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POLIETILENTERAFTELATO

DEFINICION : En sentido general los polister son polmeros contenidos en la


cadena de grupos de carbossilici.

Con el trmino general de polister, se entiende toda una categoria de sustancias


obtenidas por consideracin de un policido con polialcohol.
Normalmente el policido es un cido bifuncional y el poliaclo es un alcohol bifuncional
Solo para aplicaciones especiales se usan tambin acidos o alcoholes tri o
polifuncionales en pequeas cantidades rigurosamente controladas por no incurrir en
una reticulaccion tridimensional con consiguiente gelificacin de la masa del polmero
en fase de produccin.
El PET es un polister aromtico, lineal, saturado y por tanto termoplstico, que
presenta una alta resistencia qumica y mecnica, con que se producen pelculas,
fibras y botellas.

SENTIDO GENERALE :

Los polister son polmeros contenidos en la cadena GRUPOS CARBOSSILICI

y tienen una forma general

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Los productos comerciales se pueden reagrupar en :

Resinas alchidiche saturadas


Usadas para barnices y esmaltes

Resinas alchidiche insaturadas


Usadas para manufacturas reforzados con fibra de vidrio

Policarbonatos aromticos

Polister termoplstico o TPE ( PET Y PBT )

El PET = POLIETILENTEREFTALATO

por POLICONDENSACION al estado fundido 270 C

de Acido TEREFTALICO - TPA

o de DIMETILTEREFTALATO - DMT

con ETILEN GLICOL - EG

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REACCION DE POLIMERIZACION
DE DMT :
La preparacin del polmero se realiza a travs de varias fases : de p-xilene se obtiene el cido
tereftalico del cual se prepara despus la estere dimetilico (dimetiltereftalato DMT). Este ultimo atraves
de una transesterificcon y sucesiva condenzacin por calefaccin con un exceso de glicol etilnico en
presencia de un apto catalizador, viene transformado en polietielntereftalato PET a alto peso
molecular que viene estruso bajo forma de lastra o de spaghetti despues que para ulterior calefaccin
bajo vaco empujado han estado elimandos el alcohol metilico, el exceso de glicol etilenico y los
polmeros a bajo peso molecular.

DE TPA :
El PET es preparado tambin por reaccin directa del cido tereftalico (TPA) con el glicol dietilenico
(EG). La reaccin se hace a alta temperatura (270 C) y bajo vaco para eliminar del fuso el exceso de
glicol. El fuso viene estruso en agua donde se solidifica en forma amorfa transparente y cortado en varios
granulos con varios mtodos.
El polmero as obtenido, apenas raffreddato de la masa fusa es amorfo, tiene una baja temperatura de
ablandamiento, pero puede ser facilmente cristalizado mejorando as las caracteristicas fsicas y
mecnicas y su punto de fusion (256 C).
La reaccin de polimerizacin se hace al estado fuso, bajo vaco spinto, en presencia de aptos
catalizadores (sales de Lio Mg, SbO3) a temperatura superior a los 270 C, obteniendo un peso
molecular medio entorno a 21,000 correspondientes a una viscocidad intrinseca de 0.65. No se puede
empujar de mas la polimerizacin para tentar obtener pesos moleculares mas altos porque la reaccin de
degradacin, en particular la formacin de acetaldeide y la formacin de oligomeri, toman el sobreviento
hacia la reaccin de polimerizacin.

POLICONDENSACION
__
Mn = 20.000
( ) = 0,65

Para T> 270C se tiene degradacin trmica con desarrollo de ACETALDEIDE.

Durante la polimerizacin se raealizan tambien otras reacciones secundarias, adems aquellas que
genera acetaldeide y oligomeri.
Una de estas lleva a la formacin de grupos terminales carbossilici COOH que actan de catalizadores
de ulteriores descomposiciones del polmero y pueden causar diversos problemas que van de una baja
resistencia a la hidrolisis del polmero, a escasas propiedad dielettriche, a un aumento de la corrosion
de las partes mecnicas que vienen en contacto con el polmero.
Otra reaccion inevitable es aquella de formacin de dietilenglico (DEG) que entrando en cadena como
comonmero provoca una disminucin de la cristalizacin y un baja del punto de fusin del PET de los
280 a los 255-265% comunmente reencontrados en los polmeros comerciales.

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POST- CONDENSACION
Para aplicacin donde se requiera una elevada resistencia mecnica del manufatto y una elevada
viscosidad del fuso durante la lavorazione, como por ejemplo, en el hinchazn de botellas de grandes
dimensiones, se recurre a la POST-CONDENSACION o POST- POLIMERIZACIN al estado slido.
Este proceso esta hecho a poca temperatura inferior al punto de fusin, bajo vaco empujado, o en
corriente de azoto purificado obteniendo un polmero a alto peso molecular, muy puro, con baja tasso de
oligomeri y, aquel que mas interesa, de acetaldeide, porque la reaccin de degradacin es mucha mas
lenta a tal temperatura.

POST-POLIMERIZACION dicha tambin POST-CONDENZACION


O REACCION AL ESTADO SLIDO

Mn fino 50.000
( ) fino 1,25
__ __
Mn ( ) = 7.55 x 10 -4 Mn0.685

50.000

20.000
( )

1.0 0.6

TESSILE ( ) = 0.65
BOTELLAS ( ) = 0.72080
PELICULAS ( ) = 0.601.0
STAMPAGGIO ( ) > 0.70
FILO INDUSTRIAL ( ) > 1.0

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PROPIEDAD FSICA
La resistencia mecnica del PET cristalino y orientado, es entre las ms elevadas de los termoplsticos.
La carga de rotura puede superar los 2500 Kg/cm2 (solo 560 Kg/cm2 si no orientado) con allungamenti a
rotura del 12 al 130%.
La densidad ca de 1,33 g/cm3 para el amorfo a 1,45 g/cm3 para el cristalizado.
El punto de fusin va de los 256C de tipos comerciales mas comunes para usos tessili a los 271C de
tipos a alta crstalinidad.

PUNTO DE FUSION 256C


271C alta cristalinidad

TRANSICION VETROSA TG = 70C amorfo

DENSIDAD 1,33 g/cm3 amorfo

1,45 g/cm3 100% cristalizado

CARGA DE ROTURA da 560 Kg/cm2 amorfo no orientado


a 2500 Kg/cm2 cristalino orientado

MODULO DE ELASTICIDAD amorfo 2.100 2.400 MPu


par. cristalino 2.800 3.100 MPu

Otras caractersticas muy importantes del punto de vista de los embalajes alimentarios, compresas las
botellas, son :
Permeabilidad al vapor acqueo cerca de 100 g al da por m2 de film con espesor de 50 m a 23C.
Permeabilidad al vapor acqueo cerca de 3.5 g al da por m2 de film con espesor de 50 m a 20C.

ml
FILM da 50 m a 23C = CO2 = 100 -
di x m2

ml
O2 = 40 -
di x m2

g
H2Ovap = 4 -
di x m2

ABSORBIMIENTO DE H2O = 0,5% al equilibrio

El PET cristaliza lentamente, salvo en el intervalo de 120 C a 220 C con el mximo de alrededor de
190 C.
En estado amorfo el PET ablanda arriba de 170 C, tal lmite, est dicho.

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TEMPERATURA DE TRANSICION VETROSA (GTT).

Adems el PET debe ser seco a valores de humedad muy bajos (< 0.005%) para reducir al mnimo el
proceso de degradacin del peso molecular debido a la hidrlisis del enlace externo. A la temperatura
de fusion, cada molcula de agua presente en el polmero, parte un enlace estere, demediando as
(mediante) el peso molecular de la molcula.

( ) =1
0,20

0,15

0,10

0,05

0,00
0,000 0,002 0,004 0,006 0,008 0,010 0,012 0,014 0,016 0,018

%H2O

CRISTALINIDAD
AMORFO = TRANSPARENTE
CRISTALINO = BLANCO OPACO

El PET cristaliza muy lentamente, la velocidad de cristalizacin es en funcin de la temperatura y del


peso molecular.

Vc

100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 T C

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AGENTES NUCLEANTI
Na STEARATO
Zn STEARATO
MgO
Ca BENZOATO
Ca SILICATO
Talco
Grafite
Plastificanti

VELOCIDAD DE CRISTALIZACION
( expresa en tiempo que se demedia t )

40

35

30
___
25 Mn = 6285 + 515t

20
15000 20000 25000

( ) = 0,72 Mn = 23500 t = 33.5


= 0,85 Mn = 28500 t = 43

100%

87.5%

75%

62.5%
50%

37.5%

25%

50 100 150 200

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MEDIDA DE LA CRISTALINIDAD
Para medir la cristalinidad, existen varios mtodos.

- DENSIDAD DEL POLIMERO


- CALOR DE FUSION
- DIFRACCIN DE RAYOS X
- ESPECTROS RAMAN o I.R.
- RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR

Ninguno de tales mtodos, da un valor rigurosamente absoluto. Tcnicas diferentes no miden


el mismo grado de cristalinidad.

DENSIDAD DEL POLIMERO


Es una funcin de la cristalinidad. Tanto mas el PET es cristalino (significa que sus molculas son
dispuestas en manera ordenada), tanto mayor es su densidad.

Las ZONAS AMORFE, no tienen un punto de fusin neto, al aumento de la temperatura tienden a
ablandar siempre de mas, creando notables dificultades de lavorazione.
Las ZONAS CRISTALINAS, tienen un punto de fusin bien definido, correspondiente a la energa
necesaria para romper los enlaces intermoleculares de las zonas ordenadas.
La cantidad de calor absorbida est en funcin de la cristalinidad.
La medida esta hecha por CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE ESCANACION ( DSC ).

dh/dt

TC

De aqu se recava sea el P.F. de la posicin del picco, o sea el calor de fusin.

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