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Antonio Abrisqueta Garca, 1999 Temario Especfico Tema 41

TEMAS DE FSICA Y QUMICA


(Oposiciones de Enseanza Secundaria)
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TEMA 41
EL ENLACE QUMICO. ASPECTOS ENERGTICOS. CLASIFICACIN DE
LOS ENLACES SEGN LA ELECTRONEGATIVIDAD DE LOS TOMOS QUE
LOS FORMAN. ESTUDIO DEL TIPO DE ENLACE DE ACUERDO CON LAS
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS.

Esquema

1. Introduccin al enlace qumico.


1.1. Introduccin histrica.
1.2. Aspectos energticos del enlace qumico.
2. Clasificacin de los enlaces.
2.1. Enlace inico.
2.1.1. Formacin de compuestos inicos.
2.1.2. Estructura de los cristales inicos.
2.1.3. Energa reticular
2.1.4. Valencia inica.
2.2. Enlace covalente.
2.2.1. Teora de Lewis.
2.2.2. Caractersticas del enlace covalente.
2.2.2.1. Longitud de enlace.
2.2.2.2. Angulo de enlace.
2.2.2.3. Energa de enlace.
2.2.2.4. Polaridad de los enlaces.
2.2.3. Escala de electronegatividades de Pauling.
2.2.4. Valencia covalente.
2.3. Enlace de Hidrgeno.
2.3.1. Definicin, caractersticas y propiedades.
2.3.2. Mecanismos de formacin de enlace de Hidrgeno.
2.4. Enlace metlico.
2.4.1. Descripcin, caractersticas y propiedades.
3. Propiedades de las sustancias segn el tipo de enlace.
3.1. Propiedades de las sustancias inicas.
3.2. Propiedades de las sustancias covalentes.
3.3. Sustancias covalentes parciales y electronegatividad.
3.4. Propiedades de las sustancias con enlace metlico.
3.5. Propiedades de las sustancias con enlace de hidrgeno.

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TEMA 41
EL ENLACE QUMICO. ASPECTOS ENERGTICOS. CLASIFICACIN DE
LOS ENLACES SEGN LA ELECTRONEGATIVIDAD DE LOS TOMOS QUE
LOS FORMAN. ESTUDIO DEL TIPO DE ENLACE DE ACUERDO CON LAS
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS.

1. INTRODUCCIN AL ENLACE QUMICO

1.1. Introduccin histrica.

Sabemos que la materia est constituida por tomos y que stos, a su vez, estn
formados por protones, electrones y neutrones, Sin embargo, el mundo que nos rodea
est integrado por elementos combinados entre s y no por tomos aislados (con excep-
cin de los gases inertes). Por ello, en este tema veremos la manera en que los tomos se
enlazan entre s para dar lugar a combinaciones qumicas, as como las propiedades fsi-
co-qumicas ms importantes de stas. En este sentido, ha de disponerse de una teora
del enlace qumico que explique por qu se combinan unos determinados tomos con
otros y por qu lo hacen en unas proporciones definidas, y que justifique, adems, la
estructura geomtrica de las molculas y los aspectos energticos que acompaan a la
formacin de los enlaces.

A principios del Siglo XIX, Berzelius propuso una primera justificacin a la unin
entre los tomos: la teora de enlace electrosttico, segn la cual los tomos se mantie-
nen unidos por atraccin electrosttica entre cargas opuestas. Tras analizar cuantitati-
vamente muchos compuestos, ya hacia la mitad del siglo XIX se lanz la idea de que los
tomos posean una capacidad combinatoria determinada. Se adjudic a cada elemento
una valencia, que indicaba el nmero de enlaces por los que ese tomo poda unirse a
otros. Los tomos tendran una serie de "ganchos" para conectarse entre s, siendo
constante para cada elemento este nmero de ganchos o valencia.

A finales del XIX, con el descubrimiento del electrn por Thomson, se abre cami-
no la teora electrnica del enlace. Basndose en el modelo atmico de Bohr se compro-
b que la configuracin electrnica externa era una propiedad caracterstica de los ele-
mentos de una misma familia, lo mismo que la valencia. Por esto se supuso que estos
electrones externos seran los que participaban en la formacin de los enlaces, por lo
que les llam, electrones de valencia. Esto signific un paso muy importante en la
construccin de la moderna teora del enlace.

1.2. Aspectos energticos del enlace qumico.

Muchos tomos se combinan entre s para dar lugar a especies compuestas polia-
tmicas estables de propiedades diferentes a las de los tomos de partida. Sin embargo,
hay tomos que no pueden formar combinaciones estables. Para comprender estas dife-
rencias atenderemos en primer lugar, a los cambios energticos que pueden producirse
cuando dos tomos cualesquiera, X e Y, se aproximan lo suficiente para poder interac-
cionar entre s. Al acercarse esos tomos, sus nubes electrnicas y sus ncleos interac-
cionaran mutuamente. El hecho de que no lleguen a formar una combinacin estable
podra interpretarse por la existencia de repulsiones cada vez ms grandes a medida que

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la distancia interatmica disminuye. Con esto, la energa del sistema ira aumentando,
llegndose a un grado de inestabilidad mayor.

Por otro lado, el hecho de que X e Y den lugar a una combinacin estable puede
explicarse porque, al ir aproximndose, se produce algn fenmeno que origina unas
nuevas fuerzas de tipo atractivo. Si stas superan las fuerzas repulsivas anteriores, sern
responsables de una disminucin paulatina de la energa del sistema, hasta llegar a un
mnimo para una distancia interatmica determinada, r0 (de equilibrio porque los to-
mos estaran vibrando dentro de esa distancia media). A partir de esa distancia, al seguir
aproximando los tomos la energa vuelve a aumentar, puesto que a distancias muy pe-
queas, las fuerzas repulsivas entre las nubes electrnicas, por una parte, y entre los
ncleos, por otra, se hacen ms importantes que las fuerzas atractivas.

Puede concluirse que, a la distancia r0 existe un conglomerado atmico cuya


energa es menor que la energa del sistema constituido por los tomos separados.
Cuando la disminucin de energa es superior a unas 10 Kcal/mol, se dice que se ha
producido un enlace qumico. Para valores inferiores, la estabilidad del nuevo sistema
formado no es an suficiente como para dar lugar a especies con propiedades diferentes
y caractersticas propias.

La cuestin que se plantea a continuacin es determinar cul es el fenmeno que


ha tenido lugar para originar esas fuerzas atractivas. El fenmeno no es otro que la esta-
bilidad de la configuracin electrnica de los tomos del compuesto, frente a la configu-
racin electrnica de los tomos por separado, por la cesin, ganancia o comparticin de
electrones.

2. CLASIFICACIN DE LOS ENLACES

Cuando se produce la unin de los tomos, con el correspondiente reajuste ener-


gtico, para dar lugar a un compuesto qumico, los electrones dejan de estar sometidos a
la influencia exclusiva del tomo al que pertenecan y caen bajo la influencia del otro
tomo del enlace (podramos ampliar este concepto al caso de agregados de ms de dos
tonos). Tiene lugar as la formacin de distintos tipos de enlace:

a) Enlace inico. Electrones de uno de los tomos se separan completamente de


l, y pasan a pertenecer al otro tomo de manera definitiva, formndose iones.

b) Enlace covalente. No se produce transferencia definitiva de electrones de un


tomo a otro, sino slo comparticin de esos electrones por los dos tomos. Cada elec-
trn del enlace estar bajo la influencia de los dos tomos.

c) Enlace de hidrgeno. Es fundamentalmente de carcter electrosttico y lo dan


elementos muy electronegativos con el tomo de hidrgeno.

d) Enlace metlico. A diferencia del covalente, los electrones de enlace no estn


sujetos a un par concreto de tomos, sino que se mueven libremente por una extensa
regin entre los iones positivos que se formaron al desprenderse de sus tomos respecti-
vos.

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El enlace real entre dos o ms tomos, no ser e un tipo puro determinado, sino
que presentar una mezcla de caractersticas de varios de ello. As por ejemplo, existen
enlaces que presentan un cierto carcter inico y un cierto carcter covalente y entre sus
molculas puede presentarse el enlace de hidrgeno. La molcula de agua presenta en-
laces OH covalentes con cierto carcter polar y entre sus molculas se presenta el en-
lace de hidrgeno.

2.1. Enlace inico.

El enlace inico se presenta entre por elementos de electronegatividades muy dife-


rentes, por ejemplo, un metal y un no metal. Se origina dicho enlace por la atraccin
electrosttica entre los iones de carga opuesta que se forman al producirse una transfe-
rencia completa de electrones entre los tomos de diferente electronegatividad que se
enlazan.

Los compuestos inicos se caracterizan por ser slidos cristalinos en condiciones


ordinarias de presin y temperatura, ya que los iones se hallan dispuestos en los nudos
de redes cristalinas de distintos configuraciones que dependen del tamao y nmero de
los iones presentes.

2.1.1. Formacin de compuestos inicos.

Para estudiar la formacin de los compuestos inicos, tomaremos como base la


formacin de un compuesto tpicamente inico, como es el Cloruro Sdico, NaCl. El
sodio es un metal muy activo, que se oxida inmediatamente al aire y reacciona viole n-
tamente con el agua, por lo que hay que guardarlo bajo petrleo y el cloro un elemento
muy electronegativo, gaseoso a temperatura ambiente, sofocante y muy venenoso y
fuertemente oxidante. Sin embargo cuando se ponen en contacto tiene lugar una reac-
cin qumica en la que se forma cloruro sdico, una sal haloidea de propiedades com-
pletamente diferentes a las de sus tomos iniciales:
1
Na + Cl2 NaCl + Energa
2
Como el cloruro sdico es un compuesto inico, este enlace puede interpretarse
teniendo en cuenta que el sodio, como elemento metlico tender a perder un electrn, y
el cloro, como elemento electronegativo, tender a captarlo:
[ ] [
Na Ne(3s )1 Na + (1s )2 (2 s )2 (2 p )6 + 1e ] 51 eV
[
Cl Ne(3s ) (3 p) + 1e
2 5
]
Cl [(1s ) (2 s ) (2 p ) (3s ) (3 p ) ]
2 2 6 2 6
+37 eV

Se transfiere un electrn del tomo de sodio al de cloro, con lo que ambos adquie-
ren la configuracin del gas inerte correspondiente (nen y argn respectivamente). El
balance energtico sera, no obstante, desfavorable, ya que la energa desprendida (afi-
nidad electrnica del cloro) es inferior a la absorbida (energa de ionizacin del sodio).
Pero ha de considerarse que la aproximacin de dos iones de carga opuesta, desde el
infinito hasta la distancia de equilibrio para formar la molcula Na+Cl en estado gaseo-
so es un proceso exergnico, porque se produce en l un desprendimiento de energa.
Esto es debido a la energa de atraccin electrosttica entre ambos iones, la cual com-
pensa el balance energtico anterior:
Na + ( g ) + Cl ( g ) Na + Cl ( g ) + E Electrst.

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Los compuestos inicos se presentan en forma cristalina de iones ordenados. En la


formacin de un cristal inico se produce un desprendimiento de energa mucho mayor.
Al formarse el cristal, cada ion que se incorpora al retculo cristalino, se acerca a varios
iones de carga opuesta y no a uno slo como ocurre en una sola molcula. En el proceso
de formacin de un mol del compuesto inico en estado cristalino se desprende, pues,
ms energa que en el proceso de formacin de un mol de molculas inicas. Este hecho
explica por qu aparecen en la naturaleza como slidos inicos y no como molculas.
Un compuesto inico slo se presenta como molculas inicas sueltas en estado gaseo-
so, pues en estado lquido se presenta como molculas y como iones sueltos.

En los slidos inicos no se puede hablar de molculas como entidades aisladas,


ya que el cristal ser l mismo una enorme molcula, o macromolcula, constituida por
un elevadsimo nmero de iones de cargas opuestas, perfectamente ordenados.

En la formacin de un cristal inico han de tenerse en cuenta las energas poten-


ciales elctricas desprendida al disponerse los distintos iones de carga opuesta en el ret-
culo cristalino correspondiente. Es la llamada energa reticular, o variacin de entalpa
ocurrido al aproximar los iones gaseosos, situados a una distancia infinita, hasta sus
posiciones en el cristal (referida a un mol de compuesto). Los valores determinados de
las energas reticulares estn referidos a l atm y a 25C (condiciones estndar).

Cuanto ms elevada sea la energa reticular, ms energa se desprende en el proce-


so de formacin del cristal inico y ste ser ms estable. Por tanto, el conocimiento del
valor de la energa reticular es muy importante, pues da una medida directa de la estabi-
lidad del cristal.

2.1.2. Estructura de los cristales inicos.

Para explicar las estructuras cristalinas de los compuestos inicos, deben hacerse
algunas consideraciones tericas. Se supuso a los iones como esferas indeformables que
al atraerse mutuamente y se aproximan hasta entrar en contacto unas con otras, dispo-
nindose simtrica y alternativamente segn formas geomtricas regulares. Cada ion
positivo se rodea de iones negativos y viceversa, tendindose al mayor empaquetamieto
posible, con lo cual se llega a la situacin de mxima estabilidad. La estructura geom-
trica de las redes inicas depende del tamao de los iones, de forma que la repulsin
entre iones iguales sea mnima y la atraccin entre iones opuestos sea mxima. Tambin
depende de su carga, pues sta determina el nmero de iones de cada clase que habr
presentes en la red para que el conjunto del cristal resulte neutro.

La estructura geomtrica de las redes cristalinas, as como las distancias entre los
iones, sus posiciones y disposiciones, se determinan experimentalmente mediante tcni-
cas de difraccin de rayos X y de difraccin de electrones y de neutrones. A la porcin
ms pequea de red cristalina necesaria para representar su simetra o forma geomtrica
se le denomina celdilla unidad, la cual al repetirse en todas las direcciones del espacio,
construir todo el cristal.

La geometra del cristal viene definida por el ndice o nmero de coordinacin


que es el nmero de partculas vecinas ms prximas que rodean a una partcula deter-
minada en el cristal. Para el caso de los slidos inicos, en particular, ser el nmero de
iones de una carga que rodean a otro de carga opuesta.

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Existen distintos tipos de estructuras cristalinas:


unas son de frmula emprica XY en las que la relacin
estequiomtrica catin(X)/anin(Y) es 1:1 y otras son
de frmula emprica XY2 en las que la relacin de ca-
tin(X)/anin(Y) (o anin(X)/catin(Y)) es 1:2. Por
ejemplo, la red del tipo del cloruro sdico XY, tiene
como nmero de coordinacin 6:6. Esto indica que en
el cristal de cloruro sdico cada Cl est rodeado de 6
Na+ y viceversa. Los iones opuestos estn situados al- FIG. 1
ternativamente en los vrtices de un cubo (red cbica
centrada en la cara, fig.l). Otro tipo importante, tambin
XY, es la red del cloruro de cesio, de nmeros de coor-
dinacin 8:8 (red cbica centrada en el cuerpo, fig.2).

El tamao de los iones es un factor decisivo en la


estructura de las redes cristalinas, reducindose a un
simple problema geomtrico. Se pueden considerar los
iones como esferas rgidas de determinado radio. Esto
es una aproximacin que introduce un margen de error Fig. 2
porque los iones no son realmente indeformables.

El radio inico puede considerarse determinado por el nmero n del nivel energ-
tico ms externo ocupado por electrones, en el ion. As, en un grupo del sistema peri-
dico, el radio de los iones de igual carga aumenta al descender en el grupo, pues au-
menta el nmero n del nivel ms externo. Pero el tamao de los iones viene determina-
do tambin por la fuerza atractiva de la carga nuclear efectiva (carga del ncleo menos
el apantallamiento de los electrones internos) sobre los electrones externos. Segn sto:
a) Cuando un tomo se convierte en ion positivo, el tamao se hace menor res-
pecto al del tomo neutro, ya que hay un exceso de carga positiva con relacin al nme-
ro de electrones.
b) Cuando un tomo se convierte en ion negativo el tamao se har mayor res-
pecto al tomo neutro ya que hay un exceso de carga negativa con relacin a la carga
positiva nuclear.
c) Considerando iones isoelectrnicos (iones con igual nmero de electrones) son
mayores los aniones que los cationes. Por ejemplo: radio Cl > radio K+.
d) Considerando iones isoelectrnicos positivos, el radio disminuye al aumentar la
carga positiva neta, pues los electrones son ms atrados por el ncleo. Por ejemplo:
radio Na+> radio Mg2+.
e) Considerando iones positivos diferentes del mismo elemento ocurre lo mismo
que en el caso anterior. Por ejemplo: radio Ga+> radio Ga2+.
f) Considerando iones de igual carga neta de tomos del mismo perodo, el radio
disminuye al aumentar el nmero atmico, por ejemplo: radio Rb +> radio Ag+.

En general los cationes son ms pequeos que los aniones para una masa atmica
semejante. La razn de los radios catin/anin, r+/r, est ntimamente relacionada con
la estructura cristalina de los compuestos inicos. Cuanto ms grande sea el catin en
comparacin con el anin, mayor nmero de aniones vecinos podr acomodar a su alr e-
dedor. Es decir, mayor ser el nmero de coordinacin. Por eso, se comprende que el
ion Cs+, al tener un volumen bastante grande, permita que en el cloruro de cesio el n-

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mero de coordinacin sea ocho, mientras que en el cloruro de sodio, al tener el ion Na+
un volumen ms pequeo, el nmero de coordinacin sea seis.

2.1.3. Energa reticular.

La Energa Reticular de un cristal, comprende el conjunto de las energas poten-


ciales elctricas que los iones poseen por encontrarse en los campos elctricos de los
iones vecinos en la red inica. Para calcularla hay que considerar el balance energtico
debido a todas las interacciones electrostticas que aparecen al aproximar todos los io-
nes hasta sus posiciones en el cristal, que comprenden:
-Fuerzas de atraccin entre los iones de carga opuesta.
-Fuerzas de repulsin entre los iones de igual carga.

La intensidad de estas fuerzas depende de la carga total de los iones y de sus dis-
tancias respectivas. Sin embargo, el calcular as la energa reticular no resulta tan senci-
llo, ya que existen tambin interacciones entre los ncleos y los electrones de iones ad-
yacentes y, adems, sobre cada ion ejercen su accin no solamente los iones contiguos a
l, sino todos los dems iones del cristal. Como las distancias de cada uno de estos iones
al ion considerado son diferentes, hay que introducir un factor de proporcionalidad que
lo tenga en cuenta y que depender del tipo de estructura de la red cristalina. Este factor
se denomina constante de Madelung, cuyos valores se han calculado y tabulado.

La ecuacin de Born da la energa potencial para dos iones de cargas Z1 e y Z2 e se-


parados una distancia internuclear d:
Z Z e 2 be 2
EP = 1 2 + n (1)
d d
donde el sumando be2 /dn la energa potencial debido a la repulsin de las nubes electr-
nicas de los iones, que es inversamente proporcional a la potencia n de la distancia,
siendo n (exponente de Born) proporcional a la densidad electrnica de los iones (n=5
para configuracin de He, 7 para Ne, 9 para Ar o Cu+, 10 para Kr o Ag+, etc).

La energa potencial es negativa cuando d en mayor que la separacin internuclear


d0 dado que para iones de carga opuesta el primer sumando es negativo. El trmino de
repulsin (el segundo) aumenta y se hace el mayor de los dos para valores de d muy
pequeos. La energa potencial es mnima en d0 .

La ecuacin anterior da la energa desprendida


cuando un catin y un anin se acercan desde dis-
tancia infinita a distancia d. Tomando como ejemplo
un cristal de cloruro sdico, cada ion Na+ est ro-
deado de 6 iones Cl a distancia d, 12 iones Na+ a
distancias 2d , 8 iones Cl a distancia 3d , 6 io-
nes Na+ a distancia 2d, 24 iones Cl a distancia
5d , 24 iones Na+ a distancia 6d , etc. FIG. 3

El primer trmino de la expresin de la energa potencial para la energa despren-


dida al traer un ion sodio desde el infinito hasta su posicin estable en la red ser:
e2 e2 e2 e2 e2 e2
EP1 = 6 + 12 8 +6 24 + 24 ...
d 2d 3d 2d 5d 6d

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e2 12 8 6 24 24
o bien: EP1 = 6 + + + ...
d 2 3 2 5 6
La suma de la serie infinita converge hacia el valor 1747558 y se llama constante
de Madelung para la estructura del cloruro de sodio y se utiliza para cualquier sal con
esta estructura ya que depende nicamente de la disposicin geomtrica de los iones.

El segundo trmino de la expresin de la energa potencial considera a las fuerzas


repulsivas por la interpenetracin de las nubes electrnicas. Con este trmino se puede
operar ms simplemente que con el primero ya que la repulsin vara inversamente pro-
porcional a dn por lo que slo se consideran los vecinos muy prximos.

Las energas de la red no han sido calculadas por medidas directas hasta fechas
recientes, pero pueden calcularse utilizando un mtodo indirecto basado en el ciclo de
Born-Haber. No es ms que la aplicacin de la Ley de Hess al proceso de formacin de
un cristal inico. Esta ley se puede expresar del siguiente modo: la entalpa de cual-
quier proceso es independiente del camino seguido, dependiendo slo de los estados
inicial y final.
X Y ( c) X + ( g ) + Y ( g )
U0 ( )

H f ( )
I + E( )
X ( s ) + 1 2 Y2 ( g ) S X ( g ) + Y ( g )
+1 2 D

siendo U0 la energa de la red, I el potencial de ionizacin de X(g), E es la afinidad


electrnica del Y(g), D el calor de disociacin de la molcula gaseosa Y2 (g), S la ener-
ga de sublimacin del metal X(s) y Hf el calor de formacin de XY(c). Los signos
negativos que acompaan a Hf, E y U indican que estos procesos, en el sentido en que
estn escritos, corresponden a desprendimientos de energa. Dado que el cambio en la
energa no depende del camino, se puede igualar Hf a la suma algebraica de las otras
cantidades termoqumicas. De forma semejante U0 puede expresarse por:
1
U 0 = H f + S + D + I E (2)
2
Como los valores de Hf, S, D e I, se pueden determinar experimentalmente y es-
tn tabulados, es fcil determinar la energa reticular simplemente consultando las tablas
correspondientes y aplicando la ecuacin anterior.

La energa de red fue calculada en anteriores aplicaciones mediante la ecuacin


(1) de la energa potencial y utilizada junto con las magnitudes termoqumicas experi-
mentales, ecuacin (2), para calcular las afinidades electrnicas de las que no se dispo-
nen de valores experimentales. Cuando se disponen de datos de afinidades electrnicas,
se puede obtener un valor experimental de U0 mediante la ecuacin (2) que coincide con
bastante aproximacin con el valor terico calculado mediante (1). La concordancia no
es tan buena en el caso de sales con iones de elevada carga o con enlaces con carcter
covalente apreciable.

2.1.4. Valencia inica.

En qumica se utiliza el trmino de valencia, para dar una medida relativa de la


capacidad de combinacin de los tomos de los elementos. El conocimiento de la vale n-
cia es importante para poder comprender y conocer las normas de formulacin.

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Llamamos valencia inica o electrovalencia a la capacidad que tienen de los to-


mos para perder o ganar electrones y formar as iones, alcanzando una configuracin
electrnica de gas inerte, ms estable. Los iones formados se llaman Cationes o los
Aniones segn sean positivos (por prdida de electrones) o negativos (por ganancia de
electrones).

Cationes. Son los formados por elementos de carcter metlico y podemos distin-
guir los siguientes:
- Metales alcalinos: ns1 , formarn fcilmente iones M+.
- Metales alcalino-trreos: ns2 , formarn bastante fcilmente iones M2+.
- Metales de transicin del grupo IIIb (Sc,Y,La): ns2 (n-1)d1 , forman iones M3+.
- Metales de transicin de los grupos IVb a VIII, tendran que perder cuatro o ms
electrones para adquirir la configuracin de gas inerte. Esto requerira un gran aporte de
energa por lo que slo darn lugar a iones de cargas+1 a +3. Presentan varias valencias
debido a que los orbitales ns y (n-1)d presentan energas muy prximas entre ambos.
- Metales de transicin de los grupos Ib y IIb y metales de postransicin, hasta el
grupo Va: tienen completos o casi completos los subniveles d y s (d9 , d10 y s2 ).

Como las estructuras d10 son muy estables (de pseudogas noble), los elementos de
los grupos Ib y IIb pueden fcilmente perder uno o dos electrones. En los elementos de
postransicin la energa de ionizacin se va haciendo mucho mayor, por los cual slo
algunos tomos forman iones positivos.

Aniones. Estn formados por elementos no metales o semimetales que por su ele-
vada electronegatividad tienen tendencia a ganar electrones y tendemos:
- Halgenos: ns2 np5 , forman aniones monovale ntes X (ns2 np6 ).
- Anfgenos: ns2 np4 , pueden formar aniones X (ns2 np6 ).
- Nitrogenoideos: ns2 np3 , que para formar aniones trivalentes tendrn que tomar
tres electrones, pero el balance energtico es muy negativo y los formarn muy difcil-
mente.
- Carbonoideos: ns2 np2 , que por la misma razn anterior es prcticamente imposi-
ble que formen aniones con cuatro cargas.
- Gases nobles: ns2 np6 por su elevada energa de ionizacin y por tener afinidades
electrnicas negativas, no podrn formar iones positivos ni negativos.

2.2. Enlace Covalente

2.2.1. Teora de Lewis.

Si los valores de las energas de ionizacin y de las afinidades electrnicas son


elevadas, entonces no se favorece la prdida de electrones ni la captura de stos para
formar iones, no se producir la transferencia definitiva de electrones entre los dos to-
mos que van a formar el enlace qumico y ste no puede basarse en la atraccin elec-
trosttica. As, en el compuesto metano, CH4 , para que se produjera la unin por enlaces
inicos sera necesario que los cuatro tomos de hidrgeno se ionizaran a H+ y el tomo
de carbono se ionizara a C4, anlogamente en el tetracloruro de carbono CCl4 sera
necesario que los 4 tomos de Cloro se ionizaran a Cl y el tomo de carbono a C4+
4 H 4H + + 4e + 4 EI C C 4 + + 4e + 4 EI
C + 4e C 4 + 4E A 4Cl + 4e 4Cl + 4 EA

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El balance energtico en estos procesos es tan desfavorable que no se compensara


ni siquiera con la energa electrosttica que se desprendera al aproximarse esos iones
para formas runa estructura cristalina. Sin embargo, como estos compuestos existen y
no son slidos a temperatura ambiente, habr que explicar la unin de sus tomos me-
diante otro tipo de enlace distinto del enlace inico y su unin electrosttica.

Fue Lewis, en 1916 el primero en exponer una teora plausible para explicar la
formacin de este tipo de compuestos. La idea bsica es muy simple: cada enlace entre
dos tomos resultara de la comparticin de dos electrones, proveniente de aportar cada
uno de los tomos, un electrn desapareados. De esta forma, se compartiran todos los
electrones necesarios hasta que los tomos adquiriesen la configuracin de gas noble.
Cada par de electrones compartidos constituye as un enlace covalente. Este enlace se
formar entre tomos de electronegatividad anlogas, normalmente entre elementos no
metlicos o entre elementos metlicos cuando se encuentren en estado gaseoso.

Exponemos algunos ejemplos de molculas con enlaces covalentes con la descrip-


cin electrnica de sus tomos para formacin del enlace:

a) NH3 Amoniaco

Presentamos la configuracin electrnica de los tomos individuales donde se


manifiesta la existencia de electrones desapareados con posibilidad de unirse en enlace
covalente:
N 1s 2 2 s 2 2 p1x 2 p1y 2 p1z
H
1s 1

El nitrgeno tendr que compartir sus tres electrones desapareados con tres elec-
trones desapareados de otros tantos tomos de hidrgeno para llegar al octeto electrni-
co (configuracin de gas inerte).

Empleando la representacin de Lewis o de frmulas de electrn-punto, se tendr:


H
NH
H
Tambin, de una forma ms sencilla, se puede utilizar un guin para indicar el par
de electrones de cada enlace covalente entre tomos:
H
N H
H
El hidrgeno as ha adquirido tambin la configuracin de gas inerte correspon-
diente a la del Helio.

b) O2 Oxgeno

Anlogamente, la configuracin electrnica del tomo de oxgeno es:

O
1s 2 2s 2 2 px2 2 p1y 2 p1z

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El tomo de oxgeno al combinarse con otro tomo de oxgeno idntico tendr que
compartir dos electrones; es decir, en total compartirn dos pares de electrones, form n-
dose entre ambos un enlace covalente doble.
O O o simplemente O O
En estos casos s puede hablarse de la formacin de verdaderas molculas como
entidades diferenciadas y unitarias, a diferencia de los compuestos inicos. En estas
molculas, a los pares de electrones compartidos se les llama tambin pares de electro-
nes enlazantes y a los pares electrnicos externos, que no estn compartidos y que, por
tanto, no forman enlace, se les llama electrones no enlazantes, pares de electrones so-
litarios o no compartidos.

Posteriormente, Lewis propuso la creacin del enlace covalente por aportacin del
par de electrones por uno slo de los tomos; es el llamado enlace covalente coordinado
o dativo. Este enlace covalente coordinado una vez que se ha formado es indistinguible
del enlace covalente ordinario como se puede comprobar en el grupo amonio NH4 +.

Esta sencilla teora de Lewis del enlace covalente fue sustituida posteriormente
por teoras mecano-cunticas. Sin embargo, se sigue utilizando el lenguaje y simbolis-
mo de Lewis por resultar ms cmodo.

2.2.2. Caractersticas del enlace covalente.

2.2.2.1. Longitud del enlace.

Llamamos longitud de enlace en un enlace covalente a la distancia media entre los


ncleos de los dos tomos unidos por dicho enlace covalente. Destacamos distancia
media porque, en realidad, los ncleos no se encuentran fijos en la molcula sino que
estn vibrando alrededor de sus posiciones de equilibrio. Esta distancia se mide direc-
tamente mediante distintos mtodos experimentales. Pero tambin puede calcularse de
una forma terica, sumando los radios de los tomos del enlace.

2.2.2.2. ngulo de enlace.

Se llama ngulo de enlace al ngulo que forman las dos lneas de dos enlaces ad-
yacentes de un tomo. As, en el agua sera el ngulo entre los dos enlaces O-H que
forma el Oxgeno con los dos Hidrgenos, es decir, entre las dos lneas hipotticas que
conectan los ncleos del oxgeno y de los hidrgenos:
O

H H

2.2.2.3. Energa de enlace.

Definimos la energa de disociacin de una molcula diatmica como la energa


necesaria para disociar un mol de esas molculas, en estado gaseoso, en sus dos tomos
separados, tambin en estado gaseoso, suponiendo que el proceso ocurre a 0K, pues as
la molcula se encuentra en su estado vibracional ms bajo. La energa de disociacin es
la referida al proceso dado por la reaccin:
XY ( g )
X ( g ) + Y ( g ) 0o K [ ]

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En la realidad, lo que se determina experimentalmente (por mtodos termoqumi-


cos y espectroscpicos) es la entalpa de este proceso, ya que se efecta a presin cons-
tante. Sin embargo, el trmino energa se emplea muy frecuentemente para expresar lo
que en realidad son variaciones de entalpa en procesos a presin constante.

La energa implicada en el proceso inverso, es decir, la formacin de la molcula


a partir de sus tomos, en estado gaseoso, es la llamada energa de enlace, igual a la de
disociacin pero de signo opuesto. Estas energas son funcin de la temperatura, pero
como la diferencia de su valor a 0 K y a temperatura ambiente (unos 300 K) es muy
pequea, la supondremos independiente de la temperatura. Los valores de las energas
de enlace vienen tabuladas para condiciones estndar (1 atm. y 25C).

Cuando las molculas son poliatmicas, la energa del enlace entre dos tomos
determinados depende de la naturaleza del resto de la molcula, pero generalmente la
variacin es lo suficientemente pequea para poder tabular las energas de enlace pro-
medio como buena aproximacin.

2.2.2.4. Polaridad de los enlaces.

Si los dos tomos de una molcula diatmica covalente son iguales, el par de
electrones est igualmente compartido por los tomos y los suponemos equidistantes de
los ncleos. Sin embargo, si los dos tomos son distintos, el par de electrones ya no est
compartido por igual por ambos tomos, a no ser que stos tengan la
misma electronegatividad, lo que es altamente improbable. As, en la
molcula A-B (fig.4) a mayor diferencia de electronegatividad entre
A y B, mayor desigualdad habr en la comparticin del par electrni-
co, ya que el ms electronegativo (B) atraer ms hacia s esos elec-
trones. Esta desigualdad en la comparticin electrnica provoca, a su FIG. 4
vez una polaridad en el enlace porque el centro geomtrico de las car-
gas positivas no coincide con el centro geomtrico de las cargas negativas y la molcula
es un pequeo dipolo. Se dice que el enlace es polar, lo que se indica con + y , signi-
ficando la fraccin de carga elctrica que aparece desplazada sobre cada tomo. Esta
desigualdad se mide cuantitativamente mediante el momento dipolar elctrico o sim-
plemente momento dipolar, . Su determinacin experimental se realiza por medidas de
la capacitancia de un condensador entre cuyas placas se coloca la sustancia en solucin.

El momento dipolar de una molcula diatmica viene dado por la cantidad de car-
ga elctrica (q) que est asimtricamente distribuida en el enlace, multiplicada por la
distancia d que separa los centros respectivos de las cargas positivas y negativas del
dipolo. Matemticamente lo expresamos as:
= q.d (3)
18
y se mide en (en el S.I.) en debye, D. 1 D = 10 ues.cm

El hecho de que los enlaces covalentes sean polares significa que ya no son cova-
lentes puros, sino que tienen un cierto carcter inico (es como si fueran intermedios
entre el enlace covalente puro y el inico). Lgicamente, el carcter inico de un enlace
covalente ser ms alto cuanto mayor sea su momento dipolar, o lo que es lo mismo,
cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los tomos. Por tanto, podr

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calcularse el porcentaje de carcter inico, es decir, el grado de polaridad, por dos m-


todos distintos:

a) A partir del valor del momento dipolar:


( Experimental ) Enlace real
%Carcter Inico = e 100
(Terico ) Enlace Inico Puro

b) A partir de las electronega-


tividades de los tomos del enlace.
Cuanto mayor es la diferencia de las
electronegatividades, En , de los
dos tomos, ms polar es el enlace.
Se puede representar grficamente
la relacin entre En y el porcentaje
de carcter inico (obtenido por el
mtodo anterior). Esto fue realizado
por Linus Pauling, obteniendo la FIG. 5
grfica de la figura 5. De esta forma
conociendo la diferencia de electronegatividades en cualquier compuesto diatmico, se
podr calcular el valor de su porcentaje de carcter inico, ayudndonos de la curva
anterior obtenida experimentalmente.

Como se ve en la grfica, cuando En toma el valor de 17, el carcter inico del


enlace alcanza un valor del 50%. Esto es muy importante para delimitar la separacin
entre compuestos inicos y compuestos covalentes. Se ha establecido que cuando se
supera el valor del 80% de carcter inico, lo que corresponde a una diferencia de elec-
tronegatividades En =25, se puede hablar de compuestos propiamente inicos.

2.2.3. Escala de electronegatividades de Pauling.

Si en la molcula heteronuclear A-B, las electronegatividades de A y B son dife-


rentes, el enlace ser covalente parcialmente inico y su energa de disociacin (ED)
resultar mayor que si fuera covalente puro (Ecov). Esto puede justificarse en el sentido
que a la energa correspondiente al enlace, se le suma una energa adicional () o "exce-
so de energa inica", debida a la atraccin electrosttica entre las dos cargas opuestas
de los extremos del dipolo:
ED = Ecov + (4)
siendo ED un valor real, hallado experimentalmente y Ecov un valor terico, que se puede
calcular conociendo las energas de los enlaces A-A y B-B, segn:
E + EB B
Ecov = A A (5)
2
De estas expresiones puede obtenerse fcilmente el valor de despejando de la
expresin (4). Como, por otra parte, est relacionado con la diferencia de electrone-
gatividades entre A y B, Pauling encontr la relacin emprica siguiente:
X A X B = k. (6)
siendo X es la electronegatividad, XA-XB la diferencia de electronegatividades y k es un
factor de conversin utilizado para pasar las unidades de kilocaloras/mol a eV, siendo:

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1
k= = 0'208
23
Como la electronegatividad no tiene un valor absoluto, sino relativo, Pauling dio
arbitrariamente a la electronegatividad del flor (el elemento ms electronegativo del
sistema peridico) el valor do 4'0, y a partir de sta obtuvo las electronegatividades de
los dems elementos.

2.2.4. Valencia covalente.

Se llama valencia covalente al nmero de enlaces covalentes simples que un to-


mo puede formar. En principio, se tendr en cuenta que un tomo dar lugar a tantos
enlaces covalentes como electrones desapareados tenga. Por tanto, debemos fijarnos en
su configuracin electrnica externa, igual que se ha hecho en la valencia inica.

Para los elementos del primer periodo del Sistema Peridico, tenemos:

H = 1s1 formar un enlace covalente.


He = 1s2 no tiene electrones desapareados, luego no forma ningn enlace.

Para los elementos del segundo periodo, las estructuras electrnicas determinan
los siguientes enlaces:

Li = 1s2 2s1 formar un enlace covalente.


Be = 1s2 2s2 . Puede pasar un electrn del orbital 2s al 2p, excitando el tomo, dan-
do lugar a dos enlaces covalentes.
B = 1s2 2s2 2p1 . Si pasa a un estado excitado, como en el berilio, podr formar tres
enlaces covalentes cuando un electrn de 2s pase a 2p.
C = 1s2 2s2 2p2 . Pasa a un estado excitado, se configura as: C*=1s2 2s1 2px1 2py1 2pz1
y podr formar cuatro enlaces covalentes, previa una hibridacin.
N= 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1 podr formar tres enlaces covalentes.
O= 1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1 podr formar dos enlaces covalentes.
F = 1s2 2s2 2px2 2py2 2pz1 podr formar un enlace covalente.
Ne = 1s2 2s2 2px2 2py2 2pz2 no formar ningn enlace covalente.

Los elementos del tercer periodo, tendrn un comportamiento bastante similar a


los del periodo anterior. El metal alcalino y el alcalinotrreo podrn formar respectiva-
mente uno y dos enlaces covalentes (como el litio y el berilio). De la misma manera, los
elementos correspondientes al grupo del boro (aluminio) y del carbono (silicio) tendrn
una valencia covalente de 3 y 4 respectivamente.

En este perodo, con la existencia de orbitales d, har que los grupos Va, VIa,
VIIa y VIlla que en el perodo 2 no podan desaparear ms sus electrones por carecer de
orbitales d vacos, en los elementos de estos grupos del perodo 3 podrn desaparearlos
en los orbitales 3d que estn desocupados. As resulta:

P = 3s2 3px1 3py1 3pz1 formara tres enlaces covalentes, pero en un estado excitado
con configuracin P*= 3s1 3px1 3py1 3pz1 3d1 podr formar tambin cinco enlaces cova-
lentes.

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S= 3s2 3px2 3py1 3pz1 formara dos enlaces covalentes, pero en un estado excitado se-
r S*= 3s1 3px2 3py1 3pz1 3d1 podr formar cuatro enlaces covalentes y en otro estado ex-
citado S* = 3s1 3px1 3py1 3pz1 3d1 3d1 podr formar hasta seis enlaces covalentes.
Cl = 3s2 3px2 3py2 3pz1 formara un enlace covalente, pero si va desapareando sus
electrones de los orbitales p en los orbitales d (vacos), podr tambin actuar con vale n-
cias 3, 5 y 7, correspondiente a estos estados excitados Cl*= 3s1 3px2 3py2 3pz1 3d1 ,
Cl**=3s1 3px2 3py1 3pz1 3d1 3d1 , Cl***=3s1 3px1 3py1 3pz1 3d1 3d1 3d1 .

En los restantes elementos de los siguientes perodos ocurre algo anlogo. Por esta
razn de desapareamiento de electrones gracias a la presencia de orbitales vacos, los
gases inertes podrn formar enlaces covalentes (con excepcin del helio y nen). Los
metales de transicin podrn formar enlaces covalentes y al ir aumentando el nmero de
electrones d pueden llegar hasta valencia covalente 7 e, incluso, 8.

2.3. Enlace de Hidrgeno.

2.3.1. Descripcin, caractersticas y propiedades.

Dentro del enlace entre tomos, hay uno de importancia aparentemente limitada
por la restriccin que supone la presencia de una serie de condicionamientos, pero, por
otra parte, se da con tanta frecuencia y en una serie de sustancias de tanto inters como
el agua, alcoholes, etc., que hacen aconsejable su estudio.

El hidrgeno, con un nico electrn en el orbital ls no puede unirse a dos tomos


por covalencia normal. Cuando est unido a un elemento muy electronegativo, como el
oxgeno (en la molcula de agua), el enlace tiene un gran porcentaje de carcter inico
de tal manera que la carga positiva localizada en un volumen tan pequeo, como es el
del hidrgeno, atrae fuertemente a cualquier par de electrones solitarios no compartidos
de un segundo tomo de otra o de la misma molcula, originndose lo que se conoce
como enlace de hidrgeno o puente de hidrgeno, o ms correctamente, enlace por
puente de hidrgeno.

El enlace de hidrgeno es fundamentalmente electros-


ttico. Esquemticamente, en el caso del agua los puentes de
hidrgeno se disponen segn se indica en la fig.6. Este tipo
de enlace posee las siguientes caractersticas observadas ex-
perimentalmente:
1. Su energa, determinada calorimtricamente, es del
orden de 2 a 10 Kcal/mol, demasiado elevada para pertenecer
a las interacciones dbiles, como las fuerzas de Van der Wa- FIG. 6
als, atraccin dipolo-dipolo, etc. y demasiado pequea frente
a las energas para enlaces covalentes e inicos de alrededor de 100 Kcal/mol.
2. Es bastante localizado, ms de lo que suelen ser las interacciones dbiles. Por
estos dos motivos se habla de enlace, aunque no se trata de un enlace qumico propia-
mente dicho, como el inico o el covalente.
3. En l interviene siempre el hidrgeno, que produce el enlace entre el grupo da-
dor, A-H, y el aceptor, B: AH + B AHLB
Los grupos A y B, que pueden ser iguales o no, invariablemente deben sor muy
electronegativos y adems, B debe poseer un par de electrones sin implicar en ningn

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enlace, lo que prcticamente limita el campo al flor y al oxgeno, aunque tambin se


conocen enlaces de hidrgeno en compuestos con el cloro y el nitrgeno.
4. Generalmente, el enlace de hidrgeno es lineal y asimtrico, estando el protn
ms cerca del grupo donante que del aceptor.

El enlace de puente de hidrgeno es el responsable de que las molculas de agua


cuando sta se congela y pasa a estado slido, se alineen en una estructura cristalina que
ocupa un mayor espacio que el ocupado por el agua lquida. Este comportamiento an-
malo del agua que se dilata al congelarse, hace que la densidad del hielo sea menor que
la del agua y por tanto el hielo flota en el agua. Si no fuera as, la vida en el planeta no
sera como la conocemos, si es que hubiera llegado a producirse la vida, pues si el agua
se portara como una sustancia normal, al congelarse en los mares el hielo producido se
hundira sin posibilidad de que pudiera licuarse. Las profundidades de los mares esta-
ran permanentemente congeladas y los ocanos no hubieran sido el caldo de cultivo de
la vida. Todo esto gracias al humilde enlace de puente de hidrgeno.

2.3.2. Mecanismos de formacin del enlace de hidrgeno.

La aproximacin electrosttica. El enlace de hidrgeno fue reconocido como tal


por primera vez por Latimer y Rodebush en 1920. Al principio se pensaba que en la
especie qumica AHLB, la unin HLB, que es el enlace que estamos considerando,
era puramente electrosttica. El hidrgeno utiliza su electrn en el enlace covalente
AH y, por tanto, la densidad electrnica entre el protn y B ser pequea. No es ca-
sualidad que slo el hidrgeno sea capaz de formar este enlace, ya que su pequeo radio
hace que la densidad de carga positiva sea elevada, crendose un poderoso campo elec-
trosttico capaz de producir interacciones culombianas grandes con el par de electrones
no enlazantes de B, especialmente si tenemos en cuenta que, por el carcter electrone-
gativo de B, ste normalmente poseer una carga negativa de tipo dipolar.

La componente covalente. Es cierto que la interaccin electrosttica representa


una contribucin importante al enlace de hidrgeno. Por otra parte, este valor coincide
bastante bien con el valor experimental, como se observa en la tabla adjunta, por lo que
no es de extraar que al principio no se consideraran otras posibles contribuciones al
enlace. Sin embargo, no es la nica.

Contribuciones energticas estimadas para un enlace de hidrgeno H-O (en el hielo)


Electrosttica (culombiana) -60 Kcal/mol
Deslocalizacin (covalente) -80 Kcal/mol
Dispersin -30 Kcal/mol
Repulsin +84 Kcal/mol
---------------------------------------------------
Total -86 Kcal/mol
Experimental.. 61 Kcal/mol

Coulson y Danielsson han tratado de determinar la contribucin covalente al enla-


ce de hidrgeno por el mtodo de enlace de valencia, considerando estructuras tales
como: AHB Covalente pura
AH+LB Inica sin transferencia de carga
A+HLB Inica sin transferencia de carga
AHB+ Covalente HB con transferencia de carga.

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Los clculos son necesariamente aproximados e implican un considerable nmero


de suposiciones, pero de ellos se deduce que la contribucin covalente puede ser apre-
ciable, especialmente en los llamados enlaces de hidrgeno "cortos" (unos 2'5 ) pu-
diendo llegar a ser del mismo orden de magnitud que la contribucin electrosttica, tal
como se observa en la tabla.

Fuerzas de repulsin y dispersin. Finalmente, como en todas la interacciones


interatmicas, existen fuerzas de dispersin, que en este caso tienen una contribucin
apreciable dada la gran polarizabilidad electrnica. Lo mismo ocurre con las fuerzas de
repulsin, que son francamente grandes, debido al solapamiento de las nubes de carga,
que se produce como consecuencia de que la separacin entre los ncleos es menor de
la que existira si no hubiera enlace de hidrgeno.

2.4. Enlace metlico.

2.4.1. Descripcin, caractersticas y propiedades.

En el enlace metlico los electrones responsables del enlace (electrones de vale n-


cia) pertenecen a todos los tomos del cristal metlico. Siendo as, podemos imaginar
que existen en ellos orbitales moleculares que se extienden a todas las direcciones del
cristal, los cuales pueden obtenerse por combinacin lineal de los orbitales atmicos de
los tomos metlicos. Si los electrones de valencia pertenecen a todos los tomos del
cristal, podemos imaginar que en conjunto constituyen un gas electrnico que impregna
el cristal completo. Los tomos metlicos desprovistos de los electrones enlazantes for-
man una ordenacin regular de iones positivos en la red del metal (cbica centrada en el
cuerpo, cbica centrada en las caras, etc.) de forma que el enlace es esencialmente una
interaccin entre el conjunto de cargas positivas y el gas electrnico. Este enlace es el
resultado del balance entre los componentes de dos energas: una repulsiva y otra atrac-
tiva. La magnitud, as como la importancia relativa de estas componentes difieren de
unos metales a otros, de tal manera que el balance de todas las energas de la red nos
mide la consistencia de la misma.

Se define la energa de enlace de los metales, como la energa que se libera cua n-
do un mol de tomos metlicos, situados a distancia infinita, se acercan para formar un
cristal a la distancia de equilibrio propia de la red cristalina. Es igual y de signo contra-
rio a la energa de sublimacin del metal. Es evidente que la energa de enlace tiene que
ver con la naturaleza (la fuerza) del enlace metlico. De una forma general, la energa
de enlace aumenta con el nmero de electrones de valencia por tomo, es decir aumenta
hacia la derecha dentro de cada perodo.

La teora de bandas explica la aparicin de compuestos aislantes, conductores y


semiconductores a travs del enlace metlico. Cuando dos tomos se unen para formar
una molcula diatmica dan lugar a dos orbitales moleculares que se originan por la
superposicin de los orbitales atmicos de los tomos que se combinan. Si se aade un
tercer tomo a la molcula diatmica, se obtienen tres orbitales moleculares y, en gene-
ral cuando se superponen N orbitales atmicos en una estructura slida, se obtienen N
orbitales moleculares. Cada orbital molecular tiene asociado un valor de energa, pero la
diferencia de energa entre orbitales es muy pequea, por el gran nmero de ellos, con
lo que dar lugar a una banda de energa. Estas bandas pueden estar separadas entre s o
superpuestas. Los electrones llenan progresivamente los niveles de energa. En cada

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nivel se pueden acomodar dos electrones, por eso, si hay N electrones libres, los N/2
primeros niveles estarn completos. La banda superior que contiene electrones (electro-
nes de valencia) estar total o parcialmente ocupada, dependiendo de los tomos cons-
tituyentes del slido.

La conduccin se produce en los metales porque posee una banda de valencia par-
cialmente llena (fig.7a) o porque la banda de valencia completamente llena se superpo-
ne a una banda de conduccin (fig.7b). En el caso de un aislante, la banda de valencia
est totalmente llena, o sea, todos sus estados energticos estn ocupados por electrones
y no existe superposicin entre bandas de valencia y de conduccin, ms bien estn am-
bas bandas separadas por una amplia banda de energa prohibida, (fig.7c) y los electro-
nes no pueden pasar fcilmente a la banda de conduccin vaca. Experimentalmente se
ha encontrado que la banda prohibida del diamante (aislante tpico) es de unos 7 eV.

FIG. 7

Los semiconductores tienen una estructura de bandas de energa en la que la ban-


da de valencia est separada de la banda de conduccin, vaca, por una banda prohibida
de energa (a semejanza de los aislantes) pero mucho ms estrecha que en los aisladores.
Las bandas prohibidas del silicio y del germanio (tpicos semiconductores) oscilan entre
11 y 072 eV. A 300 K, la energa trmica de los electrones de la banda de valencia es
demasiado baja para permitir que los electrones crucen la banda prohibida y pasen a la
banda de conduccin con lo que se convertiran en conductores, pero una elevacin de
temperatura o una energa adicional por la presencia de un fuerte campo elctrico per-
mitir a los electrones de valencia cruzar la angosta franja prohibida y pasar a la banda
de conduccin (fig.7d) y convertirse en conductores.

En los metales, el nmero de electrones disponibles para conducir la corriente a


travs de la banda de conduccin por aplicacin de un campo elctrico externo, es del
mismo orden de magnitud que el nmero de tomos del slido. En los semiconductores,
el nmero de electrones disponibles para moverse es inferior al nmero de tomos en
varios rdenes de magnitud, aunque en este caso un aumento de la temperatura, puede
hacer, que los electrones presentes en la banda de conduccin aumente considerable-
mente, aumentando la conductividad del material. Por ello, materiales como el silicio y
el germanio manifestarn una conductividad elctrica limitada a temperaturas altas. Al
mismo tiempo, los niveles no llenos de la banda de valencia aumentar tambin la con-
duccin del cristal, por el movimiento de electrones hacia los niveles, ahora vacos, de
la banda de valencia.

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3. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS SEGN EL TIPO DE ENLACE

3.1. Propiedades de las sustancias inicas.

Dureza. Como las sustancias inicas forman enlaces electrostticos fuertes no di-
reccionales, las redes de iones formadas son slidos de gran dureza. Al depender la du-
reza de la energa reticular, los compuestos ms duros sern los que tengan ndice de
coordinacin elevado e iones pequeos fuertemente cargados.

Ductilidad y Maleabilidad. Los cristales inicos, por sus fuerzas no direccionales,


no son dctiles ni maleables, dado que si desplazamos una capa sobre otra se produce
una deformacin de la red, teniendo lugar un enfrentamiento entre iones del mismo sig-
no, enfrentamiento que conducira a la repulsin de los iones enfrentados y a la rotura
del cristal.

Puntos de fusin. Son bastante elevados (700-1000C) como consecuencia de la


gran fortaleza del enlace existente entre los iones y la gran estabilidad de la red cristali-
na que se forma.

Solubilidad. Los cristales inicos suelen ser solubles en disolventes polares, como
agua, amonaco, etc. Lo que tiene lugar es una solvatacin de los iones de la red, es de-
cir, los iones de la red se rodean de los dipolos del disolvente y se ven rodeados por
ellos, de modo que si la energa de solvatacin es superior a la energa reticular se pro-
duce la disolucin, mientras que si la energa de solvatacin es inferior a la reticular
predomina la fuerza que mantiene estable la estructura cristalina y la disolucin no tiene
lugar. La solubilidad ser mayor cuando ms inico sea el cristal. Los iones, una vez
separados de la red cristalina por disolucin, permanecen en el seno del disolvente com-
pletamente rodeados de los dipolos del disolvente, es decir, solvatados.

Conductividad elctrica. Las sustancias inicas, en estado cristalino no son con-


ductores de la electricidad porque los iones se mantiene fijos en la red y no tienen mo-
vilidad, salvo el movimiento de vibracin segn la temperatura. Pero tanto en disolu-
cin (en disolvente polares) como cuando se encuentran fundidos, s son buenos con-
ductores de la electricidad al separarse los iones que, de este modo, adquieren una gran
movilidad y pueden ser los encargados del mantenimiento del flujo de cargas.

3.2. Propiedades de las Sustancias Covalentes.

3.2.1. Sustancias moleculares.

Puntos de fusin y ebullicin. Al estar unidas estas molculas por fuerzas intra-
moleculares dbiles, harn que sus puntos de fusin y ebullicin sean bajos. Las que no
son gaseosas a temperatura y presin ordinarias, son lquidas o slidas fcilmente su-
blimables o licuables.

3.2.2. Sustancias no moleculares

Puntos de fusin y ebullicin. Los elementos de la parte central del sistema peri-
dico, son los que ms tendencia tienen a formar enlaces covalentes. Tienen unos altos
puntos de fusin y ebullicin por la formacin de molculas gigantes o macromolculas

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en las que existe un gran nmero de tomos dispuestos en un retculo cristalino unidos
por una red de enlaces covalentes. Como ejemplos podemos citar, el diamante, los sili-
catos, los aluminatos y dems compuestos mixtos de estos elementos.

Dureza. Al tener fuerzas interatmicas muy fuertes, este tipo de sustancias ten-
drn una dureza muy elevada.

Solubilidad. La mayora de los compuestos covalentes no moleculares son insolu-


bles en prcticamente todos los disolventes tanto polares (agua, amoniaco) como no
polares (disolventes orgnicos).

3.3. Sustancias covalentes parciales y electronegatividad.

Hemos visto que el carcter inico aumenta con la diferencia de electronegativi-


dad de los tomos que forman el enlace. De igual manera variarn las propiedades de
los compuestos covalentes a caractersticas ms inicas. Cuanto mayor es la diferencia
de electronegatividad, los compuestos sern ms solubles en disolventes polares, con-
ducirn mejor la electricidad (ya sea en disolucin o fundidos), sern menos dctiles y
maleables que otros compuestos anlogos que tengan parecidas electronegatividades de
los tomos que forman el enlace.

3.4. Propiedades de las sustancias con enlace metlico.

Propiedades Mecnicas. Los metales son dctiles y maleables debido al hecho de


que los desplazamientos de los tonos en un cristal metlico no destruyen las fuerzas
atractivas de carcter general ya que no son direccionables estas fuerzas entre sus to-
mos. La resistencia y la dureza son caractersticas de los metales de transicin (orbitales
d incompletos). Ambas propiedades son consecuencia de la fuerza de los enlaces exis-
tentes entre sus tomos.

Fenmenos de conduccin. Todos los metales poseen una alta conductividad


elctrica, al igual que una alta conductividad calorfica.

Fenmenos de emisin de electrones. Muchos metales, cuando son sometidos a la


accin de radiaciones de corta longitud de onda, o cuando se calientan hasta temperatu-
ras suficientemente altas, emiten electrones. Se trata, respectivamente, de la emisin
fotoelctrica y de la emisin termoinica (efecto Edison). Ello es consecuencia de la
presencia de electrones dbilmente ligados al ncleo situados en bandas de valencia
muy perifricas solapadas con las bandas de conduccin.

Propiedades pticas. Todos los metales estn provistos de un brillo caracterstico,


como consecuencia de una alta reflectividad de su superficie.

3.5. Propiedades de las sustancias con enlace de hidrgeno.

Fusin y ebullicin. Las sustancias que presentan enlace de puente de hidrgeno


tienen puntos de fusin y ebullicin mayores que las sustancias de polaridad anloga,
que no presentan este enlace, debido a la asociacin molecular existente en ellas.

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Antonio Abrisqueta Garca, 1999 Temario Especfico Tema 41

Solvatacin. Los compuestos que presentan este tipo de enlace tienen una gran
constante dielctrica que hace que sean unos buenos disolventes de sustancias inicas,
al poder romper, ms fcilmente que otros disolventes, los enlaces de naturaleza elec-
trosttica del cristal inico.

BIBLIOGRAFA RECOMENDADA

Joseph A.BABOR y Jos IBARZ AZNAREZ. Qumica General Moderna. Edito-


rial Marn. 1968. BARCELONA.

Soledad ESTEBAN SANTOS y Raquel NAVARRO DELGADO. Qumica Gene-


ral. Tomo 1. U.N.E.D. 1983. MADRID.

Kenneth W.WHITTEN y Kenneth D.GAILEY. Qumica General. Nueva Editorial


Interamericana, S.A. 1986. MEJICO.

Bodie E.DOUGLAS y Darl H.MCDANIEL. Conceptos y Modelos de Qumica


Inorgnica. Editorial Revert. BARCELONA.

E.CARTMELL y G.W.A FOWLES. Valencia y Estructura Molecular. Editorial


Revert. 1970. BARCELONA.

Paul ANDER y Anthony J.SONNESSA. Principios de Qumica. Introduccin a


los Conceptos Tericos. Editorial Limusa. 1989. MJICO.

John E.SPICE. Enlace qumico y Estructura. Editorial Alhambra, S.A. Coleccin


Exedra. 1967. MADRID.

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Tratamiento Didctico
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OBJETIVOS
Estudio del Enlace qumico a la luz de los modelos atmicos, configuraciones ele c-
trnicas y energas de formacin.
Establecer el carcter del enlace en funcin de la electronegatividad de los elementos
que intervienen en l.
Introducir al alumno en las teoras que tratan de explicar el enlace qumico.
Demostrar la gran dependencia de las propiedades fsicas de las sustancias con el tipo
de enlace que conforman sus molculas.
UBICACIN
Se ubica, a modo de iniciacin en 2 de ESO, distinguiendo entre compuestos bina-
rios inicos y xidos covalentes. En 3 de ESO, se introducen los conceptos de enlace,
independiente de los compuestos que producen y sin el uso de la teora de orbitales.
En 4 de ESO, se introducen los enlaces de una forma ms cientfica y rigurosa, co-
mo responsables de las propiedades de los compuestos. La progresividad en el nivel de
exposicin del tema, a lo largo de ESO ha de ser continua.
En el Bachillerato, el enlace qumico debe constituir una unidad didctica funda-
mental en los cursos de qumica, basados en las teoras y modelos de tomo y como
responsables de las propiedades de la materia.
TEMPORALIZACION
Tiempo para la exposicin del tema: 2 ESO 4 horas, en 3 ESO 8 y en4 ESO, 12.
METODOLOGIA
La explicacin del enlace qumico debe ser iniciada con:
La estructura electrnica del tomo y las configuraciones electrnicas.
La energa de formacin de las sustancias.
y con esta base, abordar la formacin del enlace para explicar la estabilidad molecular.
Se ha de destacar la gama progresiva de enlace inico a enlace covalente al despla-
zarse la posicin del elemento en el sistema peridico.
Debe ilustrarse la explicacin del tema con ejercicios de clculos de energas de fo r-
macin y la aplicacin del ciclo Borh-Haber.
CONTENIDOS MINIMOS
Condiciones de enlace inico y covalente.
Concepto de valencia inica y covalente.
Energa de enlace. Regla del octeto.
Carcter inico del enlace covalente.
Enlace covalente coordinado. Enlace metlico.
MATERIALES Y RECURSOS DIDACTICOS
Sistema peridico mural.
Transparencias para retroproyector de los aspectos grficos del tema: configuracio-
nes electrnicas, modelos de orbitales, etc.
Modelos moleculares para construir molculas con enlaces sencillos, dobles y triples.
EVALUACION
Ejercicio escrito sobre cuestiones fundamentales del tema y conceptos bsicos rela-
cionados con el enlace qumico, entre los que destacamos: formacin de enlaces segn
estructura electrnica, energas de formacin por ley de Hess, energas de enlace por el
ciclo Borh-Haber, valencia inica o covalente a partir de configuraciones electrnicas
(preguntas tericas breves sobre estos puntos y segn niveles).
Prueba escrita de opcin mltiple, con preguntas de varias respuestas, relacionadas
con las cuestiones del tema.

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