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INTRODUCCION

Las mediciones basadas en la luz y otras formas de radiacin electromagntica son


ampliamente utilizadas en qumica analtica. Las interacciones de la radiacin y la
materia son el objeto de estudio de la ciencia llamada espectroscopia. Los mtodos
espectroscpicos analticos se basan en medir la cantidad de radiacin producida o
absorbida por las especies moleculares o atmicas de inters.

La espectroscopia ha desempeado una funcin vital en el desarrollo de la teora


atmica moderna. Adems, los mtodos espectroqumicos han proporcionado las
herramientas ms utilizadas para la elucidacin de la estructura molecular, as como
para las determinaciones cuantitativas y cualitativas tanto de compuestos inorgnicos
como orgnicos.

La radiacin electromagntica es una forma de energa transmitida a travs del


espacio a grandes velocidades. Llamaremos luz a la radiacin electromagntica en la
regin uv/visible y a veces en la regin IR, aunque, estrictamente hablando, el trmino
solo se refiere a la radiacin visible. La radiacin electromagntica se puede describir
como una onda con propiedades de longitud de onda, frecuencia, velocidad y
amplitud. En contraste con las ondas del sonido, la luz no requiere un medio de
transmisin, por lo que puede viajar fcilmente a travs del vaco. Adems, la luz viaja
a una velocidad casi un milln de veces mayor que la del sonido.

El modelo de onda no explica el fenmeno asociado con la absorcin y emisin de la


energa radiante. Para estos procesos, la radiacin electromagntica puede ser tratada
como paquetes discretos de energa o como partculas llamadas fotones o cuantos.
Estas visiones duales de la radiacin como partcula y onda no son excluyentes sino
complementarias.

De hecho, como veremos ms adelante, la energa de un fotn es directamente


proporcional a su frecuencia. Del mismo modo, esta dualidad aplica a corrientes de
electrones, protones y otras partculas elementales que pueden producir efectos de
interferencia y difraccin tpicamente asociados al comportamiento de las ondas.

Proceso de absorcin
La ley de la absorcin, tambin conocida como la ley de Beer-Lambert, o simplemente
ley de Beer, nos indica cuantitativamente cmo la cantidad de atenuacin depende de
la concentracin de las molculas absorbentes y de la longitud de la trayectoria donde
ocurre la absorcin. Conforme la luz atraviesa un medio que contiene un analito
absorbente, la intensidad disminuye a medida que el analito es excitado. Para una
disolucin de analito a una concentracin dada, cuanto mayor sea la longitud del
medio por el cual pasa la luz (es decir, la longitud de la trayectoria de la luz), ms
absorbentes habr en la trayectoria y mayor ser la atenuacin. De manera similar,
para una longitud de la trayectoria de la luz dada, cuanto mayor sea la concentracin
de los absorbentes, mayor ser la atenuacin.

La figura N3 representa la atenuacin de un haz paralelo de radiacin


monocromtica a medida que pasa a travs de una disolucin absorbente de densidad
b cm y concentracin c moles por litro. Debido a las interacciones entre protones y
partculas absorbentes la potencia radiante del haz disminuye de P0 a P. La
transmitancia, T, de la disolucin es la fraccin incidente de la radiacin transmitida
por la disolucin, como se muestra en la ecuacin 1. A menudo la transmitancia es
expresada como un porcentaje, el cual es llamado porcentaje de transmitancia.

= / Ec. 1

Espectros de absorcin
Un espectro de absorcin es una grfica de absorbancia con respecto a la longitud de
onda, como se ilustra en la figura N5. La absorbancia tambin puede ser graficada
contra el nmero de onda o la frecuencia. Los espectrofotmetros modernos de
barrido producen este tipo de espectros de absorcin de forma directa. Los
instrumentos antiguos algunas veces mostraban la transmitancia y producan grficas
de T o %T contra longitud de onda. Ocasionalmente se utilizan grficas en las cuales la
ordenada es log A.

El eje logartmico conduce a una prdida del detalle del espectro, pero es conveniente
para comparar disoluciones de distintas concentraciones. Una grfica de absortividad
molar e como funcin de la longitud de onda es independiente de la concentracin.

Este tipo de grficas de espectros son caractersticas para una molcula determinada
y en ocasiones como auxiliares en la identificacin o confirmacin de la identidad de
especies particulares. El color de una disolucin est relacionado con su espectro de
absorcin.
Figura N5. Espectros tpicos de absorcin del permanganato de potasio a cinco
diferentes concentraciones.

Anlisis Colorimtrico

La base para lo que los qumicos llaman anlisis colorimtrico es la variacin en la


intensidad del color de una solucin con cambios en la concentracin. El color puede
deberse a una propiedad inherente del constituyente mismo por ejemplo, MnO4 - es
prpura- o puede deberse a la formacin de un compuesto colorido como
consecuencia de la adicin de un reactivo adecuado. Comparando la intensidad del
color de una solucin de concentracin desconocida con las intensidades de
soluciones de concentraciones conocidas, se puede determinar la concentracin de
una solucin desconocida.

El hierro(II) reaccionar con un compuesto orgnico (o-fenantrolina) para formar un


complejo de hierro rojo-naranja. Note en su estructura que o-fenantrolina tiene dos
pares de electrones desapareados que se pueden usar en formar enlaces covalentes
coordinados.

La ecuacin para la formacin del complejo de hierro es

3 FenH+ + Fe2+ ------> [Fe(Fen)]3/3 + 3H+

Rojo-naranja
Fen: C12H8N2 fenantrolina

Sin embargo, antes de que se forme el complejo de hierro(II) colorido, todos los Fe3+
presentes se deben reducir a Fe2+. Esta reduccin se alcanza usando un exceso de
clorhidrato de hidroxilamina:

4Fe3+ + 2NH2OH ---------> 4Fe2+ + N2O + 6H+ + H2O

Hidroxilamina

Aunque el ojo puede discernir diferencias en intensidad de color con exactitud


razonable, es comn usar para este propsito un instrumento conocido como
espectrofotmetro, el cual elimina el error humano. Bsicamente, es un instrumento
que mide la fraccin de un rayo de luz incidente de una longitud de onda particular y
de intensidad lo que es transmitida por la muestra. (Aqu, I es la intensidad de la luz
transmitida por la muestra.)

Cuando las molculas interactan con la energa radiante en la regin visible y


ultravioleta, la absorcin consiste en desplazar un electrn exterior de la molcula. Se
ha observado que el espectro de absorcin es una funcin de la estructura completa
de una sustancia; por ello, es una propiedad altamente especfica de la estructura
molecular del material absorbente. Desgraciadamente ciertos factores influyen en los
espectros obtenidos como el solvente empleado, pH, solubilidad, etc.

La solucin a la cual se le efecta el mtodo de absorbancia debe cumplir con las


siguientes propiedades:
1. Estabilidad que permita una medicin adecuada. La inestabilidad en el color puede
ser resultado de la oxidacin por el aire, descomposicin fotoqumica, efectos de
acidez, temperatura o de solvente.

2. Color intenso, o sea una elevada absorbancia molar.

3. Independencia de pequeas variaciones en el pH y temperatura.

4. Solubilidad del producto coloreado.

5. Que el complejo coloreado obedezca la ley de Beer.

El reactivo cromognico debe poseer la mayora de las propiedades siguientes:

1. Estabilidad en solucin, o sea que una vez preparado no se descomponga en unas


pocas horas.

2. Que desarrolle rpidamente el color.

3. Que reaccione estequiomtricamente con la sustancia que se quiere medir.

4. Transparencia en la zona espectral donde se va a hacer la medicin.

5. Estar libre de interferencias que podran conducir a una reaccin incompleta del
complejo coloreado.

6. Solubilidad adecuada.
METODOLOGIA

Operacin y calibracin del Espectrofotmetro

Esta explicacin est diseada para el espectrofotmetro Spectronic 20D+


y Spectronic 20 (Milton Roy Company). Siendo muy similar para otros
equipos espectrofotmetros.

1.

Compartimiento para la muestra


2. Indicador de encendido de la lmpara
3. Control de la longitud de onda
4. Control de Transmitancia/Absorbancia (%T ) o (A)
5. Botn de encendido / Control del cero
1. Compartimiento para la muestra
2. Pantalla Digital de reporte de la medida
3. Indicadores del modo T o A
4. Botn de seleccin del modo T o A
5. Botn de decremento del factor concentracin
6. Botn de incremento del factor concentracin
7. Imprimir
8. Control de Longitud de Onda
9. Control de Transmitancia (T)/Absorbancia (A) ( %T =A)
10. Botn de encendido / Control del cero
11. Palanca de seleccin del filtro de la radiacin de la lmpara

Se enciende el aparato girando el Botn de encendido/Control del Cero


(No. 5 para Spec20D+ o No.10 para Spec20) en la direccin de las agujas
del reloj. Se mueve la palanca de seleccin del rango de la radiacin (No. 6
para Spec20D+) a la posicin que se corresponde con longitudes de onda
entre 340nm- 599nm. El Spectronic 20 solo permite medir entre 340nm-
599nm.

Esperar que la lmpara caliente por al menos 15 minutos hasta


estabilizacin. Seleccionar la longitud de onda a la que desea trabajar con
el Selector de Longitud de Onda (No.3 para Spec20D+ o No.8 para
Spec20). Realizar el ajuste al %T o ajustar de corriente oscura.

Asegrarse de que el compartimiento de la muestra (No. 1 para Spec20D+


o No.1 para Spec20) se encuentre vaco y que la compuerta est
correctamente cerrada. Girar adecuadamente el Botn de
encendido/Control del Cero (No. 5 para Spec20D+ o No.10 para Spec20)
hasta lograr ajustar a %T la medida reportada por la pantalla de registro
de lectura.

Realizar el ajuste al %T con el blanco. Recordar que un blanco es una


solucin que contiene todo lo que la muestra contiene, a excepcin del
analito. Luego introducir la cubeta llena con el blanco en el
compartimiento de la muestra (No. 1 para Spec20D+ o No.1 para Spec20)
cuidando de alinear la marca gua de la celda con la marca gua del
compartimiento. Presionar la celda cuidadosamente para ajustarla en
posicin y cierre la compuerta. Para evitar errores en la medida
considerar todas las normas para el manejo de las cubetas indicadas en la
siguiente seccin.

Girar adecuadamente el Botn de encendido/Control del Cero (No. 5 para


Spec20D+ o No.10 para Spec20) hasta lograr ajustar a %T la medida
reportada por la pantalla de registro de lectura. Debe repetir este
procedimiento cada vez que cambie la longitud de onda.

Manejo de las cubetas

Las cubetas donde se almacena la solucin estn construidas de un


material transparente a la radiacin seleccionada. Debe recordar que la
precisin y exactitud de todo mtodo espectromtrico depende en alto
grado del manejo adecuado de las cubetas. Se usan dos cubetas
simultneamente, una para la solucin blanco y la otra para la muestra.

Para el uso correcto se recomienda:

Manipular cuidadosamente las cubetas por el extremo superior.


No tocar con los dedos, papel o cualquier otro material, la parte
inferior de la cubeta que entrar en contacto con la radiacin. Si la
cubeta est hmeda, squela cuidadosamente con papel absorbente
limpio y seco.
Usar las mismas cubetas para almacenar el blanco y la(s)
solucin(es) a analizar durante todo el trabajo experimental.
Una vez que trasvase la(s) solucin(es) a las cubetas, asegrese que
no existen burbujas en las paredes. Elimine las burbujas agitando la
solucin o golpeando suavemente las paredes de la cubeta.
Asegrese de que la(s) solucin(es) llenan al menos el % del
volumen de la cubeta.
Procure llenar las cubetas siempre hasta el mismo nivel con la
solucin a analizar
Antes de realizar una medicin, lave con agua destilada y luego
enjuague varias veces la cubeta con la solucin a analizar
No hacer movimiento o giros bruscos de la cubeta cuando la
introduzca en el compartimiento de la muestra para evitar rayarla
Primera Experiencia
Estabilidad de color del complejo de hierro coloreado o ferrona en
funcin del tiempo:

Aadir 1 mL de solucin de NH2OH.HCl al 10% en agua a 4 mL de solucin


patrn en Fe (III) 10-3M en un frasco volumtrico de 100 mL. Agitar el
matraz por unos pocos segundos, dejar en reposo durante unos dos
minutos y aadir entonces 2 mL de solucin de ortofenantrolina al 0.3 %.

Medir el pH de la solucin con un trozo de papel indicador universal. El


pH debe ser de 5 unidades, en caso de no serlo, aadir acetato de sodio
2M hasta que el papel indique pH 5, observar que el color se intensifica a
un color naranja.

Despus diluir hasta 100 mL con agua destilada y mezclar bien. Tomar
nota del tiempo en el que finaliza este procedimiento, y medir
inmediatamente la absorbancia de la solucin a 512 nm, usando el
procedimiento definido en la seccin anterior. Se puede usar agua
destilada como blanco.

Repetir la medicin a 512 nm cada cinco minutos por un espacio de 30


min y reportar los resultados. Determinar el tiempo mnimo necesario
para que la reaccin de formacin de la ferrona culmine y se estabilice el
color del complejo formado.

Para las siguientes experiencias debe esperar, al menos este intervalo de


tiempo, antes de medir la absorbancia de las soluciones para asegurar la
estabilidad del color del complejo coloreado. Guardar la solucin. La
solucin de hierro preparada en esta parte del experimento tambin ser
utilizada en la cuarta y quinta experiencia.

Segunda Experiencia
Determinacin de la concentracin de hierro en una solucin por
titulacin colorimtrica con orto-fenantrolina:

Preparar siete soluciones iguales a la de la primera experiencia, pero


aadir (0.1, 0.2, 0.4, 0.6, 1.0, 3.0, 4.0)mL de solucin de ortofenantrolina al
0.3%p/v mL. Medir el pH de la solucin con un trozo de papel indicador
universal. El pH debe ser de 5 unidades, en caso de no serlo, aadir
acetato de sodio 2M hasta que el papel indique pH 5, observar que el color
se intensifica a un color naranja. Luego diluir hasta 100 mL con agua
destilada y mezclar bien.

Medir la absorbancia de todas estas soluciones tambin a 512 nm, usando


agua destilada como blanco. Esperar el tiempo necesario para que el color
se haya estabilizado en todas las soluciones. Y reportar los resultados.

Tercera Experiencia
Estabilidad de color del complejo de hierro coloreado o ferrona en
funcin del pH:

Medir la absorbancia a 512 nm de las 5 soluciones siguientes:


1. pH = 2 Colocar 4.0 ml de solucin patrn de hierro y 1.0 ml de
solucin de hidroxilamina en un baln aforado de 100 ml. Agitar y
dejar en reposo dos minutos. Aadir 2mL de ortofenantrolina, diluir
hasta 100 mL con agua destilada y medir la absorbancia enseguida.

2. pH= 4 Repetir como antes, pero antes de enrasar con agua


destilada, aadir acetato de sodio 2M gota a gota hasta que el pH
sea de 4 unidades. Diluir hasta 100 ml con agua destilada, mezclar
bien y medir la absorbancia.

3. pH= 9 Repetir como antes, pero antes de enrasar con agua


destilada, aadir amonaco concentrado gota a gota hasta que el pH
sea de 9 unidades. Diluir hasta 100 ml con agua destilada, mezclar
bien y medir la absorbancia.

4. pH = 12 Repetir como antes, pero antes de enrasar con agua


destilada, aadir Hidrxido de Sodio 4M, gota a gota hasta que el pH
sea de 12 unidades. Diluir hasta 100 ml con agua destilada, mezclar
bien y medir la absorbancia.

5. pH= 5 Utilizar la primera medicin de absorbancia obtenida en la


primera experiencia.
Cuarta Experiencia
Estabilidad de color del complejo de hierro coloreado o ferrona en
funcin de la composicin de la matriz de la solucin. Efecto de la
presencia de sales:

Usar la solucin preparada en la primera experiencia. Lavar la cubeta con


agua, curar y aadir solucin de la primera experiencia. Pesar y aadir
una pequea cantidad de fluoruro de sodio a la solucin en la cubeta,
agitar cuidadosamente con una varilla de vidrio limpia. Medir
nuevamente la absorbancia de la solucin a 512 nm. Si no se observa
ningn efecto, pesar y aadir otra pequea cantidad de fluoruro de sodio.
Tomar nota de todas las cantidades aadidas.

Lavar la cubeta con agua, curar y aadir solucin de la primera


experiencia. Repetir la experiencia como antes pero usando oxalato de
sodio. Lavar la cubeta con agua, curar y aadir solucin de la primera
experiencia. Repetir la experiencia como antes pero usando tartrato de
sodio y potasio. Y reportar los resultados.

Quinta Experiencia
Espectro de Absorcin del complejo de hierro coloreado o ferrona:

Siguiendo el procedimiento explicado para la operacin y calibracin del


espectrofotmetro, medir el %T o la absorbancia de la solucin de
ferrona preparada en la primera experiencia a las siguientes longitudes
de onda =(375, 400, 425, 450, 500, 512, 525, 550, 575, 600, 625) nm. Y
reportar los resultados.
BIBLIOGRAFIA
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