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LA TENSION DE VAPOR

La tensin de vapor mide la tendencia de las molculas a dispersarse de una fase


lquida para generar una fase vapor en equilibrio termodinmico. Es una funcin
creciente de la temperatura y especfica de cada cuerpo puro. Esta caracterstica es
muy significativa ya que de una
manera indirecta indica el contenido en productos livianos que determinan la
seguridad durante
el transporte; las prdidas en el almacenamiento, en el transporte y la volatilidad de
las naftas.
Representa el factor clave en la emisin de compuestos Voltiles, COV.
Adems, los elementos voltiles benefician el arranque del motor en fro durante el
invierno,
pero podran provocar la formacin de escarcha en el carburador como resultado de la
humedad atmosfrica, mientras el motor logra su temperatura de rgimen. Dicho
inconveniente
se soluciona limitando la presin de vapor y adicionando aditivos antiescarcha a la
nafta.
Igualmente, en verano, una exagerada proporcin de hidrocarburos livianos puede
generar la
parada del motor por formacin de una bolsa de vapor o vapor lock
En pocas clidas y especficamente en la montaa, la elevacin de temperatura y la
disminucin de presin favorecen la vaporizacin de la nafta en el conducto de
aspiracin
localizado entre la bomba y el depsito. Se ha registrado que el desprendimiento de
gases
puede iniciarse en el depsito y llegar a ser muy importante junto a la bomba, que
puede
descebarse. El motor se detiene y se debe esperar a que el enfriamiento sea
suficiente para
volver a ponerlo en marcha.
Se considera la conveniencia de no sobrepasar los mximos siguientes: 900 g/cm 2
absolutos
para una temperatura ambiente de 15C, y 350 g/cm 2 absolutos para 50C. Estas
cifras
justifican los valores de la especificacin para el invierno y para el verano.

LA PRESIN DE VAPOR
Calor especfico

Es la cantidad de calor que se requiere aplicar a la unidad de peso para aumentar su


temperatura en un grado. La unidad de calor especfico es la misma en los sistemas
mtrico y
angosajn.
Industrialmente, se utiliza como unidad de peso el kilogramo, la tonelada o la libra. En
estas
circunstancias, tenemos:
Excepto que se especifique lo contrario y con la finalidad de simplificacin, el trmino
calora
significar siempre Kcal.
El calor especfico en estado lquido es una funcin prcticamente lineal de la
temperatura,
excepto para los hidrocarburos ligeros (C5-). Depende asimismo de la densidad y de la
naturaleza qumica de los hidrocarburos existentes en las fracciones, lo que se tiene
presente
empleando una curva de correccin en funcin del factor de caracterizacin.
El calor especfico a presin constante en estado vapor es funcin de las mismas
variables;
dependiendo adems de manera muy sensible, de la presin.

Punto de ebullicin

Este se define como latemperatura a la cual un lquido puro, pasa al estado de vapor
a una
presinpreestablecida en cualquier punto de su masa lquida. Para todas las series
dehidrocarburos homlogos, el punto de ebullicin se incrementa con el nmero
detomos de
carbono que conforman la molcula.
Generalmente, los aromticosposeen puntos de ebullicin ms altos que los
correspondientes
naftnicos oparafnicos. En el caso de mezclas, a presin constante, existe un rango
detemperaturas en el cual el vapor y el lquido coexisten en equilibrio. En esterango el
lmite
inferior es la temperatura de burbuja y el superior la deroco.
Estas temperaturas no sedeben confundir con el punto inicial y final de ebullicin de
unadestilacin.
Las fracciones que seobtienen en el procesamiento del crudo estn dadas por el
rango de
ebullicin yla presin de vapor del producto.
Fracciones con temperaturasde ebullicin por debajo de los 200C, se usan como
combustibles
de motores a ignicin por bujas y se encuentranagrupadas en las denominadas
naftas.
En las mismas, no se admitenelevadas cantidades de hidrocarburos de alta volatilidad
y los de
alto punto deebullicin conllevan dificultades en la distribucin de la mezcla en
loscilindros. La
fraccin de ebullicin comprendida ente los 180 y 300C cumplerequerimientos de
iluminacin
y es designada como Kerosene. En stos, no seadmiten hidrocarburos de alta
volatilidad por
motivos de seguridad; los de pesomolecular superior producen llamas humeantes,
mientras
que los hidrocarburos dealtas viscosidades imposibilitan un flujo regular a travs de
las mechas
de losartefactos.
Desde el punto de vista dela estabilidad trmica y el mejor poder antidetonante, los
aromticos
sondeseables en las naftas, no obstante un elevado contenido de stos en
elKerosene produce
llamas con holln.
El Kerosene no debe poseertendencia a la formacin de holln, humo o cenizas al ser
utilizado
comocombustible para turbinas de aviacin.
La fraccin comprendidaentre los 270 y 350C es la denominada gas oil, la cual
resulta
adecuada comocombustible de ignicin por compresin (Diesel).
En sta es elemental laestabilidad trmica de los hidrocarburos, dado que en los
motores
diesel el gasoil se enciende por la elevada temperatura que se genera por la
compresin.
Porotro lado, los parafnicos existentes en este rango de ebullicin, sesolidifican a
temperatura
ambiente provocandotaponamientos.
La viscosidad de estafraccin tambin es relevante, dado que el combustible es
atomizado
dentro delcilindro, una alta viscosidad genera mala atomizacin y con ello un
encendidodefectuoso, mientras que si es demasiado baja, produce goteo adems
deincrementar el desgaste en el equipo inyector.
La fraccin restante delpetrleo (>350C) es denominada residuo largo y puede ser:
parafnico: sipredomina en su composicin este tipo de hidrocarburos, o asfltico:
sipredominan
los naftnicos o aromticos.
Los parafnicospreferentemente isoparafnicos son aconsejables para la obtencin de
aceiteslubricantes.

Viscosidad
Es una magnitud fsica que mide la resistencia interna al flujo de un fluido, resistencia
producto
del frotamiento de las molculas que se deslizan unas contra otras. La inversa de la
viscosidad
es la fluidez.
La viscosidad es un parmetro que influye en la potencial emisin de contaminantes
dado que
es una determinante en las condiciones de la combustin.
Adems resulta importante para definir las posibilidades de bombeo de los productos
y el tipo
de rgimen de los caos.
En los fueloils es el parmetro que se sigue en la clasificacin de los productos
pesados.
La viscosidad es una especificacin de primer orden en los aceites lubricantes, ya que
condiciona las cualidades requeridas para la lubricacin.
Existen tablas que reflejan la viscosidad de los distintos hidrocarburos puros, lquidos,
vapor y
de fracciones del petrleo, estando en este ltimo caso en estrecha relacin con el
peso
molecular y la estructura qumica.
La magnitud de la viscosidad depende de la conformacin qumica del crudo, de
manera que a
mayor proporcin de fracciones ligeras, menor es la viscosidad. Este valor depende
adems de
la temperatura ambiente, de forma que cuanto menor resulta sta, ms viscoso es un
crudo.
Existen diversas unidades para definir la viscosidad, siendo las ms utilizadas las
descriptas a
continuacin:
Viscosidad absoluta: Representa la viscosidad dinmica del lquido y es medida por el
tiempo
en que tarda en fluir a travs de un tubo capilar a una determinada temperatura. Sus
unidades son el poise o centipoise (gr/SegCm), siendo muy utilizada a fines prcticos.
Viscosidad cinemtica: Representa la caracterstica propia del lquido desechando las
fuerzas
que genera su movimiento, obtenindose a travs del cociente entre la viscosidad
absoluta
y la densidad del producto en cuestin. Su unidad es el stoke o centistoke (cm 2/seg).
Usualmente en refinera se utilizan varias unidades para referirse a la viscosidad
cinemtica.
Adems de centistokes existen las escalas (SSU) segundos Saybolt universal, (SSF)
segundo
Saybolt Furol, (RI) Segundos Redwood I y (E) grados Engler.
Punto de congelamiento
Determina la temperatura a la que un lquido se solidifica.
En los hidrocarburos, este aumenta con el peso molecular, no cumplindose en todos
los
casos.
En los parafnicos; se cumple en las cadenas normales mientras las cadenas
isomeradas
poseen puntos de congelamiento ms bajos. Por otro lado, los parafnicos isomerados
de alta
simetra tienen puntos de congelamiento superiores para el mismo nmero de tomos
de
carbono en la molcula. De manera similar ocurre con los aromticos.
Se debe distinguir entre el punto de enturbamiento (cloud-point), en el cual se forman
microcristales,
y el punto de congelacin inferior (pour point) en el que el lquido se hace pastoso y
no fluye. El punto de congelacin superior es la temperatura en la cual el hidrocarburo
retorna a
su estado fluido al recalentar el producto luego de una prolongada solidificacin.
Este parmetro caracteriza de manera adecuada el contenido en parafinas de los
aceites, constituyendo adems un factor bsico para determinar los lmites de
temperatura de
los bombeos de los productos en invierno.
No hay una regla general para prever el punto de congelacin a partir de parmetros
clsicos,
tales como la densidad, Kuop y el punto de anilina, debido que la composicin de los
destilados
es muy compleja.
W.L Nelson propone estimar dicho punto, en el caso de los jet fuels y los gasoils,
partiendo del
factor de caracterizacin y del punto 50% A.S.T.M.
Para los aceites, el vapor del punto de congelacin puede estimarse en funcin del
factor de
caracterizacin y del contenido en parafinas, segn el siguiente cuadro establecido
por W.L
Solubilidad
Los hidrocarburos son solubles entre s en todas las proporciones.
La separacin de los componentes puede llevarse a cabo con solventes polares,
como el
dixido de azufre, furfural y otros. En stos, los aromticos se disuelven de manera
ms fcil
que los parafnicos y naftnicos.
Por otro lado, los hidrocarburos de elevado peso molecular con los de inferior peso
molecular
son miscibles en cierto grado; determinando que la solucin se sature provocando la
precpitacin del componente de mayor peso.
Punto de Inflamacin
Es la temperatura a partir de la cual un vapor se inflama al ser expuesto a una fuente
de
ignicin.
El punto de inflamacin, que representa el contenido de productos ligeros de una
fraccin,
condiciona los riesgos de explosin eventual si la fase gaseosa de los recipientes de
almacenaje contiene una concentracin en hidrocarburos comprendida entre los
lmites de
explosividad. A temperatura ambiente, son los destilados intermedios del tipo de
disolvente
pesado o keroseno, los que determinan el mayor peligro durante el almacenaje. Los
productos
ligeros como las naftas alcanzan una concentracin en la fase vapor que excede el
lmite
superior, mientras que los productos pesados no emiten suficientes vapores como
para obtener
el lmite inferior de explosividad. La presin afecta parcialmente al vapor del lmite
inferior; no
obstante, su aumento tiende a disminuir apreciablemente el lmite superior, es decir, a
incrementar la zona de las concentraciones explosivas.

Algunos lmites de explosividad y temperaturas de auto-inflamacin de los


hidrocarburos puros
y de las fracciones comerciales:

Exploracin
El proceso de exploracin consiste usualmente en una etapa inicial de realizacin de
mapas y
fotografas areas de la superficie de la tierra, seguidas por investigaciones
especiales
ssmicas, gravimtricas y magnticas para determinar la estructura del suelo. Estas se
pueden
realizar por medio de vehculos, barcos, aviones, por teledeteccin o inclusive a pi,
dependiendo de la zona y de la cantidad de informacin que se desee recabar.
Las investigaciones pueden llegar a la conclusin de la existencia de condiciones
subterrneas
favorables a la acumulacin de depsitos de petrleo y gas; siendo necesario en este
caso
realizar las perforaciones necesarias a fin de probar la existencia real de petrleo.
Sistemas de Perforacin
La mayora de los pozos perforados en la industria de extraccin de petrleo, se
realizan para
lograr un acceso a los depsitos de petrleo o de gas. No obstante, un determinado
nmero de
ellos, resulta perforado para obtener informacin de las formaciones geolgicas. Estos
pueden
ser poco profundos con el objeto de obtener una informacin inicial, o profundos para
detectar
la capacidad de los depsitos.
Sistemas de Produccin
El petrleo bruto, gas natural y lquidos voltiles se obtienen usualmente desde
depsitos
geolgicos, sacndolos a la superficie de la tierra a travs de una perforacin
profunda.
Generalmente, el fluido obtenido de los depsitos de petrleo, consiste en una mezcla
de
petrleo, gas natural, agua salada o salmuera, conteniendo tanto slidos disueltos
como en
suspensin. Los pozos de gas pueden producir gas hmedo o gas seco, pero adems
en el
caso del gas seco, normalmente se obtienen cantidades variables de hidrocarburos
lquidos
ligeros y agua salada. Esta agua tambin contiene slidos en suspensin y disueltos y
se
encuentra contaminada por hidrocarburos.
Los slidos en suspensin suelen consistir en arenas, arcillas y finos del depsito. El
petrleo
puede tener propiedades fsicas y qumicas muy variables, siendo la densidad y
viscosidad las
ms importantes.
En los pozos de petrleo, la energa requerida para elevar los fluidos hasta la parte
superior del
pozo, se puede obtener por la presin natural de la formacin o mediante una serie de
operaciones realizadas desde la superficie. Los mtodos ms comunes de suministrar
energa
para extraer el petrleo son: inyectar fluidos (normalmente agua o gas) en el depsito
para
mantener la presin que de otra manera bajara durante la extraccin; inyectar gas en
la
corriente que sale del pozo para hacer ms ligera la columna de fluidos en el pozo; y
utilizar
varios tipos de bombas en el mismo pozo.
Una vez en la superficie, los diferentes constituyentes de los fludos producidos desde
los
pozos de petrleo y gas son separados: gas de los lquidos, aceites del agua y slidos
de los
lquidos. Los constituyentes que se pueden vender, normalmente los gases y el
petrleo, se
retiran de la zona de produccin y los residuos, generalmente salmuera y slidos, se
eliminan
luego de un tratamiento. En esta etapa los gases an pueden contener cantidades
importantes
de hidrocarburos lquidos, y suelen ser tratados para su separacin, en las Plantas de
gas.
El gas, petrleo y agua se separan en varias etapas. El crudo proveniente de los
separadores
agua-aceite, posee un contenido en agua y sedimentos los suficientemente bajo
(inferior a un
2%) para su venta. La mezcla de agua-slidos producida, contiene una elevada
cantidad de
aceites para ser vertida al terreno, a ros o al mar.
Las aguas provenientes de la ltima etapa del proceso de separacin poseen varios
cientos e
incluso miles de ppm de aceite. Existen dos procedimientos para su eliminacin:
tratamiento y
vertido a las aguas superficiales e inyeccin en una formacin del subsuelo adecuada.
Se suelen utilizar varios sistemas de inyeccin. Uno consiste en inyectar el agua en
los
depsitos geolgicos para mantener la presin y estabilizar sus condiciones. Otro
sistema,
conocido como inundacin, consiste en inyectar el agua en el depsito de manera tal
que
desplace el crudo hacia los pozos de produccin. Este proceso es uno de los mtodos
de
produccin secundaria. Sucesivas inundaciones aumentan la produccin del campo
pero
adems incrementan la cantidad de agua a tratar. La inyeccin tambin se puede
utilizar
exclusivamente como procedimiento de vertido o descarga.
Aguas Saladas
En produccin existe una primera etapa de separacin (separadores de petrleo, gas
y agua).
El agua que proviene de los separadores circula por unos calentadores para facilitar la
separacin del agua, donde tambin se inyectan aditivos para ayudar la separacin.
El lquido se vierte a una pileta de separacin (pileta API), donde el agua es purgada y
luego
contina a los tanques donde se realiza la segunda purga.
El agua remanente debera ser tratada con el objeto de no contaminar la tierra y/o los
cursos
de agua; pero en la mayora de los casos esto no se realiza (se enva a tierra y/o
cursos de
agua); constituyendo el mayor impacto ambiental que se produce en la etapa de
exploracin y
explotacin
Recuperacin Secundaria
Se inyecta agua a presin (dulce o salada previamente tratada para evitar corrosin).
La salada puede proceder del agua de formacin separada del petrleo, de otras
capas
acuferas del pozo y/o del mar.
En nuestro pas la inyeccin de agua es la ms utilizada (90%). Se emplea en todas
las
cuencas con xito muy dispar dadas las condiciones desfavorables de algunos
yacimientos.
Se toma el agua, se trata en tanques de almacenamiento y se inyecta con bombas a
la capa u
horizonte productivo, con el fin de crear un frente de barrido para empujar el petrleo
a los
pozos productivos.
Adems en Argentina se utiliza inyeccin de gas y se est comenzando a
experimentar con
gas CO2 (anhdrido carbnico).
Recuperacin Terciaria
En determinados lugares donde se llev a cabo con xito la recuperacin primaria y
secundaria, se est comenzando a realizar la recuperacin terciaria con polmeros,
sulfactantes
y detergentes.
En ciertos casos (Llancanello-Cuenca Neuquina) se experiment con inyeccin de
vapor de
agua a 130 sin xito debido a las caractersticas geolgicas de las capas.
Adems es utilizado gas lift, que consiste en inyectar gas con el objeto de
autoestimular las
capas productivas.

Migracin:

Desplazamiento del petrleo a travs de las rocas.

La migracin primaria es el movimiento del crudo desde la roca madre hasta roca almacn.

La migracin secundaria consiste en el desplazamiento del petrleo de la roca almacn a la


trampa donde se acumula.

Si el movimiento del petrleole permite alcanzar la superficie se descompondr por los


agentes atmosfricos.