CALCULO DEL COEFICIENTE DE FUGACIDAD DEL BENCENO

EN FASE LIQUIDA Y VAPOR

Tapia Huamani, J.S. (20140449E); Mendoza Salinas, G.A. (20132159A); Usuriaga Paredes, B. J. (20132085H)
Escuela de Ingeniera Petroqumica, FIP-UNI.
Termodinmica II, Lunes 03 de Octubre del 2016
e-mail: stccduto@gmail.com; Alonso.mendoza.fip@gmail.com; busuriaga@hotmail.com

Resumen: en el presente artculo se han desarrollado 4 mtodos para el clculo del coeficiente de fugacidad de
un componente gaseoso, en nuestro caso el benceno, y adems se mostrarn 2 mtodos para el clculo del
coeficiente de fugacidad de la misma sustancia en estado lquido con la finalidad de verificar cual es la exactitud
de cada uno de estos mtodos en el clculo de la fugacidad.

1. INTRODUCCIN i = T/ P
La fugacidad es una medida relacionada con el Colocando 1/P en funcin de dP
potencial qumico de una sustancia la cual est i = TdLnP
relacionada con la tendencia de sta a preferir una Al introducir el trmino de la fugacidad
fase( slida, lquida ,gaseosa), en el presente artculo = Tdln
se desarrollaran diversas formas de calcular la Si restamos las funciones anteriores
fugacidad, coeficiente de fugacidad y se evaluar la i = RTln(fi/P)
precisin de esta y la grfica generada por stas en ( i) = RTln (fi/P)
funcin de la presin. ( R) = RTln (fi/P)
Para una sustancia pura:
1.1 Objetivos = lim 0 / = = 1 =
A) Determinar el coeficiente de fugacidad y la Volviendo a la definicin de dGR i
fugacidad del beceno en estado vapor ( )= Tln
mediante los cuatro mtodos explicados en = Tln +
clase. Calculamos C con los valores Iniciales En el
B) Determinar el coeficiente de fugacidad y la estado inicial
fugacidad del beceno lquido mediante el GR i =0 si i = =1 C=0
mtodo de la Ecuacin Virial y la Ecuacin de n = /T
Estado de Peng Robinson Esta definicin es vlida tanto para un
C) Generar las grficas de fugacidad vs Presin y componente puro para como la propiedad de una
entender el comportamientos de estas cuando mezcla.
se genera un cambio de estado
D) Comparar la precisin de los diferentes tipos 1.2.2 Coeficiente de Fugacidad:
de mtodos del clculo del coeficiente de Es la relacin que existe entre la fugacidad y la
fugacidad. presin del componente como gas ideal, este factor
se considera como la correccin del estado ideal, sus
1.2 Definiciones valores oscilan entre 0 y 1.
1.2.1 Fugacidad
Definicin.-Se define como una propiedad 2. METODOS Y MATERIALES
auxiliar que acta como un factor de correccin
para transformar una ecuacin ideal en un caso Para un gas real, se define el coeficiente de fugacidad
real. Tiene dimensiones de presin y es funcin i, el cual se puede hallar a partir de:
de la presin. Esta propiedad auxiliar se crea en
busca de dar sentido fsico a las definiciones de P P
equilibrio mostradas por el potencial qumico. ln i ( Z i 1) ()
0 P
Partiendo de la 4ta relacin fundamental.
= P t
De donde tenemos distintos mtodos por cual obtener
Considerando un sistema a T constante
los resultados:
=
Para un fluido ideal = T/
2.1 Mtodo de la Ecuacin Virial Con estos parmetros podremos hallar nuestro
Bi .P coeficiente de fugacidad
Se tiene: Zi 1
RT
Reemplazando en : 2.3 Correlacin generalizada (Lee - Kesler):
Bi P P Bi
P
P
ln i (
RT P RT 0
0
) P ln i ln i0 ln i1
Donde los valores de i0 y i1 estn tabulados
BP
ln i i tambin en las tablas de Lee-Kesler a una Pr y Tr.
RT obteniendo as el valor de i.
Donde Bi se estima de la siguiente manera:
RTci 0
Bi ( Bi i Bi1 ) i.= (i0) * (i1)^w
Pci
0.422 0.172 2.4 Integracin numrica:
Bi0 0.083 1.6 ; Bi1 0.139 4.2
Tri Tri
Este mtodo consiste en graficar P vs (Z-1)/P.
Hallamos nuestro valor de Z segn: la ecuacin
Donde SOAVE REDLICH- KWONG
Tci,= 562.7 K
Pci = 49.2 bar Repetimos el procedimiento para cada valor de
i = 0.212 presin, con lo cual tendramos cada valor de Z con
Tr = T / Tci respecto a cada P.
Con esto
Por lo tanto:
Pr 0
ln i ( Bi i Bi1 )
Tr

2.2 Mtodo de Ecuacin de Estado

Podemos calcular el coeficiente de fugacidad segn:

ln i Zi 1 ln(Zi i ) qi Ii Generamos la grfica 1.

Gas: Dnde cada rea se halla segn:

Z 1 Z 1
Zi i
Z i 1 i qi i . Ai
P i 1 P
( Z i i )( Z i i ) 2
. P

Liquido: En donde: A i ln i
1 i Zi
Z i i ( Z i i )( Z i i )( ) Obteniendo as el valor de i.
qi i

Donde:
bi P RT a (T )
i ; bi ci ; qi i
RT Pci bi RT
(Tri ) R 2T 2 1 Z i
ai (T ) ; Ii ln i
Pci Zi i
3. RESULTADOS Y DISCUSION P(bar) Z Coeficiente
3.1 Resultados de fugacidad
5 0.96199585 0.9627
Considerar una temperatura igual a la 12 0.90524151 0.9109
temperatura de saturacin a una presin igual al 22 0.81354812 0.8369
80% de la presin crtica. 30 0.72641609 0.7780
T= 551.039648 K 0.6526495
35.424 0.7377
A. Determinacin del coeficiente de fugacidad
de vapor mediante los cuatro mtodos Grafica P vs (Z-1)/P
revisados. Para el mtodo de integracin
obtenga una tabla Z vs P mediante una
ecuacin de estado, con un conjunto de 5
puntos.

La presin es igual al 90% de la presin de

saturacin.
P= 35.424 bar

1. Ecuacin virial

CF virial gas 0.7653

2. Ecuacin de estados

Coeficiente de Fugacidad gas

R-K 0.7467
SR-K 0.7445 B. Determinacin del coeficiente de fugacidad
P-R 0.7245 de lquido mediante los dos mtodos
revisados.
3. Tablas de lee kesler La presin es igual al 110% de la presin de
saturacin.
Coeficiente de Fugacidad gas por P= 43.296 bar
LEE- KESLER 0.7376 1. Ecuacin virial

4. Integracin numeria CF virial liquido 0.6853

Ecuacin SR-K 2. Ecuacin de estados

P Z
5 0.96199585 Coeficiente de fugacidad liquido
12 0.90524151 R-K 0.6895
22 0.81354812 SR-K 0.6825
30 0.72641609 P-R 0.6596
35.424 0.6526495
C. Grfica del coeficiente de fugacidad vs
presin en base a la ecuacin del virial y a
TABLA de coeficientes de fugacidad hallada la ecuacin de estado.
por mtodo de integracin numrica.
P = [0 1 5 12 22 30 35.424 39.36 40 Apndices
43.296 45 50 55 60]
Cdigo para coeficiente de fugacidad virial vapor
function[y]=cfvirialg(T,P,datos)
tr=T/datos(:,1);
pr=P./datos(:,2);
b0=0.083-0.422/(tr)^(1.6);
b1=0.139-0.172/(T/datos(:,1))^(4.2);
y=exp(pr.*(b0+datos(:,3).*b1)./tr);

Cdigo para coeficiente de fugacidad ecuaciones de

estado vapor
function[x]=estadog(T,P,ANS,datos)
pr=P/datos(:,2);
tr=T/datos(:,1);
B=ANS(:,4).*pr./tr;
RojoEc.virial Q=(ANS(:,5).*ANS(:,1))./(ANS(:,4).*tr);
AzulEc. R-K error1=1;emin=0.0001;Z0=[1 1 1]';
while error1>emin
Celeste Ec. SR-K
Z=1+B-Q.*B.*((Z0-
Verde Ec. P-R B)./((Z0+ANS(:,3).*B).*(Z0+ANS(:,2).*B)));
error1=abs(Z-Z0);
4. CONCLUSIONES Z0=Z;
-El coeficiente de fugacidad del lquido end
resulta ser mucho menos que el de vapor. I=log((Z+ANS(:,2).*B)./(Z+ANS(:,3).*B))./(ANS(
-El mtodo de la Integracin tiende a ser el :,2)-ANS(:,3));
mtodo menos preciso de entre los cuatro x=exp(Z-1-log(Z-B)-Q.*I);
mtodos utilizados ya que solo se tomaron 5
puntos para el clculo, pero hay una gran Cdigo para coeficiente de fugacidad lee
cercana con el valor del coeficiente de kesleer vapor
fugacidad hallado por las tablas de Lee function [Y]=cfLK(T,P,datos,ANS0,ANS1)
Kesler. tr=T/datos(:,1);
-En la grfica de fugacidad-presin se puede pr=P/datos(:,2);
apreciar el cambio en sta al cambiar de fase, l=ANS0(1,1)+(ANS0(1,2)-ANS0(1,1))*(pr-
mostrndonos claramente la relevancia que 0.6)/(0.2);
tiene el cambio de fase con la fugacidad. k=ANS0(2,1)+(ANS0(2,2)-ANS0(2,1))*(pr-
5. RECOMENDACIONES 0.6)/(0.2);
.Se recomienda que para una mejor precisin cf0=k-(k-l)*(0.98-tr)/(0.01);
en el mtodo de la integral se utilize la mayor u=ANS1(1,1)+(ANS1(1,2)-ANS1(1,1))*(pr-
0.6)/(0.2);
cantidad de puntos posibles.
s=ANS1(2,1)+(ANS1(2,2)-ANS1(2,1))*(pr-
6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS 0.6)/(0.2);
[1] Smith-Van Ness. Introduccin a la cf1=s-(s-u)*(0.98-tr)/(0.01);
Ingeniera Qumica. Editorial McGraw- Y=cf0.*cf1.^(datos(:,3));
Hill, Quinta Edicin 1997. Pags410-
420.
[2]https://termoapunefm.files.wordpress.co
m/2012/06/tema-iii.pdf
Cdigo para coefciente de fugacidad por Cdigo para coeficiente de fugacidad ecuaciones de
integracin numrica estado liquido
function[Y]=estadol(T,P,ANS,datos)
function [y]=cfint(P,Z) pr=P/datos(:,2);
k=(Z-1)./P; tr=T/datos(:,1);
for i=1:5 B=ANS(:,4).*pr./tr;
if(i==1) Q=(ANS(:,5).*ANS(:,1))./(ANS(:,4).*t
O(i)=P(i); r);
else emin=0.00000001;
O(i)=P(i)-P(i-1); for i=1:3
end Z0(i)=1;error1=1;
end while error1>emin
A=k.*O;
for i=1:5 Z(i)=(Z0(i)+ANS(i,3)*B(i))*(Z0(i)+AN
if(i==1) S(i,2)*B(i))*(1+B(i)-
AC(i)=A(i); Z0(i))/(Q(i)*B(i))+B(i);
else error1=abs(Z(i)-Z0(i));
AC(i)=AC(i-1)+A(i); Z0(i)=Z(i);
end end
end end
y=exp(AC); Z=[Z(1) Z(2) Z(3)]';
I=log((Z+ANS(:,2).*B)./(Z+ANS(:,3).*
B))./(ANS(:,2)-ANS(:,3));
Y=exp(Z-1-log(Z-B)-Q.*I);

Cdigo para coeficiente de fugacidad virial liquido

function[y]=cfvirialL(T,P,datos) Scripts
tr=T/datos(:,1);
vl=datos(:,4).*datos(:,5).^((1- A.1
tr).^0.2857);
cfsat=cfvirialg(T,39.36,datos); T=551.039648;
f=cfsat.*39.36.*exp(vl.*(P- P=[35.424];
39.36)./(83.14472*T)); datos=[562.7 49.2 0.212];
y=f./P; input(' CF virial gas ');
g=cfvirial(T,P,datos);
disp(g)

A.2
T=551.039648;
P=35.424;
ANS=[1.010524933 1 0 0.08664
0.42748; 1.01685529 1 0 0.08664
0.42748; 1.014413613 2.4142136 -
0.4142136 0.07779 0.45754];
datos=[562.7 49.2 0.212];
input(' Coeficiente de Fugacidad
gas ');
r=estadog(T,P,ANS,datos);
input('R-K'); disp(r(1))
input('SR-K'); disp(r(2))
input('P-R'); disp(r(3))
A.3 C.1
T=551.039648; T=551.039648;
P=35.424; P=[0 1 5 12 22 30 35.424 39.36];
datos=[562.7 49.2 0.212]; ANS=[1.010524933 1 0 0.08664
ANS0=[0.7852 0.7112;0.7925 0.7211]; 0.42748; 1.01685529 1 0 0.08664
ANS1=[0.9354 0.9078;0.944 0.9225]; 0.42748; 1.014413613 2.4142136 -
d=cfLK(T,P,datos,ANS0,ANS1); 0.4142136 0.07779 0.45754];
input(' Coeficiente de Fugacidad datos=[562.7 49.2 0.212];
gas por LEE- KESLER '); g=cfvirialg(T,P,datos);
disp(d) P1=[39.36 40 43.296 45 50 55 60];
datos1=[562.7 49.2 0.212 260
0.274];
k=cfvirialL(T,P1,datos1);
A.4 for i=1:8
[H]=estadog(T,P(i),ANS,datos);
P=[5 12 22 30 35.424];
p(i)=H(1);
Z=[0.96199585 0.90524151 0.81354812
s(i)=H(2);
0.72641609 0.6526495];
r(i)=H(3);
g=cfint(P,Z);
end
disp(g)
for i=1:7
plot(P,(Z-1)./P,'r')
[G]=estadol(T,P1(i),ANS,datos);
p1(i)=G(1);
s1(i)=G(2);
r1(i)=G(3);
B.1 end
T=551.039648; hold on
P=43.296; plot(P1,p1,'b')
datos=[562.7 49.2 0.212 260 0.274]; plot(P1,s1,'c')
input(' CF virial liquido '); plot(P1,r1,'g')
g=cfvirialL(T,P,datos); plot(P,p,'b')
disp(g) plot(P,s,'c')
plot(P,r,'g')
plot(P,g,'r')
B.2 plot(P1,k,'r')
T=551.039648; grid on
ANS=[1.010524933 1 0 0.08664
0.42748; 1.01685529 1 0 0.08664
0.42748; 1.014413613 2.4142136 -
0.4142136 0.07779 0.45754];
datos=[562.7 49.2 0.212];
P1=43.296;
input(' Coeficiente de fugacidad
liquido ');
l=estadol(T,P1,ANS,datos);
input('R-K'); disp(l(1))
input('SR-K'); disp(l(2))
input('P-R'); disp(l(3))