑣𝑐 𝑏 𝑏 − ത ത = 𝑎ℎ𝐶𝑂2 + ℎ𝐻2𝑂 + 𝑎 + 3.76ℎത 𝑁2 4 4 .Conservação de Energia 30 Balanços de energia para sistemas reagentes • O balanço de massa e energia em base de combustível é 𝑏 𝑏 𝑏 𝐶𝑎 𝐻𝑏 + 𝑎 + 𝑂2 + 3.76𝑁2 → 𝑎𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 + 𝑎 + 3.76ℎത 𝑁2 𝑛ሶ 𝐹 𝑛ሶ 𝐹 2 4 𝑏 𝑏 ത −ℎ 𝐹 − 𝑎 + ത ℎ𝑂2 + 𝑎 + 3.

76ℎത 𝑁2 𝑛ሶ 𝐹 𝑛ሶ 𝐹 2 4 4 4 • Ou 𝑄ሶ 𝑣𝑐 𝑊ሶ 𝑣𝑐 − = ℎത 𝑃 − ℎത 𝑅 𝑛ሶ 𝐹 𝑛ሶ 𝐹 • Para a avaliação da entalpia. ℎത = ℎത𝑓0 + ℎത 𝑇𝑃 − ℎത 𝑇𝑟𝑒𝑓 • O termo pode ser obtido pela integração do calor específico de gás ideal 𝑐𝑝ҧ obtido da TAB A-21.76ℎത 𝑁2 − ℎത 𝐹 − 𝑎+ ℎത 𝑂2 + 𝑎 + 3.Conservação de Energia 31 Balanços de energia para sistemas reagentes 𝑄ሶ 𝑣𝑐 𝑊ሶ 𝑣𝑐 𝑏 𝑏 𝑏 𝑏 − = 𝑎ℎത 𝐶𝑂2 + ℎത 𝐻2𝑂 + 𝑎 + 3. . assim a entalpia dos produtos depende apenas da temperatura dos produtos 𝑇𝑃 . admite que os gases da exaustão são considerados como gases ideais.

Conservação de Energia 32 Balanços de energia para sistemas reagentes • Para elementos estáveis quimicamente para temperatura de ar entrando 𝑇𝐴 : ℎത = ℎത 𝑇𝐴 − ℎത 𝑇𝑟𝑒𝑓 • Voltando na equação de balanço em regime permanente: 0 𝑄ሶ 𝑣𝑐 𝑊ሶ 𝑣𝑐 𝑏 0 𝑏 − = 𝑎 ℎത𝑓0 + ∆ℎത + ℎത𝑓 + ∆ℎത + 𝑎+ 3.76 ℎത𝑓0 + ∆ℎത 𝑛ሶ 𝐹 𝑛ሶ 𝐹 𝐶𝑂2 2 𝐻2 𝑂 4 𝑁2 𝑏 𝑏 − ത 0 ത ℎ𝑓 + ∆ℎ − 𝑎 + ത 0 ℎ𝑓 + ∆ℎത + 𝑎+ 3.76 ℎത𝑓0 + ∆ℎത 𝐹 4 𝑂2 4 𝑁2 0 0 • A equação pode ser escrita como: 𝑄ሶ 𝑣𝑐 𝑊ሶ 𝑣𝑐 − = ෍ 𝑛𝑒 ℎത𝑓0 + ∆ℎത − ෍ 𝑛𝑖 ℎത𝑓0 + ∆ℎത 𝑛ሶ 𝐹 𝑛ሶ 𝐹 𝑒 𝑖 𝑃 𝑅 .

O combustível e o ar entram no motor a 77 ºF (25 ºC) e 1 atm. O motor desenvolve uma potência de saída de 50 hp (36.004 lbm/s (0.4 – Motor de combustão interna alimentado com Octano Líquido • Octano líquido entra em um motor de combustão interna operando em regime permanente com uma vazão mássica de 0.Conservação de Energia 33 Exemplo 13. . desprezando os efeitos das energias cinéticas e potencial.9 kW). • A mistura queima completamente e os produtos de combustão deixam o motor a 1140 ºF (615.0018 kg/s) e é misturado com a quantidade de ar teórico.5 ºC). Determine a taxa de transferência de calor do motor. em Btu/s.

Conservação de Energia 34 Exemplo 13.4 – Motor de combustão interna alimentado com Octano Líquido • Com a entalpia de formação do combustível (TAB A-25E) .

4 – Motor de combustão interna alimentado com Octano Líquido • Com os valores de entalpia de formação do CO2 e da H2O(g) da TAB A-25E e valores de entalpia do N2.Conservação de Energia 35 Exemplo 13. H2O e CO2 da TAB A-23E: • Utilizando a massa molecular do combustível obtém: .

4 – Motor de combustão interna alimentado com Octano Líquido • Inserindo os valores na expressão para a taxa de transferência de calor: .Conservação de Energia 36 Exemplo 13.

• O Poder Calorífico de um combustível é a quantidade de energia que é liberada durante a combustão completa da unidade de massa (1 kg) ou unidade de volume (1 Nm³) do combustível. em kJ/kg (kcal/kg) ou kJ/Nm³ (kcal/Nm³).Conservação de Energia 37 Entalpia de Combustão e Poderes Caloríficos • Embora o conceito de entalpia de formação permeie as formulações dos balanços de energia para sistemas reagentes até aqui. • Em muitos casos pode-se utilizar a entalpia de combustão ℎത 𝑅𝑃 . . • É definida como a diferença entre a entalpia dos produtos e a entalpia dos reagentes quando ocorre a combustão completa a temperatura e pressão dadas. • a entalpia de formação de combustíveis nem sempre é tabulada. ℎത 𝑅𝑃 = ෍ 𝑛𝑒 ℎത 𝑒 − ෍ 𝑛𝑖 ℎത 𝑖 𝑃 𝑅 • O poder calorífico de um combustível é um número positivo igual ao módulo da entalpia de combustão.

Conservação de Energia 38 Entalpia de Combustão e Poderes Caloríficos • Dois poderes caloríficos recebem nomes: • Poder calorífico Superior (PCS) • É obtido quando toda a água formada por combustão é um líquido. • O valor do poder calorífico superior (PCS) excede o valor do poder calorífico inferior (PCI) pela energia que seria liberada quando toda a água dos produtos condensasse para líquido. • Valores de PCS e PCI também dependem se o combustível é líquido ou gasoso. • Poder calorífico Inferior (PCI) • É obtido quando toda a água formada por combustão é vapor. .

ou. a partir da composição do combustível. pode-se determinar o valor de seu PCS de acordo com a própria definição de poder calorífico. • Conhecido o PCI de um combustível.Conservação de Energia 39 Entalpia de Combustão e Poderes Caloríficos • A determinação do poder calorífico pode ser feita de duas maneiras: • Em laboratórios. • Ou seja. mediante o emprego de aparelhos denominados calorímetros. • Analiticamente. a diferença entre o PCS e o PCI é obtida subtraindo o calor de vaporização da água nos produtos: 𝑚á𝑔𝑢𝑎 𝑃𝐶𝐼 = 𝑃𝐶𝑆 − ℎ𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑚𝑐𝑜𝑚𝑏 .

7 – Cálculo da Entalpia de Combustão do Metano • Calcule a entalpia de combustão do metano gasoso.52𝑁2 . em kJ por kg de combustível. 1 atm com vapor d’água nos produtos. (a) a 25ºC e 1 atm com água líquida nos produtos.76𝑎 𝐶𝐻4 + 2 𝑂2 + 3.Conservação de Energia 40 Exemplo 13. (b) a 25ºC.76𝑁2 → 𝑏𝐶𝑂2 + 𝑐𝐻2 𝑂 + 𝑑𝑁2 𝐴𝑅 𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛ç𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝐶: 𝑏=1 𝐻: 2𝑐 = 1 𝑂: 2𝑏 + 𝑐 = 2𝑎 𝑁: 𝑑 = 3. (c) Repita o item (b) a 1000 k e 1 atm 𝐶𝐻4 + 𝑎 𝑂2 + 3.76𝑁2 → 1𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 7.

52𝑁2 • A entalpia de combustão dependerá se a água será líquido ou vapor.76𝑁2 → 1𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 7. .Conservação de Energia 41 Exemplo 13.7 – Cálculo da Entalpia de Combustão do Metano 𝐶𝐻4 + 2 𝑂2 + 3.

7 – Cálculo da Entalpia de Combustão do Metano • Para líquido (a). devido à temperatura de 25ºC. • Com os valores da TAB A-25 • O modulo desse valor está de acordo com o valor do poder calorífico superior do metano.Conservação de Energia 42 Exemplo 13. . • Os termos ∆ℎത são cortados da expressão.

7 – Cálculo da Entalpia de Combustão do Metano • Para vapor (b). .Conservação de Energia 43 Exemplo 13. • Com os valores da TAB A-25 • O modulo desse valor está de acordo com o valor do poder calorífico inferior do metano.

Conservação de Energia 44 Exemplo 13. ℎത𝑓0 foi determinada no item (b). H2O(g) e CO2 podem ser estimados utilizando-se entalpias específicas a 298 e 1000 k da TAB A-23 . • Para os termos ∆ℎത para O2.7 – Cálculo da Entalpia de Combustão do Metano • Para 1000 k e 1 atm (c). • Para 1000 k e 1 atm.

7 – Cálculo da Entalpia de Combustão do Metano • Para o metano. a expressão de 𝑐𝑝ҧ da Tabela A-21 pode ser utilizada para obter: .Conservação de Energia 45 Exemplo 13.

. 46 Temperatura Adiabática de Chama • Considerando o reator em regime permanente. • Ausência de trabalho no volume de controle. • Pela transferência de calor para a vizinhança. • Ausência de energia cinéticas e potencial. • A energia liberada da combustão é transferida do reator dois modos: • Pela energia associada a saída dos produtos de combustão.

• A temperatura que seria alcançada pelos produtos no limite de uma operação adiabática do reator é chamada de temperatura adiabática de chama. . 47 Temperatura Adiabática de Chama • Assim quanto menor for a transferência de calor. maior será a energia carreada com os produtos das combustão e assim mais alta será a temperatura dos produtos.

48 Temperatura Adiabática de Chama • A temperatura adiabática de chama pode ser determinada aplicando balanços de massa e energia. • As outras entalpias são obtidas na TAB A-23. • As entalpias de formação são obtidas na TAB A-25. • Tanto o ar de combustão quanto os produtos de combustão formam misturas de gases ideais 𝑄ሶ 𝑣𝑐 𝑊ሶ 𝑣𝑐 − = ෍ 𝑛𝑒 ℎത𝑓0 + ∆ℎത − ෍ 𝑛𝑖 ℎത𝑓0 + ∆ℎത 𝑛ሶ 𝐹 𝑛ሶ 𝐹 𝑒 𝑖 0 𝑃 𝑅 0 ෍ 𝑛𝑒 ℎത 𝑒 = ෍ 𝑛𝑖 ℎത 𝑖 → ෍ 𝑛𝑒 ℎത𝑓 + ∆ℎത = ෍ 𝑛𝑖 ℎത𝑓0 + ∆ℎത 0 𝑒 𝑖 𝑃 𝑅 𝑃 𝑅 ෍ 𝑛𝑒 ∆ℎത 𝑒 = ෍ 𝑛𝑖 ∆ℎത 𝑖 + ෍ 𝑛𝑖 ℎത𝑓𝑖 0 − ෍ 𝑛𝑒 ℎത𝑓𝑒 0 𝑃 𝑅 𝑅 𝑃 • Os números de mols n são obtidos em uma base por mol de combustível a partir da equação de reação química balanceada. .

1 atm entra em um reator bem isolado e reage com o ar entrando às mesmas temperatura e pressão. (b) 400 % de ar teórico. . Para operação em regime permanente e efeitos desprezíveis das energias cinética e potencial.Temperatura Adiabática de Chama 49 Exemplo 13.8 – Determinação da Temperatura Adiabática para Combustão • Octano líquido a 25ºC. determine a temperatura de combustão dos produtos para a combustão completa com (a) a quantidade de ar teórico.

5 𝑂2 + 3. então ∆ℎത 𝑖 desaparece ෍ 𝑛𝑒 ∆ℎത 𝑒 = ෍ 𝑛𝑖 ℎത𝑓𝑖 0 − ෍ 𝑛𝑒 ℎത𝑓𝑒 0 𝑃 𝑅 𝑃 • A combustão completa do octano é: 𝐶8 𝐻18 𝐿 + 12.Temperatura Adiabática de Chama 50 Exemplo 13.8 – Determinação da Temperatura Adiabática para Combustão ෍ 𝑛𝑒 ℎത 𝑒 = ෍ 𝑛𝑖 ℎത 𝑖 ෍ 𝑛𝑒 ℎത𝑓0 + ∆ℎത = ෍ 𝑛𝑖 ℎത𝑓0 + ∆ℎത 𝑒 𝑖 𝑃 𝑅 𝑃 𝑅 ෍ 𝑛𝑒 ∆ℎത 𝑒 = ෍ 𝑛𝑖 ∆ℎത 𝑖 + ෍ 𝑛𝑖 ℎത𝑓𝑖 0 − ෍ 𝑛𝑒 ℎത𝑓𝑒 0 𝑃 𝑅 𝑅 𝑃 • Como os reagentes entram a 25ºC (=Tref).76𝑁2 → 8𝐶𝑂2 + 9𝐻2 𝑂 𝑔 + 47𝑁2 .

76 ℎത𝑓0 𝐶8 𝐻18 𝐿 𝑂2 𝑁2 − 8 ℎത𝑓0 + 9 ℎത𝑓0 + 47 ℎത𝑓0 𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑔 𝑁2 0 .76𝑁2 → 8𝐶𝑂2 + 9𝐻2 𝑂 𝑔 + 47𝑁2 • Aplicando os coeficientes na equação temos: ෍ 𝑛𝑒 ∆ℎത 𝑒 = ෍ 𝑛𝑖 ℎത𝑓𝑖 0 − ෍ 𝑛𝑒 ℎത𝑓𝑒 0 𝑃 𝑅 𝑃 8 ∆ℎത 𝐶𝑂2 + 9 ∆ℎത 𝐻2 𝑂 𝑔 + 47 ∆ℎത 𝑁2 0 0 = ℎത𝑓0 + 12.5 𝑂2 + 3.5 ∗ 3.Temperatura Adiabática de Chama 51 Exemplo 13.8 – Determinação da Temperatura Adiabática para Combustão 𝐶8 𝐻18 𝐿 + 12.5 ℎത𝑓0 + 12.

520 + 9 −241.820 𝑘𝐽 8 ∆ℎത + 9 ∆ℎത + 47 ∆ℎത = 5.910 − 9 −393.630 𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑔 𝑁2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏 .8 – Determinação da Temperatura Adiabática para Combustão 8 ∆ℎത 𝐶𝑂2 + 9 ∆ℎത 𝐻2 𝑂 𝑔 + 47 ∆ℎത 𝑁2 = ℎത𝑓0 − 8 ℎത𝑓0 + 9 ℎത𝑓0 𝐶8 𝐻18 𝐿 𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑔 • Utilizando os dados da TAB A-25 para a entalpia de formação temos: 8 ∆ℎത 𝐶𝑂2 + 9 ∆ℎത 𝐻2 𝑂 𝑔 + 47 ∆ℎത 𝑁2 = −249.Temperatura Adiabática de Chama 52 Exemplo 13.074.

A interpolação fornece 2395 K. Essa temperatura pode ser determinada por meio de um procedimento interativo. • O valor de Tp está entre 2350 a 2400 K.074.630 𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑔 𝑁2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏 • Cada termo ∆ℎത do lado esquerdo depende da temperatura dos produtos Tp.8 – Determinação da Temperatura Adiabática para Combustão 𝑘𝐽 8 ∆ℎത + 9 ∆ℎത + 47 ∆ℎത = 5.Temperatura Adiabática de Chama 53 Exemplo 13. .

a equação equilibrada será: 𝐶8 𝐻18 𝐿 + 4 12.Temperatura Adiabática de Chama 54 Exemplo 13.5 ∆ℎത 𝑂2 = ℎത𝑓0 − 8 ℎത𝑓0 + 9 ℎത𝑓0 𝐶8 𝐻18 𝐿 𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑔 .76) ℎത𝑓0 𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑔 𝑁2 0 8 ∆ℎത 𝐶𝑂2 + 9 ∆ℎത 𝐻2 𝑂 𝑔 + 188 ∆ℎത 𝑁2 + 37.5𝑂2 8 ∆ℎത 𝐶𝑂2 + 9 ∆ℎത 𝐻2 𝑂 𝑔 + 188 ∆ℎത 𝑁2 + 37.5 ∆ℎത 𝑂2 0 0 = ℎത𝑓0 + 4 12.76𝑁2 → 8𝐶𝑂2 + 9𝐻2 𝑂 𝑔 + 188𝑁2 + 37.8 – Determinação da Temperatura Adiabática para Combustão • Para uma combustão completa com 400% de ar teórico.5 ∗ 3.5 𝑂2 + 3.5 ℎത𝑓0 + 188 ℎത𝑓0 𝐶8 𝐻18 𝐿 𝑂2 𝑁2 − 8 ℎത𝑓0 + 9 ℎത𝑓0 + (4)(12.

o fornecimento de uma quantidade adicional de ar dilui os produtos da combustão. .Temperatura Adiabática de Chama 55 Exemplo 13. • Isto mostra que. • A temperatura determinada no item (b) é consideravelmente mais baixa que o valor encontrado no item (a).630 𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑔 𝑁2 𝑂2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏 • Repare que o lado direito tem o mesmo valor do item anterior.074.5 ∆ℎത = 5. Realizando o mesmo processo interativo.5 ∆ℎത 𝑂2 = ℎത𝑓0 − 8 ℎത𝑓0 + 9 ℎത𝑓0 𝐶8 𝐻18 𝐿 𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑔 𝑘𝐽 8 ∆ℎത + 9 ∆ℎത + 188 ∆ℎത + 37. a temperatura dos produtos é Tp=962 K.8 – Determinação da Temperatura Adiabática para Combustão 8 ∆ℎത 𝐶𝑂2 + 9 ∆ℎത 𝐻2 𝑂 𝑔 + 188 ∆ℎത 𝑁2 + 37. baixando as temperaturas. uma vez que tenha sido fornecido oxigênio suficiente para a combustão completa.